JPH09500412A - プラスチックをスチームクラッカー中で再利用する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 プラスチック廃棄物から得られる融解物を、４００〜５５０℃で生成物に変え、この生成物から蒸留物フラクションを１８０〜２８０℃で分離除去し、かつこれを装入物質としてスチームクラッカーに導入する、プラスチック廃棄物を、スチームクラッカー中で再利用する方法。

Description

【発明の詳細な説明】 プラスチックをスチームクラッカー中で再利用する方法 本発明は、プラスチックをスチームクラッカー中で再利用する方法に関する。 本発明の方法により、プラスチック、例えば、純粋なポリマープラスチック廃 棄物、場合により汚れ、のり付き物質、填料、残留内容物等を含む混合されたプ ラスチック廃棄物又はシート廃棄物を、公知のスチームクラッカーのための価値 の有る装入物質に変えることができる。これらの装入物質を、再び公知のスチー ムクラッカー工程中で、分解生成物、例えば、エチレン、プロピレン、Ｃ４−混 合物、熱分解ガソリン等に変えるが、その際、これらは、スチームクラッカーを 慣用の装入物質、例えば、ナフサ、液化石油ガス（ＬＰＧ）及びガス油で作動さ せた場合に比べて、ほぼ同じか、又はより高い収率で生じる。従って、本発明の 方法により、スチームクラッカー工程で、前記の慣用の装入物質を、プラスチッ ク廃棄物から得られる装入物質に取り替えることができ、その際、ナフサ、ＬＰ Ｇ又はガス油をプラスチック廃棄物から得られる装入物質に混合する必要はない 。 従って、本発明の方法は、プラスチックを再利用す るための重要な国民経済的寄与を果たす。 公知のスチームクラッカー工程とは、通常、６５０℃までの温度での装入物質 の気化及び加熱、引き続く、一般に７００〜１１００℃、例えば７８０〜８６０ ℃での通常０．０２〜１０秒、例えば０．１〜２秒間の水蒸気の存在下での処理 である。 公知のように、ゴミ中に存在するプラスチック廃棄物は、約７０重量％までポ リオレフィン、例えばポリエチレン及びポリプロピレンから、約１５重量％まで スチレンポリマー、約１０重量％までＰＶＣから、かつ約５重量％の僅かな程度 の量のその他のプラスチック、例えばポリウレタン、ポリエステル及びポリアミ ドからなる。これらのプラスチック廃棄物は一般に、汚れており、即ちこれらは なお、のり付き物質、填料、残留内容物、その他を含有している。これらのプラ スチック廃棄物は通常、分別され、従って、種々の自体公知のフラクションとな って存在する。例えば、主にポリオレフイン、例えばポリエチレン又はポリプロ ピレンからなるビン、容器等からなるビン−又は中空体フラクション、主にポリ エチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、スチレンポリマー、例えばポリス チレン（ＰＳ）及びポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）からなる混合プラスチックフラク ション、主にＰＥ及びＰＰ等からなるシートフラクション及び主にＰＥ、ＰＰ及 びＰＳからなる軽質フラクションが挙げられる（それ ぞれ場合により、付着している汚れ、のり付き物質、填料、残留内容物等を有す る）。その際、本質的に、これらのフラクションは、前記のプラスチック以外の 他のものを、僅かな量、例えば１０重量％未満、多くの場合５重量％未満、殊に ２重量％未満含有する。 プラスチック廃棄物を、更に処理すべき生成物に変えるために、一連の方法が 公知であり、かつ特許明細書中に記載されており、例えば触媒作用もしくは熱に よる方法、水素化分解法、押し出し法(Extruderverfahren)等である。例えば、 ヨーロッパ特許出願第０５０２６１８号明細書中に、プラスチック廃棄物、殊に ポリオレフィンを低級炭化水素に変える方法が記載されている。この場合、前記 のプラスチック廃棄物を、流動床容器中で、約３００〜６３０℃の温度で変える 。その際生じる低級炭化水素、例えばパラフィン又はロウは、公知のスチームク ラッカー法によりオレフィンに変えることができる。流動床容器／公知のスチー ムクラッカーを組み合わせる方法により、プラスチック廃棄物を、前記のオレフ ィンに変えることができる。 この方法の欠点は、得られた装入物質に、スチームクラッカー法のためにナフ サを添加しなければならない、即ちプラスチック廃棄物を、分解生成物、例えば エチレン、プロピレン等に変えることは、慣用の装入物質を添加せずには成功し ないことであることは明らかである。更に、流動床中の固体処理は、常に欠点と なる。更に、このような方法を大工業的な規模に拡大することには、問題がある 。 １９９３年９月１６日に公開された特許出願ＷＯ９３／１８１１２号明細書は 、プラスチック廃棄物を、３８０〜６８０℃の温度範囲に予備熱処理し、引き続 き、この生成物を７００〜１１００℃の温度で熱処理することにより所望の粘度 に調節することによるプラスチック廃棄物からのオレフィンの製法を記載してい る。この方法は、生成物の蒸留による分離には関していない。この方法は、残留 物不含で気化可能な生成物を生ぜしめ得ない。 プラスチック廃棄物を、場合により既に存在するスチームクラッカーのための 高い価値のある装入物質に変え、この装入物質から、例えばナフサ、ＬＰＧ及び ガス油を添加することなく、スチームクラッカー工程で、分解生成物、例えばエ チレン、プロピレン、Ｃ４−混合物及び熱分解ベンジンを、高い収率で得ること ができる大工業的に使用可能な方法を提供する課題があった。 この課題は、プラスチック廃棄物から得られる融解物を４００〜５５０℃で生 成物に変え、この生成物から蒸留物フラクションを１８０〜２８０℃、有利に２ ２０〜２６０℃及び殊に、２３０〜２５０℃で分離除去し、かつこれを装入物質 としてスチームクラッカーに供給することにより解決される。 この方法の有利な特徴は、次の方法工程を特徴とする： − プラスチック廃棄物を一般に、２８０〜３８０℃で融解し、 − 融解物を反応器中に導入し、その際、４００〜５５０℃でポリマーを、ス チームクラッカー中で、慣用の方法で気化させ、かつ分解することができる生成 物に変え、 − この生成物から、蒸留物フラクションを２００〜２８０、有利に２２０〜 ２６０及び殊に２３０〜２５０℃で蒸留により分離除去し、 − 残留生成物を反応器中に、残留物及び固体及び場合により無機酸及び場合 による芳香族物質を除き、戻し導入し、かつ − 分離除去された蒸留物フラクションを、場合による更なる分離の後に、装 入物質としてスチームクラッカー中に導入する。 多くの場合、蒸留フラクションをスチームクラッカー中で使用する前に、それ から、芳香族物質、例えばエチルベンゼン及びスチレンを分離除去するのが有利 であることが判明している。このことは、公知の方法、例えば抽出又は蒸留によ り行うことができる。次いで、芳香族物質を、別の使用に導入することができ、 例えば直接、スチームクラッカーの生成物の芳香族物質フラクション（熱分解ガ ソリン）に添加することが できる。 本方法を、中空体フラクション及びシートフラクションのために使用するのが 有利である。その際、プラスチック廃棄物の融解を、２８０〜３５０℃、大抵３ ００〜３５０℃、殊に２９０〜３２０℃で、かつ反応器中での変換を４００〜４ ５０℃で行うのが有利である。 蒸留物フラクションの分離除去のために、次の方法工程を使用するのが有利で ある： − 生成物を、直接管状炉の後ろに接続された第１の塔を用いて、 − 残留物及び固体の導出の後に、反応器中に戻し導入される３００〜４２ ０℃、殊に３３０〜３８０℃で生ずる底部生成物と − 部分的凝縮の後に第２の塔に７０〜１５０℃、殊に１００〜１２０℃で 導入される２００〜２８０℃、有利に２２０〜２６０℃、殊に２３０〜２５０℃ で生じる頭部生成物 とに分け、 − 部分的凝縮の後に生じる液体−／気体混合物を、前記の第２の塔を用いて 、 − 一方は、循環物として第１の塔のために使用され、かつその他はスチー ムクラッカーのための装入物質として使用される第２の塔の底部に一般に５０〜 １００℃で生じる液体混合物及び − スチームクラッカーの装入物質として使用される第２の塔の頭部に一般 に２０〜８０℃で生じる気体混合物 とに分ける。 プラスチック廃棄物中に特記すべき割合の、即ち、一般に５重量％を上回る塩 素含有プラスチック、例えばポリ塩化ビニル及び／又は芳香族含有プラスチック 、例えばスチレンポリマーが、例えば混合プラスチックフラクション中に存在す る場合には、プラスチック廃棄物を３３０〜３８０、殊に３２０〜３５０℃で融 解させ、その際、同時にポリ塩化ビニルを脱ハロゲン化水素させ、かつ反応器中 での生成物への変換を４１０〜５３０、有利に４２０〜４８０℃、殊に４３０〜 ４８０℃で実施するのが有利であることが判明している。生成物は、スチームク ラッカー中、慣用の方法で気化させ、かつ分解させることができる。 使用温度で、一般に１〜２０時間の滞留時間で、脱ハロゲン化水素化させるこ とができる。必要な時間は、所望の脱ハロゲン化水素の程度に依存し、かつ当業 者であれば、簡単な予備実験により容易に測定することができる。多くの場合、 殊に脱ハロゲン化水素を、融解の後に２５０〜３００℃で続ける場合には、所望 の滞留時間を約５日までにすることができる。これは有利に、中間貯蔵の間に行 うことができる。 蒸留物フラクションの分離除去のために、次の方法 工程を使用するのが有利である： − 生成物を、直接、反応器の後ろに接続された第１の塔を用いて、 − 残留物及び固体の導出の後に反応器中に戻し導入される３３０〜４５０ 、殊に３５０〜４００℃で生じる底部生成物と − 部分的凝縮の後に第２の塔に、７０〜１５０、殊に１００〜１２０℃で 導入される２００〜２８０、殊に２３０〜２５０℃で生じる頭部生成物 とに分け、 − 部分的凝縮の後に生じる液体−／気体混合物を、前記の第２の塔を用いて 、 − 一方は、循環物として第１の塔のために使用され、かつ他方は芳香族物 質の分離除去のために好適な蒸留−又は抽出ユニットに導入される第２の塔の底 部に一般に５０〜１００℃で生じる液体混合物と − スチームクラッカーの装入物質として使用される第２の塔の頭部に一般 に２０〜８０℃で生じる気体混合物 とに分ける。 前記の蒸留−又は抽出ユニットに導入された液体混合物を、一般に、 − スチームクラッカーの装入物質として使用され る液体フラクションと − 芳香族フラクションとに分離する。 第１の塔からの頭部生成物の凝縮熱は、種々の圧力の水蒸気を発生させるため に使用することができる。 プラスチック廃棄物の融解は、充分な熱移動及び必要な充分な混合を保証する 適当な装置中で行うことができる。加熱用ジャケット及び／又は内部ヒーターを 備えられていてよい撹拌容器、例えば撹拌釜又は殊に、強力撹拌釜が有利である 。通常、融解過程を、比較的迅速に、即ち０．５〜３０分で終了させる。例えば 、脱ハロゲン化水素させるならば、複数の、例えば２又は３個のこれらの撹拌容 器をカスケードとして操作するのが有利である。 融解物を生成物に変えるための反応容器として、慣用の装置、例えば撹拌容器 又は押し出し機を使用することができる。管状炉が有利である。多くの場合、管 状炉から取り出された反応生成物の一部を、滞留時間を高めるために管状炉に再 び導入するのが有利であることが判明している。この方法の際に、生成物への変 換反応が、それぞれ温度−及び滞留時間との関係により、一部はそのために使用 される戻し導入用導管中で、場合により滞留時間用貯蔵器中で起こる。管状炉と は、一般に、管の外側に存在する気相から、熱を、管の中に存在する物質、例え ば融解物に移行させる熱交換器である。スチームクラッカー中に使用されるよう な改質分解炉、コークス炉、精製炉、又は殊に管状分解炉を使用するのが有利で ある(例えば、Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie，第４版、第３ 巻、４７６頁及び３３０／３３１頁参照)。 生成物への変換を、熱分解中の酸化を回避するために空気遮断下で、例えば窒 素下で行うのが有利である。 本発明の意味での残留物及び固体とは、蒸留による分離除去の際に残留し、か つ総じて５００℃未満では、沸騰しないような物質である。例えば、プラスチッ ク廃棄物に付着している汚れ、残留紙、コークス生成物、残留ガラス及び−金属 、砂、残留顔料、填料等である。 本発明の方法では、第１の塔の底部生成物を、再び反応器に導入する前に、一 部、熱媒体として融解容器の加熱用ジャケットに導通させるのが有利であること が判明している。反応器中の平均滞留時間は、通常０．０５〜１０時間である。 本発明の方法を、一般に０．８〜２．０バール、有利に大気圧、即ち１バール で実施する。記載の沸点又は沸点範囲は、１バールに関している。 プラスチック廃棄物は、乾燥していない又は乾燥した状態で使用することがで きる。融解装置の寸法及びその供給機関により、プラスチック廃棄物を、一般的 に公知の方法、例えば、シュレッダー又は粉砕により 小さくする必要がある。２〜１０ｍｍの平均粒度を用いると、良好な結果が達成 される。１〜１０ｃｍの粒度も、場合により未粉砕のプラスチック廃棄物でも、 同様に適当である。 本発明の方法の更なる特徴は、下位請求項の目的である。 本発明の方法を、簡略化された方法模式図により、下記に詳しく例示する；図 １。 運搬機関１、例えばスクリューコンベヤを介して、乾燥及び粉砕されたプラス チック廃棄物２、例えば中空体フラクションを、貯蔵容器３から加熱用ジャケッ トを備えられた撹拌容器４に供給する。この撹拌容器中で、プラスチック廃棄物 を、約３００℃で容易にポンプ導入可能な融解物に移行させる。この際、場合に より、プラスチック廃棄物の分別ミスにより混入量(Schlupf)のＰＶＣが合有さ れている場合には、脱ハロゲン化水素が起こる。場合により生じるＨＣｌ５を、 水を用いて公知の方法（本発明に関しない）により水性ＨＣｌに移行させ、これ は、他の製造工程に導入するか、又はＮａＯＨで中和することができる。前記の 融解物を、ポンプを用いて（必然循環）、管状分解炉６に（下記で分解炉と称す る）導入する。この分解炉中で、水素、水蒸気、触媒、溶剤又は希釈剤の添加を せずに、ポリマーを、スチームクラッカー中で、慣用の方法で気化させ、かつ分 解させることができる生成物 に変える。この際、約４２０℃で、熱による液体分解を行い、更に、分解炉中で 、場合により残余の脱ハロゲン化水素が起こる。必要な熱を、外部から、例えば オイル−又はガスヒーターにより導入する。分解炉から取り出された液体−蒸気 混合物を、直接、塔７、例えば濃縮塔に導入する。底部生成物として、約３５０ ℃で、短鎖炭化水素に変えられていない高沸点の生成物を取り出す。これを、一 部直接、分解炉中に戻し導入し、かつその他を熱担体として、撹拌容器中の融解 物及び撹拌容器の加熱用ジャケットに導通させ、かつ最終的に分解炉中に戻し導 入する。塔からの取り出しの後に、前記の底部生成物から、例えば湿式サイクロ ン９を用いて、残留物及び固体８を導出する。塔の頭部に約２４０℃で生じる蒸 気混合物を、部分的な凝縮の後に、もう１つの塔１０、例えば充填塔に、約１１ ０℃で導入する。充填塔中で生じる液体−／気体混合物を、水又は水性ＮａＯＨ １１を用いて、向流中で洗浄する；場合により、なお気体中に含まれていたＨＣ ｌを、ＨＣｌ−又はＮａＣｌ−水溶液として、液体混合物と共に底部から導出す る。底部に生ずる液体混合物＝有機液体／ＨＣｌ−又はＮａＣｌ−水溶液を、後 ろに接続された相分離器１２中で分離する。比重のより軽い有機相を、一部、ス チームクラッカーの装入物質Ａとして、この工程から導出し、かつその他を、循 環物として蒸留塔に導入する。比重のより重い、場合 によりＨＣｌ又はＮａＣｌで富化された水相１３を、工程から導出する。充填塔 の頭部に生ずるＨＣｌ不含の気体混合物を、同様に、装入物質Ｂとしてスチーム クラッカーに導入する。 更に、簡略化された方法模式図に関し、混合プラスチックフラクションのため の例として、図２が役に立つ： 運搬機関１、例えばスクリューコンベヤを介して、粉砕された乾燥プラスチッ ク廃棄物２、例えば混合プラスチックフラクションを、貯蔵容器３から加熱用ジ ャケットを備えられた撹拌容器４に供給する。この撹拌容器中で、プラスチック 廃棄物を、約３５０℃で容易にポンプ導入可能な融解物に移行させる。この際、 脱ハロゲン化水素が、ＰＶＣ中の塩素含分に対して９８〜９９％起こる。生じた ＨＣｌ５を、水を用いて公知の方法（本発明に関しない）により水性ＨＣｌに移 行させ、これは、他の製造工程に導入するか、又はＮａＯＨで中和することがで きる。前記の融解物を、ポンプを用いて（必然循環）、分解炉６に導入する。こ の分解炉中で、水素、水蒸気、触媒、溶剤又は希釈剤の添加をせずに、ポリマー を、スチームクラッカー中で、慣用の方法で気化させ、かつ分解させることがで きる生成物に変える。この際、約４５０℃で、熱液体分解を行い、更に、分解炉 中で、場合により残余の脱ハロゲン化水素が起こる。必要な熱を、外部から、例 えばオイル−又はガスヒーターにより導入する。分解炉から取り出された液体− 蒸気混合物を、直接、塔７、例えば濃縮塔に導入する。底部生成物として、約３ ８０℃で、短鎖炭化水素に変えられていない高沸点の生成物を取り出す。これを 、一部直接、分解炉中に戻し導入し、かつその他を熱担体として、撹拌容器中の 融解物及び撹拌容器の加熱用ジャケットに導通させ、かつ最終的に分解炉に戻し 導入する。塔からの取り出しの後に、前記の底部生成物から、例えば湿式サイク ロン９を用いて、残留物及び固体８を導出する。塔の頭部に約２４０℃で生じる 蒸気混合物を、部分的な凝縮の後に、もう１つの塔１０、例えば充填塔に、約１ １０℃で導入する。充填塔中で生じる液体−／気体混合物を、水又は水性ＮａＯ Ｈ１１を用いて、向流中で洗浄する；気体中に含まれていたＨＣｌを、ＨＣｌ− 又はＮａＣｌ−水溶液として、液体混合物と共に底部から導出する。底部に生ず る液体混合物＝有機液体／ＨＣｌ−又はＮａＣｌ−水溶液を、後ろに接続された 相分離器１２中で分離する。比重のより軽い有機相（表１１参照）を、一部、芳 香族物質の分離除去のために適当な蒸留−又は抽出ユニット２０に導入し、かつ その他を、循環物として塔に導入する。比重のより重い、ＨＣｌ又はＮａＣｌで 富化された水相１３を、工程から導出する。充填塔の頭部に生ずるＨＣｌ不含の 気体混合物を、同様に、装入物質Ｄとしてスチームク ラッカーに導入する。前記の蒸留−又は抽出ユニットに導入された有機液体を、 一部スチームクラッカーの装入物質Ｃ及びその他を芳香族物質フラクションＸに 塔２０中で分離する；両方のフラクションを、方法から導出する。 勿論、記載の方法工程は、当業者により、根本的な本発明の実施を保有しつつ 、慣用の処理技術の範囲で変えられる。 得られる装入物質は、スチームクラッカー中で、慣用の方法で気化させ、かつ 分解させることができる。 本発明方法の利点は、特に、プラスチック廃棄物から得られる価値のある生成 物を用いてスチームクラッカーを操作する場合に、熱エネルギーは、装入物質と してのナフサに比べて節約することができることである。水素、希釈剤又は溶剤 を添加せずに済み、かつ実際に常圧で操作する。更に、本方法は、スチームクラ ッカーに、残留物不含の気化可能な装入物質を供給する利点を有する。 多くの場合、導出された残留物及び固体８から、公知の方法、例えばシェル− 又はテキサコ−法（例えば、Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie ，第４版、第１４巻、３９５〜３９７頁）による慣用の気化により、例えば、サ イクロン気化器中で合成ガスを得るのが有利であることが判明している。その際 生じるスラッグは貯蔵するか、又は建築資材として使用 することができる。 しばしば、蒸留−又は抽出ユニット２０から得られる芳香族物質を更に処理す ることができる（単独では本発明に関しない）。一般に、スチレン、エチルベン ゼン、トルエン及びベンゼンからなる混合物が、主成分として該当する。これら は、例えば、エチルベンゼンを反応させてスチレンにするための自体公知の装置 中で、Ullmanns Encyklopaedie der technischen Chemie(第４版、第２２巻、２ ９３〜３０９頁)に記載されているように、原料として使用することができる。 更に、これらを、二重結合の水素化の後に、ベンゼン、トルエン及びキシレンか らなる混合物から、主にベンゼンを製造するためのいわゆる芳香族物質装置(Aro matenanlage)中で使用することができる（Ullmanns Encyklopaedie der technis chen Chemie,第４版、第８巻、３８３〜４１１頁）。 例１ 図１の前記の装置中で、場合により付着している汚れ、糊付き物質、填料、残 留内容物等を含み、そのプラスチック分は、主にポリエチレン及びポリプロピレ ンからなる、Duales System Deutschland GmbH社(Bomm、ドイツ)により得られる 中空体フラクションを処理する。これにより生じるスチームクラッカーの装入物 質Ａ（液体混合物）及びＢ（気体混合物）は、表に示された組成を有する；第１ 及び２表。 これらを用いて、スチームクラッカー工程から得られる分解生成物は、表に示 された組成を有する；第３及び４表。比較のために、これら２つの後者の表に、 それぞれ、スチームクラッカーを、慣用の装入物質ナフサを用いて操作した場合 の分解生成物の組成を示す。比較すると、スチームクラッカーを本装入物質（中 空体フラクションから得られたもの）を用いて操作する場合のエチレン及びプロ ピレンの収率は、スチームクラッカーをナフサを用いて操作する場合よりも高い とが明らかである。中空体フラクションを転化させる場合には、プラスチック廃 棄物は、次のように変換される： 有機液体混合物 （＝スチームクラッカーの装入物質Ａ） ＝ ７４．０重量％ ＨＣｌ−不含気体混合物 （＝スチームクラッカーの装入物質Ｂ） ＝ １６．０重量％ 残留物（有機高沸点炭化水素） ＝ ２．５重量％ 固体（灼熱残滓） ＝ ７．５重量％ １００．０重量％ （有機分＝９２．５重量％）。 例２ 図２の前記の装置中で、場合により付着している汚 れ、糊付き物質、填料、残留内容物等を有し、そのプラスチック分は、主にポリ エチレン、ポリプロピレン、スチレンポリマー及びポリ塩化ビニルからなる、Du ales System Deutschland GmbH社（Bonn）により得られる混合プラスチックフラ クションを処理する。これにより生ずるスチームクラッカーの装入物質Ｃ（液体 混合物）及びＤ（気体混合物）は、表に示された組成を有する；第１２及び１３ 表。 これらを用いてスチームクラッカー工程から得られる分解生成物は、表に示さ れた組成を有する；第１４及び１５表。 混合プラスチックフラクションを変換させる場合には、このプラスチック廃棄 物は、次のように変換される。 有機液体混合物 （＝スチームクラッカーの装入物質Ｃ） ＝ ３４．２重量％ ＨＣｌ−不含気体混合物 （＝スチームクラッカーの装入物質Ｄ） ＝ ２１．８重量％ 芳香族物質フラクション （主に、エチルベンゼン及びスチレン） ＝ ２５．８重量％ 残留物（有機高沸点炭化水素） ＝ １２．０重量％ 固体（灼熱残滓） ＝ ５．０重量％ ＨＣｌ ＝ １．２重量％ ＝１００．０重量％ （有機分＝９３．８重量％） 次の表のために、次の略語を使用する： ＫＷ＝炭化水素、ＮＡ＝非芳香族物質、ＥＢ＝エチルベンゼン。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＵ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，Ｃ Ｎ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＮＯ，ＮＺ ，ＰＬ，ＲＵ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 コートカムプ，ロイディガー ドイツ連邦共和国 Ｄ―67117 リンブル ガーホーフ ヴァインビートシュトラーセ ８ (72)発明者 フリート，アンドレアス ドイツ連邦共和国 Ｄ―67240 ボーベン ハイム―ロクスハイム ヨハネス―ブラー ムス―シュトラーセ ７

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．プラスチック廃棄物をスチームクラッカー中で再利用する方法において、 プラスチック廃棄物から得られる融解物を、４００〜５５０℃で生成物に変換さ せ、その生成物から蒸留物フラクションを１８０〜２８０℃で分離除去し、かつ これを装入物質としてスチームクラッカー中に供給することを特徴とする、プラ スチック廃棄物をスチームクラッカー中で再利用する方法。 ２．次の方法工程： − プラスチック廃棄物を融解し、 − 融解物を反応器中に導入し、その際、４００〜５５０℃で、このポリマ ーを生成物に変換させ、 − ２００〜２８０℃で、生成物から蒸留物フラクションを、蒸留により分 離除去し、 − 反応器中の残留生成物を、反応器中に、残留物及び固体及び場合による 無機酸を除いて戻し導入し、かつ − 分離除去された蒸留物フラクションを、場合により更なる分離の後に、 装入物質としてスチームクラッカー中に導入する、 を特徴とする、請求項１に記載の方法。 ３．生成物からの蒸留物フラクションの蒸留による 分離除去を、次の方法行程： − 生成物を、直接、反応器の後ろに接続された第１の塔を用いて、 − 残留物及び固体を導出した後に、管状炉中に戻し導入される３００〜４ ２０℃で生ずる底部生成物と − 部分的な凝縮の後に、第２の塔に７０〜１５０℃で導入される２００〜 ２８０℃で生じる頭部生成物とに分離し、 − 部分的凝縮の後に生じる液体−／気体混合物を、前記の第２の塔を用いて 、 − 一方は、第１の塔のための循環物として使用され、他方は、スチームク ラッカーの装入物質として使用される第２の塔の底部に生じる液体混合物と − スチームクラッカーの装入物質として使用される第２の塔の頭部に生ず る気体混合物とに分離する、 で実施する、請求項１又は２に記載の方法。 ４．次の方法工程： − ２８０〜３８０℃で、塩素含有プラスチックの脱ハロゲン化水素下に、プ ラスチック廃棄物を融解させ、 − 融解物を反応器中に導入し、この際、４１０〜５３０℃でこのポリマーを 生成物に変え、 − 前記の生成物を、直接反応器の後ろに接続された第１の塔を用いて、 − 残留物及び固体の導出の後に反応器中に戻し導入される３３０〜４５０ ℃で生じる底部生成物と − 部分的な凝縮の後に、第２の塔に７０〜１５０℃で導入される２００〜 ２８０℃で生じる頭部生成物 とに分離し、 − 部分的凝縮により生じる液体−／気体混合物を、前記の第２の塔を用いて 、 − 一方は、第１の塔のための循環物として使用され、かつ他方は、芳香族 物質の分離除去のために好適な蒸留−又は抽出ユニットに導入される第２の塔の 底部に生じる液体混合物と − スチームクラッカーの装入物質として使用される第２の塔の頭部に生ず る気体混合物とに分離する、 ことを特徴とする、請求項１又は２に記載の塩素含有及び／又は芳香族物質含有 プラスチック廃棄物をスチームクラッカー中で再利用する方法。 ５．蒸留−又は抽出ユニットに導入された液体混合物を、 − スチームクラッカーの装入物質として使用される液体フラクションと − 芳香族物質フラクション とに分離する、請求項４に記載の方法。 ６．プラスチック廃棄物として、場合により付着している汚れ、糊付き物質、 填料及び／又は残留内容物を有する主としてポリオレフィンからなるビン及び容 器からなる中空体フラクションを使用する、請求項１から５のいずれかに記載の 方法。 ７．プラスチック廃棄物として、場合により付着している汚れ、糊付き物質、 填料及び／又は残留内容物を有する主としてポリオレフィン、ポリスチレン及び ポリ塩化ビニルからなる混合プラスチックフラクションを使用する、請求項１か ら５のいずれかに記載の方法。 ８．プラスチック廃棄物として、場合により、汚れ、糊付き物質、填料、残留 内容物等を有する主としてポリエチレン、ポリプロピレンからなるシートフラク ションを使用する、請求項１から５のいずれかに記載の方法。 ９．プラスチック廃棄物として、場合により、汚れ、糊付き物質、填料、残留 内容物等を有する主としてポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン等から なる軽質フラクションを使用する、請求項１から５のいずれかに記載の方法。 １０．詳述されるプラスチックに、なお僅かにゴミ中に含有されている廃棄物 、例えばポリウレタン、ポ リエステル、ポリアミド等が含有されていてよい、請求項１から５のいずれかに 記載の方法。