JPH09500153A - 多成分漂白システム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 酸化触媒及び好適な酸化剤、並びにＮＯ、ＮＯＨもしくはＨＮ（Ｒ）ＯＨを含む脂肪族、環式脂肪族、複素環式、又は芳香族含有化合物からなる、洗剤に使用するための多成分漂白システム。

Description

【発明の詳細な説明】 多成分漂白システム 本発明は、洗剤と共に使用するための多成分漂白システムに関する。低温にお いては、家庭用洗剤における従来の漂白システムは不十分である。 60℃以下の洗浄温度では、標準的な漂白剤H₂O₂／過硼酸ナトリウム／過炭酸ナ トリウムはＴＡＥＤ及びＳＮＯＢＳのような化学漂白活性剤の添加により活性化 されていた。また、低温洗浄用の生分解性が良好な、生物学的に適合した、低使 用量の漂白システムが求められている。洗浄の間に蛋白質用に、グリースを溶解 させるために、そして繊維を処理するために酵素が使用されているが、漂白剤用 に有効な酵素はいまだ存在しない。 W0 1/05839において、染料を移すための種々の酸化酵素（オキシダーゼ及びペ ルオキシダーゼ）の使用が記載されている。ペルオキシダーゼは種々の顔料を脱 色できることが知られている（セイヨウワサビ(horse-radish)ペルオキシダーゼ による3-ヒドロキシフレーバー及びベタライン(betalain)、ペルオキシダーゼに よるカロテン）。 この特許は液体／槽中の繊維染料の脱色（漂白）及び洗浄液からの除去（染色 された物質を染色されていない、酸化された物質への転化）を記載している。こ の酵素は、例えば織物上もしくは織物中の染料を攻撃する次亜塩素酸塩とは対照 的に溶解した染料を脱色するのみである利点を有するべきである。酵素反応は、 酸化性酵素基質、例えばＭｅ²⁺のような金属イオン、Ｃｌ^-及びＢｒ^-のようなハ ロゲンイオン、又はp-ヒドロキシ桂皮酸2,4-ジクロロフェノールのような有機フ ェノールを添加することにより一部高められる。こ れは加えられた基質の短寿命ラジカルもしくは他の酸化条件を要求する。これは 染色された物質の漂白もしくは他の改質に応答する。 US 40776768 において、染料移動を防ぐため過酸化水素と鉄ポルフィン、ヘマ リンクロリドもしくは鉄フタロシアニンの使用が記載されている。これらの物質 は過剰の過酸化物により急速に破壊されるため、過酸化水素の形成に注意しなけ ればならない。 本発明の目的は、生分解性、生物適合性、使用量及び漂白効率の高い点におい て顕著な、洗剤と使用するための多成分漂白システムを提供することである。 この課題は、酸化触媒及び好適な酸化剤、並びにＮＯ、ＮＯＨもしくはＨ−Ｎ （Ｒ）−ＯＨを含む脂肪族、環式脂肪族、複素環又は芳香族化合物からなる多成 分漂白システム（これはコーヒーや紅茶の染みのような頑固な汚れさえも漂白す る）の発見により解決された。 本発明の特徴は、織物中の汚れを漂白するために酵素と媒体(mediator)の混合 物を使用することである。媒体からの酵素反応は、汚れ（たとえ酵素基質でなく ても）を攻撃することのできる「漂白活性中間体」を形成する。 この「非特異的」攻撃とは別に、特異的酵素のため、果物の染み、紅茶、コー ヒー及び赤ワインのタンニンと考えられる汚れの酸化もおこると考えられる。 他のケースにおいて、安定化された過酸前駆体は酵素基質に結合し、酵素反応 によって活性化され、放出された過酸の高い酸化能のため漂白が起こる。 本発明において、好ましくは触媒として酸化還元酵素が用いられる。その例は 、オキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダーゼ、マンガンペル オキシダーゼ、ラッカーゼである。 好ましいものは、菌、バクテリア、動物及び植物より抽出された酵素である。 また、細胞培養のような植物及び動物の一部も使用可能である。 特に、白腐菌(white rot fungi) が酵素抽出用の菌として有効であることが証 明された。Coriolus versicolor が特に好ましい。 また、改質酵素、酵素成分、置換基もしくはヘム基及びヘム基を含む化合物も 使用される。最後のものはいわゆる疑似化合物である。疑似物質は、ラッカーゼ の場合、銅錯体を表し、触媒活性置換基の効果に似ており、通常のラッカーゼ基 質を酸化するものである。。 ＮＯ、ＮＯＨ及びＨＮ（Ｒ）ＯＨを含む化合物としては、脂肪族、環式脂肪族 、複素環式もしくは芳香族化合物、N-ヒドロキシ、オキシム、N-オキシド及びN- ジオキシド化合物、ヒドロキシルアミン、その誘導体が例示される。またこの漂 白システムは１もしくはそれ以上のベンゼン核を有するフェノール及び／又は非 フェノール化合物を含んでいてもよい。これらの化合物はすべていわゆる媒体と して作用する。 本発明の酸化剤は空気、酸素、H₂O₂、有機過酸化物、過硼酸ナトリウム及び／ 又は過炭酸ナトリウムである。酸素は、H₂O₂＋カタラーゼもしくは同様の系、又 はGOD＋グルコースもしくは同様の系からのH₂O₂により現場で発生することもで きる。 また、金属塩を含むカチオン形成多成分漂白システムも好ましい。用いられる カチオンは、Ｆｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺、Ｍｎ³⁺、Ｍｎ⁴⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、Ｔｉ^{3 +} 、Ｃｅ⁴⁺、Ｍｇ²⁺及びＡｌ³⁺である。 この漂白システムは多糖及び／又は蛋白質も含んでよい。多糖の例は、グルカ ン、マンナン、デキストラン、ペクチン、アルギン酸塩、ガム及び／又は菌から のもしくはイーストとの混合培養において形成された多糖である。蛋白質はゼラ チン及びアルブミンであっ てよい。 また、単純糖／単糖、オリゴ糖、アミノ酸、ＰＥＧ、ポリエチレンオキシド、 ポリエチレンイミン及びポリジメチルシロキサンを加えてもよい。 本発明の多成分漂白システムは公知の活性洗剤と共に使用してもよい。 この漂白システムは、２〜12、好ましくは４〜10のｐＨ、及び10〜60℃、好ま しくは20〜40℃の温度においてその効果を示す。 例１ （ＢＣ２）コーヒーの染みを有する標準コットン布に対するラッカーゼ／媒体 システムの効果 300ml の三角フラスコ内の100ml の洗浄溶液に、１枚の布（５cm×５cm）を40 ℃において40分間120cpmで攪拌しながらインキュベートした。 インキュベーションを開始する前に洗浄溶液を10分間温度調節した。この溶液 はＳＴＷ（標準水道水）により14°dHで調製した。酵素量は100ml あたり200000 IUラッカーゼであり、媒体量は100ml あたり200mg ヒドロキシベンゾトリアゾー ルであった。 洗浄剤を流した後、冷水で３回洗浄した。 表１は、市販の液体洗剤（漂白システムを含まない）及び強力洗剤（漂白剤を 含む）と比較した結果を示す。 例２ （ＢＣ３）紅茶の染みを有する標準ウール布に対するラッカーゼ／媒体システ ムの効果 300ml の三角フラスコ内の100ml の洗浄溶液に、１枚の布（５cm×５cm）を40 ℃において40分間120cpmで攪拌しながらインキュベートした。 インキュベーションを開始する前に洗浄溶液を10分間温度調節した。この溶液 はＳＴＷ（標準水道水）により14°dHで調製した。酵素量は100ml あたり200000 IUラッカーゼであり、媒体量は100ml あたり200mg ヒドロキシベンゾトリアゾー ルであった。 洗浄剤を流した後、冷水で３回洗浄した。 結果を表２に示す。 例３ 例１に従って実験を行った。媒体はアセトキシベンゾトリアゾールであった。 結果を表３に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．酸化触媒及び好適な酸化剤、並びにＮＯ、ＮＯＨもしくはＨＮ（Ｒ）ＯＨ を含む脂肪族、環式脂肪族、複素環式、又は芳香族化合物からなる、洗剤と共に 使用するための多成分漂白システム。 ２．触媒が酸化還元酵素であることを特徴とする、請求項１記載の多成分漂白 システム。 ３．酸化還元酵素がオキシダーゼ、ペルオキシダーゼ、リグニンペルオキシダ ーゼ、マンガンペルオキシダーゼ、又はラッカーゼである、請求項２記載の多成 分漂白システム。 ４．酸化還元酵素が白腐菌、他の菌、バクテリア、動物もしくは植物由来の酵 素、又は天然もしくは操作した生物より抽出された酵素であることを特徴とする 、請求項１〜３のいずれか記載の多成分漂白システム。 ５．酵素がcoriolus versicolor 由来であることを特徴とする、請求項４記載 の多成分漂白システム。 ６．触媒が改質酵素、酵素成分、ヘム基及びヘム基を含む化合物のような置換 基及び疑似物質であることを特徴とする、請求項２〜５のいずれか記載の多成分 漂白システム。 ７．ＮＯ、ＮＯＨもしくはＨＮ（Ｒ）ＯＨを含む脂肪族、環式脂肪族、複素環 式、又は芳香族化合物が単一もしくは多成分系におけるＮ−ヒドロキシ、オキシ ム、Ｎ−オキシド及びＮ−ジオキシド化合物、ヒドロキシアミン及びその誘導体 、ヒドロキシアミン酸及び誘導体であることを特徴とする、請求項１〜６のいす れか記載の多成分漂白システム。 ８．１もしくはそれ以上の核を有するフェノール及び／又は非フェノール化合 物をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜７のい すれか記載の多成分漂白システム。 ９．酸化剤が空気、酸素、H₂O₂、有機ペルオキシド、過硼酸ナトリウム、又は 過炭酸ナトリウムである、請求項１〜８のいすれか記載の多成分漂白システム。 10．H₂O₂＋カタラーゼもしくは他の系、又はＧＯＤ＋グルコースからのH₂O₂も しくは他の系により現場で酸素が発生することを特徴とする、請求項９記載の多 成分漂白システム。 11．カチオン形成金属塩を含むことを特徴とする、請求項１〜10のいずれか記 載の多成分漂白システム。 12．カチオンがＦｅ²⁺、Ｆｅ³⁺、Ｍｎ²⁺、Ｍｎ³⁺、Ｍｎ⁴⁺、Ｃｕ⁺、Ｃｕ²⁺、 Ｔｉ³⁺、Ｃｅ⁴⁺、Ｍｇ²⁺及びＡｌ³⁺であることを特徴とする、請求項11記載の多 成分漂白システム。 13．多糖及び／又は蛋白質をさらに含むことを特徴とする、請求項１〜12のい ずれか記載の多成分漂白システム。 14．多糖がグルカン、マンナン、デキストラン、ペクチン、アルギン酸塩、ガ ム及び／又は菌からのもしくはイーストとの混合培養において形成された多糖で あることを特徴とする、請求項13記載の多成分漂白システム。 15．単糖／単純糖、オリゴ糖、アミノ酸、ポリエチレングリコール、ポリエチ レンオキシド、ポリエチレンイミン及びポリジメチルシロキサンを添加剤として 含むことを特徴とする、請求項１〜14のいずれか記載の多成分漂白システム。 16．公知の洗剤もしくは洗剤添加剤を有する洗浄組成物に添加剤としての請求 項１〜15のいずれか記載の多成分漂白システムの使用。 17．２〜12、好ましくは４〜14のｐＨにおける、請求項16記載の多成分漂白シ ステムの使用。 18．10〜60℃、好ましくは20〜40℃における請求項16又は17記載 の多成分漂白システムの使用。