JPH09500674A

JPH09500674A - 柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ組成物

Info

Publication number: JPH09500674A
Application number: JP7505149A
Authority: JP
Inventors: ブッシュ，アルフレッド; クリスチァンコンベンツ，アンドレ
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1993-07-22
Filing date: 1994-06-22
Publication date: 1997-01-21
Also published as: PH30810A; BR9407137A; EP0635563A1; CN1130921A; WO1995003387A1; CA2167369A1; AU7249694A

Abstract

(57)【要約】本発明は、構造式（Ｉ）〔式中、Ｐは重合性単位（それにＮ−Ｏ基は結合でき、またはＮ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、Ａは（１）であり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（それにＮ−Ｏ基の窒素は結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を構成する）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体、および粘土柔軟化系を含むことを特徴とする洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ組成物技術分野本発明は、粘土柔軟化系を含有する洗剤組成物に関する。より詳細には、本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体および粘土柔軟化系を含む染料移動抑制組成物に関する。背景技術粘土、特にスメクタイト粘土は、既知の布帛柔軟剤であり且つ布帛柔軟化スルー・ザ・ウォッシュ（through the wash）での用途は、技術上開示されている。各種の性能基準を満たす柔軟化粘土の相対能力は、とりわけ、補助洗剤成分の存在に依存している。その結果、洗剤処方業者は、優秀な全性能を有する洗剤組成物を提供するという困難な仕事に直面している。洗剤組成物に加える補助洗剤成分の種類の１つは、染料移動抑制重合体である。前記重合体は、着色布帛から、一緒に洗浄される他の布帛上への染料の移動を抑制するために洗剤組成物に加えられる。これらの重合体は、染料が洗浄液中の他の物品に結合されるようになる機会を有する前に、染色布帛から洗い落とされた不堅牢染料を複合化（錯体化）または吸着する能力を有する。重合体は、染料移動を抑制するために洗剤組成物において使用されてきた。このような重合体の例は、ビニルピロリドン重合体、例えば、ＥＰ−Ａ第２６５２５７号明細書およびＥＰ第５０８０３４号明細書に記載のものである。不幸なことに、前記ビニルピロリドン重合体は、それと処方される粘土と相互作用する傾向がある。従って、重合体の染料移動抑制性能および粘土の柔軟化性能は、悪影響を受ける。ポリアミンＮ−オキシド含有重合体の染料移動抑制性能は粘土の存在下で悪影響を及ぼされないので、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、粘土と極めて相容性であることが今や見出された。加えて、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体とともに処方された粘土の柔軟化性能は、維持されることが見出された。この知見は、優秀な染料移動抑制性と柔軟化性能との両方とも有する洗剤組成物を処方することを可能にする。本発明の別の態様によれば、着色布帛を包含する洗濯操作のための方法も、提供される。同時係属欧州特許出願第９２２０２１６８．８号明細書は、可溶化または懸濁染料の移動を排除する際に非常に効率的であるポリアミンＮ−オキシド含有重合体を記載している。発明の開示本発明は、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体および粘土柔軟化系を含む染料移動抑制組成物に関する。発明を実施するための最良の形態本発明の組成物は、必須エレメントとして、下記の構造式〔式中、Ｐは重合性単位（これに対してＮ−Ｏ基が結合することができるか、またはこのＮ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである）であり、Ａはであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせ（これに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合することができるか、またはこのＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体を含む。Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造（式中、Ｒ１、Ｒ２およびＲ３は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組み合わせであり、ｘまたは／およびｙまたは／およびｚは０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合でき、またはＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分を構成する）で表わすことができる。Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部分であることができ、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンＮ−オキシド含有重合体からなる。１つの種類の前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する群のポリアミンＮ−オキシドからなる。好ましいポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、Ｒが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体であるものである。別の種類の前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている群のポリアミンＮ−オキシドからなる。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、Ｎ−Ｏ基が重合性単位に結合されているポリアミンオキシドである。好ましい種類のこれらのポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ−Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンＮ-オキシドである。これらの種類の例は、Ｒが複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体であるポリアミンオキシドである。別の好ましい種類のポリアミンＮ−オキシドは、一般式（Ｉ）（式中、ＲはＮ −Ｏ官能基の窒素が前記Ｒ基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基である）を有するポリアミンオキシド含有重合体である。これらの種類の例は、Ｒ基がフェニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレートおよびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンＮ−オキシドの比率１０：１から１：１００００００を有する。しかしながら、ポリアミンＮ−オキシド含有重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、または適当なＮ−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は、２：３から１：１００００００である。より好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００。本発明の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンＮ−オキシドであり且つ他方の単量体型がアミンＮ−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンＮ−オキシドのアミンオキシド単位は、ｐＫａ＜１０、好ましくはｐＫａ＜７、より好ましくはｐＫａ＜６を有する。ポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質が所望の水溶性および染料懸濁力を有する限り、重合度は、臨界的ではない。典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００、より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内である。本発明のポリアミンＮ−オキシド含有重合体は、典型的には、染料移動抑制組成物の０．００１〜１０重量％、より好ましくは０．０１〜２重量％、最も好ましくは０．０５〜１重量％存在する。本組成物は、好都合には、洗濯操作で使用するための通常の洗剤組成物への添加剤として使用される。また、本発明は、洗剤成分を含有し、このように洗剤組成物として役立つであろう染料移動抑制組成物を包含する。ポリアミンＮ−オキシドの製法ポリアミンＮ−オキシドの製造は、アミン単量体を重合し、得られた重合体を好適な酸化剤で酸化することによって達成してもよく、またはアミンオキシド単量体は、それ自体重合してポリアミンＮ−オキシドを得てもよい。ポリアミンＮ−オキシドの合成は、ポリビニルピリジンＮ−オキシドの合成によって例証することができる。ポリサイエンシーズからのポリ−４−ビニルピリジン（分子量５０，０００、５．０ｇ、０．０４７５モル）を酢酸５０mlに予備溶解し、ピペットを介して過酢酸溶液（氷酢酸２５ｇ、Ｈ₂Ｏ₂の３０容量％溶液６．４ｇ、およびＨ₂ＳＯ₄数滴は過酢酸０．０５２３モルを与える）で処理した。混合物を室温（３２℃）で３０分かけて攪拌した。次いで、一晩中放置する前に、油浴を使用して混合物を８０〜８５℃に３時間加熱した。次いで得られた重合体溶液を攪拌下にアセトン１ｌと混合する。底に調製した得られた黄褐色の粘稠なシロップを再度アセトン１ｌで洗浄して、淡い結晶性固体を生成する。固体を重力によって濾別し、アセトンで洗浄し、次いで、Ｐ₂Ｏ₅上で乾燥した。この重合体のアミン：アミンＮ−オキシドの比率は、１：４である。粘土柔軟化系粘土柔軟化系は、布帛柔軟化粘土を含み且つ粘土凝集剤および／または保湿剤を追加的に含んでもよい。布帛柔軟化粘土ここの粘土柔軟化系は、染料移動抑制組成物の少なくとも０．５重量％、好ましくは４〜３０重量％の量で存在する布帛柔軟化粘土を含むであろう。好ましい粘土は、スメクタイト型を有する。スメクタイト型粘土は、洗剤組成物で布帛柔軟化成分として広く使用されている。これらの粘土の大部分は、陽イオン交換容量少なくとも５０meq/１００ｇを有する。スメクタイト粘土は、アルミノシリケートまたはケイ酸マグネシウムからなる３層膨張性物質と記載できる。２種の別個の種類のスメクタイト型粘土がある。第一のものにおいては、酸化アルミニウムは、シリケート結晶格子に存在し、第二種類のスメクタイトにおいては、酸化マグネシウムは、シリケート結晶格子に存在する。これらのスメクタイトの一般式は、それぞれ酸化アルミニウムおよび酸化マグネシウム型粘土の場合にＡｌ₂（Ｓｉ₂Ｏ₅）₂（ＯＨ）₂およびＭｇ₃（Ｓｉ₂Ｏ₅）（ＯＨ）₂である。水和水の範囲は、粘土の加工法に応じて変化できる。更に、鉄およびマグネシウムによる原子置換は、スメクタイトの結晶格子内で生ずることができる一方、金属陽イオン、例えば、Ｎａ⁺、Ｃａ²⁺、並びにＨ⁺は、電気的中性を与えるために水和水中に共存できる。粘土を主としてまたは排他的に吸収された１つの陽イオンに基づいて区別することは、通例である。例えば、ナトリウム粘土は、吸収された陽イオンが主としてナトリウムであるものである。このような吸収陽イオンは、水溶液に存在する陽イオンとの平衡交換反応に包含されるようになることがある。このような平衡反応においては、溶液陽イオン１当量は、例えば、ナトリウムの１当量に取って代わり、粘土陽イオン交換容量を粘土１００ｇ当たりのミリ当量（meq／１００ｇ）によって測定することが通例である。粘土の陽イオン交換容量は、電気透析、アンモニウムイオンと交換した後に滴定することによる方法、またはメチレンブルー法による方法を含めて数種の方法で測定できる（すべてはグリムショーの粘土の化学および物理、インターサイエンス・パブリッシャーズ・インコーポレーテッド、第２６４頁〜第２６５頁（１９７１）に記載されている）。粘土鉱物の陽イオン交換容量は、粘土の膨張性、粘土の電荷（少なくとも一部分格子構造によって決定される）などの因子に関連する。粘土のイオン交換容量は、カオリナイトの場合の約２meq／１００ｇからモンモリロナイト変種の或る粘土の場合の約１５０meq／１００ｇまでおよびそれ以上の範囲内で広く変化する。イライト粘土は、前記範囲の下部におけるどこかのイオン交換容量を有し、平均イライト粘土の場合には約２６meq／１００ｇを有する。比較的低いイオン交換容量を有するイライトおよびカオリナイト粘土は、本組成物で有用ではないことが確認された。事実、このようなイライトおよびカオリナイト粘土は、粘土汚れの主成分を構成する。しかしながら、スメクタイト、例えば、イオン交換容量約５０meq／１００ｇを有するノントロナイト、７０meq／１００ｇより高いイオン交換容量を有するサポナイトは、有用な布帛柔軟剤であることが見出された。ここでこの目的で常用されるスメクタイト粘土は、すべて市販されている。このような粘土としては、例えば、モンモリロナイト、ボルコンスコアイト、ノントロナイト、ヘクトライト、サポナイト、サウコナイト、およびバーミキュライトが挙げられる。本発明の粘土は、「フーラー（fooler）粘土」（主要ベントナイト上の比較的薄い鉱脈またはブラックヒルズ中のモンモリロナイト鉱脈で見出される粘土）などの商業的な名前および各種の商品名で入手でき、例えば、ニュージャージー州エリザベスのジョージア・カオリン・カンパニーからチキソゲル（Thixogel）＃１〔また「チキソ−ジェル（Thixo-Jell）」〕およびゲルホワイト（Gelwhite）ＧＰで入手でき；イリノイ州スコキーのアメリカン・コロイド・カンパニーからボルクレー(Volclay)ＢＣおよびボルクレー＃３２５で入手でき；インターナショナル・ミネラルズ・エンド・ケミカルズからブラック・ヒルズ・ベントナイト(Black Hills Bentonite)ＢＨ４５０で入手でき；Ｒ．Ｔ．バンデルビルトからビーガム・プロ（Veegum Pro）およびビーガムＦで入手できる。前記の商業的な名前および商品名で得られるこのようなスメクタイト型鉱物は、各種の個別の鉱物エンティティーの混合物からなることができることが認識すべきである。スメクタイト鉱物のこのような混合物は、ここで使用するのに好適である。モンモリロナイト粘土が、ここで使用するのに好ましい。一般式（式中、Ｍｅ^IIIはＡｌ、Ｆｅ、またはＢであり、またはｙは０であり、Ｍⁿ⁺は一価（ｎ＝１）または二価（ｎ＝２）金属イオンであり、例えば、Ｎａ、Ｋ、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒから選ばれる）を有する粒子の形の天然起源のヘクトライトが、好適である。前記式中、（ｘ＋ｙ）の値は、ヘクトライト粘土の層電荷である。このようなヘクトライト粘土は、好ましくは、層電荷性に基づいて選ばれ、即ち、少なくとも５０％は０．２３〜０．３１の範囲内である。少なくとも６５％が０．２３〜０．３１の範囲内であるような層電荷分布を有する天然起源のヘクトライト粘土が、より好適である。本組成物で好適なヘクトライト粘土は、好ましくは、より良い柔軟化活性のためにナトリウム粘土であるべきである。ナトリウム粘土は、天然産であるか、ナトリウム粘土に転化するように処理された天然産カルシウム粘土であるかのいずれかである。カルシウム粘土を本組成物で使用するならば、ナトリウムの塩は、カルシウム粘土をナトリウム粘土に転化するために組成物に添加できる。好ましくは、このような塩は、炭酸ナトリウムであり、典型的には粘土の全量の５％までの量で加える炭酸ナトリウムである。本組成物に好適なヘクトライト粘土の例としては、米国ニュージャージー州のＮＬケミカルズからのベントン(Bentone)ＥＷおよびマカロイド（Macaloid）およびインダストリアル・ミネラル・ベンチャーズからのヘクトライトが挙げられる。粘土凝集剤本発明の粘土柔軟化系は、粘土凝集剤を含むことができる。本組成物は、分子量が１５０，０００〜８００，０００であるならば粘土の０．０５〜２０重量％の凝集剤、分子量が８００，０００〜５００万であるならば粘土の０．００５〜２重量％の凝集剤を含んでもよい。これらの物質の大部分は、エチレンオキシド、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸ジメチルアミノエチル、ビニルアルコール、ビニルピロリドン、エチレンイミンなどの単量体から誘導されるかなり長鎖重合体および共重合体である。グアーゴムなどのゴムも、好適である。エチレンオキシド、アクリルアミドまたはアクリル酸の重合体が、好ましい。粘土粒子との適当な相互作用のためには、重合体は、かなり長鎖のものであるべきであり、即ち、重量平均分子量少なくとも１００，０００を有する。十分な水溶性のためには、重合体の重量平均分子量は、１０００万を超えるべきではない。重量平均分子量１５０，０００〜５００万を有する重合体が、最も好ましい。保湿剤本発明の粘土凝集体で場合によって使用する有機保湿剤は、このような目的で利用されている各種の水溶性物質のいずれであってもよい。有機保湿剤は、好ましくは、（ａ）炭素数２〜９の脂肪族炭化水素ポリオール；（ｂ）（ａ）のポリオールに由来するエーテルアルコール；（ｃ）（ａ）のポリオールに由来するエステルアルコール；（ｄ）単糖類およびオリゴ糖類；およびそれらの混合物からなる群から選ばれる。高度に好ましい保湿剤としては、グリセロール、エチレングリコール、プロピレングリコールおよびグリセロールの二量体および三量体、エチレングリコールの二量体および三量体、プロピレングリコールの二量体および三量体が挙げられる。粘土柔軟化系は、粘土の０．５〜３０重量％、好ましくは２〜１５重量％の保湿剤を含むことができる。洗剤補助剤広範囲の界面活性剤は、洗剤組成物で使用できる。陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤、およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、１９７２年５月２３日にノリスに発行の米国特許第３，６６４，９６１号明細書に与えられている。陰イオン界面活性剤の混合物、特に５：１から１：２、好ましくは３：１から２：３、より好ましくは３：１から１：１の重量比のスルホネート界面活性剤とサルフェート界面活性剤との混合物が、ここで特に好適である。好ましいスルホネートとしては、アルキル基中に９〜１５個、特に１１〜１３個の炭素原子を有するアルキルベンゼンスルホネート、および脂肪酸がＣ₁₂〜Ｃ₁₈脂肪源、好ましくはＣ₁₆〜Ｃ₁₈脂肪源に由来するα−スルホン化メチル脂肪酸エステルが挙げられる。各々の場合に、陽イオンは、アルカリ金属、好ましくはナトリウムである。好ましいサルフェート界面活性剤は、アルキル基中に１２〜１８個の炭素原子を有するアルキルサルフェート（場合によってアルキル基中に１０〜２０個、好ましくは１０〜１６個の炭素原子を有し且つ平均エトキシ化度１〜６を有するエトキシサルフェートとの混合物）である。ここで好ましいアルキルサルフェートの例は、タローアルキルサルフェート、ココナツアルキルサルフェート、およびＣ₁₄〜₁₅アルキルサルフェートである。各々の場合の陽イオンは、再度、アルカリ金属陽イオン、好ましくはナトリウムである。本発明で有用な１つの種類の非イオン界面活性剤は、平均親水性親油性バランス（ＨＬＢ）８〜１７、好ましくは９．５〜１３．５、より好ましくは１０〜１２．５を有する界面活性剤を与えるための疎水部分とエチレンオキシドとの縮合物である。疎水（親油）部分は、性状が脂肪族または芳香族であってもよく且つ特定の疎水基と縮合するポリオキシエチレン基の長さは、親水性エレメントと疎水性エレメントとの間の所望のバランス度を有する水溶性化合物を生成するように容易に調整できる。この種の特に好ましい非イオン界面活性剤は、アルコール１モル当たり３〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₉〜Ｃ₁₅第一級アルコールエトキシレート、特にアルコール１モル当たり６〜８モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₄〜Ｃ₁₅第一級アルコールおよびアルコール１モル当たり３〜５モルのエチレンオキシドを含有するＣ₁₂〜Ｃ₁₄第一級アルコールである。別の種類の非イオン界面活性剤は、一般式ＲＯ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_tＺ_x （式中、Ｚはグルコースに由来する部分であり；Ｒは１２〜１８個の炭素原子を有する飽和アルキル疎水基であり；ｔは０〜１０であり、ｎは２または３であり；ｘは１．３〜４である）のアルキルポリグルコシド化合物（化合物は未反応脂肪アルコール１０％未満および短鎖アルキルポリグルコシド５０％未満を包含する）からなる。この種の化合物および洗剤での用途は、ＥＰ−Ｂ第００７００７７号明細書、第００７５９９６号明細書および第００９４１１８号明細書に開示されている。また、式（式中、Ｒ¹はＨであるか、Ｒ¹はＣ_1〜4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピルまたはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5〜31ヒドロカルビルであり、Ｚは鎖に直結された少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビル、またはそのアルコキシ化誘導体である）のポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤は、非イオン界面活性剤として好適である。好ましくは、Ｒ¹はメチルであり、Ｒ²はＣ_11〜15アルキルまたはアルケニル直鎖、例えば、ココナツアルキルまたはそれらの混合物であり、Ｚは還元アミノ化反応においてグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトースなどの還元糖から誘導される。本発明に係る組成物は、ビルダー系を更に含んでもよい。アルミノシリケート物質、シリケート、ポリカルボキシレートおよび脂肪酸、エチレンジアミンテトラアセテートなどの物質、アミノポリホスホネートなどの金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミンテトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸を含めていかなる通常のビルダー系も、ここで使用するのに好適である。自明の環境上の理由で余り好ましくないが、ホスフェートビルダーも、ここで使用できる。好適なビルダーは、無機イオン交換物質、通常無機水和アルミノシリケート物質、より特に水和合成ゼオライト、例えば、水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨＳであることができる。別の好適な無機ビルダー物質は、層状シリケート、例えば、ＳＫＳ−６（ヘキスト）である。ＳＫＳ−６は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性層状シリケートである。１個のカルボキシ基を含有する好適なポリカルボキシレートとしては、乳酸、グリコール酸およびベルギー特許第８３１，３６８号明細書、第８２１，３６９号明細書および第８２１，３７０号明細書に開示のようなそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、並びに独国Offenlegen schrift 第２，４４６，６８６号明細書および第２，４４６，６８７号明細書および米国特許第３，９３５，２５７号明細書に記載のエーテルカルボキシレートおよびベルギー特許第８４０，６２３号明細書に記載のスルフィニルカルボキシレートが挙げられる。３個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、オランダ出願第７２０５８７３号明細書に記載のラクトキシスクシネート、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボキシレートなどのオキシポリカルボキシレート物質が挙げられる。４個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示のオキシジスクシネート、１，１，２，２−エタンテトラカルボキシレート、１，１，３，３−プロパンテトラカルボキシレートおよび１，１，２，３−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スルホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第１，３９８，４２１号明細書および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第１，０８２，１７９号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる一方、ホスホン置換基を含有するポリカルボキシレートは英国特許第１，４３９，０００号明細書に開示されている。脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis, cis,cis −テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレート、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis −テトラカルボキシレート、２，５−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、２，２，５，５−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、１，２，３，４，５，６ −ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシリトールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである。本組成物で使用するのに好ましいビルダー系としては、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーまたは層状シリケート（ｓｋｓ／６）とクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物が挙げられる。本発明に係る洗剤組成物への配合に好適なキレート化剤は、エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸形およびそのナトリウム塩またはマグネシウム塩である。ＥＤＤＳのこのような好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこのような好ましいマグネシウム塩の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。マグネシウム塩が、本発明に係る組成物への配合に最も好ましい。特に本発明の液体処方物の場合には、ここで使用するのに好適な脂肪酸ビルダーは、飽和または不飽和Ｃ10〜18脂肪酸、並びに対応石鹸である。好ましい飽和種は、アルキル鎖中に１２〜１６個の炭素原子を有する。好ましい不飽和脂肪酸は、オレイン酸である。粒状組成物で使用するのに好ましいビルダー系は、ゼオライトＡなどの水不溶性アルミノシリケートビルダーとクエン酸などの水溶性カルボキシレートキレート化剤との混合物が挙げられる。本発明の目的で粒状組成物で使用するためのビルダー系の一部分を構成できる他のビルダー物質としては、アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩などの無機物質、および有機ホスホネート、アミオノポリアルキレンホスホネート、アミノポリカルボキシレートなどの有機物質が挙げられる。他の好適な水溶性有機塩は、単独重合体または共重合体酸またはそれらの塩（ポリカルボン酸は２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含む）である。この種の重合体は、英国特許第１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量２０００〜５０００のポリアクリレートおよびそれと無水マレイン酸との共重合体（このような共重合体は分子量２０，０００〜７０，０００、特に約４０，０００を有する）である。洗浄性ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０重量％、最も通常３０〜６０重量％の量で配合する。本発明の洗剤組成物に配合できる洗剤成分としては、漂白剤が挙げられる。これらの漂白剤成分としては、１種以上の酸素漂白剤が挙げることができ且つ選ばれる漂白剤に応じて１種以上の漂白活性剤が挙げることができる。存在する時には、漂白化合物は、典型的には、洗剤組成物の約１％〜約１０％の量で存在するであろう。一般に、漂白化合物は、非液体処方物、例えば、粒状洗剤で任意の成分である。存在するならば、漂白活性剤の量は、典型的には、漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％であろう。ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤並びに技術上既知の他のものを含めて、洗剤組成物に有用な漂白剤のいずれであることもできる。方法のアスペクトにおいては、本発明は、布帛、繊維、布類を約５０℃以下、特に約４０℃以下の温度においてポリアミンＮ−オキシド含有重合体、任意の補助洗剤界面活性剤、任意の洗浄性補助成分、および漂白剤を含有する洗剤組成物でクリーニングするための方法を更に提供する。本発明に好適な漂白剤は、活性化または非活性化漂白剤であることができる。使用できる１カテゴリーの酸素漂白剤は、ペルカルボン酸漂白剤およびそれらの塩を包含する。この種の漂白剤の好適な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム６水和物、ｍ−クロロ過安息香酸のマグネシウム塩、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸およびジペルオキシドデカンジオン酸が挙げられる。このような漂白剤は、米国特許第４，４８３，７８１号明細書、米国特許出願第７４０，４４６号明細書、欧州特許出願第０，１３３，３５４号明細書および米国特許第４，４１２，９３４号明細書に開示されている。高度に好ましい漂白剤としては、米国特許第４，６３４，５５１号明細書に記載のような６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸も挙げられる。使用できる別のカテゴリーの漂白剤は、ハロゲン漂白剤を包含する。ハイポハライト漂白剤の例としては、例えば、トリクロロイソシアヌル酸およびジクロロイソシアヌル酸ナトリウムおよびジクロロイソシアヌル酸カリウムおよびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホンアミドが挙げられる。このような物質は、通常、完成品の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％で加える。好ましくは、本発明に好適な漂白剤としては、過酸素漂白剤が挙げられる。好適な水溶性固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば、過酸化水素、ペルボレート、例えば、ペルボレート１水和物、ペルボレート４水和物、ペルサルフェート、ペルカーボネート、ペルオキシジサルフェート、ペルホスフェートおよび過酸化水素化物が挙げられる。好ましい漂白剤は、ペルカーボネートおよびペルボレートである。過酸化水素放出剤は、テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（米国特許第４，４１２，９３４号明細書に記載のＮＯＢＳ）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（ＥＰ第１２０，５９１号明細書に記載のＩＳＯＮＯＢＳ）、ペンタアセチルグルコース（ＰＡＧ）などの漂白活性剤（それらは過加水分解して活性漂白種として過酸を生成して、改善された漂白効果をもたらす）と併用できる。また、好適な活性剤は、アシル化クエン酸エステル（ＡＴＣ）、例えば、同時係属欧州特許出願第９１８７０２０７．７号明細書に開示のものである。また、過酸化水素は、開始時、または洗浄および／またはすすぎプロセス時に過酸化水素を発生できる酵素系（即ち、酵素およびそのための基質）を加えることによって存在してもよい。このような酵素系は、１９９１年１０月９日出願のＥＰ特許出願第９１２０２６５５．６号明細書に開示されている。本発明に好適な他の過酸素漂白剤としては、過カルボン酸などの有機ペルオキシ酸が挙げられる。酸素漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで利用できる。特定の興味のある１つの種類の非酸素漂白剤としては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／またはアルミニウムフタロシアニンが挙げられる。これらの物質は、洗浄プロセス時に基体上に付着できる。日光中で乾燥するために布を吊るすことによって酸素の存在下で光の照射時に、スルホン化亜鉛フタロシアニンは、活性化され、従って、基体は漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび光活性化漂白法は、米国特許第４，０３３，７１８号明細書に記載されている。典型的には、洗剤組成物は、スルホン化亜鉛フタロシアニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。配合できる他の洗剤成分は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースとするしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去および逃避染料移動の防止を含めて各種の目的で洗剤処方物に配合できる洗剤酵素である。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mg（重量）まで、より典型的には約０．０５mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniforms)の特定の菌株から得られるズブチリシンである。市販されているタンパク質をベースとするしみを除去するのに好適なタンパク分解酵素は、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（Alcalase）、サビナーゼ（Savinase）およびエスペラーゼ（Esperase）で販売されているもの、およびインターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（Maxatase）で販売されているもの、およびジェネンコルによって商品名ＦＮ−ベースで販売されているもの、およびＭＫＣによって商品名オプチマーゼ（Optimase）およびオプチクリーン(opticlean)で販売されているものが挙げられる。ここでプロテアーゼＡおよびプロテアーゼＢと称する酵素が、特に液体洗剤組成物のためにタンパク分解酵素のカテゴリーで興味がある。プロテアーゼＡは、欧州特許出願第１３０，７５６号明細書に記載されている。プロテアーゼＢは、欧州特許出願第８７３０３７６１．８号明細書に記載されている。アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ）により詳細に記載のB．licheniformsの特殊な菌株から得られる −アミラーゼが挙げられる。デンプン分解タンパク質としては、例えば、ラピダーゼ（Rapidase）、マキサミル(Maxamyl)（インターナショナル・バイオ−シンセティックス・インコーポレーテッド）およびターマミル（Termamyl）（ノボ・インダストリーズ）が挙げられる。本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼとの両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有するであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolensから産生される真菌セルラーゼを開示しているバーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。また、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２号明細書に開示されている。このようなセルラーゼの例は、Humicola insolens（Humicola grisea var．th ermoidea）の菌株、特にヒュミコラ菌株ＤＳＭ１８００によって産生されたセルラーゼ、およびアエロモナス属に属するバチルスＮの真菌またはセルラーゼ２１２産生真菌によって産生されるセルラーゼ、およびマリン軟体動物(Dolabel la Auricula Solander)の肝膵臓から抽出されるセルラーゼである。他の好適なセルラーゼは、分子量約５０ＫＤａ、等電点５．５を有し且つ４１５個のアミノ酸を含有するHumicola Insulensから生ずるセルラーゼである。このようなセルラーゼは、１９９３年３月１９日出願の同時属欧州特許出願第９３２００８１１．３号明細書に記載されている。特に好適なセルラーゼは、カラーケア上の利益を有するセルラーゼである。このようなセルラーゼの例は、１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願第９１２０２８７９．２号明細書に記載のセルラーゼ、ケアザイム（Carezyme）（ノボ）である。洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュードモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。好適なリパーゼとしては、微生物Pseudomonas fluorescent ＩＡＭ１０５７によって産生されるリパーゼの抗体との正の免疫交差反応を示すものが挙げられる。このリパーゼは、日本の名古屋のアマノ製薬株式会社から商品名リパーゼＰ「アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。特に好適なリパーゼは、Ｍ１リパーゼ（アイビス）、リポラーゼ（ノボ）などのリパーゼである。ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技術上既知であり、例えば、ホースラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナーゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロモペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば、ＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／０９９８１３号明細書および１９９１年１１月６日出願の欧州特許出願ＥＰ第９１２０２８８２．６号明細書に開示されている。液体処方物においては、酵素安定系が、好ましくは利用される。水性洗剤組成物用の酵素安定化技術は、技術上周知である。例えば、水溶液中での１つの酵素安定化技術は、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、プロピオン酸カルシウムなどの源からの遊離カルシウムイオンの使用を包含する。カルシウムイオンは、短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩と併用できる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号明細書参照。また、グリセロール、ソルビトールなどのポリオールを使用することも提案されている。アルコキシ−アルコール、ジアルキルグリコエーテル、多価アルコールと多官能脂肪族アミン（例えば、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミンなど）との混合物、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩。酵素安定化技術は、追加的に、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、米国特許第３，６００，３１９号明細書、および欧州特許出願公告第０１９９４０５号明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。ホウ酸およびホウ酸塩ではない安定剤が、好ましい。また、酵素安定系は、例えば、米国特許第４，２６１，８６８号明細書、第３，６００，３１９号明細書および第３，５１９，５７０号明細書に記載されている。添加できる他の好適な洗剤成分は、１９９２年１月３１日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７００１８．６号明細書に記載されている酵素酸化捕捉剤である。このような酵素酸化捕捉剤の例は、エトキシ化テトラエチレンポリアミンである。特に好ましい洗剤成分は、或る種のカラーケア上の利益も与えるテクノロジーとの組み合わせである。これらのテクノロジーの例は、セルラーゼおよび／またはペルオキシダーゼおよび／または色維持再生用金属触媒である。別の任意の成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコーン混合物によって例証される抑泡剤である。シリコーンは、一般に、アルキル化ポリシロキサン物質によって代表できる一方、シリカは、通常、微粉砕形で使用され、シリカエーロゲルおよびキセロゲルおよび各種の疎水性シリカによって例証される。これらの物質は、粒状物（抑泡剤は有利には水溶性または水分散性の実質上非表面活性洗剤不浸透性担体に放出自在に配合する）として配合できる。或いは、抑泡剤は、液体担体に溶解または分散し、他の成分の１種以上にスプレーオンすることによって適用することができる。好ましいシリコーン制泡剤は、バルトロッタ等の米国特許第３９３３６７２号明細書に開示されている。他の特に有用な抑泡剤は、１９７７年４月２８日公告の独国特許出願ＤＴＯＳ第２６４６１２６号明細書に記載の自己乳化性シリコーン抑泡剤である。このような化合物の一例は、ダウ・コーニングから市販されているＤＣ−５４４（シロキサン−グリコール共重合体）である。特に好ましい制泡剤は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールとの混合物を含む抑泡系である。好適な２−アルキル−アルカノールは、商品名イソフォール（Is ofol）１２Ｒで市販されている２−ブチル−オクタノールである。このような抑泡系は、１９９２年１１月１０日出願の同時係属欧州特許出願第９２８７０１７４．７号明細書に記載されている。特に好ましいシリコーン制泡剤は、同時係属欧州特許出願第９２２０１６４９．８号明細書に記載されている。前記組成物は、エーロシル(Aerosil^R)などのヒュームド非孔質シリカとの組み合わせのシリコーン／シリカ混合物を含むことができる。前記抑泡剤は、通常、組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０．０１〜１重量％の量で使用される。洗剤組成物で使用する他の成分、例えば、汚れ沈殿防止剤、防汚剤、光学増白剤、研磨剤、殺細菌剤、曇り抑制剤、着色剤および非カプセル化およびカプセル化香料は、使用してもよい。ここで好適な再付着防止剤および汚れ沈殿防止剤としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。この種の重合体としては、ビルダーとして前記のポリアクリレートおよび無水マレイン酸−アクリル酸共重合体、並びに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸との共重合体（無水マレイン酸は共重合体の少なくとも２０モル％を構成する）が挙げられる。これらの物質は、通常、組成物の０．５〜１０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％の量で使用される。好ましい光学増白剤は、特性が陰イオンであり、それらの例は、４，４¹−ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン−２：２¹ −ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２−スルホン酸−ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−アニリノ −４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６ −イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベン−２，２¹ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス（２−アニリノ−４−（１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル−４¹ ¹ −（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スルホン酸ナトリウムである。他の有用な高分子物質は、ポリエチレングリコール、特に分子量１０００〜１００００、より特に２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００のものである。これらは、０．２０〜５重量％、より好ましくは０．２５〜２．５重量％の量で使用される。これらの重合体および前記単独重合体または共重合体ポリカルボン酸塩は、白色度維持、布帛灰付着、および遷移金属不純物の存在下における粘土、タンパク質および酸化性汚れに対するクリーニング性能を改善するのに価値がある。本発明の組成物で有用な防汚剤は、通常、テレフタル酸と各種の配置のエチレングリコール単位および／またはプロピレングリコール単位との共重合体または三元共重合体である。このような重合体の例は、普通に譲渡された米国特許第４１１６８８５号明細書および第４７１１７３０号明細書および欧州公告特許出願第０２７２０３３号明細書に開示されている。ＥＰ−Ａ第０２７２０３３号明細書に係る特に好ましい重合体は、式（ＣＨ₃（ＰＥＧ）₄₃）_0.75（ＰＯＨ）_0.25［Ｔ−ＰＯ）_2.8（Ｔ−ＰＥＧ）_0.4 ］Ｔ（ＰＯ−Ｈ）_0.25（（ＰＥＧ）₄₃ＣＨ₃）_0.75 （式中、ＰＥＧは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、ＰＯは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ｐｃＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である）を有する。ジメチルテレフタレートとジメチルスルホイソフタレートとエチレングリコールと１−２プロパンジオールとのランダム共重合体としての変性ポリエステル（末端基は主としてスルホベンゾエート、そして二次的にエチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる）も、非常に有用である。標的は、「主として」スルホベンゾエート基によって両方の末端で封鎖された重合体を得ることであり、本文脈で本発明の前記共重合体の大部分はスルホベンゾエート基によって末端封鎖されるであろう。しかしながら、若干の共重合体は、余り完全には封鎖されず、それゆえ末端基はエチレングリコールおよび／またはプロパン１−２ジオールのモノエステルからなっていてもよく、「二次的に」このような種からなっていてもよい。本発明の所定のポリエステルは、ジメチルテレフタル酸約４６重量％、プロパン−１．２ジオール約１６重量％、エチレングリコール約１０重量％、ジメチルスルホ安息香酸約１３重量％およびスルホイソフタル酸約１５重量％を含有し且つ分子量約３，０００を有する。ポリエステルおよびそれらの製法は、ＥＰＡ第３１１３４２号明細書に詳述されている。本発明に係る洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは粒状形であることができる。本発明に係る粒状組成物は、「コンパクト形」であることもでき、即ち、通常の粒状洗剤より比較的高い密度、即ち、５５０〜９５０ｇ／ｌを有していてもよい。このような場合には、本発明に係る粒状洗剤組成物は、通常の粒状洗剤と比較して少量の「無機充填剤塩」を含有するであろうし；典型的な充填剤塩は硫酸および塩化物のアルカリ土類金属塩、典型的には硫酸ナトリウムであり；「コンパクト」洗剤は典型的には充填剤塩１０％以下を含む。本発明に係る液体組成物は、「濃縮形」であることもでき、このような場合には、本発明に係る液体洗剤組成物は通常の液体洗剤と比較して少量の水を含有するであろう。典型的には、濃縮液体洗剤の水分は、洗剤組成物の３０重量％未満、より好ましくは２０重量％未満、最も好ましくは１０重量％未満である。また、本発明は、着色布帛を包含する布帛洗濯操作時に遭遇する可溶化懸濁染料の一方の布帛から別のものへの染料移動を抑制するための方法に関する。方法は、布帛を前記のような洗濯液と接触させることからなる。本発明の方法は、好都合には、洗浄法のコースで行う。洗浄法は、好ましくは、５℃〜７５℃、特に２０〜６０℃で行うが、重合体は、９５℃までおよびより高温で有効である。処理液のｐＨは、好ましくは、７〜１１、特に７．５〜１０．５である。本発明の方法および組成物は、洗剤添加剤製品としても使用できる。このような添加剤製品は、通常の洗剤組成物の性能を補完または増進しようとするものである。本発明に係る洗剤組成物は、布帛、繊維、硬質表面、皮膚などの基体をクリーニングするために使用すべきである組成物、例えば、硬質表面クリーニング組成物（研磨剤の有無）、洗濯洗剤組成物、自動皿洗い組成物および非自動皿洗い組成物を包含する。下記の例は、本発明の組成物を例証することを意味するものであり、必ずしも本発明の範囲を限定するか、さもなければ規定することを意味するものではない（その範囲は以下の請求の範囲に従って決定される）。組成物の全洗浄性能は、染料移動抑制性能および柔軟化性能を測定することによって評価した。３０分洗浄サイクルを模擬するラウンダーオメーター試験を使用して、異なる着色布帛からの染料移動の程度を研究した。ラウンダーオメータービーカーは、着色布帛の１０cm×１０cmの片およびブリード染料用ピックアップトレーサーとして使用するマルチファイバー見本を含有する。マルチファイバー見本は、縫い合わされた異なる材料（ポリアセテート、綿、ポリアミド、ポリエステル、羊毛およびオーロン）の６片（各々１．５cm×５cm）からなる。水の硬度はカルシウム約２ｍＭであり且つ組成物濃度は洗浄液中で０．７％であった。染料移動の程度をハンター色測定によって評価する。ハンター色システムは、反射分光光度計によって求められるハンターＬ、ａ、ｂ値の変化を表わすＤＥ値によって布帛試料の色を評価する。ＤＥ値は、下記の式ＤＥ＝｛（ａ_f−ａ_i）²＋（ｂ_f−ｂ_i）²＋（Ｌ_f−Ｌ_i）²｝^1/2 （式中、下付き文字ｉおよびｆはそれぞれブリード布帛の存在下で洗浄前および洗浄後のハンター値を意味する）によって定義される。最小有意差は、信頼水準９５％で１である。柔軟化性能は、ラウンダーオメーター試験によって測定した。試験法は、次の通りであった。きれいな布帛洗濯物負荷３．５kgを自動ドラム洗濯機ミール（Mi el）４２３中で６０℃で洗浄した。水の硬度はカルシウム２ｍＭであり且つ組成物濃度は洗浄液中で０．７％であった。粒子汚れで汚れた布帛を含有する汚れた布帛の束を２つの部分に分け、各部分をＮ−ビニルイミダゾール／Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を含有する洗剤組成物で洗浄した。比較クリーニング評価は、０〜４のパネルスコア単位（ＰＳＵ）のスケールを使用して専門判定者によって行った。このスケールにおいて、０は差なしに与えられ且つ４は最大差に与えられる。柔軟化を４洗浄サイクル後に評価した。下記の組成を有する本発明に係る粒状洗剤組成物を、調製する。全洗剤組成物の重量％直鎖アルキルベンゼンスルホネート１３．７０タローアルキルサルフェート５．９７倍エトキシ化されたＣ₄₅アルコール４．００クエン酸三ナトリウム５．００ゼオライト２６．００マレイン酸−アクリル酸共重合体４．９ジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン酸０．６プロテアーゼ１．５カルボキシメチルセルロース１．５抑泡剤（シリコーン）０．３前記組成物（例II（Ａ／Ｂ／Ｃ）およびIII（Ａ／Ｂ／Ｃ）は、着色布帛および着色布帛と白色布帛との混合負荷上への顕著なカラーケア性能と共に優秀な柔軟化、クリーニングおよび洗浄性能を示す際に非常に良好であった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ

Claims

【特許請求の範囲】１．ａ）下記の構造式〔式中、Ｐは重合性単位（これに対してＮ−Ｏ基が結合することができるか、またはこのＮ−Ｏ基は重合性単位の一部分を構成する）であり、Ａはであり；ｘは０または１であり；Ｒは脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基（これに対してＮ−Ｏ基の窒素が結合することができるか、またはこのＮ−Ｏ基の窒素はこれらの基の一部分である）である〕を有する単位を含有するポリアミンＮ−オキシド含有重合体から選ばれる重合体、ｂ）粘土柔軟化系を含んでなることを特徴とする、染料移動抑制組成物。２．ＰはＮ−Ｏ基が結合されている重合性単位であり且つＲが芳香族または複素環式基から選ばれる、請求項１に記載の染料移動抑制組成物。３．Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する、請求項２に記載の染料移動抑制組成物。４．Ｒ基がピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体から選ばれる、請求項３に記載の染料移動抑制組成物。５．Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基に結合されている、請求項１、２に記載の染料移動抑制組成物。６．Ｒがフェニル基である、請求項５に記載の染料移動抑制組成物。７．Ｐが重合性単位（Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部分を構成する）であり且つＲが芳香族または複素環式基から選ばれる、請求項１に記載の染料移動組成物。８．Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ基の一部分を構成する、請求項７に記載の染料移動抑制組成物。９．Ｒ基がピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘導体から選ばれる、請求項８に記載の染料移動抑制組成物。１０．重合体主鎖がポリビニル重合体の群に由来する、請求項１ないし９に記載の染料移動抑制組成物。１１．アミン対アミンＮ−オキシドの比率が２：３から１：１００００００、好ましくは１：４から１：１００００００、最も好ましくは１：７から１：１００００００である、請求項１ないし１０に記載の染料移動抑制組成物。１２．ポリアミンＮ−オキシド含有重合体が平均分子量５００〜１０００，０００、好ましくは１，０００〜５０，０００）より好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００を有する、請求項１ないし１１に記載の染料移動抑制組成物。１３．前記ポリアミンＮ−オキシド含有重合体がポリ（４−ビニルピリジン −Ｎ−オキシド）である、請求項１ないし１２に記載の染料移動抑制組成物。１４．ポリアミンＮ−オキシド含有重合体が組成物の０．００１〜１０重量％の量で存在する、請求項１ないし１３に記載の染料移動抑制組成物。１５．染料移動抑制組成物の少なくとも０．５重量％の量の粘土を含む、請求項１ないし１４に記載の染料移動抑制組成物。１６．前記漂白剤がスメクタイト型の粘土である、請求項１ないし１５に記載の染料移動抑制組成物。１７．無粉塵性粒状物または液体の形の洗剤添加剤である、請求項１ないし１６に記載の染料移動抑制組成物。１９．請求項１ないし１８に記載の染料移動抑制組成物を含み、界面活性剤および他の通常の洗剤成分を更に含むことを特徴とする洗剤組成物。