JPH09502744A - 染料移動を抑制する洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００の分子量を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 染料移動を抑制する洗剤組成物 発明の分野 本発明は、洗濯の際に織物間の染料移動を抑制する組成物および方法に関する 。より詳しくは、本発明は、低平均分子量を有するＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ −ビニルピロリドン共重合体を含んでなる洗剤組成物に関する。 発明の背景 最近の織物洗濯作業で最も頻繁に起こる面倒な問題の一つは、ある種の着色織 物の染料が洗濯溶液の中に放出される傾向があることである。その染料は一緒に 洗濯している他の織物に移動する。 この問題を解決する方法の一つは、染色織物から洗い出された染料を、他の洗 濯物に付着する前に、取り込む、または吸着させることである。 染料移動を抑制するために、洗剤組成物には重合体が使用されている。 その様な重合体の一種は、Ｎ−ビニルイミダゾールの単独−および共重合体で ある。該重合体の例は、先行技術の文献、例えば、０．１〜１０重量％の水溶性 または水分散性のＮ−ビニルイミダゾールの単独−または共重合体を陰イオン系 および／または非イオン系界面活性剤および他の洗剤成分と組み合わせて含む洗 剤組成物に関するＤＥ ２８１４２８７−Ａ、に記載されている。ＥＰ ３７２ ２９１は、変色に敏感な織物の洗濯方法に関する。この洗濯液は、陰イオン系／ 非イオン系界面活性剤および水溶性重合体、例えば（共）重合体Ｎ−ビニルイミ ダゾール、Ｎ−ビニルオキサゾリドンまたはＮ−ビニルピロリドン、を含有する 。ＥＰ ３２７９２７は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ−ビニルイミ ダゾールおよび／またはＮ−ビニルオキサゾリドンを基剤とする水溶性重合体化 合 物および陽イオン系化合物を含んでなる顆粒状洗剤添加剤を記載している。Henk elに譲渡されたＤＥ ４０２７８３２−Ａには、ゼオライトＡ、非イオン系界面 活性剤および染料移動抑制重合体を含んでなる、無電解質液体洗剤組成物が開示 されている。染料移動抑制重合体は、Ｎ−ビニルピロリドンおよび／またはＮ− ビニルイミダゾールおよび／またはＮ−ビニルオキサゾリドンから選択された単 独−および共重合体である。 これらの先行技術の文献には、染料移動抑制重合体として、１０，０００〜１ ，０００，０００の分子量を有するＮ−ビニルイミダゾール共重合体が記載され ている。記載されている好ましいＮ−ビニルイミダゾール共重合体は、２０，０ ００〜２００，０００の分子量を有する。残念ながら、該Ｎ−ビニルイミダゾー ル共重合体を配合した洗剤組成物の全体的な洗剤性能は、該重合体の存在により 影響を受ける。その結果、洗剤の配合者は、全体的な洗剤性能が優れた洗剤を提 供する困難な任務に直面している。 ここで、ある選択された群のＮ−ビニルイミダゾール共重合体は、それと共に 配合された洗剤組成物の全体的な洗剤性能に悪影響を及ぼさずに、溶解した、ま たは分散した染料の移動を無くすのに非常に効果的であることが分かった。 この発見により、優れた洗浄および染料移動抑制特性を発揮する洗剤組成物を 配合することができる。 本発明のもう一つの実施態様により、着色織物が関与する洗濯方法も提供する 。 発明の概要 本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択 された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００の平均分子量 を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。 発明の詳細な説明 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体 本発明は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体から選択 された重合体を含んでなり、該重合体が５，０００〜５０，０００、より好まし くは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００、 の平均分子量を有することを特徴とする洗剤組成物に関する。 ５０００−５０，０００、より好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好 ましくは１０，０００〜２０，０００、の特定平均分子量を選択することにより 、該共重合体を含んでなる洗剤組成物の優れた全体的な洗剤性能が得られること が分かった。平均分子量の範囲は、Barth H.G.およびMays J.W．のChemical Ana lysis Vol 113．“Modern Methods of Polymer Characterizationに記載されて いる様な光散乱により測定した。 該平均分子量範囲を有することを特徴とするＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビ ニルピロリドン共重合体は、それを含む洗剤組成物の洗浄性能に悪影響を及ぼさ ずに、優れた染料移動抑制特性を与える。 さらに、ある種の洗剤成分の洗剤性能は本発明の該Ｎ−ビニルイミダゾール＝ Ｎ−ビニルピロリドン共重合体存在により強化されることが分かった。 本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、Ｎ−ビ ニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２、より好ましく は０．８〜０．３、最も好ましくは０．６〜０．４、である。 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、鎖状でも分枝鎖 でもよい。洗剤組成物中に存在するＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリ ドンの量は、洗剤組成物の０．０１〜１０重量％、より好ましくは０．０５〜５ 重量％、最も好ましくは０．１〜１重量％、である。洗剤成分 本発明の組成物は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体 に加えて、洗剤系を含むが、その洗剤は、非イオン系および／または陰イオン系 および／または陽イオン系および／または両性および／または双生イオン系およ び／または半極性界面活性剤から選択することができる。本発明により使用する 好ましい界面活性剤系は、界面活性剤として、ここに記載する１種またはそれよ り多い非イオン系界面活性剤を含んでなる。これらの非イオン系界面活性剤は、 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体の染料移動抑制性能が 該界面活性剤の存在により強化されるので、非常に有用であることが分かった。非イオン系成分 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するには、アルキル フェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合 物が適当である。これらの化合物は、直鎖または分枝鎖構造中に炭素数約６〜約 １４の、好ましくは炭素数約８〜約１４の、アルキル基を有するアルキルフェノ ールとアルキレンオキシドの縮合生成物を含む。好ましい実施態様では、エチレ ンオキシドが、アルキルフェノール１モルあたり約２〜約２５モル、より好まし くは約３〜約１５モル、のエチレンオキシドに等しい量で存在する。この種の市 販されている非イオン系界面活性剤には、GAF Corporationから市販されているI gepal^TMCO-630、およびRohm & Haas Companyからすべて市販されているTriton^TM X-45、X-114、X-100およびX-102がある。これらの界面活性剤は一般的にアルキ ルフェノールアルコキシレート（例えばアルキルフェノールエトキシレート）と 呼ばれている。 第１および第２脂肪族アルコールと約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮 合生成物が、本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使 用するのに適している。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直鎖でも分枝鎖でも、 第１でも第２でもよく、一般的に炭素数約８〜約２２である。好ましい物質は炭 素数約８〜約２０の、より好ましくは炭素数約１０〜約１８の、アルキル基を有 するアルコールと、アルコール１モルあたり約２〜約１０モルのエチレンオキシ ドの縮合生成物である。市販されているこの種の非イオン系界面活性剤の例とし ては、どちらもUnion Carbide Corporationから市販されているTergitol^TM15-S- 9（Ｃ₁₁〜Ｃ₁₅直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、Ter gitol^TM24-L-6 NWL（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₄第１アルコールと６モルのエチレンオキシドの 、分子量分布が狭い縮合生成物）、Shell Chemical Companyから市販のNeodol^TM 45-9（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）直鎖アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生成物） 、Neodol^TM23-6.5（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₃）直鎖アルコールと６．５モルのエチレンオキシ ドの縮合生成物）、Neodol^TM45-7（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）直鎖アルコールと７モルのエチ レンオキシドの縮合生成物）、Neodol^TM45-4（Ｃ₁₄〜Ｃ₁₅）直鎖アルコールと４ モルのエチレンオキシドの縮合生成物）、およびProcter & Gamble companyから 市販のKyro^TMEOB（Ｃ₁₃〜Ｃ₁₅アルコールと９モルのエチレンオキシドの縮合生 成物）がある。 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、米国特許第４，５６ ５，６４７号、Llenado、１９８６年１月２１日公布、に記載されている、炭素 数約６〜約３０の、好ましくは炭素数約１０〜約１６の、疎水性基、および約１ ．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７ 糖の、単位を含む多糖、例えばポリグリコシド、の親水性基を有するアルキル多 糖も有用である。炭素数５または６のすべての還元糖を使用することができ、例 えばグルコース、ガラクトースおよびガラクトシル部分をグルコシル部分に置換 することができる（必要に応じて疎水性基を２−、３−、４−、等の位置に付加 させ、グルコシドまたはガラクトシドに対してグルコースまたはガラクトースを 与える）。糖間結合は、例えば追加糖単位のある位置と、先行する糖単位 の２−、３−、４−、および／または６−位置の間にあってよい。 好ましいアルキルポリグリコシドは式 Ｒ²Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）_t（グリコシル）_x を有するが、ここで、Ｒ²は、アルキル基が炭素数約１０〜約１８、好ましくは 約１２〜約１４、のアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロ キシアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選択され、ｎは２ または３であり、好ましくは２であり、ｔは０〜約１０、好ましくは０であり、 ｘは約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３であり、最も好ましくは約１ ．３〜約２．７である。グリコシルはグルコースから誘導されるのが好ましい。 これらの化合物を製造するには、アルキルポリエトキシアルコールを最初に形成 させ、次いでグルコース、またはグルコースの供給源と反応させてグルコシドを 形成させる（１−位置で付加）。次いで、追加のグリコシル単位をそれらの１− 位置と先行するグリコシル単位の２−、３−、４−、および／または６−位置、 好ましくは主として２−位置、の間に付加させることができる。 他の適当な非イオン系界面活性剤は、エチレンオキシドと、プロピレンオキシ ドとプロピレングリコールの縮合により形成された疎水性ベースの縮合生成物で あり、本発明の非イオン系界面活性剤系の追加の非イオン系界面活性剤としても 適当である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８０ ０の分子量を有し、水に対して不溶性である。この疎水性部分にポリオキシエチ レン部分を加えることにより、分子全体の水溶性が増加する傾向があり、生成物 の液体性質は、ポリオキシエチレン含有量が縮合生成物の総重量の約５０％にな る点まで保持されるが、これは約４０モルのエチレンオキシドとの縮合に相当す る。この種の化合物の例としては、BASFから市販されているpluronic^TM界面活性 剤がある。 本発明の非イオン系界面活性剤系の非イオン系界面活性剤としては、エチレン オキシドと、プロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応から得られる生成物 の縮合生成物も適当である。これらの生成物の疎水性部分は、エチレンジアミン と過剰のプロピレンオキシドの反応生成物からなり、一般的に約２５００〜約３ ０００の分子量を有する。この疎水性部分はエチレンオキシドと縮合していて、 縮合生成物は約４０〜約８０重量％のポリオキシエチレンを含み、分子量が約５ ，０００〜約１１，０００である。この種の非イオン系界面活性剤の例としては 、BASFから市販されているTetroniC^TM界面活性剤がある。 本発明の界面活性剤系の非イオン系界面活性剤として使用するには、アルキル フェノールのポリエチレンオキシドの縮合物、第１および第２脂肪族アルコール と約１〜約２５モルのエチレンオキシドの縮合生成物、アルキル多糖、およびそ れらの混合物が好ましい。３〜１５個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₄アルキル フェノールエトキシレート、２〜１０個のエトキシ基を有するＣ₈〜Ｃ₁₈アルコ ールエトキシレート（好ましくは平均Ｃ₁₀）、およびそれらの混合物が最も好ま しい。 非常に好ましい非イオン系界面活性剤は、下式のポリヒドロキシ脂肪酸アミド 界面活性剤である。 （式中、Ｒ¹はＨであるか、またはＲ¹はＣ_1-4ヒドロカルビル、２−ヒドロキシ エチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、Ｒ²はＣ_5-31 ヒドロカルビルであり、Ｚは、ヒドロカルビル直鎖を有し、その鎖に少なくとも ３個のヒドロキシルが直接結合したポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、ま たはそのアルコキシル化された誘導体である。）好ましくはＲ¹はメチルであり 、Ｒ²は直鎖Ｃ_11-15アルキルまたはアルケニル鎖、例えばココナッツアルキルま たはそれらの混合物、であり、Ｚは、還元性アミノ化反応で還元糖、例 えばグルコース、フルクトース、マルトース、ラクトース、から得られる。 その様な洗濯洗剤組成物中に含まれる場合、本発明の非イオン系界面活性剤系 は、様々な洗濯条件下で、その様な洗濯洗剤組成物のグリース／油性汚れ除去特 性を改良する様に作用する。陰イオン系界面活性剤 非常に好ましい陰イオン系界面活性剤には硫酸アルキルアルコキシレート塩界 面活性剤があるが、これは、式ＲＯ（Ａ）_mＳＯ3 Ｍの水溶性塩または酸であり 、Ｒは置換されていないＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキルまたはＣ₁₀〜Ｃ₂₄アルキル成分を有 するヒドロキシアルキル、好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₂₀アルキルまたはヒドロキシアル キル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル、であり、 Ａはエトキシまたはプロポキシ単位であり、ｍは０より大きく、一般的に約０． ５〜約６、より好ましくは約０．５〜約３、であり、ＭはＨまたは例えば金属陽 イオン（例えばナトリウム、カリウム、リチウム、カルシウム、マグネシウム、 等）、アンモニウムまたは置換されたアンモニウム陽イオンでよい陽イオンであ る。硫酸アルキルエトキシレート塩(alkyl ethoxylated sulfate)ならびに硫酸 アルキルプロポキシレート塩がこれに入る。置換されたアンモニウム陽イオンの 具体例には、メチル−、ジメチル−、トリメチル−アンモニウム陽イオンおよび 第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチル−アンモニウムおよびジメチ ルピペリジニウム、およびアルキルアミンから誘導される陽イオン、例えばエチ ルアミン、ジエチルアミン、トリエチルアミン、それらの混合物、およびその他 がある。代表的な界面活性剤は、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈硫酸アルキルポリエトキシレート塩 （１．０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（１．０）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈硫酸アルキルポリエトキ シレート塩（２．２５）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（２．２５）Ｍ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈硫酸アル キルポリエトキシレート塩（３．０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ（３．０）Ｍ）、およびＣ₁₂ 〜Ｃ₁₈硫酸アルキルポリエトキシレート塩（４．０）（Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｅ （４．０）Ｍ）であるが、ここでＭはナトリウムおよびカリウムから選択するの が好都合である。 使用するのに適当な陰イオン系界面活性剤は、“The Journal ol the America n Oil Chemists Society”，52(1975)、323-329頁、により気体状のＳＯ₃でスル ホン化されたＣ₈〜Ｃ₂₀カルボン酸（すなわち脂肪酸）の直鎖エステルを含むア ルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤である。適当な出発物質には、タロウ、 パーム油、等から誘導される様な天然の脂肪物質がある。 特に洗濯用途に好ましいアルキルエステルスルホン酸塩界面活性剤は、構造式 （式中、Ｒ³はＣ₈〜Ｃ₂₀ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそれらの 組合せであり、Ｒ⁴はＣ₁〜Ｃ₆ヒドロカルビル、好ましくはアルキル、またはそ れらの組合せであり、Ｍはアルキルエステルスルホネートと水溶性の塩を形成す る陽イオンである。適当な塩形成陽イオンには金属、例えばナトリウム、カリウ ム、およびリチウム、および置換された、または置換されていないアンモニウム 陽イオン、例えばモノエタノールアミン、ジエタノールアミン、およびトリエタ ノールアミン、が含まれる。好ましくはＲ³はＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ⁴は メチル、エチルまたはイソプロピルである。特に好ましいのは、Ｒ³がＣ₁₀〜Ｃ_{1 6} アルキルであるメチルエステルスルホン酸塩である。 他の適当な陰イオン系界面活性剤には硫酸アルキル塩界面活性剤があるが、こ れは、式ＲＯＳＯ₃Ｍの水溶性塩または酸であり、Ｒは好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀ヒ ドロカルビル、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルキル成分を有するアルキルまたはヒド ロキシアルキル、より好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルまたはヒドロキシアルキル 、であり、ＭはＨまたは陽イオン、例えばアルカリ金属陽イオン（例えばナトリ ウム、カリウム、リチウム）またはアンモニウムまたは置換されたアンモニウム （例えばメチル−、ジメチル−、およびトリメチルアンモニウム陽イオンおよび 第４級アンモニウム陽イオン、例えばテトラメチルアンモニウムおよびジメチル ピペリジニウム陽イオンおよびアルキルアミン、例えばエチルアミン、ジエチル アミン、トリエチルアミン、およびそれらの混合物、から誘導される第４級アン モニウム陽イオン、等）である。一般的に、低温（例えば約５０℃未満）の洗濯 にはＣ₁₂〜Ｃ₁₆のアルキル鎖が好ましく、高温（例えば約５０℃を超える）の洗 濯にはＣ₁₆〜Ｃ₁₈のアルキル鎖が好ましい。 洗浄目的に有用な他の陰イオン系界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に含 むことができる。これらの界面活性剤には、セッケンの塩（例えばナトリウム、 カリウム、アンモニウム、および置換されたアンモニウム塩、例えばモノ−、ジ −およびトリエタノールアミン、を包含する）、Ｃ₈〜Ｃ₂₂第１または第２アル カンスルホン酸塩、Ｃ₈〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸塩、英国特許第１，０８２ ，１７９号に記載されている様にアルカリ土類金属クエン酸塩の熱分解生成物の スルホン化により製造されたスルホン化ポリカルボン酸、硫酸Ｃ₈〜Ｃ₂₄アルキ ルポリグリコールエーテル塩（１０モルまでのエチレンオキシドを含有する）、 アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪アシルグリセロールスルホン酸塩、硫 酸脂肪オレイルグリセロール塩、硫酸アルキルフェノールエチレンオキシドエー テル塩、パラフィンスルホン酸塩、リン酸アルキル塩、イセチオン酸塩、例えば アシルイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、アルキルスクシナメートおよび スルホコハク酸塩、スルホコハク酸のモノエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₁₂ 〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホコハク酸のジエステル（特に飽和および不飽和Ｃ₆ 〜Ｃ₁₂ジエステル）、アシルサルコシネート、アルキル多糖類の硫酸エステル 塩、例えばアルキルポリグルコシドの硫酸エステル塩（非イオン系非硫酸化化合 物を以下に説明する）、分枝鎖第１級アルキル硫酸エステル塩、およびアルキル ポリエトキシカルボン酸塩、例えば式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_kＣＨ₂ＣＯＯ−Ｍ⁺ （式中、ＲはＣ₈〜Ｃ₂₂アルキルであり、ｋは０〜１０の整数であり、Ｍは可溶 性の塩形成陽イオンである）の物質、が含まれる。樹脂酸および水素化樹脂酸、 例えばロジン、水素化ロジン、およびトール油中に存在する、またはトール油か ら誘導される樹脂酸および水素化樹脂酸、も適当である。その他の例は、“Surt ace Active Agents and Detergents”(Vol．ＩおよびII、Schwartz、Perryおよ びBerch)に記載されている。様々なその様な界面活性剤は、（ここに参考として 含める）米国特許第３，９２９，６７８号、１９７５年１２月３０日にLaughlin らに発行、第２３欄、５８行〜第２９欄、２３行に一般的に開示されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に約１〜約４０重量 ％、好ましくは約３〜約２０重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んで なる。 硫酸アルキルアルコキシレート塩界面活性剤は、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ −ビニルピロリドン共重合体の染料移動抑制特性を改良するので、硫酸アルキル アルコキシレート塩界面活性剤は、アルキル硫酸塩およびアルキルベンゼンスル ホン酸塩界面活性剤よりも好ましい。 本発明の洗濯洗剤組成物は、陽イオン系、両性、双生イオン系、および半極性 界面活性剤、ならびにここですでに説明したもの以外の非イオン系界面活性剤も 含むことができる。好ましい陽イオン系界面活性剤系は、非イオン系および両性 界面活性剤を含む。 本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適当な陽イオン系洗浄界面活性剤は、 １個の長鎖ヒドロカルビル基を有する界面活性剤である。その様な陽イオン系界 面活性剤の例には、アンモニウム界面活性剤、例えばハロゲン化アルキルジメチ ルアンモニウム、および下式を有する界面活性剤がある。 ［Ｒ²（ＯＲ³）_y］［Ｒ⁴（ＯＲ³）_y］₂Ｒ⁵Ｎ+ Ｘ- （式中、Ｒ²は、アルキル鎖中に炭素数約８〜約１８のアルキルまたはアルキル ベンジル基であり、各Ｒ³は、−ＣＨ₂ＣＨ₂−、−ＣＨ₂ＣＨ（ＣＨ₃）−、−Ｃ Ｈ₂ＣＨ（ＣＨ₂ＯＨ）−、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂−、およびそれらの混合物からな る群から選択され、各Ｒ⁴は、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル 、２個のＲ⁴基が結合して形成されたベンジル環構造、−ＣＨ₂ＣＨＯＨ−ＣＨＯ ＨＣＯＲ⁶ＣＨＯＨＣＨ₂ＯＨ（式中、Ｒ⁶は、ヘキソースまたは分子量が約１０ ００未満であるヘキソース重合体である。）、および、ｙが０でない場合、水素 からなる群から選択され、Ｒ⁵は、Ｒ⁴と同一であるか、またはアルキル鎖であり 、Ｒ²とＲ⁵の炭素原子の総数は約１８以下であり、各ｙは０〜約１０であり、ｙ 値の合計は０〜約１５であり、Ｘは相容性のある陰イオンである。） 非常に好ましい陽イオン系界面活性剤は、 式 Ｒ₁Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄Ｎ⁺Ｘ^- (i) （式中、Ｒ¹はＣ₈〜Ｃ₁₆アルキルであり、Ｒ₂、Ｒ₃およびＲ⁴のそれぞれは独立 してＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、ベンジル、およびｘが２ 〜５の値を有する−（Ｃ₂Ｈ₄₀）_xＨであり、Ｘは陰イオンである）を有する、本 発明で有用な水溶性の第４級アンモニウム化合物である。１個を超えないＲ₂、 Ｒ₃またはＲ₄がベンジルであるべきである。 特にアルキル基が、ココナッツまたはパーム核脂肪から誘導される鎖長の混合 物であるか、あるいはオレフィンビルドアップまたはＯＸＯアルコール合成から 誘導される場合、Ｒ₁に好ましいアルキル鎖長はＣ₁₂〜Ｃ₁₅である。Ｒ₂、Ｒ₃、 Ｒ₄に好ましい基は、メチルおよびヒドロキシエチル基であり、陰イオンＸはハ ロゲン化物、methosulfate、酢酸塩およびリン酸塩イオンから選択することがで きる。 ここで使用するのに適当な式(i)の第４級アンモニウム化合物の例は、 ココナッツトリメチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ココナッツメチルジヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 デシルトリエチルアンモニウムの塩化物、 デシルジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 Ｃ₁₂〜Ｃ₁₅ジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ココナッツジメチルヒドロキシエチルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ミリスチルトリメチルアンモニウムメチル硫酸塩、 ラウリルジメチルベンジルアンモニウムの塩化物または臭化物、 ラウリルジメチル（エテノキシ）₄アンモニウムの塩化物または臭化物、 コリンエステル（Ｒ₁がＣＨ₂−Ｏ−Ｃ−Ｃ_12-14アルキルであり、 Ｒ₂Ｒ₃Ｒ₄がメチルである式(i)の化合物）。 Ｏジ−アルキルイミダゾリン［式(i)の化合物］。 ここで効果的な他の陽イオン系界面活性剤は、米国特許第４，２２８，０４４ 号、Cambre、１９８０年１０月１４日発行、にも開示されている。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約２５重量％ 、好ましくは約３〜約１５重量％、のその様な陰イオン系界面活性剤を含んでな る。 両性界面活性剤も、本発明の洗濯洗剤組成物に使用するのに適当である。これ らの界面活性剤は、第２級または第３級アミンの脂肪族誘導体、あるいは複素環 式第２級および第３級アミンの脂肪族誘導体として広範囲に説明されているが、 そこでは脂肪族基は直鎖または分枝鎖でよい。脂肪族置換基の一つは炭素数が少 なくとも８、典型的には炭素数が約８〜約１８、であり、少なくとも一つは陰イ オン系の水溶性にする基、例えばカルボキシ、スルホネート、サルフェートを含 有する。両性界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第３，９２９ ，６７８号、１９７５年１２月３０日発行、第１９欄、１８〜３５行参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％ 、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な両性界面活性剤を含んでなる。 双生イオン系界面活性剤も洗濯洗剤組成物に使用するのに適している。これら の界面活性剤は、第２級および第３級アミンの誘導体、複素環式第２級および第 ３級アミンの誘導体、または第４級アンモニウム、第４級ホスホニウムまたは第 ３級スルホニウム化合物の誘導体として一般的に記載されている。双生イオン系 界面活性剤の例に関しては、Laughlinらへの米国特許第３，９２９，６７８号、 １９７５年１２月３０日発行、第１９欄、３８行〜第２２欄、４８行参照。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％ 、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な双生イオン系界面活性剤を含んで なる。 半極性非イオン系界面活性剤は、非イオン系界面活性剤の特別な区分であり、 炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル 基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２つの部分を含む水溶 性アミンオキシド、炭素数約１０〜約１８の１つのアルキル部分および炭素数約 １〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル基からなる群から選択された２ つの部分を含む水溶性ホスフィンオキシド、および炭素数約１０〜約１８の１つ のアルキル部分および炭素数約１〜約３のアルキル基およびヒドロキシアルキル 部分からなる群から選択された部分を含む水溶性スルホキシドを含む。 半極性非イオン系界面活性剤には、下式を有するアミンオキシド界面活性剤が ある。 （式中、Ｒ³は炭素数約８〜約２２のアルキル、ヒドロキシアルキル、またはア ルキルフェニル基またはそれらの混合物であり、Ｒ⁴は炭素数約２〜約３のアル キレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合物であり、ｘは０〜約 ３であり、各Ｒ⁵は炭素数約１〜約３のアルキルまたはヒドロキシアルキル基ま たは約１〜約３個のエチレンオキシド基を含むポリエチレンオキシド基である。 ）Ｒ⁵基は、酸素または窒素原子を通して互いに結合し、環構造を形成すること ができる。 これらのアミンオキシド界面活性剤は特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミン オキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₂アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシド を含む。 そこに含まれる場合、本発明の洗濯洗剤組成物は、一般的に０〜約１５重量％ 、好ましくは約１〜約１０重量％、のその様な半極性非イオン系界面活性剤を含 んでなる。 本発明は、少なくとも１重量％、好ましくは約３重量％〜約６５重量％、より 好ましくは約１０重量％〜約２５重量％、の総界面活性剤を含んでなる洗濯洗剤 組成物をさらに提供する。 含むことができる好ましい洗剤成分は、例えばタンパク質系、炭水化物系、ま たはトリグリセリド系の汚れ除去、および逃げた染料の移動抑制を始めとする様 々な目的のために洗剤組成物中に含むことができる洗剤酵素である。配合する酵 素には、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラーゼ、およびペルオキシ ダーゼ、ならびにそれらの混合物がある。他の種類の酵素も含むことができる。 これらの酵素は、適当な供給源、例えば植物、動物、細菌、菌類および酵母、か ら得ることができる。 酵素は一般的に、組成物１グラムあたり約５mg、より好ましくは約０．０５mg 〜約３mg、の活性酵素を与えるのに十分な量で使用する。本発明の洗濯洗剤組成 物に配合するのに特に好ましい酵素はセルラーゼまたはペルオキシダーゼおよび それらの混合物である。 本発明で使用できるセルラーゼには、細菌性または菌類性（ファンガル）セル ラーゼがある。好ましくは、これらの酵素の最適pHは５〜９．５である。適当な セルラーゼは、ここに参考として含める米国特許第４，４３５，３０７号、Barb esgoardら、に記載されているが、そこではHumicola insolensから生産される菌 類性セルラーゼが開示されている。また、ＧＢ−Ａ−２．０７５．０２８、ＧＢ −Ａ−２．０９５．２７５およびＤＥ−ＯＳ−２．２４７．８３２にも適当なセ ルラーゼが開示されている。 その様なセルラーゼの例としては、Humicola insolensの品種（Humicolagrise a var．thermoidea）、特にHumicola品種DSM 1800、により生産されたセルラー ゼ、およびBacillus Nの菌類またはAeromonas属のセルラーゼ２１２生産性菌類 により生産されるセルラーゼ、および海洋軟体動物（Dolabella Auricula Solan der）の肝膵臓から抽出されるセルラーゼがある。 他の適当なセルラーゼは、分子量約５０KDa、等電点５．５を有し、４１５個 のアミノ酸を含む、Humicola Insulensから誘導されるセルラーゼである。その 様なセルラーゼは、係属中のヨーロッパ特許出願第９３２００８１１．３号、１ ９９３年３月１９日提出、に記載されている。特に適当なセルラーゼは、色を保 護する利点があるセルラーゼである。その様なセルラーゼの例は、ヨーロッパ特 許出願第９１２０２８７９．２号、１９９１年１１月６日、Carezyme(Novo)、に 記載されている。Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、 色の外観に関するセルラーゼの性能を相乗的に改良することが分かった。 洗剤用に適当なリパーゼ酵素には、ここに参考として含める英国特許第１，３ ７２，０３４号に記載されている様に、Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154の様 なPseudomonas群の微生物により生産される酵素が含まれる。適当なリパーゼと しては、微生物Pseudomonas fluorescent IAM 1057により生産される、リパーゼ の抗体と陽性の免疫学的交差反応を示すリパーゼがある。このリパーゼは、 Amano Pharmaceutical Co．Ltd．（日本国名古屋）、からリパーゼＰ“Amano” 、以下“Amano-P”と呼ぶ、の商品名で市販されている。特に適当なリパーゼは 、M1 Lipase(Ibis)およびLipolase(Novo)の様なリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素供給源、例えば過炭酸塩、過ホウ酸塩、過硫酸 塩、過酸化水素、等との組合せで使用される。これらの酵素は「溶液漂白」に、 すなわち洗浄の際に染料または顔料が基材から除去され、その洗浄溶液中の他の 基材に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、この 分野では公知であり、例えばホースラディッシュペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えばクロロ−およびブロモペルオキシダー ゼ、を包含する。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えばＰＣＴ国際出願Ｗ Ｏ ８９／０９９８１３およびヨーロッパ特許出願ＥＰNo．９１２０２８８２． ６、１９９１年１１月６日提出、に開示されている。 Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、ペルオキシダー ゼの染料移動抑制性能を相乗的に改良することが分かった。 プロテアーゼの適当な例は、B.subtilisおよびB.licheniformsの特定品種から 得られるスブチリシンである。タンパク質系汚れの除去に適当な、市販のタンパ ク質分解酵素には、Novo Industries A/S（デンマーク）によりAlcalase、Savin aseおよびEsperase、およびInternational Bio-Synthetics,Inc．（オランダ） によりMaxatase、GenecorからFN-base、ＭＫＣからOptimaseおよびopticlean、 の商品名で市販されている酵素がある。 タンパク質分解酵素の中で、特に液体洗剤組成物に重要なのは、ここでプロテ アーゼＡおよびプロテアーゼＢと呼ばれる酵素である。プロテアーゼＡは、ヨー ロッパ特許出願第１３０，７５６号に記載されている。プロテアーゼＢは、ヨー ロッパ特許出願第８７３０３７６１．８号に記載されている。アミラーゼには、 例えば英国特許第１，２９６，８３９号(Novo)において、より詳細に説明されて いる、B.licheniformsの特定品種から得られるアミラーゼが含まれる。澱粉分解 性タンパク質には、例えばRapidase、Maxamyl(International Bio-Synthetics， Inc.)およびTermamyl(Novo Industries)がある。 液体配合物では、酵素安定化機構を使用するのが好ましい。水性洗剤組成物用 の安定化技術はこの分野では良く知られている。例えば、水溶液における酵素安 定化技術の一つでは、酢酸カルシウム、ギ酸カルシウム、およびプロピオン酸カ ルシウムの様な供給源から得られる遊離のカルシウムイオンを使用する。カルシ ウムイオンは短鎖カルボン酸塩、好ましくはギ酸塩、との組合せで使用すること ができる。例えば、米国特許第４，３１８，８１８号を参照。また、ポリオール 、例えばグリセロールおよびソルビトール、アルコキシ−アルコール、ジアルキ ルグリコエーテル、多価アルコールと多官能性脂肪族アミン（例えばジエタノー ルアミン、トリエタノールアミン、ジ−イソプロパノールアミン、等）の混合物 、およびホウ酸またはアルカリ金属ホウ酸塩を使用する方法も提案されている。 酵素安定化技術はさらに、米国特許第４，２６１，８６８号、米国特許第３，６ ００，３１９号、およびヨーロッパ特許出願公開第０１９９４０５号、出願番号 ８６２００５８６．５、に記載および例示されている。非ホウ酸およびホウ酸塩 安定剤が好ましい。酵素安定化機構は、米国特許第４，２６１，８６８、３，６ ００，３１９および３，５１９，５７０号にも記載されている。添加できる他の 適当な洗剤成分は、係属中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２８７００１８．６、１ ９９２年１月３１日提出、に記載されている酵素酸化補集剤である。その様な酵 素酸化補集剤の例は、エトキシル化テトラエチレンポリアミンである。 特に好ましい洗剤成分は、ある種の有利な色保護性能も与える技術との組合せ である。これらの技術の例は、ポリビニルピロリドン重合体、例えば、ＥＰ０５ ０８０３４に記載されているもの、およびポリアミン−Ｎ-オキシド含有重合体 、例えば、係属中のヨーロッパ特許出願第Ｎ９２２０２１６８．８および Ｎ９３２０１１９８．４に記載されているもの、である。他の例は、セルラーゼ および／またはペルオキシダーゼおよび／または色の保持性を復活させるための メタロ触媒である。その様なメタロ触媒は、係属中のヨーロッパ特許出願第９２ ８７０１８１．２号に記載されている。 さらに、本発明のＮ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は 、メタロ触媒の織物上への沈着を抑制または低減させ、有利な白さを改良するこ とが分かった。 本発明の洗剤組成物に含むことができる、好ましい洗剤成分は漂白剤である。 これらの漂白剤成分は、１種またはそれより多い酸素漂白剤および、選択した漂 白剤に応じて、１種またはそれより多い漂白活性剤を含むことができる。存在す る場合、漂白化合物は一般的に洗剤組成物の約１％〜約１０％を占める。一般的 に、漂白化合物は非液体配合物、例えば顆粒状洗剤では、必要に応じて使用する 成分である。存在する場合、漂白活性剤の量は一般的に漂白組成物の約０．１％ 〜約６０％、より一般的には約０．５％〜約４０％、である。 ここで使用する漂白剤成分は、酸素漂白剤ならびに他の、この分野で公知の漂 白剤を含む、洗剤組成物に有用な漂白剤のどれでもよい。 方法に関して、本発明は衣類、繊維、織物を、約５０℃未満、特に約４０℃未 満の温度で、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を漂白剤 と組み合わせて含む洗剤組成物で洗濯する方法もさらに提供する。本発明に適当 な漂白剤は、活性化した、または活性化していない漂白剤でよい。 使用可能な漂白剤の一種類は、過炭酸漂白剤およびそれらの塩である。この種 の漂白剤の適当な例としては、モノペルオキシフタル酸マグネシウム六水和物、 メタ−クロロ過安息香酸、４−ノニルアミノ−４−オキソペルオキシ酪酸および ジペルオキシドデカンジ酸のマグネシウム塩がある。その様な漂白剤は、米国特 許第４，４８３，７８１号、米国特許出願第７４０，４４６号、ヨーロッパ特許 出願第０，１３３，３５４号、および米国特許第４，４１２，９３４号に開示さ れている。非常に好ましい漂白剤には、米国特許第４，６３４，５５１号に記載 されている様な６−ノニルアミノ−６−オキソペルオキシカプロン酸もある。 使用可能な別の種類の漂白剤には、ハロゲン漂白剤がある。ハイポハライト漂 白剤の例としては、トリクロロイソシアヌル酸およびナトリウムおよびカリウム のジクロロイソシアヌル酸塩およびＮ−クロロおよびＮ−ブロモアルカンスルホ ンアミドかあるその様な材料は通常、最終製品の０．５〜１０重量％、好ましく は１〜５重量％、で加える。 好ましくは、本発明に適当な漂白剤には、過酸素漂白剤がある。適当な水溶性 の固体過酸素漂白剤の例としては、過酸化水素放出剤、例えば過酸化水素、過ホ ウ酸塩、例えば過ホウ酸塩一水和物、過ホウ酸塩四水和物、過硫酸塩、過炭酸塩 、ペルオキシ二硫酸塩、過リン酸塩および過酸化水素化物がある。好ましい漂白 剤は過炭酸塩および過ホウ酸塩である。 過酸化水素放出剤は、過加水分解されて活性漂白物質を形成し、漂白効果を高 める漂白剤活性剤、例えばテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）、ノナ ノイルオキシオキシベンゼンスルホネート（ＮＯＢＳ、ＵＳ ４，４１２，９３ ４に記載）、３，５−トリメチルヘキサノールオキシベンゼンスルホネート（Ｉ ＳＯＮＯＢＳ、ＥＰ １２０，５９１に記載）またはペンタアセチルグルコース （ＰＡＧ）、と組み合わせて使用することができる。また、アシル化クエン酸エ ステル、例えば係属中のヨーロッパ特許出願第９１８７０２０７．７に記載され ているもの、も適当な活性剤である。 過酸化水素は、洗濯および／またはすすぎ工程の開始時または最中に、過酸化 水素を発生し得る酵素系（すなわち酵素およびそのための基材）を加えることに よっても存在することができる。その様な酵素系はＥＰ特許出願第９１２０２６ ５５．６号、１９９１年１０月９日提出、に記載されている。 本発明に好適な他の過酸素漂白剤には、有機ペルオキシ酸、例えば過カルボン 酸がある。 酸素漂白剤以外の漂白剤もこの分野では公知であり、ここで使用することがで きる。特に重要な非酸素漂白剤の種類には、光活性化漂白剤、例えばスルホン化 亜鉛および／またはアルミニウムフタロシアニンがある。これらの材料は、洗濯 工程中に基材上に沈着させることができる。衣類を屋外で日光の下に干すなどし て、酸素の存在下で光に照射することにより、スルホン化亜鉛フタロシアニンが 活性化され、その結果、基材が漂白される。好ましい亜鉛フタロシアニンおよび 光活性化漂白方法は、米国特許第４，０３３，７１８号に記載されている。一般 的に、洗剤組成物組成物は約０．０２５重量％〜約１．２５重量％のスルホン化 亜鉛フタロシアニンを含む。 好ましくは、本発明の組成物はクレーを含んでなる。本発明のＮ−ビニルイミ ダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体は、重合体の染料移動抑制特性が一緒 に配合したクレーの存在により悪影響を受けないので、クレーとの相容性が非常 に良いことが分かった。さらに、Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリド ン共重合体と共に配合したクレーの軟化性能が維持されることも分かった。ＥＰ ０５２２２０６に記載されている織物軟化性クレーの様なクレーが特に適当で ある。 本発明の組成物は、さらにビルダー系を含むことができる。アルミノケイ酸塩 物質、ケイ酸塩、ポリカルボン酸塩および脂肪酸、エチレンジアミン四酢酸塩の 様な物質、アミノポリリン酸塩の様な金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン テトラメチレンホスホン酸およびジエチレントリアミンペンタメチレンホスホン 酸、を含む通常のすべてのビルダー系がここで使用するのに適している。明らか な環境的な理由からあまり好ましくないが、リン酸塩ビルダーもここで使用でき る。 適当なビルダーは、無機イオン交換物質、一般的に無機水和アルミノケイ酸塩 物質、特に水和した合成ゼオライト、例えば水和ゼオライトＡ、Ｘ、ＢまたはＨ Ｓ、でよい。 別の適当な無機ビルダー物質は、層状ケイ酸塩、例えばSKS-6(Hoechst)、であ る。SKS-6は、ケイ酸ナトリウム（Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅）からなる結晶性層状ケイ酸ナ トリウムである。 １個のカルボキシ基を含む適当なカルボン酸塩には、ベルギー国特許第８３１ ，３６８号、第８２１，３６９号および第８２１，３７０号に記載されている様 に、乳酸、グリコール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩がある。２個 のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、独国公示第２，４４６，６８６号 および第２，４４６，６８７号および米国特許第３，９３５，２５７号に記載さ れている、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）ジ酢酸、マレイン酸、ジ グリコール酸、酒石酸、タルトロン酸およびフマル酸の水溶性塩、ならびにエー テルカルボン酸塩、およびベルギー国特許第８４０，６２３号に記載されている スルフィニルカルボン酸塩がある。３個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩 には、特に、水溶性のクエン酸塩、アコニット酸塩およびシトラコン酸塩ならび にコハク酸誘導体、例えば英国特許第１，３７９，２４１号に記載されているカ ルボキシメチルオキシコハク酸塩、オランダ国出願第７２０５８７３号に記載さ れているラクトキシコハク酸塩、およびオキシポリカルボン酸塩物質、例えば英 国特許第１，３８７，４４７号に記載されている２−オキサ−１，１，３−プロ パントリカルボン酸塩、がある。 ４個のカルボキシ基を含むポリカルボン酸塩には、英国特許第１，２６１，８ ２９号に記載されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカ ルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩および１，１，２， ３−プロパンテトラカルボン酸塩がある。スルホ置換基を含むポリカルボン酸塩 には、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号および米 国特許第３，９３６，４４８号に記載されているスルホコハク酸塩誘導体、およ び英国特許第１，０８２，１７９号に記載されているスルホン化熱分解クエン酸 塩があり、ホスホン置換基を含むポリカルボン酸塩は英国特許第１，４３９，０ ００号に記載されている。 脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩には、シクロペンタン−シス、シス、 シス−テトラカルボン酸塩、シクロペンタジエニドペンタカルボン酸塩、２，３ ，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−テトラカルボン酸塩、２， ５−テトラヒドロフラン−シス−ジカルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒド ロフラン−テトラカルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−ヘキサカ ルボン酸塩およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールの様な多価ア ルコールのカルボキシメチル誘導体がある。芳香族ポリカルボン酸塩には、英国 特許第１，４２５，３４３号に記載されているメリト酸、ピロメリト酸およびフ タル酸誘導体がある。 上記の中で、好ましいポリカルボン酸塩は、分子１個あたり３個までのカルボ キシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、特にクエン酸塩である。 本発明で使用するのに好ましいビルダー系には、水に不溶なアルミノケイ酸塩 ビルダー、例えばゼオライトＡまたは層状ケイ酸塩(sks/6)、の混合物、および 水溶性カルボン酸塩キレート化剤、例えばクエン酸、がある。 本発明の洗剤組成物に配合するのに適当なキレート化剤は、エチレンジアミン −Ｎ，Ｎ´−ジコハク酸（ＥＤＤＳ）またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金 属、アンモニウム、または置換されたアンモニウムの塩、またはそれらの混合物 である。好ましいＥＤＤＳ化合物は、遊離酸の形態であり、そのナトリウムまた はマグネシウム塩である。その様な好ましいＥＤＤＳのナトリウム塩の例には、 Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₄ＥＤＤＳがある。マグネシウム塩は本発明の組成物 に配合するのに最も好ましい。 ここで特に液体の実施態様に使用するのに適当な脂肪酸ビルダーは、飽和また は不飽和Ｃ10-18脂肪酸、ならびに対応するセッケンである。好ましい飽和脂肪 酸は、アルキル鎖の炭素数が１２〜１６のものである。好ましい不飽和脂肪酸は オレイン酸である。 顆粒状組成物に使用するのに好ましいビルダー系には、水に不溶なアルミノケ イ酸塩ビルダー、例えばゼオライトＡ、および水溶性カルボン酸塩キレート化剤 、例えばクエン酸、の混合物がある。 顆粒状組成物に使用するビルダー系の一部を形成する他のビルダー物質には、ア ルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩の様な無機物質、および有機リン酸塩、 アミノポリアルキレンホスホン酸塩およびアミノポリカルボン酸塩の様な有機物 質がある。 他の適当な水溶性有機塩は、ポリカルボン酸が２個を超えない炭素原子により 分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含んでなる単独−または共重合体 酸またはそれらの塩である。 この種の重合体は、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６に記載されている。その様 な塩の例は、ＭＷ２０００〜５０００のポリアクリル酸エステルおよびそれらの 無水マレイン酸との共重合体であり、その様な共重合体は分子量が２０，０００ 〜７０，０００、特に約４０，０００、である。 洗剤ビルダー塩は、通常、組成物の１０〜８０重量％、好ましくは２０〜７０ 重量％、最も好ましくは３０〜６０重量％、の量で含まれる。 もう一つの必要に応じて使用する成分は、シリコーンおよびシリカ−シリコー ン混合物で代表される気泡抑制剤である。シリコーンは一般的にアルキル化ポリ シロキサン物質により代表されるのに対し、シリカは、シリカエーロゲルおよび キセロゲルおよび各種の疎水性シリカの様に、細かく分割された形態で使用され る。これらの物質は微粒子として配合できるが、気泡抑制剤は、水溶性または水 分散性の、実質的に非表面活性の洗剤不透過性のキャリヤー中で放出される様に 配合するのが有利である。あるいは、気泡抑制剤は、液体キャリヤー中に溶解ま たは分散させ、１種またはそれより多い他の成分上に噴霧により塗布することも できる。 好ましいシリコーン気泡調整剤は、Bartollotaらの米国特許第３，９３３，６ ７２号に開示されている。他の特に有用な気泡調整剤は、１９７７年４月２８日 に公開された独国特許出願ＤＴＯＳ ２，６４６，１２６に記載されている自己 乳化性シリコーン気泡調整剤である。その様な化合物の例は、Dow Corningから 市販のシロキサン／グリコール共重合体DC-544である。特に好ましい気泡抑制剤 は、シリコーン油と２−アルキル−アルカノールの混合物を含んでなる気泡抑制 剤系である。適当な２−アルキルアルカノールは、Isofol 12 Rの商品名で市販 されている２−ブチルオクタノールである。 その様な気泡抑制剤系は、１９９２年１１月１０に提出された、係属中のヨー ロッパ特許出願Ｎ９２８７０１７４．７に記載されている。 特に好ましいシリコーン気泡抑制剤は、Ｎ⁰ ９２２０１６４９．８に記載され ている。 該組成物は、ヒュームド非多孔質シリカ、例えばAerosil ^R、と組み合わせた シリコーン／シリカ混合物を含んでなる。 上記の気泡抑制剤は、一般的に組成物の０．００１〜２重量％、好ましくは０ ．０１〜１重量％、の量で使用する。 洗剤組成物に使用する他の成分、例えば汚れ懸濁剤、汚れ放出剤、光学増白剤 、摩耗剤、殺菌剤、曇り防止剤、着色剤、および／またはカプセル収容されたま たはカプセル収容されていない香料、を使用することができる。 ここで適当な再沈着防止および汚れ懸濁剤には、セルロース誘導体、例えばメ チルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロー ス、および単独−または共−重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩がある。こ の種の重合体には、ビルダーとして上に記載したポリアクリル酸エステルおよび 無水マレイン酸共重合体、ならびに無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエ ーテルまたはメタクリル酸の共重合体があり、無水マレイン酸はその共重合体の 少なくとも２０モル％を構成する。これらの物質は、一般的に組成物の０．５〜 １０重量％、より好ましくは０．７５〜８重量％、最も好ましくは１〜６重量％ 、の量で使用する。 好ましい光学増白剤は、本来陰イオン系であり、その例としては、４，４¹− ビス−（２−ジエタノールアミノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルア ミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，−４¹−ビス−（ ２−モルホリノ−４−アニリノ−ｓ−トリアジン−６−イルアミノスチルベン− ２：２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４，４¹−ビス−（２，４−ジアニリノ− ｓ−トリアジン−６−イルアミノ）スチルベン−２：２¹−ジスルホン酸二ナト リウム、４¹，４¹¹−ビス−（２，４−ジアニリノ−ｓ−トリアジン−６−イル アミノ）スチルベン−２−スルホン酸一ナトリウム、４，４¹−ビス−（２−ア ニリノ−４−（Ｎ−メチル−Ｎ−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジ ン−６−イルアミノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム、４， ４¹−ビス−（４−フェニル−２，１，３−トリアゾール−２−イル）スチルベ ン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウム４，４¹−ビス−（２−アニリノ−４− （１−メチル−２−ヒドロキシエチルアミノ）−ｓ−トリアジン−６−イルアミ ノ）スチルベン−２，２¹−ジスルホン酸二ナトリウムおよび２（スチルビル− ４¹¹−（ナフト−１¹，２¹：４，５）−１，２，３−トリアゾール−２¹¹−スル ホン酸ナトリウムがある。 他の有用な重合体物質はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜 １００００、より好ましくは２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００、 のポリエチレングリコールである。これらの物質は０．２０〜５重量％、より好 ましくは０．２５〜２．５重量％、の量で使用する。これらの重合体および前に 述べた単独−または共−重合体ポリカルボン酸塩は、白さの維持、織物灰分沈着 、および遷移金属不純物の存在下におけるクレー、タンパク質性および酸化性汚 れの洗浄性能を改良するのに有用である。 洗剤組成物に有用な汚れ放出剤は、通常、テレフタル酸とエチレングリコール および／またはプロピレングリコール単位の、様々な配置の共重合体またはター ポリマーである。その様な重合体の例は、共に譲渡された米国特許第４１１６８ ８５号および第４７１１７３０号および公開ヨーロッパ特許出願第０２７２０３ ３号に記載されている。ＥＰ−Ａ−０２７２０３３による特に好ましい重合体は 、式 (CH₃(PEG)₄₃)_0.75(POH)_0.25[T-PO)_2.8-(T-PEG)_0.4]T(PO-H)_0.25((PEG)₄₃CH₃)_{0.7 5} （式中、PEGは−（ＯＣ₂Ｈ₄）Ｏ−であり、POは（ＯＣ₃Ｈ₆Ｏ）であり、Ｔは（ ｐＣＯＣ₆Ｈ₄ＣＯ）である。） を有する。 テレフタル酸ジメチル、スルホイソフタル酸ジメチル、エチレングリコールお よび１−２プロパンジオールのランダム共重合体の様な変性ポリエステルも非常 に有用であるが、末端基は主としてスルホ安息香酸エステルからなり、二次的に エチレングリコールおよび／またはプロパンジオールのモノエステルからなる。 目的は、両端で「主として」スルホ安息香酸エステル基でキャッピングされた重 合体を得ることであり、本発明では、該共重合体の大部分がスルホ安息香酸エス テル基でキャップされる。しかし、共重合体の中には完全にキャッピングされな いものもあり、したがって、それらの末端基は、エチレングリコールおよび／ま たはプロパン１−２ジオールのモノエステルからなることがあり、「二次的に」 その様な種からなる。 ここで選択されたポリエステルは、約４６重量％のジメチルテレフタル酸、約 １６重量％のプロパン１．２ジオール、約１０重量％のエチレングリコール、約 １３重量％のジメチルスルホ安息香酸および約１５重量％のスルホイソフタル酸 を含み、分子量が約３．０００である。ポリエステルおよびそれらの製造法は、 ＥＰＡ ３１１３４２に詳細に記載されている。 本発明の洗剤組成物は、液体、ペースト、ゲルまたは顆粒状でよい。 特に好ましい洗剤組成物は、pHが７〜１１、より好ましくはpHが９〜１０．５ の洗剤組成物である。 本発明の顆粒状組成物は、「コンパクト形態」でもよい、つまり通常の顆粒状 洗剤よりも比較的高い密度、すなわち５５０〜９５０g/l、を有することができ 、その様な場合、本発明の顆粒状洗剤組成物は、通常の顆粒状洗剤よりも少量の 「無機充填材塩」を含有し、代表的な充填材塩は、アルカリ土類金属の硫酸塩お よび塩酸塩、一般的に硫酸ナトリウムであり、「圧縮」洗剤は、一般的に１０％ 以下の塩を含んでなる。本発明の液体組成物も「コンパクト形態」でよく、その 様な場合、本発明の液体洗剤組成物は、通常の液体洗剤よりも少量の水を含有す る。一般的に、濃縮液体洗剤の含水量は洗剤組成物の３０％未満であり、より好 ましくは２０％未満であり、最も好ましくは１０重量％未満である。液体組成物 の他の例は、実質的に水を含まない無水組成物である。水性および非水性液体組 成物の両方とも構造化または非構造化することができる。 本発明は、着色織物が関与する織物洗濯作業の際に直面する、溶解または分散 した染料の織物間の染料移動を抑制する方法にも関する。 この方法では、前に説明した洗濯溶液に織物を接触させることを含んでなる。 本発明の方法は、洗濯工程の途中で都合良く実行される。洗濯工程は、好まし くは５℃〜７５℃で、特に２０〜６０、で行なうが、重合体は９５℃以上の温度 で有効である。処理溶液のpHは、好ましくは７〜１１、特に７．５〜１０．５、 である。 本発明の方法および組成物は、洗剤の添加剤製品としても使用できる。 その様な添加剤の目的は、従来の洗剤組成物の性能を補足または強化すること にある。 本発明の洗剤組成物は、織物、繊維、硬質表面、皮膚、およびその他の基材を 洗浄するために使用する組成物、例えば硬質表面洗浄組成物（摩耗材を含む、ま たは含まない）、洗濯洗剤組成物、自動または非自動食器洗い組成物、を含む。 下記の例は、本発明の構成を説明するためであって、下記の請求項により規定 される本発明の範囲を制限するものではない。例Ｉ （Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ） 下記の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を製造する。 例II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ） 下記の組成を有する本発明の液体洗剤組成物を製造する。 例III （Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ） 下記の組成を有する本発明のコンパクト顆粒状洗剤組成物を製造する。 例IV（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／Ｅ） 下記の組成を有する本発明のコンパクト顆粒状洗剤組成物を製造する。 上記の組成物（例Ｉ、II（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ）およびII、IV（Ａ／Ｂ／Ｃ／Ｄ／ Ｅ）は洗浄および洗剤性能が非常に良く、着色織物および着色および白色織物の 混合物に対する色保護性能が傑出していた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，Ｋ Ｒ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＯ ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ， ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 バン リューベン，ペトルス ヨハンズ ベルギー国メヘレン、ダブリュ．ゲースト ストラート、26

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． Ｎ−ビニルイミダゾール＝Ｎ−ビニルピロリドン共重合体を含んでなる 洗剤組成物であって、前記共重合体が、５，０００〜５０，０００の平均分子量 を有することを特徴とする洗剤組成物。 ２． 前記共重合体が、８，０００〜３０，０００の平均分子量を有する、請 求項１に記載の洗剤組成物。 ３． 前記共重合体が、１０，０００〜２０，０００の平均分子量を有する、 請求項１に記載の洗剤組成物。 ４． 界面活性剤系をさらに含んでなり、界面活性剤が非イオン系および／ま たは陰イオン系および／または陽イオン系および／または両性および／または双 生イオン系および／または半極性界面活性剤から選択され得る、請求項１〜３の いずれか１項に記載の洗剤組成物。 ５． 前記界面活性剤系が、アルコキシル化硫酸塩の群から選択される、請求 項１〜４のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 ６． 陰イオン系界面活性剤または陽イオン系および／または両性界面活性剤 から選択された界面活性剤を含んでなる、請求項４または５に記載の洗剤組成物 。 ７． セルラーゼ、ペルオキシダーゼ、アミラーゼ、プロテアーゼまたはそれ らの混合物から選択された酵素をさらに含んでなる、請求項１〜６のいずれか１ 項に記載の洗剤組成物。 ８． 前記酵素が、セルラーゼまたはペルオキシダーゼおよびそれらの混合物 から選択される、請求項７に記載の洗剤組成物。 ９． クレーをさらに含んでなる、請求項１〜７のいずれか１項に記載の洗剤 組成物。 １０． 顆粒状、液体、ゲルまたはペーストの形態にある、請求項１〜９のい ずれか１項に記載の洗剤組成物。 １１． 洗剤組成物のpHが７〜１１、より好ましくは９〜１０．５、である、 請求項１〜１０のいずれか１項に記載の洗剤組成物。 １２． 粉塵を発生しない顆粒状または液体の形態にある、洗剤組成物添加剤 である、請求項１〜９のいずれか１項に記載の洗剤組成物。