JPH09501426A - 殺節足動物性オキサゾリン類およびチアゾリン類 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 式（Ｉ）を有する殺節足動物性化合物、組成物および化合物の使用、ここでＡは直接結合または直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁−Ｃ₃アルキレンであり、ＺはＯまたはＳであり、そしてＥ、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｒ⁵およびｑは明細書中に定義されているとおりである。

Description

【発明の詳細な説明】 殺節足動物性オキサゾリン類およびチアゾリン類 本発明は殺節足動物剤および殺ダニ剤として有用なオキサゾリン類およびチア ゾリン類を含んでなる。本発明の殺節足動物および殺ダニ性オキサゾリン類およ びチアゾリン類は、ＥＰ ３４５,７７５およびＥＰ ４３２,６６１に記載されて いる化合物とは、当該技術により開示されていないフェニル−環置換の点で区別 される。 発明の要旨 本発明は、全ての幾何学的および立体異性体を含む式Ｉの化合物、それらの農 業的に適する塩、それらを含有する農業用組成物並びに農耕および非農耕環境の 両者における殺節足動物剤および殺ダニ剤としてのそれらの使用からなる。該化 合物は ［式中、 Ａは直接結合および直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁−Ｃ₃アルキレンの群から選択 され、 ＥはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、 ＺはＯおよびＳの群から選択され、 Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、ＣＮお よびＮＯ₂の群から選択され、 Ｒ³はＣ₃−Ｃ₇ハロシクロアルキル；場合によりＣＮおよびＣ₂−Ｃ₆アルコキシ カルボニルの群から独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよい Ｃ₂−Ｃ₁₀ハロアルケニル；Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)Ｒ⁸、ＣＮ、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボ ニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、 およびＣ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニルの群から独立して選択される少なくとも１ 員で置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル；場合により Ｒ⁹から独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀ア ルケニル；場合によりＲ⁹から独立して選択される少なくとも１員で置換されて いてもよいＣ₂−Ｃ₁₀アルキニル；Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルキルカルボニル；Ｃ₂−Ｃ₆ アルコキシカルボニル；Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル；Ｃ(Ｏ)Ｒ⁹；Ｃ(Ｏ )ＯＲ⁹；Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｒ¹⁰)Ｒ¹¹；ＯＲ¹²；テトラヒドロピラニル；Ｗ¹から独立し て選択される少なくとも１員で置換されたフェニル；並びに０−４個の窒素、０ −２個の酸素および０−２個の硫黄から独立して選択される０−４個のヘテロ原 子を含有する環系が場合によりＷから独立して選択される少なくとも１員で置換 されていてもよい８−〜１２−員の縮合二環式環系の群から選択され、 Ｒ⁴およびＲ⁵はＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ア ルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロ アルキル、Ｃ₄−Ｃ₁₆シクロアルキルアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ_{1 6} ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ アルコキシアルコキシ、Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)Ｒ⁸、および場合によりＷから独立して 選択される少な くとも１員で置換されていてもよいフェニルの群から独立して選択され、 Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸はＣ₁−Ｃ₆アルキルから独立して選択され、 Ｒ⁹は各々が場合によりＷから独立して選択される少なくとも１員で置換されて いてもよいフェニルおよびピリジルの群から選択され、 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、および場合に よりＷから独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよいフェニル の群から独立して選択され、 Ｒ¹²はテトラヒドロピラニル；ＣＮ、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハ ロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキ シカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆-アルキルカルボニル、およびＳｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)Ｒ⁸の群か ら独立して選択される少なくとも１員で置換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；Ｃ₃−Ｃ₇ シクロアルキル；Ｃ₃−Ｃ₇ハロシクロアルキル；Ｃ₃−Ｃ₇シアノシクロアルキ ル；Ｃ₄−Ｃ₇アルキルシクロアルキル；Ｃ₄−Ｃ₇シクロアルキルアルキル；Ｃ₄ −Ｃ₇ハロシクロアルキルアルキル；Ｃ₃−Ｃ₁₀ハロアルキニル；場合によりＣＮ およびＣ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニルの群から独立して選択される少なくとも１ 員で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀ハロアルケニル；並びに０−４個の窒素、 ０−２個の酸素および０−２個の硫黄から独立して選択される０−４個のヘテロ 原子を含有する環系が場合によりＷから独立して選択される少なくとも１員で置 換されていてもよい８−〜１２−員の縮合二環式環系の群から選択され、 Ｒ¹³はＣ₁−Ｃ₃アルキルおよびＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルの群から選択され、 Ｗはハロゲン、ＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＳＦ₅、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロ アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、 Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂−Ｃ₄アルキルカルボニルおよびＣ₂−Ｃ₄アルコキ シカルボニルの群から選択され、 Ｗ¹はＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＳＦ₅、Ｓ(Ｏ)_nＲ¹³、Ｃ₂−Ｃ₄アルキルカルボニル 、およびＣ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニルの群から選択され、 ｎは０、１または２であり、そして ｑは０、１、２または３である］ である。 好適な化合物Ａは、 Ａが直接結合であり、 Ｒ¹が２−位置にあるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ2が６−位置にあるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、そして Ｒ³がＯＲ¹²、場合によりＲ⁹から独立して選択される少なくとも１員で置換され ていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｗ¹から独立して選択される少なくとも１員 で置換されたフェニル、並びに０−４個の窒素、０−２個の酸素および０−２個 の硫黄から独立して選択される０−４個のヘテロ原子を含有する環系が場合によ りＷから独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよい８−〜１２ −員の縮合二環式環系の群から選択される 式Ｉの化合物である。 好適な化合物Ｂは、 Ｒ³がＯＲ¹²であり、そして Ｒ¹²がＣ₃−Ｃ₇シクロアルキルである 好適な化合物Ａである。 好適な化合物Ｃは、 Ｒ³が場合によりＲ⁹から独立して選択される少なくとも１員で置換されていても よいＣ₂−Ｃ₁₀アルキニルである 好適な化合物Ａである。 好適な化合物Ｄは、 Ｒ³がＷ¹から独立して選択される少なくとも１員で置換されたフェニルである 好適な化合物Ａである。 好適な化合物Ｅは、 Ｒ³が０−４個の窒素、０−２個の酸素および０−２個の硫黄から独立して選択 される０−４個のヘテロ原子を含有する環系が場合によりＷから独立して選択さ れる少なくとも１員で置換されていてもよい８−〜１２−員の縮合二環式環系で ある 好適な化合物Ａである。 ４′−((２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾ リル))((１,１′−ビフェニル))−４−カルボニトリルである好適な化合物Ｄが 生物学的活性のために特に好適である。 ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−[４−(２−ナフタ レニル)フェニル]オキサゾールである好適な化合物Ｄが生物学的活性のために特 に好適である。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の立体異性体として存在することがで きる。種々の立体異性体には鏡像異性体、ジアステレオマーおよび幾何学的異性 体が包含される。当該技術分野の専門家には１種の立体異性体が他のものより活 性が大きいかもしれないことおよび立体異性体をどのように分離するかを認識す るであろう。従って、本発明は１種 もしくはそれ以上のラセミ性および光学的に活性な化合物を含んでなる。１種も しくはそれ以上の光学的に活性な化合物には個々の立体異性体、１種の立体異性 体に富んだ複数の立体異性体の混合物、および複数の化合物の光学的に活性な混 合物が包含される。 「縮合された二環式環系」という語は０〜４個のヘテロ原子および１または２個 の芳香族環を含有する８−〜１２−員の縮合二環式環系を含む にはナフチル、テトラリニル、キノリル、イソキノリル、キノキサリニル、ベン ゾフリル、イソベンゾフラニル、ベンゾチエニル、ベンゾジオキソリル、ベンゾ キサゾリル、クロマニル、インドリニル、イソインドリル、チエノフラニル、お よびプリニルが包含される。芳香族環系は利用可能な炭素または窒素を介して結 合されていてもよく、例えば、ナフチルに関しては芳香族環系は１−ナフチルま たは２−ナフチルであり、ベンゾフリルに関しては芳香族環系は２−、３−、４ −、５−、６−、または７−ベンゾフリルであり、そして他の二環式環系に関し ても同様である。 以上の記載において、単独でまたは例えば「アルキルチオ」もしくは「ハロア ルキル」の如き複合語の中で使用される「アルキル」という語は直鎖状もしくは 分枝鎖状のアルキル、例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル並び に種々のブチル、ペンチルおよびそれより高級の異性体を示す。 アルコキシはメトキシ、エトキシ、ｎ−プロピルオキシ、イソプロピルオキシ 並びに種々のブトキシ、ペントキシ、ヘキシルオキシおよびそれより高級の異性 体を示すアルケニルは直鎖状もしくは分枝鎖状のアル ケン類、例えばビニル、１−プロペニル、２−プロペニル並びに種々のブテニル 、ペンテニル、ヘキセニルおよびそれより高級の異性体を示す。アルキニルは直 鎖状もしくは分枝鎖状のアルキン類、例えばエチニル、１−プロピニル、３−プ ロピニル並びに種々のブチニル、ペンチニル、ヘキシニル、およびそれより高級 の異性体を示す。シクロアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペン チル、シクロヘキシルおよびシクロヘプチルを示す。シアノシクロアルキルはシ アノにより置換された上記の炭素環式環を示す。アルキルシクロアルキルは直鎖 状もしくは分枝鎖状のアルキル基で置換された炭素環式環を示す。シクロアルキ ルアルキルはシクロプロピル、シクロブチル、シクロペンチルまたはシクロヘキ シルにより置換された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を示す。アルコキシ アルコキシはアルコキシ上で置換されたアルコキシを示す。アルキルカルボニル は結合された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルキル基を有するカルボニルを示す。 アルコキシカルボニルは結合された直鎖状もしくは分枝鎖状のアルコキシ基を有 するカルボニルを示す。 単独でまたは例えば「ハロアルキル」の如き複合語の中で使用される「ハロゲ ン」という語は弗素、塩素、臭素またはヨウ素を示す。さらに、例えば「ハロア ルキル」の如き複合語の中で使用される時には、該アルキルは独立して選択され たハロゲン原子で部分的にまたは完全に置換されていてもよい。ハロアルキルの 例にはＣＨ₂ＣＨ₂Ｆ、ＣＦ₂ＣＦ₃およびＣＨ₂ＣＨＦＣｌが包含される。「ハロ アルケニル」および「ハロアルキニル」という語は「ハロアルキル」と同様にし て定義される。 置換基中の炭素原子の総数は「Ｃ_i−Ｃ_j」接頭語により示され、ここでｉおよ びｊは１〜１６の数である。例えば、Ｃ₄アルコキシアルコキ シは第二のアルコキシ基で置換されたアルコキシ基の合計４個の炭素原子を含有 する種々の異性体を示し、例にはＯＣＨ₂ＯＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₃およびＯＣＨ₂ＣＨ₂ ＯＣＨ₂ＣＨ₃が包含される。 置換基の数が１を越えられることを示す下付き体文字を有する置換基で化合物 が置換されている時には、該置換基は（それらが１を越える時には）定義された 置換基の群から独立して選択される。 発明の詳細 式Ｉの化合物は式IIのアミノアルコール類（またはチオール類）および安息香 酸誘導体から反応式１（反応式１−８において、Ｑは場合により上記で定義され た通りにＲ³、Ｒ⁴およびＲ⁵で置換されていてもよいフェニル環として定義され る）に示されているようにして製造できる。この転換は二段階からなる。最初に 、式IIの化合物を安息香酸誘導体と縮合させて式IIIのアミドを生成する。これ を行うために一般的に使用できる方法は式IIの化合物を酸受容体（一般的には第 ３級アミン塩基、例えばトリエチルアミン）の存在下で室温またはそれ以下で塩 化アロイルで処理することである。この反応は不活性溶媒、例えばジクロロメタ ン、テトラヒドロフラン、トルエン、および酸塩化物または塩基と反応しない他 の溶媒、の中で実施することができる。アミド類を生成するための他の使用でき る方法があり、それらの多くの例は Larock,”Comprehensive Organic Transfor mations,”VCH New York，pp 972-981 に見られる。実施される第二段階は閉環 である。これは式IIIの中間体アミドを脱水剤で処理することにより実施するこ とができる。この転換のために利用できるいくつかの試薬系にはトリフェニルホ スフィン／四塩化炭素、ジエチルアゾジカルボキシレート／トリフェニルホスフ ィン、お よび塩化チオニルが包含されるが、それらに限定されない。閉環のために特に使 用できる方法は、出発物質が消費されるまで（一般的には３０分間〜３時間）ア ミドをベンゼンまたは他の不活性溶媒中で還流下で塩化チオニルで処理すること を含む。この反応の残渣をアルコール性または水性媒体中で無機塩基、例えば水 酸化ナトリウムまたはカリウムを用いて処理する（一般的には３０分間〜２時間 にわたる加熱還流が必要である）。オキサゾリンにするための閉環に関する多く の方法は Frump(Chemical Rev.（1971）71，483-505)により編集されている。 或いは、式IIIの化合物（式中、Ａは直接結合である）は反応式２に示されて いるように二段階で製造できる。最初に、式IVの化合物を式Ｖの化合物でアミド アルキル化して式VIの化合物を生成する。典型的な反応は酸、例えば硫酸、メタ ンスルホン酸、トリフルオロ酢酸、ポリ燐酸および過塩素酸の中での式IVおよび Ｖの化合物の結合を含む。この反応は共溶媒、例えば酢酸の如き共溶媒の中で実 施することもできる。反応温度は−１０°から２００℃の範囲であってよく、０ °−１００℃が好適である。或いは、反応を不活性溶媒、例えばクロロホルム、 塩化メチレン、ベンゼン、トルエンおよびエーテルの中でルイス酸、例えば塩化 ア ルミニウムまたは三弗化ホウ素の存在下で実施することもできる。酸、温度およ び反応時間は求電子置換反応に対するＱ基の相対的な反応性に応じて変化する。 アミドアルキル化反応は文献中にたくさん見られる（Zaugg，Synthesis（1984） 85-110 参照）。第二段階は式IIIの化合物を生成するための式VIの化合物の還元 である。このタイプの還元は当技術で既知である（Hudlicky，Reduction in Org anic Chemistry（1984）136-163 参照）。典型的な還元剤にはアルカリ金属ホウ 水素化物およびジボランが包含される。Ｖが低級アルキル基である時には、還元 剤としてのホウ水素化リチウム、溶媒としてのテトラヒドロフランおよび６５℃ における１−６時間にわたる反応の実施の使用が好適である。 式Ｖの化合物の製造はグリオキシル酸誘導体（式VII）および商業的に入手で きるベンズアミド（式VIII）を不活性溶媒、例えばアセトン、ベンゼンおよびク ロロホルムの中で還流させることにより実施できる（反応式３）。この工程は当 技術で既知である（Ben-Ishai，Tetrahedron（1975）31，863-866 および Tetra hedron（1977）33、881-883 参照）。 反応式４に示されているように、式IIのアミノアルコールは還元剤を用いる式 IXのアミノ酸誘導体の処理により製造できる。この還元方法では、アミノエステ ル類が好適であるが、それらのアミノ酸自身を使用することもできる。酸および エステルをアルコールに還元させるために知られている多くの試薬がある（Laro ck，上記引用文献，pp 548-553 参照）。アルカリ金属水素化物およびボラン類 が特に有用である。例えば、０−５０℃におけるエーテル性溶媒、例えばテトラ ヒドロフラン、エーテル、またはジメトキシエタンの中での水素化アルミニウム リチウムを用いる式IXの化合物の処理が式IIのアルコールを与える。 反応式５に示されているように、式IIのアミノアルコールはボランまたはアル カリ金属水素化物を用いるオキシモ酸(oximo acids)および式Ｘのエステルの直 接還元により製造できる。水素化物アルミニウムリチ ウムを用いる反応条件は反応式４に関して記載されている通りである。 アリール−置換されたアミノ酸および式IXのエステルはそれらの製造方法と共 に当技術で既知である。それらの合成方法の利用できる要約は Kukolja(J．Med ．Chem．（1985）28，1886-1896)、Bohme(J．Med．Chem．（1980）23，405-412) 、および O'Donnell(Tetrahedron Lett．（1989）30，3909-3912)並びにそれら に引用されている参考文献に含まれている。 式Ｘのオキシモエステル(oximo esters)は式Ｉの化合物の合成用に特に適する 中間体である。それらは反応式６に示されているように式XIのアリール酢酸エス テルから、塩基の存在下におけるニトロソ化剤、例えば無機および有機ニトリル との反応により製造できる。典型的には、式VIの化合物をアルコール溶媒、例え ばエタノール中で強塩基、例えばナトリウムエトキシドの存在下で溶媒の還流温 度において亜硝酸アルキル、例えば亜硝酸ブチルで処理する。 或いは、反応式７に示されているように、式Ｘの化合物は式XIIのグリオキシ ル酸アリールからヒドロキシルアミンの誘導体を用いる処理により製造できる。 グリオキシル酸アリールは有機金属種とシュウ酸の誘導体との反応により製造で きる。例えば、シュウ酸ジエチルを低温においてエーテル／テトラヒドロフラン 混合物の中でアリールグリニヤール試薬で処理することができる(Rambaud 他、S ynthesis（1988）564-567)。 反応式８に示されている式XIIの化合物の他の合成方法はフリーデル−クラフ ツ反応の使用による。塩化オキサリルのモノエステルがルイス酸の存在下で式XI IIの電子に富んだ芳香族と反応して式XIIの化合物を与える。Olah Ed.，"Friede l-Crafts and Related Reactions"，Vol．3，Part 1，pp 1-16 を参照のこと。 不活性溶媒、例えばジクロロメタン、ニトロベンゼン、二硫化炭素、またはジク ロロエタンの中での塩化アルミニウムおよび塩化エチルまたはメチルオキサリル を用いる式XIIIの化合物の処理が式XIIの化合物を生成するであろう。 Ｒ³＝ＯＲ¹²である式Ｉの化合物は反応式９に示されているようにして合成で きる。式XIIIの化合物を酸受容体の存在下で置換されたアルキルハライドまたは スルホネートXIVによりアルキル化することができる。この反応は種々の不活性 の極性非プロトン性溶媒、例えばアセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメ チルアセトアミド、ジメチルスルホキシド、および２−ブタノンの中で実施する ことができる。適する酸受容体には有機および無機の両者の塩基、例えばアルカ リ水素化物、炭酸塩、および水酸化物が包含される。好適な塩基および溶媒の組 み合わせはジメチルホルムアミド中の炭酸カリウムである。この方法は０−１５ ０℃において、好適には２５℃において実施することができる。 Ｒ³としてエステル、アミドまたはケトン官能基を含有する式Ｉの化合物は反 応式１０に示されているようにスルホネートまたはハライドを含有する式Ｉの化 合物のパラジウムで触媒作用を受けるカルボニル化により合成することができる 。アミドおよびエステルを合成するためには、式XVの化合物を一酸化炭素の雰囲 気下でパラジウム触媒およびホスフィン配位子の存在下で極性非プロトン性溶媒 、例えばジメチルスルホキシドまたはジメチルホルムアミドの中でアルコールXV IまたはアミンXVIIで処理する。この反応は２５−１２０℃においてそして好適 には６５−７０℃において２−５時間にわたり実施することができる。好適な触 媒系は酢酸パラジウムおよびジフェニルホスフィノプロパンである。この転換の ための主な参考文献は Tetrahedron Lett．（1992）33，1959-1962 に見られる 。上記の方法をアルコールまたはアミンの代わりに有機錫化合物XVIIIの存在下 で実施するなら、生成物はケトン（Ｒ³＝Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニルまたはＣ( Ｏ)Ｒ⁹）である。ケトン合成における有機錫化合物の利用は論評されており、Sy nthesis（1992）803-815 および Angewandete Chemie.，Int．Ed．Engl．（1986 ）25，508-524 を参照のこと。ケトンを製造するために有機ホウ素化合物を使用 することもできる。Ishiyama 他、Tetrahedron Lett．（1993）34，7595-7598 およびそこに引用された参考文献を参照のこと。 反応式１１に示されているように有機金属結合反応を使用して他のＲ³置換基 を加えることもできる。有機金属試薬をパラジウム、銅、またはニッケル触媒作 用を用いて式XVの化合物と結合させることができる。有機金属試薬XIXは錫、亜 鉛、マグネシウム、およびホウ素を含む広範囲の金属から選択できる。Tamao が Comprehensive Organic Synthesis；B．M．Trost Ed.，Pergamon，（1991）Vol .3，435-520 中に種々の触媒の範囲およびこれらの結合試薬に関する条件をまと めている。パラジウムおよびニッケルで触媒作用を受ける結合反応における特別 な条件および複素環式化合物の反応は、Kallinin，Synthesis（1992）413-432に 見られる。XIX（ここでＭｅｔは亜鉛である）の合成は多くの方法で実施するこ とができ、そしてこれらの条件および工程の論評は Knochel，Chemical Reviews （1993）93，(2117-2188)に見られる。XIX（ここでＭｅｔはＳｎである）の合成 は Synthesis（1992）803-815 および Angewandte Chemie.，Int．Ed．Eng．（1 986）25，508-524 に見られる。XI X（ここでＭｅｔはＢ(ＯＨ)₂である）の合成は Ali 他、Tetrahedron，(1992)37 ，8117-8126、およびそこに引用された参考文献に見られる。Ｒ³が縮合二環式環 系であるこれらの化合物用の出発物質は既知である。二環式環系中にヘテロ原子 を含有する化合物の合成方法は Katritskyおよび Rees Eds.，"Comprehensive H eterocyclic" Vol.2-6 Pergamon，New York，（1984）および Coffey Ed.，"Rod d's Chemistry of the Carbon Compounds" Vol.IV a-1，Elsever，Amsterdam，( 1973-1980)に見られる。他の二環式環系の化学はヨーロッパ特許公告ＥＰ−Ａ− ３５０，８４６、Berlin 他、J．Med．Chem.，（1985）28，116-124、Dawson 他 、J．Med Chem．（1984）27，1516-1531 および Olah、上記引用文献、Vol．2， 785-952 に見られる。ナフタレンの化学および合成は既知でありそして Coffey, 上記引用文献,Vol.IIIq，99-284 に見られる。 Ｒ³が場合によりＲ⁹で置換されていてもよいアルケニルまたはアルキニルであ る化合物は反応式１２に示されているようにして製造できる。式XVの化合物をパ ラジウム触媒の存在下でアルケン(XX)またはアルキン(XXI)と反応させることが できる。この工程はヘック反応として知られておりそして Heck により"Palladi um Reagents in Organic Synthesis"；Academic，London，1985 に非常に詳細に 論じられている。この反応 の他のさらに最近の改良法は Larock および Baker，Tetrahedron Lett．（1988 ）29，905-908 並びに Cabri 他、J．Org．Chem．（1992）57，3558-3563 にま とめられている。典型的には、式XVの化合物および酢酸パラジウム（１−５モル ％）およびトリフェニルホスフィン（２−１０モル％）をアルケン(XX)（１〜３ 当量）と共にジエチルホルムアミドまたは他の非プロトン性溶媒中で６０−１２ ０℃に加熱する。塩基、例えばトリエチルアミン、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリ ウムまたは炭酸カリウムの存在が必要である。アルキン(XXI)を使用する時には 、触媒量のＣｕＩ（１−５モル％）が反応を促進させる。この場合には、有機塩 基（すなわちトリエチルアミン）を溶媒として使用して反応を実施することがし ばしば好ましい。これらの条件下では、アルキン(XXI)との反応はしばしば外部 加熱なしで進行する。 式Ｉの化合物を製造するための上記の一部の試薬および反応条件が中間体中に 存在するある種の官能基と相容性でないかもしれないことは認められる。これら の場合には、保護／保護除去工程の合成中への加入が所望する生成物を得るのを 助けるであろう。保護基の使用および選択は化学合成の専門家には明らかになる であろう。 実施例１ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−(４−シクロペンチ ルオキシフェニル)オキサゾール 段階Ａ：[[(２,６−ジフルオロベンゾイル)アミノ]ヒドロキシ酢酸メチル グリオキシル酸一水和物（３７.２ｇ）の溶液をメタノール（１２５ｍＬ）中 で撹拌しそして７２時間後に溶媒を蒸発させた。残渣をベンゼン（１５０ｍＬ） 中に溶解させそして２,６−ジフルオロベンズアミド（４４ｇ）と共に加熱還流 した。１６時間後に冷却された反応混合物をベンゼン（１００ｍＬ）で希釈しそ して濾過した。空気乾燥すると６４ｇの粗製生成物が残り、それをさらに精製せ ずに使用した。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ）、δ９.７（１Ｈ）、７ .５（１Ｈ）、７.２（２Ｈ）、６.９（１Ｈ）、３.７（３Ｈ）。 段階Ｂ：[(４−シクロペンチルオキシ)−α−[(２,６−ジフルオロベンゾイル) アミノ]ベンゼンメタノール シクロペンチルオキシベンゼン（４ｇ）をトリフルオロ酢酸（３０ｍＬ）中に 溶解させ、段階Ａの化合物（６.４ｇ）で処理しそして室温において１８時間撹 拌した。溶媒を蒸発させそして残渣をジクロロメタンおよび飽和水性炭酸水素ナ トリウムの間に分配させた。有機層を分離しそして乾燥した。残渣をヘキサン／ 酢酸エチル（３：１〜２：１）を溶離剤として用いるシリカゲルクロマトグラフ ィーにかけて油（２.９ｇ）を与えた。この油をテトラヒドロフラン（２０ｍＬ ）中に溶解させそしてホウ水素化リチウム（４.２ｍＬのテトラヒドロフラン中 １Ｎ溶液）で処理した。混合物を４時間にわたり加熱還流した。冷却された混 合物を１Ｎ塩酸のゆっくりした添加により水素の発生が止むまで分解させた。反 応物を次に水で希釈しそしてジクロロメタンで抽出した。残渣をシリカゲル上で ヘキサン／酢酸エチル（２：１）を溶離剤として用いるクロマトグラフィーにか けた。溶離した第一点はオルト−シクロペンチルオキシ生成物であった。第二点 （１.５ｇ）は４−シクロペンチルオキシ生成物であった。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣ ｌ₃、２００ＭＨｚ）、δ７.３−６.９（ＡｒＨ）、６.７（ＮＨ）、５.３（１ Ｈ）、４.８（１Ｈ）、３.９（２Ｈ）、２.２−１.７（８Ｈ）。 段階Ｃ：４−[４−(シクロペンチルオキシ)フェニル]−２−(２,６−ジフルオロ フェニル)−４,５−ジヒドロオキサゾール 段階Ｂの化合物をトルエン（２０ｍＬ）中に溶解させ、塩化チオニル（１.８ ｍＬ）で処理しそして１時間にわたり加熱還流した。溶媒を蒸発させそして残渣 をメタノール（２５ｍＬ）中に溶解させた。水酸化ナトリウム（２ｍＬの５０％ 水溶液）を加えそして混合物を１時間にわたり還流した。溶媒を蒸発させそして 残渣をジクロロメタンおよび水の間に分配させた。有機層を分離し、乾燥しそし て蒸発させた。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル５：１を溶離剤とし て用いるクロマトグラフィーにかけて標記化合物（１.０ｇ）を油として与えた 。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ）、δ７.３−６.９（ＡｒＨ）、５.４ （１Ｈ）、４.８（２Ｈ）、４.３（１Ｈ）、１.９−１.６（８Ｈ）。 実施例２ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−(４−ヨードフェニ ル)オキサゾール 実施例１の段階Ａの化合物（３１.０ｇ、０.１３モル）およびヨード ベンゼン（４０.２ｇ、０.１９モル）を硫酸（１００ｍＬ）中に懸濁させそして ２３℃において３日間撹拌した。混合物を氷上に注ぎそしてジクロロメタン（２ ００ｍＬ）で抽出した。ジクロロメタン層を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして 減圧下で蒸発させた。メタノール（２００ｍＬ）および塩化チオニル（６ｍＬ） を加えそして混合物を３０分間還流下で加熱した。メタノールを減圧下で除去し そして残渣をテトラヒドロフラン（２００ｍＬ）中に溶解させた。ホウ水素化リ チウム（５５ｍＬ、テトラヒドロフラン中２Ｎ、０.１１モル）をゆっくり加え そして添加の完了後に、混合物を１時間還流下で加熱した。混合物を冷却し、そ して水性塩酸（２００ｍＬ、１Ｎ）のゆっくりした添加によりクエンチングした (quenched)。混合物をジクロロメタン（２００ｍＬ）で抽出し、硫酸マグネシウ ム上で乾燥しそして減圧下で蒸発させた。残渣を次にトルエン（１００ｍＬ）お よび塩化チオニル（２３ｍＬ、０.３モル）で処理した。混合物を４５分間還流 下で加熱しそして津銀減圧下で蒸発させた。残渣をメタン（２００ｍＬ）中に溶 解させそして水性水酸化ナトリウム（３０ｍＬ、５０％溶液）で処理した。混合 物を３０分間加熱還流しそして次に減圧下で蒸発させた。残渣を水（１００ｍＬ ）およびジクロロメタン（２００ｍＬ）の間に分配させた。ジクロロメタン溶液 を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして減圧下で蒸発させた。残渣をシリカゲル上 でヘキサン／酢酸エチル（１０：１）を溶離剤として用いるクロマトグラフィー にかけて標記化合物（２３.１ｇ）を白色固体、融点：１０５−１０６℃として 与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ）、δ７.７（ｍ,２Ｈ）、７.５ （ｍ,１Ｈ）、７.１（ｍ,１Ｈ）、７.０（ｍ,２Ｈ）、５.４（ｍ,１Ｈ）、４.８ （ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ, １Ｈ）。 実施例３ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−[４−(２−ナフチレ ニル)フェニル]−オキサゾール 実施例２の化合物（０.６３ｇ、０.１７ミリモル）および２−ナフチルボロン 酸(2-naphthyl boronic acid)（Tetrahedron，(1992),8073、０.５ｇ、０.２９ ミリモル）をジメトキシエタン（１０ｍＬ）および飽和水性炭酸水素ナトリウム （２０ｍＬ）の混合物の中に懸濁させそして塩化ビス（トリフェニルホスフィン ）パラジウム（０.０５ｇ、０.０７ミリモル）で処理した。混合物を２時間にわ たり還流下で加熱した。冷却後に、水（５０ｍＬ）およびジクロロメタン（５０ ｍＬ）を加えそしてジクロロメタンを分離しそして硫酸マグネシウム上で乾燥し た。溶媒の蒸発後に得られた残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（８： １〜６：１）を溶離剤として用いるクロマトグラフィーにかけて標記化合物（０ .４２ｇ）を白色固体、融点：１６６℃として与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、 ２００ＭＨz）、δ８.１−７.０（ｍ,１４Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、４.９（ｍ, １Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例４ [４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル ]−(４−フルオロフェニル)メタノン 実施例２の化合物（０.５ｇ、１.３ミリモル）および４−フルオロフエニルボ ロン酸（０.２７ｇ、２ミリモル）および炭酸カリウム（微細メッシュ、０.５ｇ 、０.４ミリモル）をアニソール（１５ｍＬ）中に懸濁させそして一酸化炭素を 混合物中で５分間泡立たせた。塩化ビス(ト リフェニルホスフィン)パラジウム（０.０３ｇ、０.５０ミリモル）を加えそし て混合物を蒸発させそして一酸化炭素を反応中にバルーンを用いて放出させた。 真空化および一酸化炭素放出を繰り返しそして反応物を一酸化炭素雰囲気下で３ 時間にわたり８０℃に加熱した。アニソールを減圧下で除去しそして残渣をジエ チルエーテル（５０ｍＬ）および水（５０ｍＬ）の間に分配させた。エーテル溶 液を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして減圧下で蒸発させた。残渣をヘキサン／ 酢酸エチル（５：１）を溶離剤として用いるシリカゲルクロマトグラフィーにか けて標記化合物（０.３４ｇ）を固体、融点：１０５−１０６℃として与えた。¹ Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、４００ＭＨｚ）、δ７.９−７.０（ｍ,１Ｈ）、５.６（ ｍ,１Ｈ）、４.９（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例５ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４−[４−[２−(４−フルオロフェニル)エ テニル]フェニル]−４,５−ジヒドロオキサゾール 実施例２の化合物（０.７ｇ、１.８ミリモル）、４−フルオロスチレン（１ｇ 、２.６ミリモル）、酢酸パラジウム（０.０３ｇ、０.０１３ミリモル）および トリ−ｏ−トリホスフィン（０.０３ｇ、０.０１ミリモル）をジメチルホルムア ミド（２０ｍＬ）中で１００−１２０℃に加熱した。３時間後に、酢酸パラジウ ム（０.０３ｇ、０.０１３ミリモル）を加えそして加熱を２時間続けた。冷却さ れたエーテル混合物をジエチルエーテル（５０ｍＬ）および水（１００ｍＬ）で 抽出した。ジエチルエーテル溶液を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして減圧下で 蒸発させた。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（６：１）を溶離剤と して用いるクロマトグラフィーにかけた。生成物が固体（０.２８ｇ）、融 点：１５４−１５６℃として単離された。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨ ｚ）、δ７.５−７.０（ｍ,１３Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、 ４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例６ ４−[(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル]フェ ノール 実施例１、段階Ａの化合物（５１ｇ、０.２モル）およびフェノール（３２ｇ 、０.３モル）をトリフルオロ酢酸（８５ｍＬ）中に溶解させ、２日間撹拌しそ して次に減圧下で蒸発させた。残渣をジクロロメタン（２００ｍＬ）中に加え、 炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム上で乾燥しそして蒸発させ た。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（２：１）を用いるクロマトグ ラフィーにかけた。カラムからの残渣（３０ｇ）をテトラヒドロフラン（１００ ｍＬ）中に溶解させそしてホウ水素化リチウム（６０ｍＬ、テトラヒドロフラン 中２Ｎ）で処理しそして３時間にわたり還流下で加熱した。反応混合物を水性塩 酸（１Ｎ、３００ｍＬ）で処理しそしてジクロロメタン（２００ｍＬ）で抽出し 、乾燥しそして蒸発させた。残渣をトルエン（１５０ｍＬ）および塩化チオニル （３０ｍＬ、０.４モル）で処理した。１時間にわたり還流下で加熱した後に、 混合物を減圧下で蒸発させた。残渣をメタノール（２００ｍＬ）中に溶解させそ して水酸化ナトリウム（２０ｍＬ、５０％）で処理しそして１時間にわたり還流 下で加熱した。混合物を水性塩酸で中和しそしてジクロロメタン（２００ｍＬ） で抽出した。ジクロロメタンを乾燥し、蒸発させ、そしてシリカゲル上でヘキサ ン／酢酸エチル（３：１〜２：１）を用いるクロマトグラフィーにかけた。溶離 した第二主 要留分が白色固体、融点１４５−１４７℃としての標記生成物（７.７ｇ）であ った。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、２００ＭＨｚ）、δ９.３（ｂｒ ｓ,０Ｈ）、７ .７−６.８（ｍ,７Ｈ）、５.４（ｍ,１Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１ Ｈ）。 実施例７ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−[４−(２−ナフタレ ニルメトキシ)−フェニル]オキサゾール 実施例６の化合物（０.３６ｇ、１.３ミリモル）および２−ブロモメチルナフ タレン（０.４ｇ、１.７ミリモル）を２３℃において１８時間にわたりジメチル ホルムアミド（１０ｍＬ）中で炭酸カリウム（０.６ｇ、４ミリモル）と共に撹 拌した。混合物を水（５０ｍＬ）中に注ぎそしてジエチルエーテル（５０ｍＬ） で抽出した。ジエチルエーテルを水（５０ｍＬ）で２回洗浄し、硫酸マグネシウ ム上で乾燥し、そして減圧下で蒸発させた。残渣をヘキサン／酢酸エチル（６： １）を溶離剤として使用するシリカゲルクロマトグラフィーにかけて標記化合物 を固体（０.２７ｇ）、融点１４８−１５０℃として与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤ Ｃｌ₃、２００ＭＨｚ）、δ７.８−７.０（ｍ,１４Ｈ）、５.４（ｍ,１Ｈ）、５ .２（ｍ,２Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例８ ４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル] −Ｎ−(４−フルオロフェニル)ベンズアミド 実施例２の化合物（１.０ｇ、３ミリモル）および４−フルオロアニリン（０. ３３ｇ、３ミリモル）をジメチルスルホキシド（２０ｍＬ）中に溶解させそして トリエチルアミン（１ｍＬ）およびビス(ジフェニ ルホスフィノ)プロパン（０.１ｇ、２ミリモル）で処理した。一酸化炭素を混合 物中で５分間泡立たせそして酢酸パラジウム（０.０５ｇ、２ミリモル）を加え た。一酸化炭素をバルーンを用いて反応物中に放出させながら混合物を真空にし た。真空化および一酸化炭素放出を繰り返しそして反応物を一酸化炭素雰囲気下 で６時間にわたり７０℃に加熱した。フルオロアニリンである化合物（０.３３ ｇ、３ミリモル）を加えそして加熱を１時間続けた。混合物を一夜放置しそして 水（１００ｍＬ）に加えた。固体形を濾過し、ジクロロメタンおよび酢酸エチル の混合物の中に加え、そして硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下での蒸発後 に、残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（３：１〜１：２）を溶離剤と して用いるクロマトグラフィーにかけた。標記化合物（０.４５ｇ）は微橙色の 固体、融点２１０−２１２℃であった。¹Ｈ ＮＭＲ（ＤＭＳＯ−Ｄ₆、２００Ｍ Ｈｚ）、δ１０.４（ｂｓ,ＮＨ）、８.０−７.２（ｍ,１１Ｈ）、５.６（ｍ,１ Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例９ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４−[４−[(４−クロロフェニル)エチニル] フェニル]−４,５−ジヒドロ−オキサゾール 段階Ａ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４−エチニルフェニル]−４,５− ジヒドロ−オキサゾール 実施例２の化合物（２５ｇ、６４ミリモル）、トリメチルシリルアセチレン（ １６ｍＬ、１１０ミリモル）、二塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム （０.５ｇ、０.７ミリモル）、およびヨウ化銅（Ｉ）（０.２２ｇ、１.１ミリモ ル）をトリエチルアミン（２００ｍＬ）中で 一緒に混合した。反応混合物は３０分間にわたり６５℃にゆっくり発熱しそして 次にゆっくり室温に冷却した。２時間後に混合物を蒸発させそしてジクロロメタ ン（２００ｍＬ）および水（４００ｍＬ）の間に分配させた。ジクロロメタンを 水（２００ｍＬ）で洗浄しそして硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の蒸発後 に残渣をメタノール（２００ｍＬ）中に溶解させそして水酸化ナトリウム（１０ ｍＬ、水中５０％）で処理した。反応物を室温で３０分間撹拌した。メタノール を蒸発させそして残渣を水（５００ｍＬ）およびジクロロメタン（３００ｍＬ） の間に分配させた。ジクロロメタンを硫酸マグネシウム上で乾燥しそして蒸発さ せた。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（５：１〜３：１）中でクロ マトグラフィーにかけて所望する物質を油（７.２ｇ）として与えた。¹Ｈ ＮＭ Ｒ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）、δ７.５−７.０（ｍ,７Ｈ）、５.４５（ｍ,１ Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）、３.１（ｍ,１Ｈ）。 段階Ｂ：２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４−[４−[(４−クロロフェニル) エチニル]フェニル]−４,５−ジヒドロ−オキサゾール 段階Ａの化合物（０.７ｇ、２.５ミリモル）、４−クロロ−ヨードベンゼン（ ０.７ｇ、３ミリモル）、二塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０. ０４ｇ、０.０６ミリモル）およびヨウ化銅（Ｉ）（０.０４ｇ、０.１２ミリモ ル）をトリエチルアミン（６ｍＬ）中で混合した。反応物を２３℃で１８時間撹 拌しそして溶媒を蒸発させた。残渣を水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（ １００ｍＬ）の間に分配させた。ジクロロメタンを硫酸マグネシウム上で乾燥し そして蒸発させた。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（５：１〜３： １）を溶離 剤として用いるクロマトグラフィーにかけて標記化合物（０.５６ｇ）を黄色固 体、融点：１５５−１５６℃として与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００Ｍ Ｈｚ）、δ７.６−７.０（ｍ,１１Ｈ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ） 、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例１０ ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４−[(４−フェニル)エチニルフェニル]− ４,５−ジヒドロ−オキサゾール 実施例２の化合物（０.７ｇ、１.８ミリモル）、フェニルアセチレン（１ｍＬ 、９ミリモル）、二塩化ビス(トリフェニルホスフィン)パラジウム（０.０５ｇ 、０.０７ミリモル）、およびヨウ化銅（Ｉ）（０.０２ｇ、０.０６ミリモル） をトリエチルアミン（６ｍＬ）中で混合した。反応物を２３℃で１８時間撹拌し そして溶媒を蒸発させた。残渣を水（１００ｍＬ）およびジクロロメタン（１０ ０ｍＬ）の間に分配させた。ジクロロメタンを硫酸マグネシウム上で乾燥しそし て蒸発させた。残渣をシリカゲル上でヘキサン／酢酸エチル（９：１）を溶離剤 として用いるクロマトグラフィーにかけて標記化合物（０.５５ｇ）を油として 与えた。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）、δ７.６−７.０（ｍ,１２Ｈ ）、５.５（ｍ,１Ｈ）、４.８（ｍ,１Ｈ）、４.３（ｍ,１Ｈ）。 実施例１１ ４−[２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサゾリル] [１,１′−ビフェニル]−４−カルボニトリル 実施例２の化合物（６.５ｇ、１７ミリモル）および二塩化ビス(トリフェニル ホスフィン)パラジウム（０.１５ｇ、０.４５ミリモル）をテトラヒドロフラン （６０ｍＬ）中に溶解させた。臭化４−シアノフェニ ル亜鉛である化合物（Rieke Organometallics，Lincoln，Nebraska、テトラヒド ロフラン中０.２８Ｍ、７２ｍｌ）を２分間にわたり加えそして混合物を２５℃ において１８時間撹拌した。反応混合物を水（２００ｍＬ）で希釈しそしてエー テル（１００ｍＬ）で抽出した。水層をジクロロメタン（１００ｍＬ）で抽出し そして一緒にした有機層を硫酸マグネシウム上で乾燥しそして蒸発させた。残渣 をヘキサン／酢酸エチル５：１を溶離剤として用いるシリカゲルクロマトグラフ ィーにかけた。標記化合物が黄色固体（４.５ｇ）、融点１３６−１３８℃とし て単離された。¹Ｈ ＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃、３００ＭＨｚ）、δ７.８−７.０（１ １Ｈ）、５.６（１Ｈ）、４.９（１Ｈ）、４.３（１Ｈ）。 ここに記載されている工程により下記の表１、２、３、４および５の化合物を 製造することができる。表１、１行の化合物は１−１−１および１−１−２とし て照合することができる（表、行および欄により示される）。これらの表に含ま れる全ての他の個々の化合物も同様なやり方で示される。下記の略語が表１、２ 、３、４および５で使用される：Ｍｅ＝メチル、Ｅｔ＝エチル、Ｐｒ＝ｎ−プロ ピル、ｉ−ｐｒ＝イソプロピルおよびＰｈ＝フェニル。 表１、２、３、４および５のための基本構造 調合物 本発明は１種もしくはそれ以上の前記で定義された式Ｉの化合物を含有する農 業用組成物も含んでなる。本発明の化合物は液体または固体希釈剤を含んでなる 農業的に適する担体との調合物中で一般的に使用される。有用な調合物には、活 性化合物の物理的性質、適用方式並びに環境要素、例えば土壌タイプ、水分およ び温度と調和した粉剤、粒剤、餌、植込錠、水剤、懸濁剤、乳剤、水和剤、濃厚 乳剤、乾燥流動剤などが包含される。噴霧用調合物は適当な媒体中で増量するこ とができそして１ヘクタール当たり１〜数百リットルの噴霧容量で用いられる。 高強度組成物は主としてさらに調合するための中間体として使用される。調合物 は典型的には下記の概略範囲内で有効量の活性成分、希釈剤および表面活性剤を 含有し、それらは合計で１００重量％である。 代表的な固体希釈剤は、Watkins 他、Handbook of Insecticide Dust Diluent s and Carriers，2nd Ed.，Dorland Books，Calduwell，New J ersey に記載されている。代表的な液体希釈剤および溶媒は、Marsden，Solvent s guide，2nd Ed.，Interscience，New York，1950 中に記載されている。McCut cheon's Detergents and Emulsifiers Annual．Allured Publ．Corp.，Ridgewoo d，New Jersey 並びに Sisely および Wood，Encyclopedia of Surface Active Agents，Chemical Publ．Co.，Inc.，New York，1964 は表面活性剤およびその 推奨用途を表示している。全ての調合物は、泡立ち、ケーキ化、腐食、微生物の 生長などを減ずるために少量の添加剤を含有することができる。 水剤は各成分を単に混合することにより製造される。微細な固体組成物は、ハ ンマーミルまたは流体エネルギーミルを用いて混合し、そして一般的には粉砕す ることにより製造される。水分散性懸濁剤は微細粉末組成物を集塊化することに より製造でき、例えば Cross 他、Pesticide Formulations，Washington，D.C. ，1988，pp 251-259を参照のこと。湿式ミル処理により製造され、例えば、Litt lerのＵ.Ｓ.３,０６０,０８４を参照のこと。粒剤および植込錠は、活性物質を 予備成形した粒状担体上に噴霧することによりまたは凝集法により製造すること ができる。Browning，Agglomeration，Chemical Engineering,１９６７年１２月 ４日，pp 147-148、Perr's Chemical Engineer's Handbook，4th Ed.，McGraw-H ill，New York，1963，8−57頁以下並びにＷＯ９１／１３５４６を参照のこと。 さらに調合の技術に関する文献に関しては、下記のものを参照のこと：Ｕ.Ｓ. ３,２３５,３６１、６欄１６行−７欄１９行および実施例１０−４１；Ｕ.Ｓ.３ ,３０９,１９２、５欄４３行−７欄６２行および実施例８、１２、１５、３９、 ４１、５２、５３、５８、１３２、１３８− １４０、１６２−１６４、１６６、１６７、１６９−１８２；Ｕ.Ｓ.２,８９１, ８５５、３欄６６行−５欄１７行および実施例１−４；Klingman，Weed Control as a Science，John Wiley and Sons，Inc.，New York，1961，81-96、並びに Hame 他、Weed Control Handbook，8th Ed.，Blackwell Scientific Publicatio n，Oxford，1989。 下記の実施例において、全ての百部率は重量によるものでありそして全ての調 合物は一般的方法で製造される。化合物番号は索引表ＡおよびＢ中の化合物を照 合している。 実施例Ａ 水和剤 化合物１ ６５.０％ ドデシルフェノールポリエチレングリコールエーテル ２.０％ リグニンスルホン酸ナトリウム ４.０％ シリコアルミン酸ナトリウム ６.０％ モンモリロナイト（か焼された） ２３.０％ 実施例Ｂ 粒剤 化合物１ １０.０％ アタパルガイト顆粒（低揮発性物体、 ０.７１／０.３０ｍｍ、 Ｕ.Ｓ.Ｓ.Ｎｏ.２５−５０ふるい） ９０.０％ 実施例Ｃ 押し出し植込錠 化合物１ ２５.０％ 無水硫酸ナトリウム １０.０％ 粗製リグニンスルホン酸カルシウム ５.０％ アルキルナフタレンスルホン酸ナトリウム １.０％ カルシウム／マグネシウムベントナイト ５９.０％ 実施例Ｄ 濃厚乳剤 化合物１ ２０.０％ 油溶性スルホネートおよびポリエチレンエーテルの 配合物 １０.０％ イソフォロン ７０.０％ 本発明の化合物は、成長中および貯蔵された農作物、森林、温室作物、装飾植 物、果樹作物、貯蔵食品および繊維製品、家畜、家庭用品、並びに公衆および動 物衛生の有害生物である広範囲の葉を食べる、果実を食べる、幹または根を食べ る、種子を食べる、水性および土壌棲息性の節足動物（「節足動物」という語に は昆虫、ダニおよび線虫が包含される）に対する活性を示す。当技術の専門家は 全ての化合物が必ずしも全ての有害生物の全ての成長段階に対して同等に有効で ないことを認識するであろう。それにもかかわらず、本発明の化合物の全ては下 記のものを包含する有害生物に対して活性を示す：鱗翅目(Lepidoptera)の卵、 幼虫および成虫；鞘翅目(Coleoptera)の卵、葉を食べる、果実を食べる、根を食 べる、種子を食べる幼虫および成虫；半翅目(Hemiptera)および同翅目(Homopter a)の卵、未熟虫および成虫；ダニ目(Acarina)の卵、蛹および成虫；アザミウマ 目(Thysanoptera)、直翅目(Orthoptera)およびハサミムシ目(Dermaptere)の卵、 未熟虫および成虫；双翅目(Dip tera)の卵、未熟虫、および成虫；並びに線形動物門(Phylum Nematoda)の卵、幼 虫および成虫。本発明の化合物は膜翅目(Hymenoptera)、シロアリ目(Isoptera) 、ノミ目(Siphonaptera)、シミ目(Thysanura)およびソコプテラ目（Psocoptera ）の有害生物；並びに蛛形類(Arachnida)および扁形動物門(Phylum Platyhelmin thes)に属する有害生物に対しても活性である。特に、該化合物は下記のものに 対して活性である：サザーン・コーン・ルートウォーム(southern corn rootwor m)(Diabrotica undecimpunctata howardi)、アスター・リーフホッパー(aster l eafhoper)(Mascrosteles fascifrons)、ボル・ウィービル(boll weevil)(Anthon omus grandis)、ツースポッテド・スパイダー・マイト（two-spotted spider mi te)(Tetranychusurticae)、フォール・アーミーウォーム(fall armyworm)(Spodo ptera frugiperda)、ブラック・ビーン・アフィド(black bean aphid)(Aphis fa bae)、グリーン・ピーチ・アフィド(green peach aphid)(Myzus persica)、コト ン・アフィド(cotton aphid)(Aphis gossypii)、ラシアン・ウィート・アフィド (Russian wheat aphid)(Diuraphis noxia)、イングリッシュ・グライン・アフィ ド(English grain aphid)(Sitobion avenae)、タバコ・バッドウォーム(tobacco budworm)(Heliothis virescens)、ライス・ウォーター・ウィービル(rice wate r weevil)(Lissorhoptrus oryzophilus)、ライス・リーフ・ビートル(rice leaf beetle)(Oulema oryzae)、ホワイトバックト・プラントパー(whitebacked plan thopper)(Sogatella furcifera)、グリーン・リーフホッパー(green leafhopper )(Nephotettix cinctiteps)、ブラウン・プラントホッパー(brown planthopper) (Nilaparvata lugens)、スモール・ブラウン・プラントホッパー(small brown p lanthopper)(Laodelph ax striatellus)、ライス・ステム・ボラー(rice stem borer)(Chilosuppressal is)、ライス・リーフローラー(rice leafroller)(Cnaphalocrocis medinalis)、 ブラック・ライス・スティンク・バグ(black rice stink bug)(Scotinophara lu rida)、ライス・スティンク・バグ(rice sting bug)(Oebalus pugnax)、ライス ・バグ(rice bug)(Leptocorisachinensis)、スレンダー・ライス・バグ(slender rice bug)(Cletus puntiger)、およびサザーン・グリーン・スティング・バグ( southern green sting bug)(Nezara viridula)。該化合物は例えばテトラニクス ・ウルチカエ(Tetranychus urtiae)、テトラニクス・シンナバリヌス(Tetranych us cinnabarinus)、テトラニクス・マクダニエリ(Tetranychus mcdanieli)、テ トラニクス・パシフィクス(Tetranychus pacificus)、テトラニクス・ツルケス タニ(Tetranychus turkestani)を含むテトラニチダエ(Tetranychidae)、ビロビ ア・ルブリオクルス(Byrobia rubrioculus)、パノニクス・ウルミ(Panonychus u lmi)、パノニクス・シトリ(Panonychus citri)、イーテトラニクス・カルピニ・ ボレアリス(Eotetranychus carpini borealis)、イーテトラニクス・ヒコリアエ (Eotetranychus hicoriae)、イーテトラニクス・セキスマクラツス(Eotetranych us sexmaculatus)、イーテトラニクス・ユメンシス(Eotetranychus yumensis)、 イーテトラニクス・バンクシ(Eotetranychus banksi)およびオリゴニクス・プラ テンシス(Oligonychus pratensis)の如き族；ブレヴィパルプス・レウイシ(Brev ipalpus lewisi)、ブレヴィパルプス・フォエニシス(Brevipalpus phoenicis)、 ブレヴィパルプス・カリフォルニクス(Brevipalus californicus)およびブレヴ ィパルス・オボヴァツス(Brevipalpus bovatus)を含むテヌイパルピダエ(Tenuip alpidae)；フィ ロコプトルタ・オレイヴォラ(Phyllocoptruta oleivora)、エリオフィエス・シ ェルドニ(Eriophyes sheldoni)、アクルス・コルヌツス(Aculus cornutus)、エ ピトリメルス・ピリ(Epitrimerus pyri)およびエリオフィエス・マンギフェラエ (Eriophyes mangiferae)を含むエリオフィダエ(Eriophidae)。さらに詳細な有害 生物の記述に関してはＷＯ９０／１０６２３およびＷＯ９２／００６７３を参照 のこと。 本発明の化合物は１種もしくはそれ以上の他の殺昆虫剤、殺菌・殺カビ剤、殺 線虫剤、殺バクテリア剤、殺ダニ剤、成長調節剤、化学殺菌剤、セミオケミカル (semiochemicals)、忌避剤、誘引物質、フェロモン、飼育剌激剤または他の生物 学的活性化合物と混合してさらに広範囲の農業保護を与える多成分有害生物防除 剤を生成することもできる。本発明の化合物と調合できる他の農業保護剤の例は 下記のものである：殺昆虫剤、例えばアヴェルメクチンＢ(avermectin B)、モノ クロトフォス(monocrotophos)、カルボフラン(carbofuran)、テトラクロルヴィ ンフォス(tetrachlorvinphos)、マラチオン(malathion)、パラチオン−メチル(p arathion-methyl)、メトミル(methomyl)、クロルジメホルム(chlordimeform)、 ジアジノン(diazinon)、デルタメスリン(deltamethrin)、オキサミル(oxamyl)、 フェンヴァレレート(fenvalerate)、エスフェンヴァレレート(esfenvalerate)、 ペルメスリン(permethrin)、プロフェノフォス(profenofos)、スルプロフォス(s ulprofos)、トリフルムロン(triflumuron)、ジフルベンズロン(diflubenzuron) 、メトプレン(methoprene)、ブプロフェジン(buprofezin)、チオジカルブ(thidi carb)、アセフェート(acephate)、アジンホスメチル(azinphosmethyl)、クロル ピリフォス(chlorpyrifos)、ジメトエート(dimethoate)、フィプロニル(fiproni l)、フ ルフェンプロックス(flufenprox)、フォノフォス(fonophos)、イソフェンフォス (isofenphos)、メチダチオン(methidathion)、メタ−ミドフォス(metha-midopho s)、フォスメット(phosmet)、フォスファミドン(phosphamidon)、フォサロン(ph osalone)、ピリミカルブ(pirimicarb)、フォレート(phorate)、テルブフォス(te rbufos)、トリクロルフォン(trichlorfon)、メトキシクロル(methoxychlor)、ビ フェンスリン(bifenthrin)、ビフェネート(biphenate)、シフルスリン(cyfluthr in)、テフルスリン(tefluthrin)、フェンプロパスリン(fenpropathrin)、フルヴ ァリネート(fluvalinate)、フルシスリネート(flucythrinate)、トラロメスリン (tralomethrin)、イミダクロプリド(imidacloprid)、メタルデヒド(metaldehyde )およびロテノン(rotenone)；殺菌・殺カビ剤、例えばカルベンダジム(carbenaz im)、チウラム(thiuram)、ドジン(dodine)、マネブ(maneb)、クロロネブ(chloro neb)、ベノミル(benomyl)、シモキサニル(cymoxanil)、フェンプロピジン(fenpr opidine)、フェンプロピモルフ(fenpropimorph)、トリアジメフォン(triadimefo n)、カプタン(captan)、チオファネート−メチル(thiophanate-methyl)、チアベ ンダゾール(thiabendazole)、フォセチル−Ａｌ(phosethyl-Al)、クロロタロニ ル(chlorothalonil)、ジクロラン(dichloran)、メタラキシル(metalaxyl)、カプ タフォル(captafol)、イプロジオン(iprodione)、オキサジキシル(oxadixyl)、 ヴィンクロゾリン(vinclozolin)、カスガマイシン(kasugamycin)、ミクロブタニ ル(myclobutanil)、テブコナゾール(tebuconazole)、ジフェノコナゾール(difen oconazole)、ジニコナゾール(diniconazole)、フルキンコナゾール(fluquincona zole)、イプコナゾール(ipconazole)、メトコナゾール(metoconazole)、ペンコ ナゾール(penconazole)、プロ ピコナゾール(propiconazole)、ユニコンゾール(uniconzole)、フルトリアフォ ル(flutriafol)、プロクロラズ(prochloraz)、ピリフェノックス(pyrifenox)、 フェナリモル(fenarimol)、トリアジメノール(triadimenol)、ジクロブトラゾル (diclobutrazole)、オキシ塩化銅、フララキシル(furalaxyl)、フォルペット(fo lpet)、フルシラゾール(flusilazol)、ブラスチシジンＳ(blasticiden S)、ジク ロメジン(diclomezine)、エジフェンフォス(edifenphos)、イソプロチオオラン( isoprothiolane)、イプロベンフォス(iprobenfos)、メプロニル(mepronil)、ネ オ−アソジン(neo-asozin)、ペンシクロン(pencycuron)、プロベナゾール(probe nazole)、ピロキロン(pyroquilon)、トリシクラゾール(tricyclazole)、ヴァリ ダマイシン(validamycin)、およびフルトラニル(flutolanil)；殺線虫剤、例え ばアルドキシカルブ(aldoxycarb)、フェナミフォス(fenamiphos)およびフォスチ エタン(fosthietan)；殺バクテリア剤、例えばオキシテトラシリン(oxytetracyl ine)、ストレプトマイシンおよび三塩基性硫酸銅；殺ダニ剤、例えばビナパクリ ル(binapacryl)、オキシチオキノックス(oxythioquinox)、クロロベンジレート( chlorobenzilate)、ジコフォル(dicofol)、ジエノクロル(dienochlor)、シヘキ サチン(cyhexatin)、ヘキシチアゾックス(hexythiazox)、アミトラズ(amitraz) 、プロパルガイト(propargite)、テブフェンピラド(tebufenpyrad)およびフェン ブタチンオキシド(fenbutatin oxide)；並びに生物学的試剤、例えば昆虫病因性 バクテリア、ウイルスおよび菌・カビ。 ある場合には、同様な調節範囲であるが異なる活性方式を有する他の殺節足動 物剤との組み合わせが耐性の処理用に特に有利である。 １種もしくはそれ以上の本発明の活性化合物を有効量で、農業および ／または感染性非農業場所を含む有害生物の環境に、保護しようとする部分に、 または調節しようとする有害生物に直接、適用することにより、節足動物性有害 生物は調節され、そして農業、園芸並びに特に作物、動物および人間の健康の保 護が得られる。従って、本発明はさらに１種もしくはそれ以上の式Ｉの化合物、 または少なくとも１種の該化合物を含有する組成物を有効量で農業および／また は感染性非農業場所を含む有害生物の環境に、保護しようとする部分に、または 調節しようとする有害生物に直接、適用することを含んでなる葉および土に棲息 する節足動物および線虫性有害生物の調節並びに農業および／または非農業作物 の保護方法も含んでなる。好適な適用方法は噴霧による。或いは、これらの顆粒 状調合物を植物の葉または土に適用することもできる。他の適用方法には、直接 的および残留性噴霧、空中噴霧、種子コーテイング、マイクロカプセル化、全身 的吸収、餌、耳札、大型丸剤、噴霧剤、薫蒸剤、アエロゾル、粒剤などが包含さ れる。該化合物は節足動物が摂取する餌の中にまたは例えばトラップの如き装置 の中に加えることができる。 本発明の化合物はそれらの純粋な状態で適用することもできるが、ほとんどの 適用は１種もしくはそれ以上の化合物を適当な担体、希釈剤、および表面活性剤 と共に、そしてできれば意図する最終用途によって食品と組み合わせて含んでな る調合物であろう。好適な適用方法は化合物の水分散液または精製油溶液の噴霧 を含む。噴霧油、濃縮噴霧油、延展用粘着剤、添加剤、および相乗剤並びに他の 溶媒、例えばピペロニルブトキシドがしばしば化合物の効果を増加させる。 有効な調節に必要な適用割合は例えば調節しようとする節足動物の種、有害生 物の寿命サイクル、寿命段階、その大きさ、位置、時期、宿主作 物または動物、飼育行動、交尾行動、周囲水分、温度などの如き要素に依存する であろう。通常の環境下では、農業形態系では有害生物を調節するには１ヘクタ ール当たり約０.０１〜２ｋｇの活性成分の適用割合で十分であるが、０.００１ ｋｇ／ヘクタール程度の少量で十分であるかもしれずまたは８ｋｇヘクタール程 度の大量が必要となるかもしれない。非農業適用では、有効な使用割合は約１. ０〜５０ｍｇ／平方メートルであるが、０.１ｍｇ／平方メートル程度の少量で 十分であるかもしれずまたは１５０ｍｇ／平方メートル程度の大量が必要となる かもしれない。 下記の試験は特定の有害生物に対する本発明の化合物の調節効果を示す。「調 節効果」は飼育の十分な減少を生ずる節足動物発育の抑制（死亡を含む）を表す 。しかしながら、該化合物により与えられる有害生物調節保護はこれらの種に限 定されるものではない。化合物の記載に関しては索引表ＡおよびＢを参照のこと 。 試験Ａ フォール・アーミーウォーム 各々が１６個のセルを有するＨ.Ｉ.Ｓ.（高衝撃性スチレン）トレーからなる １０個の装置を製造した。湿った濾紙および約８ｃｍ²のリマビーンの葉を１２ 個のセルに入れる。小麦の芽の餌の０.５ｃｍ層を残りの４個のセルに入れる。 １５〜２０匹のフォール・アーミーウォーム（Spodoptera frugiperda）を８オ ンス（２３０ｍＬ）プラスチックカップの中に入れた。各試験化合物の７５／２ ５アセトン／蒸留水溶媒中溶液をトレーおよびカップの中に噴霧した。噴霧はト レーおよびカップをコンベアベルト上で１エーカー当たり０.５ポンド（約０.５ ５ｋｇ／ｈａ）の活性成分の割合で３０ｐ.ｓ.ｉ.（２０７ｋＰａ）において噴 霧液を放出する平らなファン水圧ノズルの直接下に通すことにより行われた。昆 虫を８オンスカップからＨ.Ｉ.Ｓ.トレー中に移した（１個のセル当たり１匹の 昆虫）。トレーを覆いそして２７℃および５０％相対湿度に４８時間保ち、その 時間後にリマビーンの葉を有する１２個のセルに関して読み取りを行った。４個 の残りのセルは遅効毒性読み取り用に７日後に読み取った。試験した化合物の中 で、下記のものが８０％またはそれ以上の調節効果水準を与えた：６、７、８、 ９、１２*、１４、および１５。*は２５０ｐｐｍで試験された。 試験Ｂ タバコ・バッドウォーム Ｈ.Ｉ.Ｓ.トレーの代わりに小麦の芽の餌を有する３個の８オンス（２３０ｍ Ｌ）プラスチックカップを使用し、各々のカップを５匹の第三齢幼虫で予め感染 させたこと以外は、試験Ａの試験工程をタバコ・バッド ウォーム（Heliothis virescens）の第三齢幼虫に関して繰り返した。試験した 化合物の中で、下記のものが８０％またはそれ以上の調節効果水準を与えた：２ ５。 試験Ｃ 幼虫ツースポッテド・スパイダー・マイト（Tetranychus urticae） 最少量のアセトン中に溶解させそして次に湿潤剤を含有する水を化合物の濃度 が５０ｐｐｍになるまで加えることにより、試験化合物の溶液を製造した。ツー スポッテド・スパイダー・マイトの卵が感染した生後２週間のオールドレッドイ ンゲン豆植物に回転可能噴霧器を用いて試験溶液をしたたり落ちるまで噴霧した 。植物を２５℃および５０％相対湿度の室の中に保った。試験した化合物の中で 、下記のものが７日間の噴霧後に８０％またはそれ以上の死亡率水準を与えた： １、２、３、４、５、６、７、９、１０、１１、１２、１３、１４、１５、１７ 、１８、２５、２６、２７、２９、３０、３１、３３、３５、３６、３７、３８ 、３９、４０および４１。 試験Ｄ フォール・アーミーウォーム全植物試験 最少量のアセトン中に溶解させそして次に湿潤剤を含有する水を化合物の濃度 が３０ｐｐｍになるまで加えることにより、試験化合物の溶液を製造した。大豆 植物に回転可能噴霧器および散布噴霧器を用いて試験溶液をしたたり落ちるまで 噴霧した。処理した植物を乾燥し、そしてフォール・アーミーウォーム（Spodop tera frugiperda）の幼虫を切りとられた処理された葉に呈した。試験装置を２ ７℃および５０％相対湿度に保ち、そして感染後１２０時間に幼虫死亡率に関し て評価した。試験し た化合物の中で、下記のものが８０％またはそれ以上の死亡率水準を与えた：６ 、１２、１４、１５、２２、２３、２４、２５、２６、２９、３０、３１、３２ 、３３、３５、３６、３７、３８、３９および４０。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ０７Ｄ 277/10 9283−4Ｃ Ｃ０７Ｄ 277/10 413/10 ２０９ 9159−4Ｃ 413/10 ２０９ ２１５ 9159−4Ｃ ２１５ ２１７ 9159−4Ｃ ２１７ ２４１ 9159−4Ｃ ２４１ ３０７ 9159−4Ｃ ３０７ ３０９ 9159−4Ｃ ３０９ ３１７ 9159−4Ｃ ３１７ ３１９ 9159−4Ｃ ３１９ ３３３ 9159−4Ｃ ３３３ 417/10 ２６３ 9159−4Ｃ 417/10 ２６３ (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ， ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ)，ＡＭ，ＡＵ， ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＦＩ，Ｇ Ｅ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＴ ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＲＯ， ＲＵ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，Ｖ Ｎ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．式 ［式中、 Ａは直接結合および直鎖状もしくは分枝鎖状のＣ₁−Ｃ₃アルキレンの群から選択 され、 ＥはＣ₁−Ｃ₄アルキルおよびＣ₁−Ｃ₄ハロアルキルの群から選択され、 ＺはＯおよびＳの群から選択され、 Ｒ¹およびＲ²は独立してＨ、ハロゲン、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキルチオ、ＣＮおよびＮＯ₂の群か ら選択され、 Ｒ³はＣ₃−Ｃ₇ハロシクロアルキル；場合によりＣＮおよびＣ₂−Ｃ₆アルコキシ カルボニルから選択される基で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀ハロアルケニル ；Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)Ｒ⁸、ＣＮ、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアル キルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、およびＣ₂−Ｃ₆アルコキ シカルボニルの群から独立して選択される少なくとも１員で置換されたＣ₁−Ｃ_{1 0} アルキル； Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル；場合によりＲ⁹から独立して選択される少なくと も１員で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀アルケニル；場合によりＲ⁹から独立し て選択される少なくとも１員で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀アルキニル；Ｃ₂ −Ｃ₆ハロアルキルカルボニル；Ｃ₂−Ｃ₆ アルコキシカルボニル；Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル；Ｃ(Ｏ)Ｒ⁹；Ｃ(Ｏ )ＯＲ⁹；Ｃ(Ｏ)Ｎ(Ｒ¹⁰)Ｒ¹¹；ＯＲ¹²；テトラヒドロピラニル；Ｗ¹から独立し て選択される少なくとも１員で置換されたフェニル；並びに０−４個の窒素、０ −２個の酸素および０−２個の硫黄から独立して選択される０−４個のヘテロ原 子を含有する、環系が場合によりＷから独立して選択される少なくとも１員で置 換されていてもよい８−〜１２−員の縮合二環式環系の群から選択され、 Ｒ⁴およびＲ⁵はＨ、ハロゲン、ＣＮ、ＮＯ₂、Ｃ₁−Ｃ₁₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ア ルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルキル、Ｃ₁−Ｃ₁₆ハロアルコキシ、Ｃ₃−Ｃ₇シクロ アルキル、Ｃ₄−Ｃ₁₆シクロアルキルアルキル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルケニル、Ｃ₂−Ｃ_{1 6} ハロアルケニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆アルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ハロアルキニル、Ｃ₂−Ｃ₁₆ アルコキシアルコキシ、Ｓｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)Ｒ⁸、および場合によりＷから独立して 選択される少なくとも１員で置換されていてもよいフェニルの群から独立して選 択され、 Ｒ⁶、Ｒ⁷およびＲ⁸はＣ₁−Ｃ₆アルキルから独立して選択され、 Ｒ⁹は各々が場合によりＷから独立して選択される少なくとも１員で置換されて いてもよいフェニルおよびピリジルの群から選択され、 Ｒ¹⁰およびＲ¹¹はＨ、Ｃ₁−Ｃ₆アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆ハロアルキル、および場合に よりＷから独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよいフェニル の群から独立して選択され、 Ｒ¹²はテトラヒドロピラニル；ＣＮ、Ｃ₂−Ｃ₆アルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハ ロアルキルカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆ハロアルコキシカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆アルコキ シカルボニル、Ｃ₂−Ｃ₆-アルキルカルボニル、およびＳｉ(Ｒ⁶)(Ｒ⁷)Ｒ⁸の群か ら独立して選択される少なくとも１員で置 換されたＣ₁−Ｃ₁₀アルキル；Ｃ₃−Ｃ₇シクロアルキル；Ｃ₃−Ｃ₇ハロシクロア ルキル；Ｃ₃−Ｃ₇シアノシクロアルキル；Ｃ₄−Ｃ₇アルキルシクロアルキル；Ｃ₄ −Ｃ₇シクロアルキルアルキル；Ｃ₄−Ｃ₇ハロシクロアルキルアルキル；Ｃ₃− Ｃ₁₀ハロアルキニル；場合によりＣＮおよびＣ₂−Ｃ₆アルコキシカルボニルの群 から独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀ハロ アルケニル；並びに０−４個の窒素、０−２個の酸素および０−２個の硫黄から 独立して選択される０−４個のヘテロ原子を含有する、環系が場合によりＷから 独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよい８−〜１２−員の縮 合二環式環系の群から選択され、 Ｒ¹³はＣ₁−Ｃ₃アルキルおよびＣ₁−Ｃ₃ハロアルキルの群から選択され、Ｗはハ ロゲン、ＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＳＦ₅、Ｃ₁−Ｃ₃アルキル、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルキ ル、Ｃ₁−Ｃ₃アルキルチオ、Ｃ₁−Ｃ₃アルコキシ、Ｃ₁−Ｃ₃ハロアルコキシ、Ｃ₂ −Ｃ₄アルキルカルボニルおよびＣ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニルの群から選択さ れ、 Ｗ¹はＣＮ、ＣＨＯ、ＮＯ₂、ＳＦ₅、Ｓ(Ｏ)_nＲ¹³、Ｃ₂−Ｃ₄アルキルカルボニル 、およびＣ₂−Ｃ₄アルコキシカルボニルの群から選択され、 ｎは０、１または２であり、そして ｑは０、１、２または３である］ の化合物。 ２．Ａが直接結合であり、 Ｒ¹が２−位置にあるＦおよびＣｌの群から選択され、 Ｒ²が６−位置にあるＨ、ＦおよびＣｌの群から選択され、そして Ｒ³がＯＲ¹²、場合によりＲ⁹から独立して選択される少なくとも１員で 置換されていてもよいＣ₂−Ｃ₁₀アルキニル、Ｗ¹から独立して選択される少なく とも１員で置換されたフェニル、並びに０−４個の窒素、０−２個の酸素および ０−２個の硫黄から独立して選択される０−４個のヘテロ原子を含有する、環系 が場合によりＷから独立して選択される少なくとも１員で置換されていてもよい ８−〜１２−員の縮合二環式環系の群から選択される、 請求の範囲第１項に従う化合物。 ３．Ｒ³がＯＲ¹²であり、そして Ｒ¹²がＣ₃−Ｃ₇シクロアルキルである、 請求の範囲第２項に従う化合物。 ４．Ｒ³が場合によりＲ⁹から独立して選択される少なくとも１員で置換されてい てもよいＣ₂−Ｃ₁₀アルキニルである、 請求の範囲第２項に従う化合物。 ５．Ｒ³がＷ¹から独立して選択される少なくとも１員で置換されたフェニルであ る、 請求の範囲第２項に従う化合物。 ６．Ｒ³が０−４個の窒素、０−２個の酸素および０−２個の硫黄から独立して 選択される０−４個のヘテロ原子を含有する、環系が場合によりＷから独立して 選択される少なくとも１員で置換されていてもよい８−〜１２−員の縮合二環式 環系である、 請求の範囲第２項に従う化合物。 ７．４′−((２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−オキサ ゾリル))((１,１′−ビフェニル))−４−カルボニトリル、および ２−(２,６−ジフルオロフェニル)−４,５−ジヒドロ−４−[４−(２−ナフタレ ニル)フェニル]オキサゾール の群から選択される、請求の範囲第２項に従う化合物。 ８．請求の範囲第１項に従う光学的に活性な化合物。 ９．殺節足動物的に有効な量の請求の範囲第１項に従う化合物およびそのための 担体を含んでなる殺節足動物性組成物。 １０．節足動物またはそれらの環境を殺節足動物的に有効な量の請求の範囲第１ 項に従う化合物と接触させることを含んでなる節足動物の抑制方法。