JPH09501170A - 置換された４−カルバモイル−ピロリン−２−オン誘導体及び４−カルバモイル−ジヒドロフラン−２−オン誘導体、並びにその有害生物防除剤としての使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は式（Ｉ） 式中、Ａ、Ｂ、Ｚ、Ｇ、Ｘ、Ｒ¹及びＲ²は本明細書に記載の意味を有する、の新規な置換された４−カルバモイルピロリン−２−オン及びジヒドロフラン−２−オン誘導体、その数種の製造方法並びにその有害生物防除剤としての使用に関する。

Description

【発明の詳細な説明】 置換された４−カルバモイル−ピロリン−２−オン誘導体及び４−カルバモイ ル−ジヒドロフラン−２−オン誘導体、並びにその有害生物防除剤としての使用 本発明は新規な４−カルバモイル−ピロリン−２−オン誘導体及び４−カルバ モイル−ジヒドロフラン−２−オン誘導体、その数種の製造方法並びにその有害 生物防除剤（pesticides）（殊に殺虫剤）としての使用に関する。 ３−アリール−４−カルバモイル−ピロリン−２−オン及びその除草、殺虫ま たは殺ダニ（acaricidal）効果は開示されている（例えばヨーロッパ特許出願公 開第４４２,０７７号、同第５２８,１５６号及び同第５２９,３３４号参照）。 しかしながら、これらの化合物の効果は全ての場合に満足されるものではない 。 本発明は式（Ｉ） 式中、Ａは水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アルコキシまたはハロ ゲノアルコキシで置換されていてもよいアルキルまたはシクロアルキルを表わす か、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいアリールまたはアラルキルを 表わし、 Ｂは水素またはアルキルを表わすか、或いは Ａ及びＢは隣接する炭素原子と一緒になってヘテロ原子を含有し得る随時置 換されていてもよい環を表わし、 Ｚは窒素または酸素を表わし、 Ｘは水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アル キルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ で置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアルキル チオを表わし、 Ｒ¹はアルキル、アルケニルまたはアシルを表わし、 Ｒ²は各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケ ニル、アルコキシアルキルまたはアリールを表わすか、或いは随時ヘテロ原子を 含んでいてもよいシクロアルキルを表わすか、或いは、 Ｒ¹及びＲ²はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時置換され ていてもよく、かつ随時更にヘテロ原子を含んでいてもよい環を表わし、 ＧはＺが窒素を表わす場合に水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アル コキシまたはハロゲノアルコキシで置換されていてもよいアルキル、アルケニル またはシクロアルキルを表わすか、各々の場合に随時置換されていてもよいアリ ールまたはアラルキルを表わすか、或いはアシルを表わすか、或いは Ａ及びＧはこれらのものが結合する原子と一緒になって随時置換されていて もよく、かつ更にヘテロ原子を含有し得る環を表わす、 の新規な置換された４−カルバモイル−ピロリン−２−オン誘導体及び４−カル バモイル−ジヒドロフラン−２−オン誘導体に関する。 １つまたはそれ以上のキラル中心により、式（Ｉ）の化合物は一般に、適当な らば常法で分離し得る立体異性体の混合物として生じる。これらのものはそのジ アステレオマー混合物の状態及び純粋なジアステレオマまたはエナンチオマーと しての両方で使用し得る。一方、簡単のために、以下、式（Ｉ）の化合物を、純 粋な化合物並びに異なった特性の異性体、エナンチオマー及び立体異性体化合物 を含む混合物の両方を意味するものとする。 また本発明は式（Ｉ）の 式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｚ、Ｇ、Ｒ¹及びＲ²は上記の意味を有する、 の４−カルバモイル−ピロリン−２−オン及び４−カルバモイル−ジヒドロフラ ン−２−オンを製造する際に、式（II） 式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｚ及びＧは上記の意味を有する、 の化合物を ａ）随時希釈剤の存在下及び随時酸結合剤の存在下で式（III） 式中、Ｒ¹及びＲ²は上記の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲン、殊に塩素または臭素を表わす、 のハロゲン化カルバモイルと反応させるか、或いは ｂ）最初の工程で随時希釈剤の存在下及び随時酸結合剤の存在下にてホスゲン または式（IV） Ｒ³−Ｏ−ＣＯ−Ｃｌ （IV） 式中、Ｒ³は随時ハロゲン置換されていてもよいアルキルを表わす、のクロ ロギ酸エステルと反応させ、そしてかくて得られる化合物を第２の工程において 随時希釈剤の存在下にて式（Ｖ） 式中、Ｒ¹及びＲ²は上記の意味を有する、 のアミンと反応させることを特徴どする、式（Ｉ）の４−カルバモイル−ピロリ ン−２−オン及び４−カルバモイル−ジヒドロフラン−２−オンの製造方法に関 する。 更に式（Ｉ）の新規な４−カルバモイル−ピロリン−２−オン誘導体及び４− カルバモイル−ジヒドロフラン−２−オン誘導体は顕著な殺虫活性に特徴がある 。 新規な化合物は式（Ｉ）により一般に定義される。 Ａは好ましくは水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキ シ及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキで置換されていてもよいＣ₁−Ｃ₁₀ −アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、或いは各々の場合に随時ハロゲ ン、ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−ア ルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₈−ハロゲノア ルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₈−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェ ニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わす。 Ｂは好ましくは水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを表わすか、或いはＡ及びＢは これらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時ハロゲン、アルキル及び／ またはアルコキシで置換されていてもよく、かつ随時窒素、酸素、硫黄または基 −Ｏ−ＣＯ−を含んでいてもよい３〜８員の環を表わす。 Ｘは好ましくは水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキ ル及び／またはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオまたはＣ₃〜Ｃ₇− シクロアルキルを表わす。 Ｒ¹は好ましくはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₆−アルケニル、或いは基 または−ＳＯ₂−ＯＲの１つを表わし、 ここにＲ及びＲ′は相互に独立して各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アル キル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜 Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₃〜 Ｃ₁₀−シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはヘタリ ールを表わし、そして、 Ｒ′はまた水素を表わし得るか、或いは Ｒ及びＲ′はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜 Ｃ4−アルキルで置換されていてもよく、かつ随時更に２個までの窒素または酸 素原子を含んでいてもよい５〜７員の環を表わす。 Ｒ²は好ましくは各々の場合に随時ハロゲン置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀− アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ ル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、フェニルまたは随時２個ま での酸素及び／または硫黄原子を含んでいてもよいＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキルを 表わすか、或いは Ｒ¹及びＲ²は好ましくはこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよく、かつ随時２個までの酸素及び／また は硫黄を含んでいてもよい３〜７員の環を表わす。 Ｚは好ましくは窒素または酸素を表わす。 ＧはＺが窒素を表わす場合に、好ましくは水素、或いは各々の場合に随時ハロ ゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ及び／またはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換 されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₃〜Ｃ₈− シクロアルキル、或いは各々の場合に随時ハロゲン、ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆− アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲ ノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキルチオ及び／またはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノ アルコキシで置換されていてもよいフェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルキル、或いは基 または−ＳＯ₂−ＯＲの１つを表わし、 ここにＲ及びＲ′は相互に独立して各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜 Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル及び／ま たはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル 、Ｃ₃〜Ｃ₇−シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたは ヘタリールを表わし、そして、 Ｒ′はまた水素を表わすことができるか、或いは Ｒ及びＲ′はこれらのものと結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ随時更に２個までの窒素または酸素原子を 含んでいてもよい５〜７員の環を表わすか、或いは Ａ及びＧはこれらのものが結合する原子と一緒になって随時ハロゲン及び／また はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよく、随時酸素または硫黄原子を含ん でいてもよく、かつ随時不飽和であってもよい４〜８員の環を表わす。 Ａは殊に好ましくは水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、トリプルオロメトキシ及び／またはペンタフルオロエトキ シで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル 、或いは各々随時フッ素、塩素、臭素、ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル及 び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェニル、ナ フチルまたはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表わす。 Ｂは殊に好ましくは水素、またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わすか、或いは Ａ及びＢは殊に好ましくはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時 フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄ −アルコキシで置換されていてもよく、かつ随時酸素または硫黄原子を含んでい てもよい３〜７員の環を表わす。 Ｘは殊に好ましくは水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されてい てもよいＣ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₆−シクロアルキルを表わす。 Ｒ¹は殊に好ましくはＣ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₄−アルケニ ここにＲは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロア ルキル、フェニル、ベンジル、ピリル、チエニルまたはピリジルを表わす。 Ｒ²は殊に好ましくは各々の場合に随時フッ素及び／または塩素置換されたＣ₁ 〜Ｃ₁₄−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₄−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆ −アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニルまたは随 時酸素及び／または硫黄原子を含んでいてもよいＣ₃〜Ｃ₇−シクロアルキルを表 わすか、或いは Ｒ¹及びＲ²は殊に好ましくはこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随 時Ｃ₁〜Ｃ₃−アルキルで置換されていてもよく、かつ随時酸素及び／または硫黄 原子を含んでいてもよい３〜６員の環を表わす。 Ｚは殊に好ましくは窒素または酸素を表わす。 ＧはＺが窒素を表わす場合に殊に好ましくは水素、或いは各々の場合に随時フ ッ素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアル コキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニルまた はＣ₃〜Ｃ₆−シクロアルキル、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ Ｎ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル チオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ及び／また はＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキルチオで置換されていてもよいフェニル、ナフチル 、ベンジ の１つを表わし、 ここにＲ及びＲ′は相互に独立して各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁ −Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₄−ハロゲノアルキル及び／ またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキ ル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、フェニル、ベンジル、ピリル、チエニルまたは ピリジルを表わし、そして、 Ｒ′はまた水素を表わし得るか、或いは Ｒ及びＲ′はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ更に随時酸素及び／または窒素原子を含ん でいてもよい５〜７員の環を表わすか、或いは Ａ及びＧはこれらのものが結合する原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル で置換されていてもよい５〜８員の炭素環を表わす。 Ａは極めて殊に好ましくは水素、或いは各々の場合に同一もしくは相異なる１ 個もしくは１個以上のフッ素または塩素で置換されるメチル、 エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ− ブチル、フェニルまたはベンジルを表わす。 Ｂは極めて殊に好ましくは水素、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、 ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｔ−ブチルを表わすか、或いは Ａ及びＢが一緒になって基−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₆−、 −（ＣＨ₂）₄−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−（ＣＨ₂）₃−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、− （ＣＨ₂）₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）− （ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ（Ｃ₃Ｈ₇）−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂− ＣＨ（Ｃ₄Ｈ₉）−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂Ｓ−（ＣＨ₂ ）₂−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ₂）₂−Ｓ−（ＣＨ₂）₂ −の１つを表わす。 Ｘが極めて殊に好ましくは水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素 、メチル、エチル、プロビル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオ ロメチル及び／またはトリフルオロメトキシで置換されていてもよいメチル、エ チル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブ チル、メトキシ、エトキシ、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキ シルを表わす。 Ｒ¹は極めて殊に好ましくはメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、アリ ル、メチルスルホニル、エチルスルホニルまたはプロピルスルホニルを表わす。 Ｒ²は極めて殊に好ましくは各々の場合に随時フッ素及び／または塩素で置換 されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆−シ クロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃−アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルまたはフェニルを表わすか、或いは Ｒ¹及びＲ²は極めて殊に好ましくはこれらのものが結合する窒素原子と一緒にな って随時メチル及び／またはエチルで置換されていてもよく、かつ随時酸素原子 を含んでいてもよい３〜６員の環を表わす。 Ｚは極めて殊に好ましくは窒素または酸素を表わす。 ＧはＺが窒素を表わす場合に極めて殊に好ましくは水素、或いは各々の場合に 随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよいメチル、エチル、プロピル 、ｉ−プロピル、ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｔ−ブチル、或いは随 時フッ素、塩素、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキ シで置換されていてもよいフェニル、 ここにＲ及びＲ′は相互に独立して各々の場合に随時フッ素及び／または塩素で 置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、フェニルま たはベンジルを表わし、そして Ｒ′はまた水素を表わし得るか、或いはＲ及びＲ′は一緒になって基−（ＣＨ₂ ）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ −、−ＣＨ₂Ｏ−（ＣＨ₂）₂−または−ＣＨ₂Ｓ−（ＣＨ₂）₂− の１つを表わすか、或いは Ａ及びＧは極めて殊に好ましくは一緒緒になって基−（ＣＨ₂）₃−、 の１つを表わす。 上記の一般的な基の定義もしくは説明、または好ましい範囲に示されるものは それらの中で、即ちまた個々の範囲及び好ましい範囲間で自由に結合させ得る。 これらのものは対応する方法で最終生成物並びに前駆体及び中間体に適用される 。 本発明によれば、（好適に）好ましいものとして上記に示される意味の組合せ が存在する一般式（Ｉ）の化合物が好ましい。 本発明によれば、殊に好適なものとして上記に示される意味の組合せが存在す る一般式（Ｉ）の化合物が殊に好ましい。 本発明によれば、極めて殊に好適なものとして上記に示されるこれらの意味の 組合せが存在する一般式（Ｉ）の化合物が極めて殊に好ましい。 次の式（Ｉａ）及び（Ｉｂ）の化合物を個々に挙げ得る： 式（Ｉ）の化合物を製造する際の出発化合物として３−エチル−５,５−（２, ３−ジメチル）−ペンタメチレン−４−ヒドロキシ−ピロリン−２−オン及び塩 化ジメチルカルバモイルを用いる場合、反応の経路は次式により表わし得る： 式（Ｉ）の化合物を製造する際の出発化合物として５,５−ジメチル−４−ヒ ドロキシ−ジヒドロフラン−２−オン及び塩化モルホリンカルバモイルを用いる 場合、反応の経路は次式により表わし得る： 新規な方法において出発化合物として必要とされる式（II）の化合物は部分的 に公知であるか、または文献例えばMatsuo，Tanaka；Chem．Pharm．Bull．32，3 724(1984): Noland，Sundberg，J．Org．Chem．28，3150(1963); S．Brandange ，J．Org．Chem．49，927(1984)から公知である方法により製造し得る。 次の式（IIａ）のピロリン−２−オンを個々に挙げ得る： 次の式（IIａ）のピロリン−２−オンを個々の挙げ得る： 式（III）のハロゲン化カルバモイルは有機化学において周知である合成化学 薬品である。 次の式（III）の化合物を個々に挙げ得る：塩化ジメチルカルバモイル、塩化 ジエチルカルバモイル、塩化ジプロピルカルバモイル、塩化ジイソプロピルカル バモイル、塩化ジブチルカルバモイル、塩化エチルメチルカルバモイル、塩化ジ アリルカルバモイル、塩化ピロリジンカルバモイル、塩化ピペリジンカルバモイ ル及び塩化モルホリンカルバモイル。 式（II）の化合物と式（III）のハロゲン化カルバモイルとの反応は希釈剤及 び酸結合の存在下で起こり得る。 化合物（II）及び（III）に対して不活性である全ての溶媒を希釈剤として使 用し得る。好適に使用し得るものは炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエ ン、キシレン及びテトラリン、並びに加えて、ハロ炭化水素例えば塩化メチレン 、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼン、並び にケトン例えばアセトン及びメチルイソプロピルケトン、並びに更にエーテル例 えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、並びにこれに加え てカルボン酸エステル例えば酢酸エチル、並びにまた強い極性溶媒例えばジメチ ルスルホキシド及びスルホランである。酸ハロゲン化物の加水分解に対する安定 性が許容される場合、反応はまた水の存在下でも行い得る。 全ての通常の酸受容体が酸結合剤として適する。好適に使用し得るものは第３ 級アミン例えばトリエチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロオクタン（ＤＡＢ ＣＯ）、ジアザビシクロウンデセン（ＤＢＵ）、ジア メチル−アニリン、並びに加えてアルカリ土金属酸化物例えば酸化マグ ネシウム及び酸化カルシウム、並びにまたアルカリ金属炭酸塩及びアルカリ土金 属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カルシウム、並びにまた アルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カリウムである。 反応温度は広い範囲内で変え得る。一般に、温度は−２０乃至＋１５０℃間、 好ましくは０乃至１００℃間である。 本法を行う場合、式（II）の出発化合物及び式（III）のハロゲン化カルバモ イルは一般にほぼ等価量で用いる。しかしながらまた、ハロゲン化カルバモイル を比較的大過剰（５モルまで）で用いることができる。処理は常法により行う。 式（Ｉ）の化合物を製造する際の出発化合物として５,５−（２−メチル）− テトラメチレン−ピロリジン−２,４−ジオン及びクロロギ酸トリクロロメチル 並びに次にモルホリンを用いる場合、新規な方法の経路は次の反応式により表わ し得る： 本法は式（II）の化合物を最初に随時希釈剤の存在下及び酸結合剤の 存在下でホスゲンまたは式（IV）のクロロギ酸エステルと反応させることに特徴 がある。 全ての通常の酸受容体が酸結合剤として適する。好適に使用し得るものは第３ 級アミン例えばトリエチルアミン、ピリジン、ＤＡＢＣＯ、ＤＢＵ、ＤＢＡ、ヒ ューニヒ塩基及びＮ,Ｎ−ジメチル−アニリン、並びに加えてアルカリ土金属酸 化物例えば酸化マグネシウム及び酸化カルシウム、並びにまたアルカリ金属炭酸 塩及びアルカリ土金属炭酸塩例えば炭酸ナトリウム、炭酸カリウム及び炭酸カル シウム、並びにまたアルカリ金属水酸化物例えば水酸化ナトリウム及び水酸化カ リウムである。 化合物（IV）及び（Ｖ）に対して不活性である全ての溶媒を希釈剤として使用 し得る。好適に使用し得るものは炭化水素例えばベンジン、ベンゼン、トルエン 、キシレン及びテトラリン、並びに加えてハロゲノ炭化水素例えば塩化メチレン 、クロロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン及びｏ−ジクロロベンゼン、並び にまたケトン例えばアセトン及びメチルイソプロピルケトン、並びに更にエーテ ル例えばジエチルエーテル、テトラヒドロフラン及びジオキサン、並びに加えて カルボン酸エステル例えば酢酸エチル、並びにまた強い極性溶媒例えばジメチル スルホキシド及びスルホランである。 反応温度は比較的広い範囲内で変え得る。反応を希釈剤及び酸結合剤の存在下 で行う場合、反応温度は一般に−２０乃至＋１００℃間、好ましくは０乃至５０ ℃間である。 新規な方法は一般に標準圧力下で行う。 新規な方法を行う場合、式（II）の出発化合物及び式（IV）の適当なクロロギ 酸エステルは一般にほぼ等価量で用いる。しかしながらまた、 あるまたは他の成分を比較的大過剰（２モルまで）に用いることができる。 反応が起こった後、式（Ｖ）のアミンを反応溶媒に加える。アミノ基転位は８ ０乃至２００℃間の温度、好ましくは用いる溶媒の沸点で行う。 式（Ｉ）の新規な化合物は有害生物を防除するために使用し得る。有害生物は 望ましくない動物性有害生物、殊に植物またはより高等の動物を損傷する昆虫で ある。 新規な活性化合物は農業、林業、貯蔵製品及び材料の保護において、そして衛 生分野において遭遇する動物性有害生物（pest）、好ましくは節足動物、殊に昆 虫の防除に適しており、そして植物によりよく耐えられ、定温動物に対する好ま しい水準の毒性を有している。それらは通常の敏感性の及び抵抗性の種及び全て のまたはある成長段階に対して活性である。上記した有害生物には、次のものが 包含される： 等脚目（Isopoda）のもの、例えばオニスカス・アセルス（Oniscus asellus） 、オカダンゴムシ（Armadillidium vulgare）、及びポルセリオ・スカバー（Por cellio scabar）。 倍脚綱（Diplopoda）のもの、例えば、ブラニウルス・グツトラタス（Blaniul us guttulatus）。 チロポダ目（Chilopoda）のもの、例えば、ゲオフイルス・カルポフアグス（G eophilus carpohagus）及びスカチゲラ（Scutigera spp.）。 シムフイラ目（Symphyla）のもの、例えばスカチゲレラ・イマキユラタ（Scut igerella immaculata）。 シミ目（Thysanura）のもの、例えばレプシマ・サツカリナ（Lepisma sacchar ina）。 トビムシ目（Collembola）のもの、例えばオニチウルス・アルマツス（Onychi urus armatus）。 直翅目（Orthoptera）のもの、例えばブラツタ・オリエンタリス（Blatta ori entalis）、ワモンゴキブリ（Periplaneta americana）、ロイコフアエ・マデラ エ（Leucophaea maderae）、チヤバネ・ゴキブリ（Blattella germanica）、ア チータ・ドメスチクス（Acheta domesticus）、ケラ（Gryllotalpa spp.）、ト ノサマバツタ（Locusta migratoria migratorioides）、メラノプルス・ジフエ レンチアリス（Melanoplus differentialis）及びシストセルカ・グレガリア（S chistocerca gregaria）。 ハサミムシ目（Dermaptere）のもの、例えばホルフイキユラ・アウリクラリア （Forficula auricularia）。 シロアリ目（Isoptera）のもの、例えばレチキユリテルメス（Reticulitermes spp.）。 シラミ目（Anoplura）のもの、例えばフイロクセラ・バスタリクス（Phylloxe ra vastatrix）、ペンフイグス（Pemphigus spp.）、及びヒトジラミ（Pediculu s humanus corporis）、ケモノジラミ（Haematopinus spp.）及びケモノホソジ ラミ（Linognathus spp.）。 ハジラミ目（Mallophaga）のもの、例えばケモノハジラミ（Trichodectes spp .）及びダマリネア（Damalinea spp.）。 アザミウマ目（Thysanoptera）のもの、例えばクリバネアザミウマ（Hercinot hrips femoralis）及びネギアザミウマ（Thrips tabaci）。 半翅目（Heteroptera）のもの、例えばチヤイロカメムシ（Eurygaster spp.） 、ジスデルクス・インテルメジウス（Dysdercus intermediu s）、ピエスマ・クワドラタ（Piesma quadrata）、ナンキンムシ（Cimex lectul arius）、ロドニウス・プロリクス（Rhodnius prolixus）及びトリアトマ（Tria toma spp.）。 同翅目（Homoptera）のもの、例えばアレウロデス・ブラシカエ（Aleurodes b rassicae）、ワタコナジラミ（Bemisia tabaci）、トリアレウロデス・バポラリ オルム（Trialeurodes vaporariorum）、ワタアブラムシ（Aphis gossypii）、 ダイコンアブラムシ（Brevicoryne brassicae）、クリプトミズス・リビス（Cry ptomyzus ribis）、アフィス・フアバエ（Aphis fabae）、ドラリス・ポミ（Dor alis pomi）、リンゴワタムシ（Eriosoma lanigerum）、モモコフキアブラムシ （Hyalopterus arundinis）、ムギヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum avenae） 、コブアブラムシ（Myzus spp.）、ホツプイボアブラムシ（Phorodon humuli） 、ムギクビレアブラムシ（Rhopalosiphum padi）、ヒメヨコバイ（Empoasca spp .）、ユースセリス・ビロバツス（Euscelis bilobatus）、ツマグロヨコバイ（N ephotettix cincticeps）、ミズキカタカイガラムシ（Lecanium corni）、オリ ーブカタカイガラムシ（Saissetia oleae）、ヒメトビウンカ（Laodelphax stri atellus）、トビイロウンカ（Nilaparvata lugens）、アカマルカイガラムシ（A onidiella aurantii）、シロマルカイガラムシ（Aspidiotus hederae）、プシユ ードコツカス（Pseudococcus spp.）及びキジラミ（Psylla spp.）。 鱗翅目（Lepidoptera）のもの、例えばワタアカミムシ（Pectinophora gossyp iella）、ブパルス・ピニナリウス（Bupalus piniarius）、ケイマトビア・ブル マタ（Cheimatobia brumata）、リソコレチス・ブランカルデラ（Lithocolletis blancardella）、ヒポノミユウタ・パ デラ（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plutella maculipennis）、ウメケムシ （Malacosoma neustria）、クワノキンムケシ（Euproctis chrysorrhoea）、マ イマイガ（Lyman-tria spp.）、ブツカラトリツクス・スルベリエラ（Bucculatr ix thurberiella）、ミカンハモグリガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Agr otis spp.）、ユークソア（Euxoa spp.）、フエルチア（Feltia spp.）、エアリ アス・インスラナ（Earias insulana）、ヘリオチス（Heliothis spp.）、スポ ドプテサ・エキグア（Spodoptesa exigua）、ヨトウムシ（Mamestra brassicae ）、パノリス・フラメア（Panolis flammea）、ハスモンヨトウ（Prodenia Iitu ra）、シロナヨトウ（Spodoptera spp.）、トリコプルシア・ニ（Trichoplusia ni）、カルポカプサ・ポモネラ（Carpocapsa pomonella）、アオムシ（Pieris s pp.）、ニカメイチユウ（Chilo spp.）、アワノメイガ（Pyrausta nubilalis） 、スジコナマダラメイガ（Ephestia kuehniella）、ハチミツガ（Galleria mell onella）、テイネオラ・ビセリエラ（Tineo1a bisselliella）、テイネア・ペリ オネラ（Tinea pellionella）、ホフマノフイラ・プシユードスプレテラ（Hofma nnophila pseudospretella）、カコエシア・ポダナ（Cacoecia podana）、カプ ア・レチクラナ（Capua reticulana）、クリストネウラ・フミフエラナ（Choris toneura fumiferana）、クリシア・アンビグエラ（Clysia ambiguella）、チヤ ハマキ（Homona magnanima）、及びトルトリクス・ビリダナ（Tortrix viridana ）。 鞘翅目（Coleoptera）のもの、例えばアノビウム・プンクタツム（Anobium pu nctatum）、コナナガシンクイムシ（Rhizopertha dominica）、インゲンマメゾ ウムシ（Acanthoscelides obtectus）、ヒロトルペ ス・バジユルス（Hylotrupes bajulus）、アゲラスチカ・アルニ（Agelastica a lni）、レプチノタルサ・デセムリネアタ（Leptinotarsa decemlineata）、フエ ドン・コクレアリアエ（Phaedon cochleariae）、ジアブロチカ（Diabrotica sp p.）、プシリオデス・クリソセフアラ（Psylliodes chrysocephala）、ニジユウ ヤホシテントウ（Epilachna varivestis）、アトマリア（Atomaria spp.）、ノ コギリヒラタムシ（Oryzaephilus surinamensis）、ハナゾウムシ（Anthonomus spp.）、コクゾウムシ（Sitophilus spp.）、オチオリンクス・スルカツス（Oti orrhychus sulcatus）、バシヨウゾウムシ（Cosmopolites sordidus）、シユー トリンクス・アシミリス（Ceuthorrhynchus assimillis）、ヒペラ・ポスチカ（ Hypera postica）、カツオブシムシ（Dermestes spp.）、トロゴデルマ（Trogod erma spp.）、アントレヌス（Anthrenus spp.）、アタゲヌス（Attagenus spp. ）、ヒラタキクイムシ（Lyctus spp.）、メリゲテス・アエネウス（Meligethes aeneus）、ヒヨウホンムシ（Ptinus spp.）、ニプツス・ホロレウカス（Niptus hololeucus）、セマルヒヨウホンムシ（Gibbium psylloides）、コクヌストモド キ（Ｔribolium spp.）、チヤイロコメノゴミムシダマシ（Tenebrio molitor） 、コメツキムシ（Agriotes spp.）、コノデルス（Conoderus spp.）、メロロン サ・メロロンサ（Melolontha melolontha）、アムフイマロン・ソルスチチアリ ス（Amphimallon solstitialis）及びコステリトラ・ゼアランジカ（Costelytra zealandica）。 膜翅目（Hymenoptera）のもの、例えばマツハバチ（Diprion spp.）、ホプロ カムパ（Hoplocampa spp.）、ラシウス（Lasius spp.）、イエヒメアリ（Monomo rium pharaonis）及びスズメバチ（Vespa spp.）。 双翅目（Diptera）のもの、例えばヤブカ（Aedes spp.）、ハマダラカ（Anoph eles spp.）、イエカ（Culex spp.）、キイロシヨウジヨウバエ（Drosophila me lanogaster）、イエバエ（Musca spp.）、ヒメイエバエ（Fannia spp.）、クロ バエ・エリスロセフアラ（Calliphoro erythrocephala）、キンバエ（Lucilia s pp.）、オビキンバエ（Chrysomya spp.）、クテレブラ（Cuterebra spp.）、ウ マバエ（Gastrophilus spp.）、ヒツポボスカ（Hyppobosca spp.）、サシバエ（ Stomoxys spp.）、ヒツジバエ（Oestrus spp.）、ウシバエ（Hypoderma spp.） 、アブ（Tabanus spp.）、タニア（Tannia spp.）、ケバエ（Bibio hortulanus ）、オスシネラ・フリト（Oscinella frit）、クロキンバエ（Phorbia spp.）、 アカザモグリハナバエ（Pegomyia hyoscyami）、セラチチス・キヤピタータ（Ce ratitis capitata）、ミバエオレアエ（Dacus oleae）及びガガンボ・パルドー サ（Tipula paludosa）。 ノミ目（Siphonaptera）のもの、例えばケオプスネズミノミ（Xenopsylla che opis）及びナガノミ（Ceratopyllus spp.）。 蜘形網（Arachinida）のもの、例えばスコルピオ・マウルス（Scorpio maurus ）、ラトロデクタス・マクタンス（Latrodectus mactans）。 殺虫剤としての使用に対し、新規な活性化合物はその市販の調製物中及びこれ らの調製物から調製された施用形態の両方において他の活性化合物例えば殺虫剤 、誘引剤（attractants）、滅菌剤、殺ダニ剤（acaricides）、殺線虫剤（nemat icides）、殺菌・殺カビ剤（fungicides）、生長調節化合物または除草剤と混合 し得る。殺虫剤は例えばリン酸エステル、カルバメート、カルボン酸エステル、 塩素化された炭化水素、フェニルウレア、微生物によって産生された物質等を含 む。 次の化合物を挙げ得る： アクリナトリン、アルファメトリン、ベータシフルトリン、ビフェントリン、 ブロフェンプロクス、シス−レスメトリン、クロシトリン、シクロプロトリン、 シフルトリン、シハロトリン、シペルメトリン、デルタメトリン、エスフェンバ レレート、エトフェンプロクス、フェンプロパトリン、フェンバレレート、フル シトリネート、フルバリネート、ランブダ−シハロトリン、パーメトリン、ピレ スメトリン、ピレトラム、シラフルオフェン、トラロメトリン、ゼータ−メトリ ン、 アラニカルブ、ベンジオカルブ、ベンフラカルブ、ブフェンカルブ、ブトカル ボキシム、カルバリル、カータップ、エチオフェンカルブ、フェノブカルブ、フ ェノキシカルブ、イソプロカルブ、メチオカルブ、メトミル、メトルカルブ、オ キサミル、ピリミカルブ、プロメカルブ、プロポキスル、ターバム、チオジカル ブ、チオファノックス、トリメタカルブ、ＸＭＣ、キシリルカルブ、 アセフェート、アジノフォスＡ、アジノフォスＭ、ブロモフォスＡ、カッサフ ォス、カルボフェノチオン、クロルフェンビノフォス、クロルメフォス、クロル ピリフォス、クロルピリフォスＭ、シアノフォス、デメトンＭ、デメトン−Ｓ− メチル、デメトンＳ、ジアジノン、ジクロルボス、ジクリフォス、ジクロルフェ ンチオン、ジクロトフォス、ジメトエート、ジメチルビンフォス、ジオキサチオ ン、ジスルフォトン、エジフェンフォス、エチオン、エトリムフォス、フェニト ロチオン、フェンチォン、フォノフォス、フォルモチオン、ヘプテノフォス、イ プロベンフォス、イサゾフォス、イソキサチオン、フォレート、マラチオン、メ カルバム、メビンフォス、メスルフェンフォス、メタクリフォス、メタ ミドフォス、ナレド、オメントエート、オキシデメトンＭ、オキシデプロフォス 、パラチオンＡ、パラチオンＭ、フェントエート、フォレート、フォサロン、フ ォスメット、フォスファミドン、フォキシム、ピリミフォスＡ、ピリミフォスＭ 、プロパフォス、プロチオフォス、プロトエート、ピラクロフォス、ピリダフェ ンチオン、キナルフォス、サリチオン、セブフォス、スルフォテップ、スルプロ フォス、テトラクロルビンフォス、テメフォス、チオメトン、チオナジン、トリ クロルフォン、トリアゾフォス、バミドチオン、 ブプロフェジン、クロルフルアズロン、ジフルベンズロン、フルシクロキスロ ン、フルフェノクスロン、ヘキサフルムロン、ピリプロキシフェン、テブフェノ ジド、テフルベンズロン、トリフルムロン、イミダクロプリド、ニトンピラム、 Ｎ−［（６−クロロ−３−ピリジニル）メチル］−Ｎ′−シアノ−Ｎ−メチル− エタンイミドアミド（ＮＩ−２５）、 アダメクチン、アミトラジン、アベルメクチン、アザジラクチン、ベンスルタ ップ、バシルス・ツリンジエンシス（Bacillus thurungiensis）、シロマジン、 ジアフェンチウロン、エマメクチン、エトフェンプロクス、フェンピラド、フィ プロニル、フルフェンプロクス、ルフェヌロン、メタアルデヒド、ミルベメクチ ン、ピメトロジン、テブフェンピラド、トリアズロン、 アルジカルブ、ベンフラカルブ、カーボフラン、カーボスルファン、クロレト キシフォス、クロエトカルブ、ジスルフォトン、エトフロフォス、エトリムフォ ス、フェナミフォス、フィプロニル、フォノフォス、フォスチアゼート、フラチ オカルブ、ＨＣＨ、イサゾフォス、イソフェンフォス、メチオカルブ、モノクロ トフォス、ニテンピラム、オキサミ ル、フォレート、フォキシム、プロチオフォス、ピラクロフォス、セブフォス、 シラフルオフェン、テブピリムフォス、テフルトリン、ターブフォス、チオジカ ルブ、チアフェノックス、 アゾシクロチン、ブチルピリダベン、クロフェンテジン、シヘキサチン、ジア フェンチウロン、ジエチオン、エスメクチン、フェナザキン、フェンブタチンオ キシド、フェノチオカルブ、フェンプロパトリン、フェンピラド、フェンピロキ シメート、フルアジナム、フルアズロン、フルシクロキスロン、フルフェノキス ロン、フルバリネート、フブフェンブロックス、ヘキンチアゾックス、イベメク チン、メチダチオン、モノクロトフォス、モキシデクチン、ネールド、フォサロ ン、プロフェノフォス、ピラクロフォス、ピリダベン、ピリミジフェン、テブフ ェンピラド、ツリンジエンシン、トリアラテン及び４−ブロモ−２−（４−クロ ロフェニル）−１−（エトキシメチル）−５−（トリフルオロメチル）−１Ｈ− ピロール−３−カルボニトリル（ＡＣ ３０３６３０）。 また他の公知の活性 化合物例えば小鳥忌避剤（bird repellants）、植物栄養剤及び土壌改良剤との 混合も可能である。 本活性化合物はそのままでか、その調製物の形態でか、またはこれらの調製物 から更に希釈により調製される施用形態例えば調製物（ready-to-use）液剤、懸 濁剤、乳剤、粉末、塗布剤及び顆粒の状態で使用し得る。これらのものは常法で 、例えば液剤散布、噴霧、アトマイジングまたは粒剤散布により施用される。 新規な活性化合物は植物の発芽前及び後の両方に施用し得る。 またこれらのものは種をまく前に土壌中に処理し得る。 施用される活性化合物の量は比較的広い範囲内で変え得る。それは本 質的に所望の効果の特性に依存する。一般に、用いる量は土壌表面１ヘクタール 当り活性化合物０.０１乃至１０ｋｇ間、好ましくは０.０５乃至５ｋｇ間である 。 殺虫剤を調製するために、新規な活性化合物はそのそれぞれの物理的及び／ま たは化学的特性に依存して普通の組成物例えば、溶液、乳液、懸濁剤、粉末、泡 沫剤、塗布剤、顆粒、エアロゾル、活性化合物を含浸させた天然及び合成物質、 種子用の重合物質及びコーテイング組成物中の極く細かいカプセル、及び燃焼装 置に用いる組成物、例えばくん蒸カートリツジ、くん蒸カン、くん蒸コイル等、 並びにＵＬＶ冷ミスト及び温ミスト組成物に変えることができる。 これらの組成物は公知の方法において、例えば活性化合物を伸展剤、即ち液体 溶媒、加圧下での液化したガス及び／または固体の担体と随時表面活性剤、即ち 乳化剤及び／または分散剤及び／または発泡剤と混合して製造される。また伸展 剤として水を用いる場合、例えば補助溶媒として有機溶媒を用いることもできる 。液体溶媒として、主に、芳香族炭化水素例えばキシレン、トルエンもしくはア ルキルナフタレン、塩素化された芳香族もしくは塩素化された脂肪族炭化水素例 えばクロロベンゼン、クロロエチレンもしくは塩化メチレン、脂肪族炭化水素例 えばシクロヘキサン、またはパラフイン例えば鉱油留分、アルコール例えばブタ ノールもしくはグリコール並びにそのエーテル及びエステル、ケトン例えばアセ トン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトンもしくはシクロヘキサノン 、強い有極性溶媒例えばジメチルホルムアミド及びジメチルスルホキシド並びに 水が適している；液化した気体の伸展剤または担体とは、常温及び常圧では気体 である液体を意味し、例えばハロゲ ン化された炭化水素並びにブタン、プロパン、窒素及び二酸化炭素の如きエアロ ゾル噴射基剤である；固体の担体として、粉砕した天然鉱物、例えばカオリン、 クレイ、タルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モントモリロナイト、ま たはケイソウ土並びに粉砕した合成鉱物例えば高度に分散性ケイ酸、アルミナ及 びシリケートが適している；粒剤に対する固体の担体として、粉砕し且つ分別し た天然岩、例えば方解石、大理石、軽石、海泡石及び白雲石並びに無機及び有機 のひきわり合成顆粒及び有機物質の顆粒例えばおがくず、やしがら、トウモロコ シ穂軸及びタバコ茎が適している；乳化剤及び／または発泡剤として非イオン性 及び陰イオン性乳化剤例えばポリオキシエチレン−脂肪酸エステル、ポリオキシ エチレン脂肪族アルコールエーテル例えばアルキルアリールポリグリコールエー テル、アルキルスルホネート、アルキルスルフエート、アリールスルホネート並 びにアルブミン加水分解生成物が適している；分散剤として、例えばリグニンス ルフアイト廃液及びメチルセルロースが適している。 接着剤例えばカルボキシルメチルセルロース並びに粉状、粒状またはラテツク ス状の天然及び合成重合体例えばアラビアゴム、ポリビニルアルコール及びポリ ビニルアセテート並びに天然リン脂質例えばセファリン及びレシチン、及び合成 リン脂質を組成物に用いることができる。他の添加物は鉱油及び植物油であるこ とができる。 着色剤例えば無機顔料、例えば酸化鉄、酸化チタン及びプルシアンブルー並び に有機染料例えばアリザリン染料、アゾ染料及び金属フタロシアニン染料、及び 微量の栄養剤例えば鉄、マンガン、ホウ素、銅、コバルト、モリブデン及び亜鉛 の塩を用いることができる。 調製物は一般に活性化合物０.１乃至９５重量％間、好ましくは０.５乃至９５ 重量％間、好ましくは０.５乃至９０％間を含有する。 これらのものは温血動物に対して好ましい毒性を有するため、活性化合物は動 物牧畜及び動物飼育に付随して家庭用及び農業用動物並びに動物園、実験室、実 験用及びレジャー用動物に発生する動物性有害生物例えば節足動物、好ましくは 昆虫及び蛛形（外部寄生虫）を防除するためにも適する。これに関連して、これ らのものは有害生物の全てかまたは個々の発育段階並びに有害生物の耐性及び通 常の敏感性の種に対して活性である。 動物性有害生物の防除は病気及びその伝染、死並びに生産性の損失（例えば肉 、ミルク、羊毛、皮革及び卵の生産において）を防止し、従って活性化合物を用 いることにより動物飼育がより経済的に、そして簡単になるか、またはある範囲 では活性化合物を用いることによってのみ可能となる。 有害生物には次のものが含まれる： シラミ目（Anoplura）のもの例えばケモノジラミ（Haematopinus spp.）、イ ヌジラミ（Linognathus spp.）、ウシジラミ（Solenopotes spp.）、シラミ（Pe diculus spp.）及びプティルス（Pthirus spp.）； ハジラミ目（Mallophaga）のもの例えばトリメノポン（Trimenopon spp.）、 メノポン（Menopon spp.）、エオメナカンタス（Eomenacanthus spp.）、メナカ ンタス（Menacanthus spp.）、ケジラミ（Trichodectes spp.）、フェリコラ（F elicola spp.）、ダマリネア（Damalinea spp.）及びボイコラ（Boyicola spp. ）； 双翅目（Diptera）のもの例えばクリスプ（Chrysop spp.）、アブ（Ta banus spp.）、イエバエ（Musca spp.）、ヘマトボスカ（Haematobosca spp.） 、ヘマトビア（Haematobia spp.）、サシバエ（Stomoxys spp.）、ヒメイエバエ （Fannia spp.）、ツエツエバエ（Glossina spp.）、キンバエ（Lucilia spp.） 、クロバエ（Calliphora spp.）、オークメロミア（Auchmeromyia spp.）、ショ クジンバエ（Condylobia spp.）、コクリイオミヤ（Cochliiomyia spp.）、アオ バエ（Chrysomyia spp.）、ニクバエ（Sarcophaga spp.）、ウォールファーティ ア（Wohlfartia spp.）、ウマバエ（Gasterophilus spp.）、エステロミア（Oes teromyia spp.）、エデマゲナ（Oedemagena spp.）、ヒフバエ（Hypoderma spp. ）、エストルス（Oestrus spp.）、リノエストルス（Rhinoestrus spp.）、メロ ファグス（Melophagus spp.）及びヒッポボスカ（Hippobosca spp.）。 ノミ目（Siphonaptera）のもの例えばイヌノミ（Ctenocephalides spp.）、ダ ニノミ（Echidnophaga spp.）及びセラトフィルス（Ceratophyllus spp.）。 壁蝨目（Metastigmata）のもの例えばマダニ（Hyalomma spp.）、リピセファ ルス（Rhipicephalus spp.）、ウシダニ（Boophilus spp.）、 真壁蝨（Amblyomma spp.）、ヘモフィサリス（Haemophysalis spp.）、デルマ セントル（Dermacentor spp.）、マダニ（Ixodes spp.）、ナガヒメダニ（Argas spp.）、ヒメダニ（Ornithodorus spp.）及び棘状耳虫（Otobius spp.）、 メサスデグマタ目（Mesastigmata）のもの例えばニワトリダニ（Dermanyssus spp.）、オルニトニサス（Ornithonissus spp.）、及び肺壁蝨（Pneumonyssus s pp.）。 前気門亜目（Prostigmata）のもの例えばネコジラミ（Cheyletiella spp.）、 プソレルガテス（Psorergates spp.）、ミオビア（Myobia spp.）、ニキビダニ （Demodex spp.）及びネオトロンビキュラ（Neotrombicula spp.）； 無気門目（Astigmata）のもの例えばダニ（Acarus spp.）、ミオコプテス（My ocoptes spp.）、プソロプテス（Psoroptes spp.）、コリオプテス（Chorioptes spp.）、ミミダニ（Otodectes spp.）、ヒゼンダニ（Sarcoptes spp.）、ネコ ダニ（Notoedres spp.）、クネミドコプテス（Knemidocoptes spp.）、ネオクネ ミドコプテス（Neoknemidocoptes spp.）、リトディテス（Lytodites spp.）及 びラミノシオプテス（Laminosioptes spp.）。 生産及び飼育動物には哺乳類例えばウシ、ウマ、ヒツジ、ブタ、ヤギ、ラクダ 、スイギュウ、ロバ、ウサギ、シカ及びトナカイ、毛皮動物例えばミンク、チン チラ及びアライグマ、鳥例えばニワトリ、ガチョウ、シチメンチョウ及びアヒル 、淡水及び海水魚例えばマス、コイ及びウナギ、爬虫類並びに昆虫例えばミツバ チ及びカイコが含まれる。 研究用及び実験動物にはマウス、ラット、モルモット、ゴールデン・ハムスタ ー、イヌ及びネコが含まれる。 ペットにはイヌ及びネコが含まれる。 活性化合物の施用は直接にか、または適当な調製物の形態で、経腸的、皮膚的 、環境の処理によるか、または活性化合物含有成形体、例えばストリップ、プレ ート、テープ、カラー、イヤー・タグ、リム・バンドもしくはラベル装置を用い て行う。 活性化合物の経腸施用は例えば粉末、坐薬、錠剤、カプセル、塗布剤、 飲料、顆粒、飲薬、大丸薬、薬含有飼料または飲料水の形態で経口的に行う。経 皮施用は例えば浸漬、噴霧、浴、洗浄、注入及びスポット施用（spotting-on） 、並びに粉末施用の形態で行う。 適当な調製物には次のものがある：液剤例えば経口液剤、希釈後の経口投与用 濃厚剤、皮膚または体腔用液剤、注入組成物及びゲル；経口及び皮膚使用用の乳 剤及び懸濁剤、並びに半固体調製物；活性化合物を軟膏ベースまたはオイル−イ ン−ウオーター（oil-in-water）もしくはウオーター−イン−オイル（water-in -oil）乳剤ベースに処理した組成物；固体調製物例えば粉剤、予備混合剤または 濃厚剤、粒剤、ペレット、錠剤、大丸薬及びカプセル剤；エアロゾル及び活性化 合物含有成形体。 液剤は活性化合物を適当な溶媒に溶解させ、次に添加剤例えば可溶化剤、酸、 塩基、緩衝用塩、酸化防止剤及び保護剤を加えることにより調製される。 溶媒として次のものを挙げ得る：生理学的に許容し得る溶媒例えば水、アルコ ール例えばエタノール、ブタノール、ベンジルアルコールまたはグリセリン、炭 化水素、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、Ｎ−メチルピロリド ン及びこれらの混合物。 適当ならばまた、活性化合物を生理学的に許容し得且つ注射に適する植物また は合成油に溶解させ得る。 可溶化剤として次のものを挙げ得る：活性化合物の主溶媒への溶解を促進する 溶媒または活性化合物の沈澱を防止する物質。例にはポリビニルピロリドン、ポ リオキシエチル化されたヒマシ油及びポリオキシエチル化されたソルビタンエス テルがある。 保護剤には次のものがある：ベンジルアルコール、トリクロロブタノ ール、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル及びｎ−ブタノール。 経口液剤は直接投与する。濃厚剤は投与濃度に初期希釈した後、経口的に投与 する。 皮膚に使用する液剤は滴下させるか、塗布するか、すり込むか、噴霧するか、 またはアトマイジングする。これらの液剤は上記のように調製する。 調製中に、糊料を添加することが有利である。 糊料には次のものがある：無機糊料例えばベントナイト、コロイド状ケイ酸及 びモノステアリン酸アルミニウム、並びに有機糊料例えばセルロース誘導体、ポ リビニルアルコール及びその共重合体、アクリレート及びメタクリレート。 ゲルは皮膚に塗布するか、またはペインティングするか、或いは体腔中に導入 する。ゲルは注射溶液の場合に記載のとおり調製した液剤を軟膏状の粘性を有す る透明な塊りが生じる量の糊料で処理することにより調製する。用いる糊料は上 記のものである。 注入組成物は皮膚の限定された部分上に注入または噴霧され、その際に活性化 合物は皮膚に浸透し、そして全身的に作用する。 注入組成物は活性化合物を適当な皮膚許容性の溶媒または溶媒混合物に溶解、 懸濁または乳化することにより調製する。更に適当ならば補助物質例えば染料、 吸収促進物質、酸化防止剤、遮光剤または接着剤を加える。 挙げ得る溶媒には次のものがある：水、アルカノール、グリコール、ポリエチ レングリコール、ポリプロピレングリコール、グリセリン、芳香族アルコール例 えばベンジルアルコール、フェニルエタノールまたは フェノキシエタノール、エステル例えば酢酸エチル、酢酸ブチルまたは安息香酸 ベンジル、エーテル例えばアルキレングリコールアルキルエーテル例えばジプロ ピレングリコールモノメチルエーテルまたはジエチレングリコールモノブチルエ ーテル、ケトン例えばアセトンまたはメチルエチルケトン、芳香族及び／または 脂肪族炭化水素、植物または合成油、ＤＭＦ、ジメチルアセトアミド、Ｎ−メチ ルピロリドン、または２,２−ジメチル−４−オキシ−メチレン−１,３−ジオキ ソラン。 着色剤は溶解するかまたは懸濁することができ、そして動物に使用することが 許可されている全ての着色料である。 吸収促進物質は例えばＤＭＳＯ、増量油例えばミリスチン酸イソプロピル、ペ ラルゴン酸ジプロピレングリコール、シリコーン油、脂肪酸エステル、トリグリ セリドまたは脂肪アルコールである。 酸化防止剤は亜硫酸塩またはメタ亜硫酸水素塩例えばメタ亜硫酸水素カリウム 、アスコルビン酸、ブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソールま たはトコフェロールである。 遮光剤は例えばノバンチソル（Novantisol）酸である。 接着剤は例えばセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリアクリレート、または天 然重合体例えばアルギネートまたはゼラチンである。 乳剤は経口的、経皮的または注射として使用し得る。 乳剤はウオーター−イン−オイルタイプまたはオイル−イン−ウオータータイ プのいずれかである。 これらのものは活性化合物を疎水性相または親水性相に溶解させ、そしてこの ものを適当な乳化剤並びに適当ならば更に補助剤例えば着色剤、吸収促進物質、 保護剤、酸化防止剤、遮光剤及び増粘物質を用いて他の 相の溶媒と均質化することにより調製する。 疎水性相（油）として次のものを挙げ得る：パラフィン油、シリコーン油、天 然植物油例えばゴマ油、アーモンド油及びヒマシ油、合成トリグリセリド例えば カプリル／カプリン酸ビグリセリド、トリグリセリドと鎖長Ｃ_8〜12の植物脂肪 酸または他の特別に選ばれた天然脂肪酸との混合物、飽和または不飽和の、また ヒドロキシルを含有し得る脂肪酸の部分的なグリセリド混合物、またはＣ₈／Ｃ_{1 0} −脂肪酸のモノ−及びジグリセリド。 脂肪酸エステル例えばステアリン酸エチル、アジピン酸ジ−ｎ−ブチリル、ラ ウリン酸ヘキシル、ペラルゴン酸ジプロピレングリコール、分枝鎖状の平均鎖長 の脂肪酸と鎖長Ｃ₁₆〜Ｃ₁₈の飽和脂肪アルコールとのエステル、ミリスチン酸イ ソプロピル、パルミチン酸イソプロピル、鎖長Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈の飽和脂肪アルコール のカプリル／カプリン酸エステル、ステアリン酸イソプロピル、オレイン酸オレ イル、オレイン酸デシル、オレイン酸エチル、乳酸エチル、ワックス状脂肪酸エ ステル、フタル酸ジブチル、アジピン酸ジイソプロピル、後者に関するエステル の混合物等。 脂肪アルコール例えばイソトリデシルアルコール、２−オクチルドデカノール 、セチルステアリルアルコールまたはオレイルアルコール。 脂肪酸例えばオレイン酸及びその混合物。 親水性相として次のものを挙げ得る：水、アルコール例えばプロピレングリコ ール、グリセリン、ソルビトール及びその混合物。 乳化剤として次のものを挙げ得る：非イオン性界面活性剤例えばポリオキシエ チル化されたヒマシ油、ポリオキシエチル化されたモノオレイ ン酸ソルビタン、モノステアリン酸ソルビタン、モノステアリン酸グリセリン、 ステアリン酸ポリオキシエチル及びアルキルフェノールポリグリコールエーテル ；両性界面活性剤例えばジ−Ｎａ−Ｎ−ラウリルβ−イミノジプロピオネートま たはレシチン；陰イオン性界面活性剤例えばＮａ硫酸ラウリル、脂肪アルコール 硫酸エーテル及びモノ／ジアルキルポリグリコールエーテルまたはオルトリン酸 エステルのモノ−エタノールアミン塩；陽イオン性界面活性剤例えば塩化セチル トリメチルアンモニウム。 更に補助剤として次のものを挙げ得る：増粘剤及び乳化安定物質例えばカルボ キシメチルセルロース、メチルセルロース及び他のセルロース並びにでん粉誘導 体、ポリアクリレート、アルギネート、ゼラチン、アラビアゴム、ポリビニルピ ロリドン、ポリビニルアルコール、メチルビニルエーテル及び無水マレイン酸の 共重合体、ポリエチレングリコール、ワックス、コロイド状シリカまたは上記物 質の混合物。 懸濁液を経口的または経皮的に使用し得る。このものは活性化合物を適当なら ば更に補助剤例えば湿潤剤、着色剤、吸収促進物質、保護剤、酸化防止剤、遮光 剤を添加して賦形液中に懸濁させることにより調製する。 挙げ得る賦形液にはすべての均一溶媒及び溶媒混合物がある。 挙げ得る湿潤剤（分散剤）には上記の界面活性剤がある。 更に挙げ得る補助剤には上記のものがある。半固体調製物は経口的または経皮 的に投与し得る。このものはその高い粘度においてのみ上記の懸濁剤及び乳剤と 異なる。 固体調整物に調製するために、活性化合物を適当ならば補助剤を加え て適当な担体物質と共に混合し、そして所望の形状に転化させる。 挙げ得る担体物質にはすべての生理学的に許容し得る不活性固体物質がある。 無機及び有機物質をこの役割に使用し得る。無機物質には例えば塩化ナトリウム 、炭酸塩例えば炭酸カルシウムまたは炭酸水素塩、酸化アルミニウム、ケイ酸、 白陶土、沈澱するか、またはコロイド状の二酸化ケイ素またはリン酸塩がある。 有機物質には例えば糖、セルロース、栄養剤及び飼料例えばミルク粉、動物の 肉、穀物粉及び粗穀粉、またはでん粉がある。 補助物質は既に上に挙げた保護剤、酸化防止剤または着色剤がある。 更に適当な補助物質には潤滑剤及び滑走剤例えばステアリン酸マグネシウム、 ステアリン酸、タルク、ベントナイト、崩壊促進物質例えばでん粉または交叉結 合されたポリビニルピロリドン、結合剤例えばでん粉、ゼラチンまたは直鎖状ポ リビニルピロリドン及びまた乾燥結合剤例えば微結晶性セルロースがある。 従ってまた本発明は殺外部寄生虫剤（ectoparasiticides）としての使用のた めの一般式（Ｉ）の化合物に関し、そして外部寄生虫を防除するための組成物を 調製するための一般式（Ｉ）の化合物の使用に関する。 調製済調製物は１０ｐｐｍ〜２０重量％、好ましくは０.１〜１０重量％の濃 度で活性化合物を含む。 使用前に希釈される調製物は０.５〜９０重量％、好ましくは５〜５０重量％ の濃度で活性化合物を含む。 一般に、効果的な結果を達成させるためには１日当り体重１ｋｇ当り約１〜約 １００ｍｇの量の活性化合物を投与することが有利であると証明されている。 特記せぬ限り、すべての％値は重量％である。 次の製造実施例及び次の生物学的実施例はそれぞれ一般式（Ｉ）の新規な化合 物の製造及びその生物学的活性を説明するためのものである。 実施例１ ５,５−ジメチル−ピロリジン−２,４−ジオンを２.５４ｇ（２０ミリリット ル）最初に無水塩化メチレン７０ｍｌ中に導入し、そしてトリエチルアミン２. ８ｍｌを加えた。塩化モルホリンカルバモイル２.３４ｍｌを０〜１０℃で滴下 しながら加え、そして混合物の撹拌を薄層クロマトグラフイーにより監視しなが ら室温で続けた。反応溶液を０.５Ｎ ＮａＯＨで２回洗浄し、有機相を乾燥し 、そして溶媒を真空中で留去した。残渣を酢酸エチル／ｎ−ヘキサンから再結晶 した。融点１９８℃ 表５の化合物が同様に得られた： 出発化合物の製造 実施例（II−１） ｔ−ブチラートカリウム１００.６ｇ（０．８９８モル）を室温でＴＨＦ５０ ０ｍｌ中の２−イソバレロイルオキシ−イソ酪酸エチル４９.５ｇ（０.２２９モ ル）の溶液に加えた。このものを室温で一夜撹拌した後、混合物を水５００ｍｌ に加え、そして全体を濃ＨＣｌで酸性にした。有機相を分別し、そして水相を酢 酸エチルで２回抽出した。一緒にした有機相はＭｇＳＯ₄上で乾燥し、濾過し、 そして溶媒を除去した。この様にして得られた結晶性残渣を石油エーテルと共に 撹拌することにより精製した。次にこのものを水で洗浄し、そして乾燥した。 収量：２１.５ｇ、理論値のΔ５５％、淡黄色の結晶性粉末。 融点：１８８〜１８９℃ 実施例 ２−イソバレロイルオキシイソ酪酸エチル 塩化イソバレロイル３０.１ｇ（０.２５モル）を４０℃で２−ヒドロキシイソ 酪酸エチル３３.０ｇ（０.２５モル）に滴下しながら加えた。混合物をガス発生 が終了するまで撹拌し、次に１００℃に短時間加熱した。生じた粗製生成物（黄 色の油）をオイルポンプの真空中で脱気し、 そして更に精製せずに反応させた。収量５３.３ｇ（理論値の９９％）。 実施例II−２ 無水テトラヒドロフラン１００ｍｌ中のＮ−（２−シクロプロピル−アラニン メチルエステル）−マロン酸メチルエステルアミド９４ｇ（０.３８６モル）を １０〜２０℃で無水テトラヒドロフラン２００ｍｌ中のナトリウムエトキシド２ ６.２ｇ（０.３８６モル）に滴下しながら加えた。１時間後、無水メタノール５ ０ｍｌ中の濃硫酸３７.８ｇ（０.３８６モル）を０〜１０℃で混合物に加え、次 にこのものを１５分間撹拌した。混合物を吸引濾過し、そして濾液を濃縮し、残 渣をＣＨ₂Ｃｌ₂中に取り入れ、この溶液を水４０ｍｌで２回洗浄し、ＭｇＳＯ₄ で乾燥し、そして再度濃縮した。残渣をアセトニトリル３８０ｍｌ中に懸濁し、 水９ｇを加え、そして混合物をＣＯ₂の発生が終了するまで還流下で沸騰させた 。融点１１４℃を有する上記の化合物２６.９ｇ（理論値の△４６％）が蒸発及 び酢酸エチル／ｎ−ヘキサンからの残渣の再結晶に続いて得られた。 表６に示す化合物を実施例II−１及びII−２と同様に製造した。 実施例Ａ フエドン（Phaedon）幼虫試験 溶 剤：ジメチルホルムアミド３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶剤及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度 にした。 キャベツの葉（Brassica oleracea）を所望の濃度の活性化合物の調製物中に 浸漬することにより処理し、そしてマスタード・ビートル（Phaedon cochlearia e）の幼虫を葉が湿っている限り感染させた。 所定の期間後、％における撲滅度を測定した。１００％はすべてのかぶと虫幼 虫の死滅を意味し；０％はかぶと虫幼虫が全く死滅しないことを意味する。 この試験において、例えば製造実施例３による化合物は例えば０.１％の濃度 で７日後に１００％の撲滅度を示した。 実施例Ｂ 臨界濃度試験／根−全身作用 試験昆虫：アフイス・ファバエ（Aphis fabae） 溶 剤：アセトン４重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶剤と混合し、上記量の乳化剤を加え、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度に した。 この活性化合物の調剤を土壌と十分混合した。調剤中の活性化合物の 濃度は実際には重要でなく、土壌の単位容量当りの活性化合物の重量についての み決定され、ｐｐｍ（＝ｍｇ／ｌ）で与えられる。処理した土壌をはちに詰め、 そしてこれらのものにキャベツ（Brassica oleracea）を植えた。このように活 性化合物を植物の根により土壌から取り入れ、そして葉の中に移動させることが できた。 根−全身効果を示すために、葉のみに上記の試験動物を７日後に感染させた。 更に２日後、死滅した動物を数えるか、または推定することにより評価を行った 。活性化合物の根−全身作用は死滅数から差し引いて算出したものである。すべ ての試験動物が死滅した場合が１００％である。 この試験において、例えば製造実施例１及び２による化合物は例えば２０ｐｐ ｍの活性化合物濃度で１００％の撲滅度を生じさせた。 実施例Ｃ コブアブラムシ（Myzus）試験 溶 剤：ジメチルホルムアミド７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の 乳化剤を含有する上記量の溶剤と混合し、この濃厚物を水で希釈して所望の濃度 にした。 コブアブラムシ（Myzus persicae）にひどく感染した、キャベツの葉（Brassi ca oleracea）を所望の濃度の活性化合物の調製物でしたたり落ちる程度にぬれ るまで処理した。 一定期間後、撲滅の程度を％として測定した。１００％はすべてのアブラムシ の死滅を意味し；０％はアブラムシが死滅しなかったことを意 味する。 この試験において、例えば製造実施例２、４及び５による化合物は例えば０. １％の活性化合物濃度で６日後に少なくとも９５％の撲滅度を生じさせた。 実施例Ｄ アフィス（Aphis）試験（全身作用） 溶 剤：ジメチルホルムアミド７重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテル１重量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物１重量部を上記量の 溶剤及び上記量の乳化剤と混合し、そしてこの濃厚物を水で希釈して所望の濃度 にした。 ブラック・ビーン・アフィス（Aphis fabae）を重大に感染させた豆植物（Vic ia faba）を各々地上部をぬらさずに活性化合物の調製物を土壌中に浸透させる ように所望の濃度の活性化合物の調製物２０ｍｌでぬらした。活性化合物は根か ら取り入れられ、そして地上部に移動した。 所定の期間後、％における撲滅度を測定した。１００％はすべてのアフィスの 死滅を意味し；０％はアフィスが死滅しないことを意味する。 この試験において、例えば製造実施例１の化合物は例えば０.１％の濃度で４ 日後に１００％の撲滅度を生じさせた。 実施例Ｅ ルシリア・クプリナ（Lucilia cuprina）耐性幼虫を用いる試験 乳化剤：エチレングリコールモノメチルエーテル３５重量部 ノニルフェノールポリグリコールエーテル３５重量部 活性化合物の適当な調製物を調製するために、活性化合物３重量部を 上記混合物７重量部と混合し、そしてかくて得られた濃厚液を水で希釈して所望 の濃度にした。 約２０匹のルシリア・クプリナ（Lucilia cuprina）耐性幼虫を約１ｃｍ³の馬 の肉及び０.５ｍｌの活性化合物の調製物を含んだ試験管中に導入した。２４時 間後、撲滅の程度を測定した。 この試験において、例えば製造実施例３、４及び６による化合物は例えば１０ ００ｐｐｍの活性化合物濃度で１００％の撲滅度を生じさせた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ， ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，Ｎ Ｏ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＫ，ＵＡ，ＵＳ (72)発明者 エルデレン，クリストフ ドイツ連邦共和国デー―42799ライヒリン ゲン・ウンテルビユシヤーホフ15 (72)発明者 ハルトビヒ，ユルゲン ドイツ連邦共和国デー―42799ライヒリン ゲン・アムクロスター39 (72)発明者 トウルベルク，アンドレアス ドイツ連邦共和国デー―40699エルクラー ト・ナーエベーク19 (72)発明者 メンケ，ノルベルト ドイツ連邦共和国デー―51381レーフエル クーゼン・グルンダーミユーレ２

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式（Ｉ） 式中、Ａは水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アルコキシまたはハロ ゲノアルコキシで置換されていてもよいアルキルまたはシクロアルキルを表わす か、或いは各々の場合に随時置換されていてもよいアリールまたはアラルキルを 表わし、 Ｂは水素またはアルキルを表わすか、或いは Ａ及びＢは隣接する炭素原子と一緒になってヘテロ原子を含有し得る随時置 換されていてもよい環を表わし、 Ｚは窒素または酸素を表わし、 Ｘは水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、アルキル、アルコキシ、アル キルチオ、ハロゲノアルキル、ハロゲノアルコキシまたはハロゲノアルキルチオ で置換されていてもよいアルキル、シクロアルキル、アルコキシまたはアルキル チオを表わし、 Ｒ¹はアルキル、アルケニルまたはアシルを表わし、 Ｒ²は各々の場合に随時ハロゲンで置換されていてもよいアルキル、アルケ ニル、アルコキシアルキルまたはアリールを表わすか、或いは随時ヘテロ原子を 含んでいてもよいシクロアルキルを表わすか、或いは、 Ｒ¹及びＲ²はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時 置換されていてもよく、かつ随時更にヘテロ原子を含んでいてもよい環を表わし 、 ＧはＺが窒素を表わす場合に、水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、ア ルコキシまたはハロゲノアルコキシで置換されていてもよいアルキル、アルケニ ルまたはシクロアルキルを表わすか、各々の場合に随時置換されていてもよいア リールまたはアラルキルを表わすか、或いはアシルを表わすか、或いは Ａ及びＧはこれらのものが結合する原子と一緒になって随時置換されていて もよく、かつ更にヘテロ原子を含有し得る環を表わす、 の置換された４−カルバモイル−ピロリン−２−オン誘導体及び４−カルバモイ ル−ジヒドロフラン−２−オン誘導体。 ２．Ａが水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ及び ／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀−ア ルキルまたはＣ₃〜Ｃ₁₀−シクロアルキル、或いは各々の場合に随時ハロゲン、 ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキ ルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₈−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₈−ハロゲノアルコキ シで置換されていてもよいフェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₆−アル キルを表わし、 Ｂが水素またはＣ₁〜Ｃ₈−アルキルを表わすか、或いは Ａ及びＢはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時ハロゲン、アル キル及び／またはアルコキシで置換されていてもよく、かつ随時窒素、酸素、硫 黄または基−Ｏ−ＣＯ−を含んでいてもよい３〜８員の環を表わし、 Ｘが水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル及 び／またはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−ア ルキル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキルチオまたはＣ₃〜Ｃ₇−シク ロアルキルを表わし、 Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₆−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₆−アルケニル、或いは基 または−ＳＯ₂−ＯＲの１つを表わし、 ここにＲ及びＲ′が相互に独立して各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アル キル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜 Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀−アルキル、Ｃ₃〜 Ｃ₁₀−シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはヘタリ ールを表わし、 Ｒ′がまた水素を表わし得るか、或いは Ｒ及びＲ′はこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ随時更に２個までの窒素または酸素原子を 含んでいてもよい５〜７員の環を表わし、 Ｒ²が各々の場合に随時ハロゲン置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₂₀−アルキル、Ｃ₃ 〜Ｃ₂₀−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₈−アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₈ −アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₈−アルキル、フェニルまたは随時２個までの酸素及び ／または硫黄原子を含んでいてもよいＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキルを表わすか、或 いは Ｒ¹及びＲ²がこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ随時２個までの酸素及 び／または硫黄を含んでいてもよい３〜７員の環を表わし、 Ｚが好ましくは窒素または酸素を表わし、 ＧはＺが窒素を表わす場合に、水素、或いは各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜 Ｃ₆−アルコキシ及び／またはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていて もよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−アルケニルまたはＣ₃〜Ｃ₈−シクロアル キル、或いは各々の場合に随時ハロゲン、ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル 、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキルチオ及び／またはＣ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルコキシ で置換されていてもよいフェニル、ナフチルまたはフェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキ ル、或いは基 または−ＳＯ₂−ＯＲの１つを表わし、 ここにＲ及びＲ′が相互に独立して各々の場合に随時ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₆−アル キル、Ｃ₁〜Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₆−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜 Ｃ₆−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₇ −シクロアルキル、フェニル、フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはヘタリー ルを表わし、 Ｒ′がまた水素を表わすことができるか、或いは Ｒ及びＲ′はこれらのものと結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ随時更に２個までの窒素または酸素原子を 含んでいてもよい５〜７員の環を表わすか、或いは Ａ及びＧがこれらのものが結合する原子と一緒になって随時ハロゲン及び／また はＣ₁〜Ｃ₄−アルキルで置換されていてもよく、随時酸素また は硫黄原子を含んでいてもよく、かつ随時不飽和であってもよい４〜８員の環を 表わす、 請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 ３．Ａが水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル コキシ、トリフルオロメトキシ及び／またはペンタフルオロエトキシで置換され ていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、或いは各々 随時フッ素、塩素、臭素、ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アル コキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁ 〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいフェニル、ナフチルまたは フェニル−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルを表わし、 Ｂが水素、またはＣ₁〜Ｃ₆−アルキルを表わすか、或いは Ａ及びＢはこれらのものが結合する炭素原子と一緒になって随時フッ素、塩素、 臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−アルコキシで置換されていて もよく、かつ随時酸素または硫黄原子を含んでいてもよい３〜７員の環を表わし 、 Ｘが水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、 Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル 及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₄− アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₆−シクロアルキルを表わし、 Ｒ¹がＣ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはＣ₃〜Ｃ₄−アルケニル、或いは基 を表わし、 ここにＲは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲ ノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロア ルキル、フェニル、ベンジル、ピリル、チエニルまたはピリジルを表わし、 Ｒ²が各々の場合に随時フッ素及び／または塩素置換されたＣ₁〜Ｃ₁₄−アルキル 、Ｃ₃〜Ｃ₁₄−アルケニル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₁〜 Ｃ₄−アルキルチオ−Ｃ₁〜Ｃ₆−アルキル、フェニルまたは随時酸素及び／また は硫黄原子を含んでいてもよいＣ₃〜Ｃ₇−シクロアルキルを表わすか、或いは Ｒ¹及びＲ²がこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₃−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ随時酸素及び／または硫黄原子を含んでい てもよい３〜６員の環を表わし、 Ｚが窒素または酸素を表わし、 ＧがＺが窒素を表わす場合に、水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭 素、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換さ れていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニルまたはＣ₃〜Ｃ₆−シ クロアルキル、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、ＣＮ、ニトロ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルチオ、Ｃ₁〜Ｃ₄ −ハロゲノアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシ及び／またはＣ₁〜Ｃ₄−ハ ロゲノアルキルチオで置換されていてもよいフェニル、ナフチル、ベンジルまた はフェニルエチル、或いは基 の１つを表わし、 ここにＲ及びＲ′が相互に独立して各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、Ｃ₁ 〜Ｃ₄−アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルキル及び／ またはＣ₁〜Ｃ₄−ハロゲノアルコキシで置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₈−アルキ ル、Ｃ₃〜Ｃ₈−シクロアルキル、フェニル、ベンジル、ピリル、チエニルまたは ピリジルを表わし、 Ｒ′がまた水素を表わし得るか、或いは Ｒ及びＲ′がこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−ア ルキルで置換されていてもよく、かつ更に随時酸素及び／または窒素原子を含ん でいてもよい５〜７員の環を表わすか、或いは Ａ及びＧがこれらのものが結合する原子と一緒になって随時Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル で置換されていてもよい５〜８員の飽和炭素環を表わす、 請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 ４．Ａが水素、或いは各々の場合に同一もしくは相異なる１個もしくは１個以 上のフッ素または塩素で置換されるメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、 ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、フェニルまたはベンジルを 表わし、 Ｂが水素、メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル 、ｉ−ブチルまたはｔ−ブチルを表わすか、或いは Ａ及びＢが一緒になって基−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−（ＣＨ₂）₆−、 −（ＣＨ₂）₄−ＣＨ（ＣＨ₃）−、−（ＣＨ₂）₃ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−、−（ ＣＨ₂）₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂ −ＣＨ（Ｃ₂Ｈ₅）−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ（Ｃ₃Ｈ₇）−（ＣＨ₂）₂ −、−（ＣＨ₂）₂−ＣＨ（Ｃ₄Ｈ₉）−（ＣＨ₂）₂−、−ＣＨ₂Ｏ（ＣＨ₂）₂−、 −ＣＨ₂Ｓ−（ＣＨ₂）₂−、−（ＣＨ₂）₂−Ｏ−（ＣＨ₂）₂−または−（ＣＨ₂）₂ −Ｓ−（ＣＨ₂）₂−の１つを表わし、 Ｘが水素、或いは各々の場合に随時フッ素、塩素、臭素、メチル、エチル、プロ ピル、ｉ−プロピル、メトキシ、エトキシ、トリフルオロメチル及び／またはト リフルオロメトキシで置換されていてもよいメチル、エチル、プロピル、ｉ−プ ロピル、ｎ−ブチル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチル、ｔ−ブチル、メトキシ、エトキ シ、シクロプロピル、シクロペンチルまたはシクロヘキシルを表わし、 Ｒ¹がメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、アリル、メチルスルホニル、 エチルスルホニルまたはプロピルスルホニルを表わし、 Ｒ²が各々の場合に随時フッ素及び／または塩素で置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₁₀ −アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₁₀−アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆−シクロアルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃ −アルコキシ−Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキルまたはフェニルを表わすか、或いは Ｒ¹及びＲ²がこれらのものが結合する窒素原子と一緒になって随時メチル及び／ またはエチルで置換されていてもよく、かつ随時酸素原子を含んでいてもよい３ 〜６員の環を表わし、 Ｚが窒素または酸素を表わし、 ＧがＺが窒素を表わす場合に、水素、或いは各々の場合に随時フッ素及び／また は塩素で置換されていてもよいメチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチ ル、ｓ−ブチル、ｉ−ブチルまたはｔ−ブチル、或いは随時フッ素、塩素、ニト ロ、Ｃ₁〜Ｃ₄−アルキル及び／またはＣ₁〜 Ｃ₄−アルコキシで置換されていてもよいフェニル、或いは基 ここにＲ及びＲ′が相互に独立して各々の場合に随時フッ素及び／または塩素で 置換されていてもよいＣ₁〜Ｃ₆−アルキル、Ｃ₃〜Ｃ₆−アルケニル、フェニルま たはベンジルを表わし、 Ｒ′がまた水素を表わし得るか、或いはＲ及びＲ′が一緒になって基−（ＣＨ₂ ）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、−（ＣＨ₂）₅−、−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）（ＣＨ₂）₂ −、−ＣＨ₂Ｏ−（ＣＨ₂）₂−または−ＣＨ₂Ｓ−（ＣＨ₂）₂−の１つを表わすか 、或いは Ａ及びＧが一緒になって基−（ＣＨ₂）₃−、−（ＣＨ₂）₄−、 の１つを表わす、 請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物。 ５．式（Ｉ） 式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｚ、Ｇ、Ｒ¹及びＲ²は請求の範囲第１項記載の意味を有 する、 の４−カルバモイル−ピロリン−２−オン及び４−カルバモイル−ジヒドロフラ ン−２−オンを製造する際に、式（II） 式中、Ａ、Ｂ、Ｘ、Ｚ及びＧは上記の意味を有する、 の化合物を ａ）随時希釈剤の存在下及び随時酸結合剤の存在下で式（III） 式中、Ｒ¹及びＲ²は請求の範囲第１項記載の意味を有し、そして Ｈａｌはハロゲンを表わす、 のハロゲン化カルバモイルと反応させるか、或いは ｂ）最初の工程で随時希釈剤の存在下及び随時酸結合剤の存在下にてホスゲン または式（IV） Ｒ³−Ｏ−ＣＯ−Ｃｌ （IV） 式中、Ｒ³は随時ハロゲン置換されていてもよいアルキルを表わす、のクロ ロギ酸エステルと反応させ、そしてかくて得られる化合物を第２の工程において 随時希釈剤の存在下にて式（Ｖ） 式中、Ｒ¹及びＲ²は請求の範囲第１項記載の意味を有する、 のアミンと反応させることを特徴とする、式（Ｉ）の４−カルバモイル−ピロリ ン−２−オン及び４−カルバモイル−ジヒドロフラン−２−オンの製造方法。 ６．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物の内容物を特 徴とする、有害生物防除剤。 ７．少なくとも１つの請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物の内容物を特 徴とする、殺節足動物剤。 ８．植物保護、家庭、衛生分野、貯蔵生成物の保護及び動物において有害生物 を防除するための、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物の使用。 ９．植物保護、家庭、衛生分野、貯蔵生成物の保護及び動物において節足動物 を防除する際の、請求の範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物の使用。 １０．範囲第１項記載の式（Ｉ）の化合物を増量剤及び／または表面活性剤と 混合することを特徴とする、有害生物防除剤の製造方法。