JPS6234746B2 - - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】

本発明は新規な弗素置換−フエノキシベンジル
オキシカルボニル誘導体、その製法、ならびに節
足動物殺滅剤特に殺虫剤および殺ダニ剤としての
使用に関するものである。 若干種のフエノキシ−ベンジルアセテートまた
はカルボキシレートたとえば3′−フエノキシベン
ジル−α−イソプロピル−（３・４−ジメトキシ
フエニル）−アセテートおよび3′−〔２−フルオロ
−または４−フルオロ−フエノキシ〕−α−シア
ノベンジル−〔２・２−ジメチル−３−（２・２−
ジクロロビニル）−シクロプロパン〕−カルボキシ
レートが殺虫、殺ダニ性を有することは既に公知
である（独国特許公開公報第2335347号および第
2547534号；ベルギー特許第801946号明細書）。 本発明は、新規化合物である下記一般式の弗素
置換−フエノキシベンジルオキシカルボニル誘導
体に関するものである。 上式においてR¹は水素またはシアノ基を表わ
す。 R²は次式 の基を表わす。 R³およびR⁴は、互いに同一のものであつて、
その各々は塩素または臭素を表わす。 あるいは、R²は次式 の基を表わす。 R⁵はフエニル環を表わし、これは任意的にハ
ロゲンで置換されていてもよい。 本発明に係る化合物の特長は、高度の殺虫活性
および殺ダニ活性を有することである。 好ましくは、R¹は水素またはシアノ基を表わ
し、R²は２・２−ジメチル−３−（２・２−ジク
ロロ−または２・２−ジブロモ−ビニル）−シク
ロプロパン基またはα−イソプロピルベンジル基
を表わし、最後に述べた基は任意的に環の中に置
換基をもつていてもよく、しかして該置換基は、
弗素、塩素、臭素のうちから選択されるものであ
る。 一般式（）は、存在し得る種々の立体異性
体、光学異性体およびこれらの異性体の混合物を
も全部合わせて表わす式であることが理解される
べきである。 また本発明は、一般式（）の弗素置換−フエ
ノキシベンジルオキシカルボニル誘導体を製造す
る方法において、 (a) 一般式 Hal−CO−R² （） （ここにR²は既述の意味を有し、Halはハロゲ
ン、好ましくは塩素を表わす） のカルボニルハライドと、一般式 （ここにR¹は既述の意味を有する） の弗素置換−フエノキシベンジルアルコールと
を、酸受体（acid acceptor）の存在下または
不存在下に、かつ希釈剤または溶媒の存在下ま
たは不存在下に反応させるか、または (b) 一般式 HO−CO−R² （） （ここにR²は既述の意味を有する） のカルボキシル誘導体をそのままの形で酸受体
の存在下に、またはアルカリ金属塩、アルカリ
土類金属塩またはアンモニウム塩の形で、一般
式 （ここにR¹は既述の意味を有し、 Hal¹はハロゲン、好ましくは臭素を表わす） の弗素置換−フエノキシベンジルハライドに、
希釈剤または溶媒の存在下または不存在下に反
応させることを特徴とする方法にも関する。 意外にも、本発明に係る弗素置換−フエノキシ
ベンジルオキシカルボニル誘導体は、これに類似
の構造を有しかつ類似の作用を有する公知生成物
（化合物）よりも、一層良好な殺虫、殺ダニ性を
有するのである。したがつて、本発明に係る化合
物（生成物）は、当業界に大なる貢献をなすもの
といえよう。 たとえば、３−（３−フルオロフエノキシ）−４
−フルオロ−α−シアノ−ベンジルアルコールま
たは−ブロマイドとα−イソプロピル−４−クロ
ロフエニル酢酸クロライドまたはα−イソプロピ
ル−４−クロロフエニル酢酸ナトリウムを出発原
料として使用した場合には、製法(a)および(b)にお
ける各反応は次式で表わすことができる。 出発原料として使用されるカルボニルハライド
（）およびカルボキシル誘導体（）の大部分
は公知化合物である。これらはすべて、一般に文
献記載の慣用製法により製造できる（たとえば、
独国特許公開公報第236555号、第1926433号およ
び第2231312号を参照のこと）。 これらの化合物の企体例には次のものがあげら
れる：２・２−ジメチル−３−（２・２−ジクロ
ロビニル）−シクロプロパンカルボン酸クロライ
ド、２・２−ジメチル−３−（２・２−ジブロモ
ビニル）−シクロプロパンカルボン酸クロライ
ド、α−イソプロピル−フエニル酢酸クロライ
ド、α−イソプロピル−４−フルオロ−フエニル
酢酸クロライド、α−イソプロピル−４−クロロ
フエニル酢酸クロライド、α−イソプロピル−４
−ブロモフエニル酢酸クロライド、α−イソプロ
ピル−３−フルオロ−フエニル酢酸クロライド、
α−イソプロピル−３−ブロモフエニル酢酸クロ
ライド、α−イソプロピル−３−クロロフエニル
酢酸クロライド、およびそれらに対応する遊離
酸。 出発原料として使用されるフエノキシベンジル
アルコール（）およびフエノキシベンジルハラ
イド（）は、文献に記載されていない新規化合
物であるが、これらは、それ自体公知の製法に従
つて製造できる。たとえば、それに対応するフエ
ノキシトルエンをハロゲン化剤（たとえばＮ−ブ
ロモサクシンイミド）によりフエノキシベンジル
ハライド（）に変換させ、そしてこれをヘキサ
メチレンテトラミンと反応させて、対応する次の
一般式のフエノキシベンズアルデヒドを生成さ
せ、 そしてこの生成物（）に次の反応を行なう。す
なわち、 (a¹) R¹が水素である場合には、これを錯体金属
ハイドライドで不活性溶媒中で還元する； (b¹) R¹がシアノ基である場合には、これをアル
カリ金属シアナイド（たとえばシアン化ナト
リウムまたはシアン化カリウム）に、酸の存
在下に、そして溶媒の添加下に（または溶媒
の添加を行なわずに）反応させる；または (c¹) R¹がエチニル基である場合には、これを次
式 Ｈ≡Ｃ−MgHal （） （ここにHalはハロゲンを表わす） のエチニル化合物に、適当な溶媒中で反応さ
せる。 たとえば前記の製法（a¹）を実施するときに出
発原料として５−（３−フルオロフエノキシ）−２
−フルオロ−ベンズアルデヒドとリチウムアルミ
ニウムハイドライドとを使用する場合、および製
法（b¹）を実施するときに出発原料として５−（３
−フルオロフエノキシ）−２−フルオロ−ベンズ
アルデヒドとシアン化カリウムとを使用する場
合、ならびに製法（c¹）を実施するときに出発原
料として５−（３−フルオロフエノキシ）−２−フ
ルオロ−ベンズアルデヒドとエチニル−マグネシ
ウムブロマイドとを使用する場合には、その反応
過程は次式で表わすことができる。 出発原料として使用される弗素置換−フエノキ
シベンジルアルコール（）およびフエノキシベ
ンジルブロマイド（）の例には次のものがあげ
られる：２−フルオロ−３−（２−フルオロフエ
ノキシ）−ベンジルアルコール、４−フルオロ−
３−（２−フルオロフエノキシ）−ベンジルアルコ
ール、５−フルオロ−３−（２−フルオロフエノ
キシ）−ベンジルアルコール、６−フルオロ−３
−（２−フルオロフエノキシ）−ベンジルアルコー
ル、２−フルオロ−３−（３−フルオロフエノキ
シ）−ベンジルアルコール、４−フルオロ−３−
（３−フルオロフエノキシ）−ベンジルアルコー
ル、５−フルオロ−３−（３−フルオロフエノキ
シ）−ベンジルアルコール、６−フルオロ−３−
（３−フルオロフエノキシ）−ベンジルアルコー
ル、２−フルオロ−３−（４−フルオロフエノキ
シ）−ベンジルアルコール、４−フルオロ−３−
（４−フルオロフエノキシ）−ベンジルアルコー
ル、５−フルオロ−３−（４−フルオロフエノキ
シ）−ベンジルアルコール、６−フルオロ−３−
（４−フルオロフエノキシ）−ベンジルアルコー
ル、２−フルオロ−３−（２−フルオロフエノキ
シ）−α−シアンベンジルアルコール、４−フル
オロ−３−（２−フルオロフエノキシ）−α−シア
ノベンジルアルコール、５−フルオロ−３−（２
−フルオロフエノキシ）−α−シアノベンジルア
ルコール、６−フルオロ−３−（２−フルオロフ
エノキシ）−α−シアノベンジルアルコール、２
−フルオロ−３−（３−フルオロフエノキシ）−α
−シアノベンジルアルコール、４−フルオロ−３
−（３−フルオロフエノキシ）−α−シアノベンジ
ルアルコール、５−フルオロ−３−（３−フルオ
ロフエノキシ）−α−シアノベンジルアルコー
ル、６−フルオロ−３−（３−フルオロフエノキ
シ）−α−シアノベンジルアルコール、２−フル
オロ−３−（４−フルオロフエノキシ）−α−シア
ノベンジルアルコール、４−フルオロ−３−（４
−フルオロフエノキシ）−α−シアノベンジルア
ルコール、５−フルオロ−３−（４−フルオロフ
エノキシ）−α−シアノベンジルアルコール、６
−フルオロ−３−（４−フルオロフエノキシ）−α
−シアノベンジルアルコール、およびそれらに対
応する−ベンジルブロマイド。 本発明方法に従つて弗素置換−フエノキシベン
ジルオキシカルボニル誘導体を製造するときに
は、酸受体として、あらゆる種類の常用酸結合剤
が使用できる。アルカリ金属炭酸塩およびアルカ
リ金属アルコレート、たとえば炭酸ナトリウム、
炭酸カリウム、ナトリウムメチレート、ナトリウ
ムエチレート、カリウムメチレート、カリウムエ
チレートが特に有用であることが判つた。また、
脂肪族、芳香族または複素環式族アミン、たとえ
ばトリエチルアミン、トリメチルアミン、ジメチ
ルアニリン、ジメチルベンジルアミン、ピリジン
もまた有用である。 反応温度は実質的に広い範囲内で種々変えるこ
とができる。一般にこの反応は０〜150℃、好ま
しくは15〜40℃〔製法(a)の場合〕または100〜130
℃〔製法(b)の場合〕において実施できる。 この反応は一般に常圧下に実施できる。 本発明に係る前記化合物の製造方法は、適当な
溶媒または希釈剤の存在下に実施するのが好まし
い。この目的のために、実質的にすべての種類の
不活性有機溶媒が使用でき、その例には次のもの
があげられる：脂肪族および芳香族の炭化水素お
よびその塩素化物たとえばベンゼン、トルエン、
キシレン、ベンジン、メチレンクロライド、クロ
ロホルム、四塩化炭素、クロロベンゼン；エーテ
ルたとえばジエチルエーテル、ジブチルエーテ
ル、ジオキサン；ケトンたとえばアセトン、メチ
ルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、メ
チルイソブチルケトン；ニトリルたとえばアセト
ニトリル、プロピオニトリル；ジメチルホルムア
ミド。 製法(a)を実施する場合には、各出発原料化合物
は等モル量づつ使用するのが好ましい。一方の反
応体または他の反応体を過剰量使用しても、それ
に判う顕著な効果は全く得られないであろう。一
般に、これらの反応体を前記の溶媒のいずれかの
中に入れ、１時間またはそれ以上撹拌する（大抵
の場合、好ましくは高温下に撹拌する）ことによ
り前記の反応を完了させることができる。次いで
反応混合物を水中に注ぎ入れ、有機相を分離し、
これを其後に水洗する。乾燥後に溶媒を真空下に
留去させる。 製法(b)の場合には、カルボキシル誘導体成分を
塩の形（たとえばナトリウム塩の形）で使用し、
これを溶媒中に入れ、次いでフエノキシベンジル
ハライドを10〜20％過剰量添加するのが好まし
い。数時間加熱した後に前記溶媒を留去させ、残
留物を有機溶媒中に入れ、有機相を洗浄し、乾燥
し、残留物に蒸留（留出）操作を行なう。 この新規化合物は一般に油状物の形で得られ
る。この油状物は多くの場合において、分解を伴
なうことなく蒸留することは不可能であるけれど
も、最終残留発揮性成分はいわゆるインシピエン
ト蒸留（incipient distillation）により除去でき
る。このインシピエント蒸留は、少し高めの温度
において減圧下に長時間加熱することからなるも
のである。この蒸留方法により所望生成物が精製
できる。この化合物は、屈折率の値により同定で
きる。 この活性化合物は植物耐性が大きく（すなわち
植物に対して実質的に無毒であり）、かつ温血動
物に対する毒性が非常に低いので、これは農業分
野、林業分野、貯蔵製品および諸材料の保護分
野、衛生分野等において有害な節足動物特に昆
虫、ダニ等の防除のために有利に使用できる。こ
の活性化合物は一般に、普通の感受性を有する害
虫および耐性種（耐薬剤種）に対して有効であ
り、かつこれは、すべての発育段階（またはその
うちの若干の段階）の害虫に対して有効である。 これらの害虫に例には次のものがあげられる。 等脚類たとえばオニスクスアセルス（Oniscus
asellus）、オカダンゴムシ（Armadillidium
vulgare）、ワラジムシ（Procellio scaber）； 倍脚類たとえばブラニウルスグツラツス
（Blaniulus guttulatus）； 唇脚類たとえばゲオフイルスカルポフアグス
（Geophilus carpophagus）、スクチゲラ
（Scutigera spec.）； 結合類たとえばスクチゲレライマクラタ
（Scutigerella immaculata）； シミ類たとえばシミ（Lepisma
saccharina）； トビムシ類たとえばオニキウルスアルマツス
（Onychiurus armatus）； 直翅類たとえばコバネゴキブリ
（Blattaorientalis）、ワモンゴキブリ
（Periplaneta americana）、リユウコフアエアマ
デラエ（Leucophaea maderae）、チヤバネゴキ
ブリ（Blattella germanica）、アケタドメスチク
ス（Acheta domesticus）、ケラ（Gryllotalpa
spp.）、トノサマバツタ（Locusta migratoria
migratorioides）、メラノプルスデイフアレンチ
アリス（Melanoplus differentialis）、スキスト
セルカグレガリア（Schistocerca gregaria）； ハサミムシ類たとえばハサミムシ（Forficula
auricularia）； シロアリ類たとえばレチクリテルメス
（Reticulitermes spp.）； シラミ類たとえばブドウネアブラムシ
（Phylloxera vastatrix）、ペムフイグス
（Pemphigus spp.）、キモノジラミ
（Pediculushumanus corporis）、スイギユウジラ
ミ（Haematopinus spp.）、イヌジラミ
（Linognathus spp.）； 食毛類たとえばイヌハジラミ（Trichodectes
spp.）、ダマネリア（Damalinea spp.）； 総翅類たとえばクリバネアザミウマ
（Hercinothrips femoralis）、ハナアザミウマ
（Thrips tabaci）； 異翅類たとえばチヤイロカメムシ
（Eurygaster spp.）、ジユウジカメムシ
（Dysdercus intermedius）、ピエスマクオドラタ
（Piesma quaadrata）、トコジラミ（Cimex
lectularius）、ロードニウスプロリクサス
（Rhodnius prolixus）、トリアトマ（Triatma
spp.）； 同翅類たとえばアレウロデスブラシカエ
（Aleurodes brassicae）、コナジラミ（Bemisia
tabaci）、トリアレウロデスバポラリオルム
（Trialeurodes vaporariorum）、ワタアブラムシ
（Aphis gossypii）、ダイコンアブラムシ
（Brevicoryne brassice）、クリプトミズスリビス
（Cryptomyzus ribis）、ドラリスフアバエ
（Dralis fabae）、ドラリスポミ（Doralis
pomi）、エリオソマラニゲルム（Eriosoma
lanigerum）、モモフキアブラムシ（Hyalopterus
arundinis）、ヒゲナガアブラムシ（Macrosiphum
avenae）、ミズス（Myzus spp.）、フオロドンフ
ムリ（Phorodon humuli）、クビレアブラムシ
（Rhopalosiphum padi）、ベニヒメヨコバエ
（Empoasca spp.）、ヨコバイ（Euscelis
bilobatus）、ツマグロヨコバイ（Nephotettix
cincticeps）、タマカタカイガラムシ（Lecanium
corni）、オリーブカタカイガラムシ（Saissetia
cleae）、ラオデルフアクスストリアテルス
（Laodelphax striatellus）、トビイロウンカ
（Nilaparvata lugens）、アカマルカイガラムシ
（Aonidiella aurantii）、シロマルカイガラムシ
（Aspidiotus hederae）、コナカイガラムシ
（Pseudococcus spp.）、プシラ（Psylla spp.
）； 鱗翅類たとえばワタアカミムシ（Pectinophora
gossypiella）、ブパルスピニアリウス（Bupalus
piniarius）、ケイマトビアブルマタ
（Cheimatobia brumata）、リトコレチスブラシカ
ルデラ（Lithocolletis blancardella）、スガ
（Hyponomeuta padella）、コナガ（Plutella
maculipennis）、オビカレハ（Malacosoma
neustria）、ドクガ（Euproctis chrysorrhoea）、
マイマイガ（Lymantria spp.）、ウスマダラムグ
リガ（Bucculatrix thurberiella）、ミカンムグリ
ガ（Phyllocnistis citrella）、ヤガ（Agrotis
spp.）、ムギヤガ（Euxoa spp.）、センモンヤガ
（Feltia spp.）、リンガ（Earias insulana）、ヘリ
オチス（Heliothis spp.）、シロイチモジヨトウ
（Laphygma exigua）、マメストラブラシカエ
（Mamestra brassicae）、マツキリガ（Panolis
flammea）、ハスモンシヨトウ（Prodenia
litura）、シロナヤガ（Spodoptera spp.）、トリ
コプルシアニ（Trichoplusia ni）、カルポカプサ
ポモネラ（Carpocapsa pomonella）、シロチヨウ
（Pieris spp.）、ニカメイガ（Chilo spp.）、アワ
ノメイガ（Pyrausta nubilalis）、キシタバ
（Ephestia kuehniella）、ハチミツガ（Galleria
mellonella）、ハマキ（Cacoecia podana）、ウス
モンハマキ（Capua reticulana）、コリストネウ
ラフミフエラナ（Choristoneura fumiferana）、
ホソハマキ（Clysia ambiguella）、チヤノハマキ
（Homona magnanima）、ウスアミメキハマキ
（Tortrix viridana）； 鞘翅類たとえばアノビウムプンクタツム
（Anobium punctatum）、コナナガシンクイムシ
（Rhizopertha dominica）、マメゾウムシ
（Bruchidius obtectus）、アカントリセリデスオ
ブテツクス（Acanthoscelides obtectus）、ヒロ
トルペスバジユルス（Hylotrupes bajalus）、ハ
ンノキハムシ（Agelastica alni）、レプチノタル
サデセムリネアタ（Leptinotarsa
decemilineata）、ハムシ
（Phaedoncochleariae）、ジアブロチカ
（Diabrotica spp.）、プシリオデスクリソセフラ
（Psylliodes chrysocephala）、ニジユウヤホシテ
ントウ（Epilachna varivestis）、キイロマルキ
スイムシ（Atomaria spp.）、ノコギリヒラタム
シ（Oryzaephilus surinamensis）、ハナゾウム
シ（Anthonomus spp.）、コクゾウ（Sitophilus
spp.）、オチオリンクススルカツス
（Otiorrhychus sulcatus）、コスモポリテスソル
ジスズ（Cosmopolites sordidus）、セウトリン
クスアシミリス（Ceuthorrhynchus assimilis）、
ヒペラポスチカ（Hypera postica）、カツオブシ
ムシ（Dermestes spp.）、マダラカツオブシムシ
（Trogoderma spp.）、シロオビマルカツオブシ
ムシ（Anthrenus spp.）、ヒメカツオブシムシ
（Attagenus spp.）、ヒラタキクイムシ（Lyctus
spp.）、ケシキスイ（Meligethes aeneus）、ヒヨ
ウホンムシ（Ptinus spp.）、カバイロヒヨウホン
ムシ（Niptus hololeucus）、セマルヒヨウホンム
シ（Gibbium psyllodides）、コクヌストモドキ
（Tribolium、spp.）、チヤイロコメゴミムシダマ
シ（Tenebrio molitor）、コメツキ（Agriotes
spp.）、コノデルス（Conoderus spp.）、コガネ
（Melolontha melolontha）、アムフイマロンソル
スチアリス（Amphimallon solstitialis）、コステ
リトラゼアランジカ（Costelytra
zealandica）； 膜翅類たとえばクロホシハバチ（Diprion spp.
）、ホプロカムパ（Hoplocampa spp.）、ナシミ
バチ（Lasius spp.）、イエヒメアリ
（Monomorium pharaonis）、ベスパ（Vespa）； 双翅類たとえばシマカ（Aedes spp.）、ハマダ
ラカ（Anopheles spp.）、アカイエカ（Culex
spp.）、キイロシヨウジヨウバエ（Drosophila
melanogaster）、イエバエ（Musca spp.）、ヒメ
イエバエ（Fannia spp.）、クロバエ（Calliphora
erythrocephala）、キンバエ（Lucilia spp.）、オ
ビキンバエ（Crysomyia spp.）、クテレブラ
（Cuterebra spp.）、ウマバエ（Gastrophilus
spp.）、ヒポボスカ（Hyppobosca spp.）、サシ
バエ（Stomoxys spp.）、ヒツジバエ（Oestrus
spp.）、ウシバエ（Hypoderma spp.）、アカウシ
アブ（Tabanus spp.）、タニア（Tannia spp.
）、メスアカケバエ（Bibio hortulanus）、オシネ
ラ（Oscinella frit）、フオルビア（Phorbia spp.
）、ペゴミイヤヒヨシヤミ（Pegomyia
hyoscyami）、セラチチスカピタタ（Ceraitis
capitata）、ダクスオレアエ（Dacus oleae）、ガ
ガンボ（Tipula paludosa）； 隠翅類たとえばネズミノミ（Xenopsylla
cheopis）、セラフトフイルス（Ceratophyllus
spp.）； クモ類たとえばスコルピオマウルス（Scorpio
maurs）、ラトロデツクスマクタンス
（Latrodectus mactans）； ダニ類たとえばアカルスシロ（Acarus
siro）、ヒメダニ（Argas spp.）、オルニトドル
ス（Ornithodoros spp.）、ワクモ
（Dermanyssus gallinae）、フシダニ（Eriophyes
rinis）、フイロコブトルタオレイボラ
（Phyllocoptruta oleivora）、ボーフイルス
（Boophilus spp.）、コイタマダニ
（Rhipicephalus spp.）、アンブリオマ
（Amblyomma spp.）、ヒアロマ（Hyalomma
spp.）、マダニ（Ixodes spp.）、プソロプテス
（Psoroptes spp.）、コリオプテス（Chorioptes
spp.）、ヒゼンダニ（Sarcoptes spp.）、ホコリ
ダニ（Tarsonemus spp.）、クローバーハダニ
（Bryobia praetiosa）、パノニクス（Panonychus
spp.）、ハダニ（Tetranychus spp.）。 この活性化合物は常用製剤（組成物）に変換で
き、この製剤の例には次のものがあげられる：溶
液、乳剤、湿潤性粉末、サスペンジヨン、粉剤、
ダスト剤、フオーム（foams）、ペースト、可溶
性粉末、粒剤、エアロゾル、サスペンジヨン−エ
マルジヨン濃厚物（濃厚液）、種子処理用粉剤、
活性化合物を含浸した天然−および合成材料、重
合体物質中に存在させた微細カプセル、種子被覆
用組成物、燃焼装置と一緒に使用される製剤たと
えばくん蒸用カートリツジ、くん蒸罐、くん蒸用
うずまき状物（たとえばうずまき型線香）；
ULV法（極小容量法）用のコールドミスト−お
よびウオームミスト製剤。 これらの製剤は常法に従つて製造でき、たとえ
ば活性化合物を展剤（すなわち、液状または液化
ガス状または固体状の希釈剤または担体）と混合
することにより製造できる。このとき、もし所望
ならば表面活性剤〔すなわち乳化剤および／また
は分散剤および／またはフオーム形成剤（foam
−forming agents）〕を使用してもよい。水を展
剤として使用する場合には、補助溶媒として有機
溶媒等を使用することもできる。 一般に適当な液状溶媒または担体（特に溶媒）
の主な例には次のものがあげられる：芳香族炭化
水素たとえばキシレン、トルエンまたはアルキル
ナフタリン；塩素化された芳香族または塩素化さ
れた脂肪族炭化水素たとえばクロロベンゼン、ク
ロロエチレン、メチレンクロライド；脂肪族また
は脂環式炭化水素たとえばシクロヘキサン、パラ
フイン（たとえば鉱油留分）；アルコール（また
はブタノール、グリコール）およびそのエーテ
ル、エステル；ケトンたとえばアセトン、メチル
エチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロ
ヘキサノン；強極性溶媒たとえばジメチルホルム
アミド、ジメチルスルホキシド；水。 液化ガス状希釈剤または担体とは、常温常圧下
にガス状になり得る液体のことであつて、その例
にはブタン、プロパン、窒素、二酸化炭素、およ
びハロゲン化された炭化水素の如きエアロゾルプ
ロペラントがあげられる。 固体状担体の例には次のものがあげられる：粉
砕された天然鉱物たとえばカオリン、クレー、タ
ルク、チヨーク、石英、アタパルジヤイト、モン
モリロナイト、珪藻土；粉砕された合成鉱物たと
えば高分散珪酸、アルミナおよびシリケート。粒
剤用固体状担体の例には次のものがあげられる：
粉砕されかつ分級された天然岩石鉱物たとえばカ
ルサイト、大理石、浮石（pumice）、セピオライ
ト、ドロマイト；無機および有機粉状物の如き合
成粉粒状物；おがくず、ヤシの実のから、トウモ
ロコシの禾穂、タバコの茎の如き有機材料からな
る粒状物。 乳化剤および／またはフオーム形成剤の例には
次のものがあげられる：ノニオン性およびアニオ
ン性乳化剤たとえばポリオキシエチレン−脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレン−脂肪アルコール
エーテル（たとえばアルキルアリールポリグリコ
ールエーテル）、アルキルスルホネート、アルキ
ルサルフエート、アリールスルホネート、アルブ
ミンの加水分解生成物。分散剤の例にはリグニン
サルフアイト廃液およびメチルセルローズがあげ
られる。 この製剤には粘着剤（adhesives）も配合で
き、その例には次のものがあげられる：カルボキ
シメチルセルローズ；粉末、粒状物またはラテツ
クスの形の天然および合成重合体たとえばアラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセ
テート。 また、着色剤も使用でき、その例には次のもの
があげられる：無機顔料たとえば酸化鉄、酸化チ
タン、プルシアンブルー；有機染料たとえばアリ
ザリン染料、アゾ染料、金属フタロシアニン染
料。また、微量栄養素たとえば鉄、マンガン、硼
素、銅、コバルト、モリブデンおよび亜鉛の塩を
配合することもできる。 この製剤は一般に活性化合物を0.1〜95重量
％、好ましくは0.5〜90重量％含有し得る。 本発明に係る活性化合物は、市販製剤タイプの
製剤の形で使用でき、あるいは、該市販製剤タイ
プの製剤から調製された施用製剤の形で使用でき
る。 市販製剤タイプの前記製剤から調製された前記
施用製剤の活性化合物含有量は、広い範囲内で
種々変えることができる。この施用製剤中の活性
化合物濃度は0.0000001〜100重量％、好ましくは
0.01〜10重量％（活性化合物として）であり得
る。 この活性化合物は、個々の施用製剤のために適
用した種々の慣用方法に従つて使用できる。 建康を害する害虫および貯蔵生成物（貯蔵品）
を害する害虫に対して使用されるときに、この活
性化合物は独特な特性を発揮し、すなわち木材お
よびクレー上においてすぐれた残留活性（持続性
の活性）を発揮し、かつ石灰含有基体上において
良好な耐アルカリ性（アルカリ安定性）を有す
る。 また、この活性化合物は獣医学的分野における
害虫防御のためにも有利に使用できる。この獣医
学的分野では本発明の活性化合物は公知の方法に
従つて使用でき、たとえば、錠剤、カプセル、ド
レンチ剤、粒剤等の形で経口投与でき、あるいは
浸漬、噴霧、注液（pouring−on）、スポツチン
グ（spotting−on）、パウダリング等により皮膚
に施用でき、あるいは注射等により非経口的に投
与できる。 また本発明は、前記の新規化合物を活性成分と
して含有することを特徴とする節足動物殺滅剤組
成物をも提供するものである。この組成物は、固
体状または液化ガス状希釈剤または担体との混合
物の形で、あるいは液状希釈剤または担体との混
合物の形で前記の新規化合物を含むものであり得
る。またこの組成物には表面活性剤も配合でき
る。 本発明はまた、前記の新規化合物を単独で、あ
るいは「該化合物を希釈剤または担体との混合物
の形で含有する組成物」の形で節足動物またはそ
の生息地に施用することにより、節足動物（特に
昆虫またはダニ）を防除する方法をも提供するも
のである。 また本発明は、飼われた動物に前記新規化合物
を希釈剤または担体との混合物の形で施用するこ
とにより、該動物における外部寄生性昆虫または
ダニによる被害を絶滅または防止する方法をも提
供するものである。 さらにまた本発明は、前記の新規化合物を単独
で、あるいは希釈剤または担体との混合物の形
で、作物の生育の直前および／または生育中に作
物生育地に施用することにより、節足動物による
被害から保護された作物をも提供するものであ
る。 容易に理解され得るように、通常の作物収穫法
が本発明により著しく改善できるのである。 さらにまた本発明は、飼われている動物に前記
の新規化合物を希釈剤または担体との混合物の形
で施用することにより、外部寄生性昆虫またはダ
ニによる被害から保護された該動物をも提供する
ものである。 本発明に係る化合物の殺虫、殺ダニ活性を具体
的に例示するために、次に生物試験例を示す。 これらの試験例においては、本発明に係る化合
物はかつこ付きの番号で示されているが、この番
号は、本明細書の後の方に記載の製造例の番号
（すなわち化合物番号）に相当するものである。 試験Ａ ミズス試験（接触作用） 溶媒：ジメチルホルムアミド３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部。 適当な活性化合物含有製剤を作るために、活性
化合物１重量部を、上記の量の乳化剤を含む上記
の量の溶媒と混合して濃厚液（濃厚物）を作り、
この濃厚液を、所望濃度になるまで水で希釈し
た。 有害なアブラムシであるミズスペルシカエ
（Myzus persicae）がひどくまんえんしているキ
ヤベツ（Brassica oleracea）に、前記活性化合
物含有製剤を、しずくがたれるようになるまで噴
霧した。 所定時間の経過後に害虫殺滅率（％）を調べ
た。100％はこのアブラムシが全部死滅したこと
を意味し、０％は、死滅したアブラムシが全くな
かつたことを意味する。 この試験では、化合物(1)、(3)および(4)が高度の
殺虫活性を示した。この試験の結果を表Ａに示
す。

【表】 試験Ｂ ハダニ試験（耐性種） 溶媒：ジメチルホルムアミド３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために、活性
化合物１重量部を上記の量の溶媒および上記の量
の乳化剤と混合し、かくして得られた濃厚液を、
所望濃度ななるまで水で希釈した。 すべての発育段階のハダニ（Teranychus
urticae）がひどくまんえんしているマメの木
（Phaseolus vulgaris）に、前記活性化合物含有
製剤を、すずくがたれるようになるまで噴霧し
た。 所定時間経過後にハダニ殺滅率（％）を調べ
た。100％はすべてのハダニが死滅したことを意
味し、０％はハダニが全く死滅しなかつたことを
意味する。 この試験では、化合物(1)、(3)および(4)が高度の
活性を示した。この試験の結果を表Ｂに示す。

【表】 試験Ｃ 臨界濃度試験／土壤昆虫 試験昆虫：チヤイロコメゴミムシダマシの幼虫
（土壤中生息） 溶媒：アセトン３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために、活性
化合物１重量部を上記の量の溶媒と混合し、上記
の量の乳化剤を添加し、かくして得られた濃厚液
を、所望濃度になるまで水で希釈した。 この活性化合物含有製剤を土壤と緊密に混合し
た。製剤中の活性化合物の濃度は実質的に重要で
はなく、土壤の単位容積当りの活性化合物の量
〔以下では、ppm（＝mg／）単位で示す〕のみ
が非常に重要である。このように処理された土壤
をポツトに入れ、このポツトを室温において放置
した。 この処理土壤に試験昆虫を生息させてから24時
間後に、さらにまた２〜７日後に、試験昆虫の生
存数および死滅数を数えることにより活性化合物
の効果を調べ、すなわち害虫殺滅率（％）を調べ
た。100％はすべての試験昆虫が死滅したことを
意味し、０％は試験昆虫が非処理対照土壤の場合
と同様にに多数生存していたことを意味する。 この試験では、化合物(3)が高度の殺虫活性を示
した。この試験の結果を表Ｃに示す。

【表】 試験Ｄ 寄生性のハエの幼虫の試験 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル80重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために当該活
性化合物20重量部を上記の量の乳化剤と混合し、
かくして得られた混合物を、所望濃度になるまで
水で希釈した。 卵黄粉の水中懸濁液（強度20％）約３mlが入つ
ており、かつ適当な寸法の綿栓をつけた試験管
に、双翅類の害虫であるキンバエ（Lucilia
cuprina res.）の幼虫約20匹を入れた。この卵黄
粉の中水懸濁液に前記活性化合物含有製剤0.5ml
を添加した。24時間後に、害虫殺滅率を調べた。 この試験では、化合物(3)および(4)が高度の活性
を示した。この試験の結果を表Ｄに示す。

【表】 試験Ｅ 寄生性のマダニの成虫の試験 溶媒：アルキルアリールポリグリコールエーテル 適当な活性化合物含有製剤を作るために、当該
活性化合物と前記溶媒とを１：２の混合比で混合
し、かくして得られた濃厚液を、所望濃度になる
まで水で希釈した。 この活性化合物含有製剤試料の中に、マダニ
（Boophilus microplus res.）の成虫10匹を１分
間浸けた。これをプラスチツクビーカーに入れ、
気象条件が制御された室の中で貯蔵し、そしてマ
ダニ殺滅率（％）を調べた。 この試験では、化合物(3)および(4)が高度の活性
を示した。この試験の結果を表Ｅに示す。

【表】

【表】 試験Ｆ LD₁₀₀試験 試験動物：コクゾウ 溶媒：アセトン 活性化合物を前記溶媒中に２ｇ／の割合で入
れた。かくして得られた溶液を、所望濃度になる
までさらに該溶媒で希釈した。 この活性化合物の溶液2.5mlをピベツトでペト
リ皿に入れた。このペトリ皿の底部には直径約
9.5cmの紙を入れておいた。溶媒が完全に蒸発
するまでペトリ皿を、蓋をかぶせずに放置した。
紙１m²当りの活性化合物の量を、前記活性化合
物溶液の濃度を種々変えることにより種々変化さ
せた。次いで試験動物〔コクゾウ（Sitophilus
granarius）〕約25匹をペトリ皿に入れ、これにガ
ラスの蓋をかぶせた。 この実験を始めてから３日後に試験動物の状態
を調べ、殺滅率（％）を算出した。 この試験では、化合物(1)、(3)および(4)が高度の
活性を示した。 試験Ｇ シヨウジヨウバエ試験 溶媒：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル １重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために、活性
化合物１重量部を、上記の量の溶媒および上記の
量の乳化剤と混合して濃厚液（濃厚物）を作り、
この濃厚液を、所望濃度になるまで水で希釈し
た。 この活性化合物含有製剤１cm³を円板状の紙
（直径７cm）にピペツトで移した。次いで、湿つ
た円板状紙を、50匹のシヨウジヨウバエ
（Drosophila melanogaster）が入つているガラス
容器の開口部に置き、ガラス板をかぶせた。 所定時間の経過後に害虫殺滅率（％）を調べ
た。100％はこのハエが全部死滅したことを意味
し、０％は、死滅したハエが全くなかつたことを
意味する。 この試験では、本発明の化合物が公知化合物よ
りも一層高度の殺虫活性を示した。この試験の結
果を表Ｇに示す。

【表】 試験Ｈ ハムシの幼虫の試験 溶媒：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル １重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために、活性
化合物１重量部を、上記の量の溶媒および上記の
量の乳化剤と混合して濃厚液（濃厚物）を作り、
この濃厚液を、所望濃度になるまで水で希釈し
た。 キヤベツ（Brassica oleracea）の葉を、所望
濃度の前記活性化合物含有製剤中にて浸漬処理
し、そして葉が未だ湿つているときに、ハムシ
（Phaedon cochleariae）の幼虫をこの植物にむら
がらせた。 所定時間の経過後に害虫殺滅率（％）を調べ
た。100％はこのハムシの幼虫が全部死滅したこ
とを意味し、０％は、死滅したハムシの幼虫が全
くなかつたことを意味する。 この試験では、本発明の化合物が公知化合物よ
りも一層高度の殺虫活性を示した。この試験の結
果を表Ｈに示す。

【表】

【表】 試験Ｊ コナガ試験 溶媒：アセトン ３重量部 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル１重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために、活性
化合物１重量部を、上記の量の溶媒および上記の
量の乳化剤と混合して濃厚液（濃厚物）を作り、
この濃厚液を、所望濃度になるまで水で希釈し
た。 キヤベツ（Brassica oleracea）の葉を、所望
濃度の前記活性化合物含有製剤中にて浸漬処理
し、そして葉が未だ湿つている間にコナガ
（Plutella maculipennis）の幼虫（毛虫）をそこ
にむらがらせた。 所定時間の経過後に害虫殺滅率（％）を調べ
た。100％はこの毛虫が全部死滅したことを意味
し、０％は、死滅した毛虫が全くなかつたことを
意味する。 この試験では、本発明の化合物が公知化合物よ
りも一層高度の殺虫活性を示した。この試験の結
果を表Ｊに示す。

【表】 試験Ｋ 寄生性のマダニの成虫の試験 溶媒：アルキルアリールポリグリコールエーテル 適当な活性化合物含有製剤を作るために、当該
活性化合物と前記溶媒とを１：２の混合比で混合
し、かくして得られた濃厚液を、所望濃度になる
まで水で希釈した。 この活性化合物含有製剤試料の中に、マダニ
（Boophilus microplus res.Biarra−stamm）の
成虫10匹を１分間浸けた。これをプラスチツクビ
ーカーに入れ、気象条件が制御された室の中に置
き、そしてマダニ殺滅率（％）を調べた。 この試験では、本発明の化合物が公知化合物よ
りもはるかに高度の殺虫活性を示した。この試験
の結果を表Ｋに示す。

【表】 試験Ｌ 寄生性のハエの幼虫の試験 乳化剤：アルキルアリールポリグリコールエーテ
ル 80重量部 適当な活性化合物含有製剤を作るために当該活
性化合物20重量部を上記の量の乳化剤と混合し、
かくして得られた混合物を、所望濃度になるまで
水で希釈した。 卵黄粉の水中懸濁液（強度20％）約３mlが入つ
ており、かつ適当な寸法の綿栓をつけた試験管
に、双翅類の害虫であるキンバエ（Lucilia
cuprina res.）の幼虫約20匹を入れた。この卵黄
粉の水中懸濁液に前記活性化合物含有製剤0.5ml
を添加した。24時間後に、害虫殺滅率を調べた。 この試験では、本発明の化合物が公知化合物よ
りもはるかに高度の殺虫活性を示した。この試験
の結果を表Ｌに示す。

【表】

【表】 製造例 例 １ ３−（３−フルオロフエノキシ）−４−フルオロ
−α−シアノベンジルアルコール6.5ｇ（0.025モ
ル）とα−イソプロピル−４−クロロフエニル酢
酸とクロライド5.8ｇ（0.025モル）とを無水トル
エン150mlに溶かし、そしてこの溶液に、ピリジ
ン2.4ｇ（0.03モル）のトルエン溶液（トルエン
の量は50ml）を25〜30℃において撹拌下に滴下し
た。次いで反応混合物を25℃において３時間撹拌
し、水150ml中に注ぎ入れ、有機相を分離し、水
100mlで洗浄した。次いでこのトルエン相を硫酸
ナトリウムで乾燥し、溶媒を水ポンプ真空のもと
で留去させた。簡単なインシピエント蒸留を70℃
（浴温）／１mmHgにおいて実施することにより、
最終残存溶媒を除去した。３−（３−フルオロフ
エノキシ）−４−フルオロ−α−シアノベンジル
−α′−イソプロピル−4′−クロロフエニル−ア
セテート7.5ｇが黄色油状物として得られた。屈
折率ｎ^２５ _Ｄは1.5418であり、収率は65.9％（理論値
基準であつた。 例 ２ ２・２−ジメチル−３−（２・２−ジクロロビ
ニル−シクロプロパンカルボン酸ナトリウム6.9
ｇ（0.03モル）をジメチルホルムアミド150mlに
溶かし、そして３−（３−フルオロフエノキシ）−
６−フルオロベンジルブロマイド8.0ｇ（0.027モ
ル）と一緒にして、120℃に４時間加熱した。反
応完了後にジメチルホルムアミドを真空中で留去
させ、残留物はメチレンクロライド200ml中に入
れた。この溶液に水150mlを加えてふりまぜるこ
とからなる抽出操作を２回行ない、有機相を硫酸
ナトリウムで乾燥し、そしてストリツピング操作
を真空中で行なつて溶媒を除去した。簡単なイン
シピエント蒸留操作を70℃（浴温）／１mmHgに
おいて行なうことにより、最終残留溶媒を除去し
た。３−（３−フルオロフエノキシ）−６−フルオ
ロベンジル−２・２−ジメチル−３−（２・２−
ジクロロビニル）−シクロプロパンカルボキシレ
ート8.0ｇが黄色油状物として得られた。屈折率
ｎ^２４ _Ｄは1.5395であり、収率は71％（論理値基準）
であつた。 同様な製法により、次の化合物が製造できた。

【表】

【表】 本発明方法において出発原料化合物として必要
なフエノキシベンジルブロマイドまたはフエノキ
シベンジルアルコールは、たとえば下記の方法に
より製造できた。 ３−（３−フルオロフエノキシ）−６−フルオロ
−トルエン48.4ｇ（0.22モル）を無水四塩化炭素
300mlに溶解し、そしてＮ−ブロモサクシンイミ
ド41ｇと一緒に還流下に加熱した。 70℃に達した後にアゾ−ジイソブチロニトリル
３ｇを添加した。約10〜20分間後に、発熱を伴う
反応が始まり、そしてこの発熱反応が静穏になつ
た後に、反応混合物を還流下にさらに４時間加熱
した。次いで反応混合物（反応バツチ）を10℃に
冷し、サクシンイミドを別し、四塩化炭素を真
空中で留去させた。残留せる油状物は142〜150
℃／２mmHgにおいて蒸留された。３−（３−フル
オロフエノキシ）−６−フルオロベンジルブロマ
イドが収率51％で得られた。 同様な製法により下記の化合物を製造した。

【式】 沸点：140〜150℃／１mmHg 収率：45％（理論値基準）

【式】 沸点：142〜151℃／２mmHg 収率：47％（論理値基準） ３−（４−フルオロフエノキシ）−４−フルオロ
ベンジルブロマイド56ｇ（0.187モル）およびヘ
キサメチレンテトラミン53ｇを石油エーテル500
mlに溶解し、還流下に３時間加熱した。次いで反
応混合物を５〜10℃に冷却し、生じた沈澱を別
した。これを石油エーテル100mlで洗浄し、吸取
操作により乾燥し、次いで強度50％の酢酸水溶液
100ml中で還流下に５時間加熱した。其後に濃塩
酸25mlを添加し、反応混合物を再び還流下に30分
間加熱し、次いで10〜20℃に冷却した。反応混合
物に水200mlを添加し、エーテル150mlを用いて反
応混合物（バツチ）に抽出操作を２回行ない、各
エーテル相を集めて重炭酸ナトリウム溶液で洗浄
し、硫酸ナトリウムで乾燥した。エーテルを真空
中で留去させた。３−（４−フルオロフエノキ
シ）−４−フルオロ−ベンズアルデヒド（沸点133
〜135℃／１mmHg）が収率40％で得られた。 同様な製法により次の化合物が製造できた。

【式】 沸点：138〜139℃／２mmHg 収率：46％（理論値基準） ３−（４−フルオロフエノキシ）−４−フルオロ
−ベンズアルデヒド9.6ｇ（0.041モル）を氷酢酸
50ｇに溶解し、そしてシアン化ナトリウム９ｇの
水溶液（水の量は50ml）を、撹拌下に15℃におい
て滴下した。次いで反応混合物を20℃において８
時間撹拌し、水100ml中に注ぎ入れ、エーテル200
mlを用いて抽出操作を行ない、エーテル相を重炭
酸ナトリウムの希薄溶液で洗浄し、其後に硫酸ナ
トリウムで乾燥した。エーテルを真空中で留去さ
せた後に、３−（４−フルオロフエノキシ）−４−
フルオロ−α−シアノベンジルアルコールが得ら
れた。この生成物は屈折率ｎ^２４ _Ｄは1.5643であり、
収率は90％（理論値基準）であつた。 同様な製法により次の化合物が製造できた。

【式】 屈折率ｎ^２４ _Ｄ：1.5591 収率91％（論理値基準） ３−（４−フルオロフエノキシ）−４−フルオロ
−ベンズアルデヒド58.5ｇ（0.25モル）を乾燥エ
ーテル50mlに溶解し、この溶液を、リチウムアル
ミニウムハイドライド3.8ｇの無水エーテル溶液
（無水エーテルの量は100ml）に、適度の撹拌を行
ないながら滴下した。次いで反応混合物（反応バ
ツチ）を22℃においてさらに10時間撹拌し、０℃
に冷却し、氷水を滴下したが、この氷水滴下は、
水素の発生がもはや認められないようになる迄続
けた。生じた沈澱を強度10％の硫酸の添加により
溶解し、次いで反応混合物にエーテル100mlを用
いて抽出操作を２回行なつた。エーテル相を分離
し、飽和塩化ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸ナト
リウムで乾燥した。エーテルを真空中で留去させ
た後に、沸点155〜160℃／２mmHgの３−（４−フ
ルオロフエノキシ）−４−フルオロベンジルアル
コールが得られた。収率80％。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １ 一般式 〔ここに、R¹は水素またはシアノ基を表わす。 R²は次式 の基を表わす。 R³およびR⁴は、互いに同一のものであつて、
   その各々は塩素または臭素を表わす。 あるいは、R²は次式 の基を表わす。 R⁵はフエニル環を表わし、これは任意的にハ
   ロゲンで置換されていてもよい〕 を有する弗素置換−フエノキシベンジルカルボニ
   ル誘導体。 ２ R¹が水素またはシアノ基であり、R²が２・
   ２−ジメチル−３−（２・２−ジクロロ−または
   ２・２−ジブロモ−ビニル）−シクロプロパン基
   またはα−イソプロピルベンジル基であり、そし
   て最後に述べた基は任意的に環中に置換基をもつ
   ていてもよく、しかして該置換基は弗素、塩素、
   臭素のうちから選択されるものであることを特徴
   とする特許請求の範囲第１項記載の化合物。 ３ 一般式 〔ここに、R¹は水素またはシアノ基を表わす。 R²は次式 の基を表わす。 R³およびR⁴は、互いに同一のものであつて、
   その各々は塩素または臭素を表わす。 あるいは、R²は次式 の基を表わす。 R⁵はフエニル環を表わし、これは任意的にハ
   ロゲンで置換されていてもよい〕 の弗素置換−フエノキシベンジルカルボニル誘導
   体を製造する方法において、一般式 Hal−CO−R² （） （ここにR²は前記の意味を有する。 Halはハロゲンを表わす） のカルボニルハライドと、一般式 （ここにR¹は前記の意味を有する） の弗素置換−フエノキシベンジルアルコールと
   を、酸受体の存在下または不存在下に、かつ希釈
   剤または溶媒の存在下または不存在下に反応させ
   ることを特徴とする方法。 ４ Halが塩素であることを特徴とする特許請求
   の範囲第３項記載の方法。 ５ 化合物（）と化合物（）とを等モル量づ
   つ使用することを特徴とする特許請求の範囲第３
   項または第４項に記載の方法。 ６ 前記反応を、酸受体としてのアルカリ金属炭
   酸塩、アルカリ金属アルコレート、あるいは脂肪
   族、芳香族または複素環式族アミンの存在下に実
   施することを特徴とする特許請求の範囲第３〜５
   項のいずれか一項に記載の方法。 ７ 前記反応を０〜150℃において実施すること
   を特徴とする特許請求の範囲第３〜６項のいずれ
   か一項に記載の方法。 ８ 前記反応を15〜40℃において実施することを
   特徴とする特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９ 前記反応を不活性有機溶媒の存在下に実施す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第３〜８項の
   いずれか一項に記載の方法。 １０ 一般式 〔ここに、R¹は水素またはシアノ基を表わす。 R²は次式 の基を表わす。 R³およびR⁴は、互いに同一のものであつて、
   その各々は塩素または臭素を表わす。 あるいは、R²は次式 の基を表わす。 R⁵はフエニル環を表わし、これは任意的にハ
   ロゲンで置換されていてもよい〕 の弗素置換−フエノキシベンジルカルボニル誘導
   体を製造する方法において、一般式 HO−CO−R² （） （ここにR²は前記の意味を有する） のカルボキシル誘導体を、そのままの形で酸受体
   の存在下に、あるいはアルカリ金属塩、アルカリ
   土類金属塩またはアンモニウム塩の形で、一般式 （ここにR¹は前記の意味を有する。 Hal¹はハロゲンを表わす） の弗素置換−フエノキシベンジルハライドと反応
   させ、そしてこの反応を希釈剤または溶媒の存在
   下または不存在下に行なうことを特徴とする方
   法。 １１ Hal¹が臭素であることを特徴とする特許請
   求の範囲第１０項記載の方法。 １２ 化合物（）を10〜20％過剰量使用するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１０項または第
   １１項に記載の方法。 １３ 化合物（）をそのナトリウム塩の形で使
   用することを特徴とする特許請求の範囲第１０項
   〜１２項のいずれか一項に記載の方法。 １４ 前記反応を、酸受体としてのアルカリ金属
   炭酸塩、アルカリ金属アルコレート、もしくは脂
   肪族、芳香族または複素環式族アミンの存在下に
   実施することを特徴とする特許請求の範囲第１０
   〜１３項のいずれか一項に記載の方法。 １５ 前記反応を０〜150℃において実施するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１０〜１４項の
   いずれか一項に記載の方法。 １６ 前記反応を100〜130℃において実施するこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１５項記載の方
   法。 １７ 前記反応を不活性有機溶媒の存在下に実施
   することを特徴とする特許請求の範囲第１０〜１
   ６項のいずれか一項に記載の方法。 １８ 一般式 〔ここに、R¹は水素またはシアノ基を表わす。 R²は次式 の基を表わす。 R³およびR⁴は、互いに同一のものであつて、
   その各々は塩素または臭素を表わす。 あるいは、R²は次式 の基を表わす。 R⁵はフエニル環を表わし、これは任意的にハ
   ロゲンで置換されていてもよい〕 の弗素置換−フエノキシベンジルカルボニル誘導
   体を、活性成分として含有することを特徴とする
   節足動物殺滅剤組成物。 １９ 活性成分を0.1〜95重量％含有することを
   特徴とする特許請求の範囲第１８項記載の組成
   物。