JPH09505892A - 酸素測定センサ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 酸素イオン導電性固体電解質（１１）上に設けられた外側及び内側のポンプ電極（１７，１９）を備えたポンプセル（２０）を有しており、そのうち内側のポンプ電極（１７）は、拡散チャネル（１５）内で測定ガスに曝されている酸素測定センサが提案されている。拡散チャネル（１５）内に、拡散方向に、内側ポンプ電極（１７）の後ろ側にもう一つの電極（１８）が測定セル（２１）に設けられており、該電極には、ポンプセル（２０）を用いて、少なくともλ＝１の近傍に位置する酸素分圧が調整可能であり、その結果、ポンプセル（２０）は、電流／電圧特性曲線の限界電流領域の外側で作動する。

Description

【発明の詳細な説明】 酸素測定センサ 従来技術 本発明は、請求範囲１の上位概念記載の酸素測定センサに基づいている。上位 概念の酸素測定センサは、拡散限界電流方式に応じて作動し、その際、限界電流 は、センサ素子の両電極に印加された一定電圧のもとで測定される。この電流は 、内燃機関で生じる排気ガス内の酸素濃度（ポンプ電極に対するガスの拡散が、 進行する反応の速度を決める長さ）に依存する。例えば、ドイツ連邦共和国特許 明細書第３７２８６１８号から、ポラログラフ測定方式に応じて作動するその種 のセンサを、アノードもカソードも測定すべきガス混合気に曝されるように構成 し、その際、拡散限界電流領域で作動することができるようにするために、カソ ードが拡散障壁を有しているようにすることは公知である。その種の限界電流セ ンサは、酸素過剰ガス混合気、即ち、燃料希薄ガス混合気内のラムダ値を測定す るのに適している。ポンプセルの電極には、ポンプ電極と固体電解質との間に存 在している酸素が充分にあって、測定された電流が、ポンプ電極の孔によって拡 散される酸素の関数であるようにするのに充分な量の電位が印加されている。限 界電流センサの電流／電圧 特性曲線に応じて、電流は、印加電圧に依存せず、ポンプ電極の前の濃度の勾配 、つまり、ガス混合気内の酸素濃度にのみ依存して決められる。電流／電圧特性 曲線は、先ず、比較的急峻な上昇部（主にセンサのオーム抵抗によって決められ る）で始まる。それに続く、この特性曲線の水平部分は、限界電流領域であり、 この領域は、良好なセンサの場合、横座標に対して出来る限り平行でなければな らない。殊に、比較的高い酸素濃度では、電流と濃度とが厳密に直線でない場合 には、この特性曲線は、平行でなくなる。どの程度の濃度まで充分な直線性を有 するかは、拡散抵抗の大きさ及びポンプ電極の負荷可能性に依存する。 本発明の効果 それに対して、請求範囲１の特徴的各要件を有する本発明の酸素測定センサは 、高い酸素濃度の場合でも、ガス混合気内の酸素濃度に関するセンサ信号特性は 、比較的直線状であるという効果を有している。これにより、燃料希薄排気ガス 内の測定すべき濃度の領域全体に亙って酸素測定センサの作動精度が改善される 。更に、動的に圧力が交互に変わる特性での応動性が明らかに改善されるが、そ のことについては、後に更に説明する。 従属請求項に挙げた手段により、本発明の酸素測定センサを有利に構成するこ とができる。高い酸素濃度の場合でも電流／電圧特性曲線のオームの法則に従う 部分から測定信号を取り出すことは、拡散チャネル内の内部ポンプ電極が拡散方 向に沿って配置されているようにして達成することができる。ポンプセルのアノ ードと測定セルとを統合することによって、電極端子の個数を減らすことができ る。更に、電流／電圧特性曲線のオーム領域内で酸素測定センサを作動すること により、酸素測定センサの較正のために一つのトリマ抵抗だけで充分であるよう にすることができる。 図面 本発明の図示の実施例を用いて、以下詳細に説明する。図１には、本発明の酸 素測定センサの測定ガス側部分の長手方向断面図が示されており、図２には、図 １の酸素測定センサの拡散チャネルに沿った酸素濃度の特性図が示されており、 図３には、限界電流センサの電流／電圧特性曲線が示されている。 実施例 酸素測定センサ１０は、図１によると、拡散チャネル１５を有する固体電解質 担体１１を有しており、拡散チャネル１５は、ガス混合気の方に拡散開口１６を 有している。固体電解質担体１１は、例えば、上下に配置された３つの固体電解 質層１２，１３，１４から構成されている。拡散チャネル１５は、拡散方向に段 を付けて形成され、拡散区間高さｈ₁の拡散区間Ｄ、ポンプ区間高さｈ₂のポンプ 区間Ｅ及びテスト区間高さｈ₃のテスト空間Ｔを有しており、その際、拡散区間 高さｈ₁は、ポンプ区間高さｈ₂よりも大きく、ポンプ区間高さｈ₂は、テスト区 間高さｈ₃よりも大きい。しかし、拡散区間高さｈ₁及びポンプ区間高さｈ₂又は 全ての高さｈ₁，ｈ₂，ｈ₃が同じ大きさである実施例も可能である。同様に、拡 散区間Ｄをなくすこともできる。 拡散チャネル１５には、ポンプ区間Ｅの領域内に、カソードとして接続された 内側ポンプ区間１７が設けられている。内側ポンプ電極１７の後ろの拡散方向に は、テスト空間Ｔ内に、テスト電極１８が位置付けられている。拡散チャネル１ ５の外側には、ポンプ電極１７及びテスト電極１８とは反対側の固体電解質担体 １１上に、同様にガス混合気に曝されていて、アノードとして接続された外側ポ ンプ電極１９が設けられている。固体電解質層１２，１３，１４間には、それぞ れ導体路１７′，１８′，１９′が設けられており、導体路１７′，１８′，１ ９′は、それぞれの電極１７，１８，１９及び図示していない、その他の端子に 接続されている。導体路１７′，１８′，１９′は、図示していない絶縁層を用 いて固体電解質層１２，１３，１４に対して電気的に絶縁されている。 内側ポンプ電極１７及び外側ポンプ電極１９は、ポンプセル２０を形成し、テ スト電極１８及び外側ポンプ電極１９は、測定セル２１を形成する。しかし、測 定セル２１の第２の電極をポンプ電極１９とは別個に 設けることも同様にできる。この実施例では、更に、この第２の電極を付加的な 基準チャネル内に設けて、標準ガスに曝すこともできる。この場合には、燃料希 薄排気ガスから燃料濃厚排気ガスに至る迄の酸素濃度測定に適した酸素測定セン サを構成することができる。 図３からは、限界電流方式に応じて作動する酸素測定センサの、種々異なる酸 素濃度での電流／電圧特性曲線が明らかになる。低い電圧値Ｕ_Pのところの比較 的急峻な特性は、主にオーム抵抗及び酸素測定センサの電極の極性によって決め られる。それに続く、この曲線の破線で示した部分は、限界電流領域であり、こ の領域は、冒頭で既述したように、殊に、比較的高い濃度では、最早横座標に対 して平行に成らず、従って、電流Ｉ_Pと濃度との間に厳密な直線性はない。それ に対して、低い電圧値Ｕ_Pの場合、特性曲線の、オームの法則に従う部分は、直 線状になる。本発明の酸素測定センサは、測定信号の検出のために、特性曲線の 、このオーム領域を利用し、その際、有利には、同様に、ポンプ電流Ｉ_Pが測定 信号として利用される。しかし、同様に、オームの法則に基づいて、ポンプ電圧 Ｕ_Pを測定信号として利用することもできる。 拡散方向に平坦な内側ポンプ電極１７を介して、酸素は、公知の触媒反応に基 づいて酸素イオン導電を介して固体電極担体１１により外側ポンプ電極１９の方 にポンピングされ、そこで、ガス混合気内に再び放出される。その際、ポンプセ ル２０のポンプ電流Ｌ_Pは、テスト空間Ｔ内のテスト電極１８のところに酸素分 圧１０^-10〜１０^-12bar(λ＝１に相応)が加わるように調整される。例えば、測 定セル２１が、第２のポンプセルとして接続されている場合、調整可能な、λ＝ １での濃度領域は、電極１８と外側ポンプ電極１９との間のこの領域内でポンプ 電流がゼロであるようにして検出される。 既述の実施例（測定セル２１がネルンストセルとして標準ガスに曝された基準 電極に接続されている）では、領域λ＝１での信号として、例えば、４５０mVの 起電力が取り出される。この実施例によると、酸素測定センサを広帯域センサと して構成することができ、その際、λ＝１の達成毎にポンプセル２０の極性が切 換られ、その結果、燃料希薄状態の排気ガスの場合、酸素は、拡散チャネル１５ から（既述の様に）取り出され、又は、燃料濃厚状態の排気ガスの場合、酸素は 、拡散チャネル１５内にポンピングされる。後者のポンピング方向では、センサ 信号として、アノードのポンピング電流（同様にオーム領域内である）が測定さ れる。 酸素濃度Ｃの、拡散チャネル１５内の拡散経路Ｘに亙る経過特性に関しては、 図２から分かる。それによると、拡散チャネル開口部１６のところの酸素濃度Ｃ₀ は、ポンプ区間Ｅの初めのところで濃度Ｃ_Dになる迄直線状に低減する。ポンプ 区間Ｅの始まりは、拡散経路Ｘ_Dで示されている。ポンプ区間Ｅの内部では、酸 素濃度Ｃは、ポンプ区間Ｅの終わり（Ｘ_Eで示されている）迄放物線状に経過す る。位置Ｘ_Eでは、酸素濃度Ｃは、酸素分圧１０^-10〜１０^-12barのλ＝１の領域 に達する。従って、同じ酸素分圧が、テスト空間Ｔ内のテスト電極１８のところ に生じる。 ポンプ区間Ｅ内の濃度の経過特性は、次の関数によって記述することができる 。即ち： ｚ＝４（カソードの反応に拠る酸素の原子価）では、 ４ｅ＋ｏ₂→ ２ｏ^2- （２） Ｆ＝ファラディ定数＝９６４００A s/mol Ｄ＝拡散係数 ｊ＝ポンプ電流密度＝i/(b・e) 全ポンプ電流ｉ、ｂ＝ポンプ区間の幅、 ｅ＝ポンプ区間の長さ 制御された状態で、ポンプ電流Ｉ_Pでのガス混合気中の酸素濃度Ｃの場合、次 の関係が成立する： 式（３）では、ポンプ電極１７は、限界電流領域内で作動せず、従って、Ｉ_P では、オームの法則 Ｉ_P＝Ｕ_P／Ｒ （４） が成立する点が強調される必要があり、その際、 Ｕ_P＝印加されたポンプ電圧 Ｉ_P＝ポンプセル２０のポンプ電流 Ｒ＝ポンプセルの抵抗Ｒ_iと外側トリマ抵抗Ｒ_aとから成る、即ち： Ｒ＝Ｒｉ＋Ｒ_a ポンプ回路の抵抗 である。 従って、式（３）から、 となる。 式（５）からは、酸素濃度Ｃと調整されたポンプ電圧Ｕ_Pとの間に正確に直線 状の関係が成立することが明らかとなる。比例係数は、幾何学量(X_E/2h₂-D/h₁)/ b並びにＲ_i（製造の際に相応に変動する）を有している。酸素測定センサの較正 のために、図２の等価回路図に示されたトリマ抵抗Ｒ_a（比例係数が一定値に調 整されている）が設けられている。酸素濃度Cとポンプ電圧Ｕ_Pとの間の直線状の 関係は、式（５）によると、同 時に、酸素係数Ｃとポンプ電流Ｉ_Pとの間の直線状の関係を示す。 酸素測定センサの作動の際、図示していない制御回路により、λ＝１での酸素 濃度の達成がテスト電極１８によって検出される。λ＝１の達成により、制御回 路によって、ポンプセル２０を介して流れるポンプ電流Ｉ_Pが測定されて、相応 に評価される。その際、通常の限界電流センサの場合の様に、ポンプ電圧Ｕ_Pが 更に上昇して、ポンプセル２０が限界電流領域内になる（図３に破線で示されて いる）ことはない。テスト電極１８がλ＝１の場合の酸素分圧に調整されている 場合、平坦なポンプ電極１７の端Ｘ_Eも、少なくともこの濃度の近傍に位置する 。拡散開口部１６の方に向かって、図２の濃度は、更に上昇する。そうすること によって、ポンプ電極１７には、極端な場合、ポンプ電極１７の端Ｘ_Eだけでし か限界電流条件は生じなくなる。それに対して、ポンプ電極１７の電極面全体に 亙って測定されたポンプ電流Ｉ_Pは、限界電流領域に達せず、従って、図３の特 性曲線のオーム領域内に位置し続ける。酸素測定センサが燃料濃厚排気ガス内に 曝された場合、濃度経過特性は、図２の様に、酸化可能なガス成分（例えば、Ｃ Ｏ及びＮＯ_X）の場合に相当する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 1. 酸素イオン導電性固体電解質上に設けられたポンプセルを有しておりＺ該 ポンプセルには、外側及び内側のポンプ電極を備えており、そのうち前記内側の ポンプ電極は、拡散チャネル内で測定ガスに曝されている酸素測定センサにおい て、拡散チャネル（１５）内に、拡散方向に、内側ポンプ電極（１７）の後ろ側 にもう一つの電極（１８）が設けられており、該電極には、ポンプセル（２０） を用いて、少なくともほぼλ＝１に相応する酸素分圧が調整可能であるようにし たことを特徴とする酸素測定センサ。 2. 内側のポンプ電極（１７）は拡散チャネル（１５）内で拡散方向に沿って 平坦であり、その結果、前記ポンプ電極（１７）の、拡散方向の端（Ｘ_E）には 、少なくともほぼ、電極（１８）のところに調整される酸素分圧が加わる請求の 範囲１記載の酸素測定センサ。 3. 拡散チャネル（１５）は、ポンプ区間高さ（ｈ₂）のポンプ区間（Ｅ）と テスト空間高さ（ｈ₃）のテスト空間（Ｔ）を有しており、その際、ポンプ区間 高さ（ｈ₂）は、テスト空間高さ（ｈ₃）よりも大きい請求の範囲１記載の酸素測 定センサ。 4. 拡散チャネル（１５）内で、ポンプ区間（Ｅ）には、拡散高さ（ｈ₁）の 拡散区間（Ｄ）が測定ガス 側に設けられている請求の範囲３記載の酸素測定センサ。 5. ポンプ電極（１７）は、トリマ抵抗（Ｒ_a）を有しており、該トリマ抵抗 には、ポンプセル（２０）の全抵抗が調整可能である請求の範囲１記載の酸素測 定センサ。