JPH09507695A

JPH09507695A - 洗剤組成物

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Publication number: JPH09507695A
Application number: JP7529322A
Authority: JP
Inventors: ガーシア，リゴバート・フエリツプ; バスードバン，チルチエレイ・バラハン; ポスト，アルバート・ジヨーゼフ; シユー，フエン−ラン・ゴードン
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1994-05-13
Filing date: 1995-05-04
Publication date: 1997-08-05
Also published as: WO1995031528A1; EP0759062B1; AU2525695A; BR9507646A; CA2187520A1; US5750489A; AU701587B2; EP0759062A1; CA2187520C

Abstract

(57)【要約】本発明は、改質重負荷液体に添加すると、組成物の流動粘度を低下したり過度に高粘度まで増加したりせずに液体を高剪断減粘性にする、分子量１０，０００〜１，０００，０００ダルトンの実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマーを含む液体洗剤組成物に関する。組成物は更に安定である。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物発明の分野本発明は、十分な洗剤活性材料と、場合により、連続水相に分散されたラメラ液滴構造をもたらすに十分な溶解電解質とを含む水性液体洗剤組成物（重負荷液体即ちＨＤＬ）に関する。特に、本発明は液体の流動粘度の増加を伴うことなく比較的大きい固体粒子を懸濁することが可能な前記組成物の形成に関する。このような組成物は、水溶性で高耐塩性で実質的に線状のイオン性非吸着性ポリマーをＨＤＬに加えてＨＤＬの剪断減粘性挙動を助長することにより形成される。発明の背景及び従来技術水溶性ポリマー（例えばポリアクリレート）を使用して重負荷液体（ＨＤＬ）の粘弾性を変えることは公知である。例えば米国特許第５，００６，２７３号、５，１０８，６４４号及び５，２０５，９５７号の各々では、デキストラン、デキストランスルホネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート、アクリレートマレエートコポリマー及びポリエチレングリコールとその塩等の粘度降下性水溶性ポリマーを洗剤組成物に加えて流動粘度を低下させている。米国特許第５，００６，２７３号の請求の範囲に記載のポリマーは、デキストランスルホネート（分子量２００，０００〜２７５，０００ダルトンまで）、デキストラン（２０，０００ダルトンまで）、ポリアクリレート（５，０００ダルトンまで）、アクリレートマレエートコポリマー（７０，０００ダルトンまで）及びポリエチレングリコール（１０，０００ダルトンまで）から構成される群から選択される。米国特許第５，２０５，９５７号では、請求の範囲に記載された機能性ポリマーの分子量は２０００未満である。本発明は多数の重要な点で引用文献と異なる。まず第１に、そして最も重要なことに、本発明で使用する改質（structuring ）ポリマーと呼ぶポリマーは粘度増加性ポリマーであるが、引用技術で使用されている類似ポリマーは粘度降下性である。第２に、従来技術における粘度降下性ポリマーの分子量は臨界的ではなく、ポリアクリレートの場合には５，０００又は６０００ダルトンであった。本発明の改質ポリマーの分子量は少なくとも１０，０００ダルトンであることが好ましい。理論に拘束されるものではないが、分子量が高いほど高剪断粘度を低下させずに剪断減粘性を増加し、従って、大きい粒子を懸濁するのにより適した処方が得られると考えられる。ここで高剪断粘度とは２１ｓｅｃ^-1以上の剪断速度で測定した粘度を意味する。以下の文中では、２１ｓｅｃ^-1で測定した粘度を流動粘度と呼ぶ。第３に、これらの文献には界面活性剤濃度の上限は与えられていないものの、界面活性剤濃度が２５％を越える例は皆無である。従来技術では（例えばＭｏｎｔａｇｕｅらの米国特許第５，１４７，５７６号に記載されている型のような）解膠ポリマーが欠乏するとラメラ液滴が凝集するので、濃度を高くすることができなかった。これに対して本発明の組成物における界面活性剤濃度は３０重量％でもよく、４５％といった高濃度で使用されており、それ以上にする可能性もある。要約するならば、上記文献では解膠ポリマーがなくとも粘度降下性ポリマーの存在が、特に高い界面活性剤濃度でラメラ液滴の凝集を引き起こしたと考えられる。米国特許第５，１４７，５７６号（Ｍｏｎｔａｇｕｅら）も、安定性を損なわずに同一、ないしそれ以下の流動粘度で、重負荷液体の安定性を改善する水溶性ポリマーの使用を教示している。しかし、本願では改質ポリマーの分子量が異なることが好ましく、改質ポリマー分子量が特定値を越えると、改質ポリマーは流動粘度と剪断減粘性挙動を増加するという点で、やはり前記特許とは異なる。この点はＭｏｎｔａｇｕｅらの特許には教示も示唆もされていない。更に、Ｍｏｎｔａｇｕｅらにより教示されているうちで本発明と同様のアクリレートが使用されている唯一の調合物（第２４欄の第１表参照）は、主成分としてオレイン酸ナトリウムを含有している。他方、本発明者らは予想外にも、本発明の特定分子量要件を満足する改質ポリマーが、オレイン酸ナトリウムを主成分として含有しない重負荷液体の流動粘度を増加することを知見した。本発明の調合物は、主に不快な臭気をもたらすという理由から約２％といった並の濃度を越えるオレイン酸ナトリウム等の全不飽和脂肪酸を排除する。不飽和脂肪酸は、本発明には望ましくない脱泡剤としても機能する。米国特許第４，９９２，１９４号（Ｌｉｂｅｒａｔｉら）も、重負荷液体の流動粘度の低下という同一の機能を目的としてＭｏｎｔａｇｕｅらにより開示されている型の水溶性ポリマーの使用を教示しているが、具体的に記載された液体はｐＨジャンプ調合物として特徴付けられる。ｐＨジャンプＨＤＬはＬｉｂｅｒａｔｉらに詳細に定義されており、洗液のｐＨを上昇させる成分を含むＨＤＬである。予想外にも、本発明者らはＬｉｂｅｒａｔｉらの教示に反して改質ポリマーが約３０％の好適界面活性剤濃度を上回る濃度で流動粘度を増加することを知見した。更に予想外なことに、本発明者らは特定分子量範囲の改質ポリマーが液体の剪断減粘性挙動を増進することも知見した。最低界面活性剤濃度をもつ組成物中で改質ポリマーを使用した場合に流動粘度を低下したり過度に増加したりせずに（Ｓｉｓｋｏ定数により立証されるような）組成物の懸濁能を強化できることを認めた従来技術は皆無である。発明の要約本発明は、洗剤界面活性剤と、場合により、連続水相に分散されたラメラ液滴構造をもたらすための塩析電解質を含む水性液体洗剤組成物に関する。該組成物は更に、少なくとも０．１重量％の下記のような解膠ポリマーを含むことが好ましい。予想外にも、少なくとも１０，０００ダルトンの分子量をもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマー（改質ポリマーと呼ぶ）を、このような組成物にその組成の約０．１〜２０重質％加えると、組成物の流動粘度（即ち２１ｓｅｃ^-1で測定した粘度）を低下したり流動粘度を＞５，０００ｍＰａｓに増加したりすることなく、安定性を維持しながら組成物の懸濁能を強化できることが知見された。本発明は、実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性改質ポリマーを含む水性媒体に分散された界面活性剤のラメラ液滴を含む液体洗剤組成物に関し、該組成物はＳｉｓｋｏ流動学モデルにより測定した場合に０．４以下のＳｉｓｋｏ指数をもつ。好適組成物は、前記改質ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に組成物の粘度を前記ポリマーの添加前の粘度よりも低下させないような組成物である。好ましくは、本発明による組成物は更に、２５μｍよりも大きく且つ５，０００μｍよりも小さい粒度をもつ固体粒子を含む。好ましくは、改質ポリマーは１０，０００〜１，０００，０００ダルトンのＭＷをもち、好ましくは、ポリアクリレート、アクリレートマレエートコポリマー、ポリスチレンスルホネート及びデキストラン硫酸から構成される群から選択される。好ましくは、改質ポリマーは２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に組成物の粘度を＞５，０００ｍＰａｓに増加させない。好ましくは、本発明による組成物は、３７℃で３０日間貯蔵後の底部透明層分離が５容量％以下である。好ましくは、本発明による組成物は＞３０〜約８０重量％の濃度の界面活性剤を含む。好ましくは、本発明による組成物は約０．５〜１０％の過酸素漂白剤粒子を含む。本発明による好適組成物は、（ａ）少なくとも１重量％の電解質を含む水性媒体に分散されたラメラ液滴として主に存在し、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤及びその混合物から選択され、非置換脂肪酸及びその塩が組成物全体の２重量％以下に相当する１種以上の界面活性剤＞３０〜約８０重量％と、（ｂ）１０，０００〜１，０００，０００ダルトンのＭＷをもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマー０．１〜２０重量％を含む液体洗剤組成物であって、該組成物はＳｉｓｋｏ粘弾性モデルにより測定した場合に０．４以下のＳｉｓｋｏ指数をもち、前記改質ポリマーは２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に該ポリマーの添加前の粘度よりも組成物の粘度を低下させず、前記ポリマーは２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に粘度を＞５０００ｍＰａｓに増加させず、前記組成物を３７℃で３０日間貯蔵後の底部透明層分離は５容量％以下である。より特定的には本発明は、好ましくは（ａ）１％〜６０％、好ましくは少なくとも７％、より好ましくは少なくとも１５％の電解質を含む水性媒体に分散されたラメラ液滴として主に存在する１種以上の界面活性剤＞３０重量％（即ち３１％以上）、好ましくは＞３０〜８０重量％と、（ｂ）０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜１０重量％、より好ましくは１．０〜５．０重量％の解膠ポリマーと、（ｃ）少なくとも１０，０００ダルトンの分子量をもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマー（改質ポリマーとも呼ぶ）０．１〜２０重量％を含む液体洗剤組成物であって、該組成物は高剪断減粘性であり、前記改質ポリマーは洗剤液体の流動粘度を添加前の流動粘度よりも低下させず、前記組成物の安定性は３７℃で３０日間貯蔵後の５容量％以下の層分離に相当する。定義剪断減粘性これはＨ．Ｂａｒｎｅｓ，Ｊ．Ｆ．Ｈｕｔｔｏｎ，Ｋ．Ｗａｌｔｅｒｓ，ＡｎＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｏＲｈｅｏｌｏｇｙ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９８９により下式： η＝η_∞＋ｋγ^n-1 （式中、η及びη_∞は夫々所与の剪断速度及び無限剪断速度における粘度であり、ｋ及びｎはＳｉｓｋｏモデル定数であり、γは剪断速度である）で与えられるＳｉｓｋｏ粘弾性モデルのフローインデックスｎにより決定される。上記式を使用する場合、ｎは約０．４未満、好ましくは０．３５未満、より好ましくは０．３未満にすべきである。Ｓｉｓｋｏ定数が小さいことは、大きい粒子の懸濁能の増加を示す直接指標となる。高耐塩性ポリマーは２０％クエン酸塩又は２０％クエン酸塩溶液のイオン強度に合致する濃度の他の任意の塩を含有する溶液に可溶性である。実質的に線状分子の分枝鎖部分が分子量に占める割合が、２０％以下である。非吸着性これはラメラ液滴に物理的又は化学的に吸着しないことを意味する。発明の詳細な説明本発明は洗剤界面活性剤（例えば＞３０重量％）と、場合により、連続水相に分散されたラメラ液滴構造をもたらすための溶解電解質を含む水性液体洗剤組成物に関する。本発明の組成物は、好ましくは、＞３０重量％（即ち３１〜８０重量％）の界面活性剤、＞１重量％の電解質、０．１〜２０重量％の解膠ポリマー、及び０．１〜２０重量％の改質ポリマーを含む安定なラメラ分散液であり、前記組成物は高剪断減粘性である。安定なラメラ分散液は３７℃で３０日間貯蔵後の相分離が５容量％以下である。更に、これらの組成物はオレイン酸ナトリウム等の不飽和脂肪酸を実質的に含有せず（即ち約２％以下、好ましくは１％以下）、全く含有しなくてもよい。ラメラ分散液ラメラ液滴は、特に例えばＫ．Ｗａｌｔｅｒｓ（編），“Ｒｈｅｏｍｅｔｒｙ：ＩｎｄｕｓｔｒｉａｌＡｐｐｌｉｃａｔｉｏｎｓ”，Ｊ．Ｗｉｌｅｙ＆Ｓｏｎｓ，Ｌｅｔｃｈｗｏｒｔｈ１９８０に所収のＨ．Ａ．Ｂａｒｎｅｓ，“Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”，第２章をはじめとする種々の文献から既に公知の特定分類の界面活性剤構造である。このようなラメラ分散液は、消費者に好まれる流動挙動及び／又は濁り外観等の特性を与えるために使用される。多くは洗浄性ビルダー又は研磨剤粒子等の粒状固体を懸濁することも可能である。懸濁固体を含まないこのような改質液体の例は米国特許第４，２４４，８４０号に与えられており、固体粒子が懸濁している例はヨーロッパ特許公開明細書第ＥＰ−Ａ−１６０，３４２号、３８，１０１号、１０４，４５２号及び上記米国特許第４，２４４，８４０号に開示されている。この他、ヨーロッパ特許公開明細書第ＥＰ−Ａ−１５１，８８４号にはラメラ液滴を「球晶」と呼ぶ例が開示されている。液体洗剤生成物中のラメラ液滴の存在は、例えば光学技術、種々の流動学的測定、Ｘ線又は中性子回折及び電子顕微鏡試験等の当業者に公知の手段により検出することができる。液滴は、水又は電解液（水相）を収容した界面活性剤分子の同芯２層のタマネギ状構造から構成される。このような液滴が最密充填された系は、物理的安定性及び固体懸濁性と有用な流動特性との非常に望ましい組み合わせを提供する。このような液体では、液体の安定性（一般には分散ラメラ相即ち液滴の体積分率が高いほど良好な安定性が得られる）、液体の粘度（即ち安定であるために十分粘性とすべきであるが、非流動性になるほど高粘性であってはならない）及び固体懸濁能（即ち安定性を提供するに十分高く且つ非流動性粘度を生じるほど高くない体積分率）の間に所望される安定したバランスが成り立つ。安定性及び粘度と、ラメラ液滴の体積分率との間の関係の複雑な因子の１つは液滴の凝集度である。所与の体積分率でラメラ液滴間に凝集が生じると、液体全体に網目構造が形成されるため、対応する生成物の粘度は増加する。凝集はラメラ液滴を変形させてその充填効率を増すため、不安定性の原因ともなり得る。その結果、空間充填メカニズムによる安定化に必要なラメラ液滴の量が増加し、粘度は更に増加する。液滴の体積分率は界面活性剤濃度を増すことにより増加し、所与の界面活性剤濃度（異なる界面活性剤成分間の比は固定）で電解質濃度の所定の閾値を越えるとラメラ液滴間に凝集が生じる。従って、実際に上記作用は許容可能な生成物を維持しながら配合可能な界面活性剤及び電解質の量に限界があることを意味する。一般に、洗浄力（洗浄性能）を高めるには高濃度の界面活性剤が必要である。洗浄力を高めるために高濃度の電解質を使用してもよく、場合によってはビルダー添加等の二次効果にも高濃度の電解質が所望される。米国特許第５，１４７，５７６号（Ｍｏｎｔａｇｕｅら）によると、解膠ポリマーを添加することにより、安定性を損なったり組成物を非流動性にすることなく、より多量の界面活性剤及び／又は電解質を配合できることが知見された。解膠ポリマーは、本願で参考資料とするＭｏｎｔａｇｕｅらに定義されている通りである。本発明における解膠ポリマー濃度は０．１〜２０重量％、好ましくは０．５〜５重量％、最適には１〜３重量％である。しかしながら、Ｍｏｎｔａｇｕｅらの組成物は解膠ポリマーを含むが、固体懸濁能が不良である。このことは、例えば液体密度に対して０．２〜０．３比重単位異なる密度をもつ５００〜７５０μｍの寸法範囲の粒子をこのような液体に加えたときに本発明者らにより不安定性が目視されたことから明らかである。更に、本発明と同様のポリアクリレート−マレエートを使用しているＭｏｎｔａｇｕｅの唯一の組成物では、オレイン酸等の不飽和脂肪酸も比較的多量に存在する。これらの脂肪酸は不快な臭気をもたらすのみならず、望ましくない脱泡剤としても機能する。本発明ではこのような不飽和酸の使用量を約２重量％以下、好ましくは１重量％以下とし、全く使用しなくてもよい。ｐＨジャンプＨＤＬ本発明に関連する液体洗剤組成物即ちＨＤＬに含まれるラメラ分散液のサブクラスはｐＨジャンプＨＤＬである。ｐＨジャンプＨＤＬは洗液のｐＨを調節するための成分系を含む液体洗剤組成物である。有機ペルオキシ酸漂白剤は低いｐＨ（３〜６）で最も安定であるが、漂白剤として最も有効なのは並のアルカリｐＨ（７〜９）溶液中であることは周知である。ヨーロッパ特許公開明細書第ＥＰ−Ａ−５６４，２５０号（本願の参考資料とする）に記載されているようなペルオキシ酸、ＮＡＰＡＡ、ＮＡＰＳＡ、ＰＡＰ及びＤＰＤＡ（例えばＷＯ９５／０６１０４参照、構造式は本願の参考資料とする）は化学的に不安定性であるため、慣用アルカリ重負荷液体に首尾よく配合することができない。必要なｐＨ範囲に達するために、本発明ではｐＨジャンプ系を使用し、過酸安定性のために生成物のｐＨを低く維持し且つ漂白及び洗浄効力のために洗液中では並の高さになるようにした。このような系の１例はホウ砂１０Ｈ₂Ｏ／ポリオールである。硼酸イオンとある種のシス−１，２−ポリオールは濃縮すると錯化し、ｐＨの低下を生じる。希釈すると、錯体は解離し、遊離硼酸を放出してｐＨを上昇させる。ホウ砂との間にこの錯化メカニズムを示すポリオールの例としては、カテコール、ガラクチトール、フルクトース、ソルビトール及びピナコールが挙げられる。経済的な理由から、ソルビトールが好適ポリオールである。ソルビトール又は均等成分（即ち上記した１，２−ポリオール）はｐＨジャンプ組成物中で組成物の約１〜２５重量％、好ましくは３〜１５重量％の割合で使用される。硼酸又はホウ素化合物はｐＨジャンプ組成物中で組成物の約０．５〜１０．０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で使用される。漂白剤成分はｐＨジャンプ組成物中で約０．５〜１０．０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で使用される。改質ポリマー本発明の改質ポリマーは、少なくとも１０，０００〜１，０００，０００ダルトン、より好ましくは１２，０００〜５００，０００ダルトンの好適分子量をもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性改質ポリマーである。高耐塩性とは、ポリマーが２０％クエン酸塩又は２０％クエン酸塩溶液のイオン強度に合致する濃度の他の任意の塩を含有する溶液に可溶性であることを意味する。実質的に線状とは、分子の分枝鎖部分が分子量に占める割合が２０％以下であることを意味する。非吸着性とは、ラメラ液滴に物理的又は化学的に吸着しないことを意味する。改質ポリマーは好ましくはポリアクリル酸、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、ポリスチレンスルホン酸とその塩、ポリ２−ヒドロキシエチルアクリレート、デキストラン硫酸、デキストランスルホン酸、ポリ２−スルファトエチルメタクリレート、ポリアクリロアミドメチルプロパンスルホネート及びその酸形態を含むアニオン性ポリマーから選択される。ポリアクリル酸、アクリル酸とマレイン酸のコポリマー、ポリスチレンスルホン酸とその塩、及びデキストラン硫酸が特に好適である。予想外にも、本発明者らは少なくとも１０，０００ダルトンの好適分子量をもつ（上記に定義したような）実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマー（即ち改質ポリマーと呼ばれるもの）を上記組成物に加えると、従来可能であったよりも著しく大きい粒子を懸濁できることを発見した。かかる懸濁性は、流動粘度を低下させたり（即ち減粘性にしない）、流動粘度を＞５０００ｍＰａｓに増加したり、当然のことながら安定性を損なったりせずに、組成物を高剪断減粘性にすることにより達せられる。高剪断減粘性は、Ｈ．Ｂａｒｎｅｓ，Ｊ．Ｆ．Ｈｕｔｔｏｎ，Ｋ．Ｗａｌｔｅｒｓ，ＡｎＩｎｔｒｏｄｕｃｔｉｏｎｔｏＲｈｅｏｌｏｇｙ，Ｅｌｓｅｖｉｅｒ，１９８９により下式： η＝η_∞＋ｋγ^n-1 で与えられるＳｉｓｋｏ粘弾性モデルのフローインデックスにより定量化することができる。この式を使用する場合、ｎは約０．４０未満、好ましくは０．３５未満、より好ましくは０．３未満にすべきである。Ｓｉｓｋｏ定数は液体の懸濁能の良好な指標である。理論に拘束されるのを望むものではないが、これらの予想外の特性は改質ポリマーの溶媒和容量が分散相容量に有効に加算され、従って、体積分率を増加すると共に粘度を増加する結果として生じると考えられ、また、改質ポリマーが不動流体中の連続相間に網目構造を形成し、このような網目構造は剪断速度が高いほど破壊し易いため、流体をより剪断減粘性にするとも考えられる。他方、低分子量ポリマーは分散相内でラメラ液滴を圧縮し、体積分率と粘度を低下させると考えられる。本発明における改質ポリマーの濃度は好ましくは０．１〜２０重量％、より好ましくは０．５〜１０重量％、最適には１〜３重量％である。改質ポリマーの平均分子量は好ましくは１０，０００ダルトンよりも大きく且つ１，０００，０００ダルトンよりも小さく、より好ましくは１２，０００ダルトンよりも大きく且つ５００，０００ダルトンよりも小さいと定義される。電解質本明細書中で使用する電解質なる用語は任意の水溶性イオン性材料を意味する。但し、ラメラ分散液中では液体の全電解質濃度が電解質の溶解限度を超えているので、電解質は必ずしも完全に溶解せず、固体粒子として懸濁していることがある。電解質の１種以上が溶解水相中にあり、且つ１種以上が実質的に懸濁固体相のみにあるような電解質の混合物を使用してもよい。これらの２相間に２種以上の電解質をほぼ比例して分配してもよい。これは、一部には処理、例えば成分の添加順序に依存し得る。他方、「塩」なる用語はイオン性であるか否かに関係なく界面活性剤と水以外に配合可能な全有機及び無機材料を含み、この用語は電解質の下位概念（水溶性材料）を包含する。組成物は洗剤界面活性剤を改質するために十分な量の電解質を含有し得る。好ましくは、組成物は１〜６０％、より好ましくは７〜４５％、最適には１５〜３０％の塩析電解質を含有する。塩析電解質はヨーロッパ特許公開明細書第ＥＰ− Ａ− ７９６４６号に記載の意味をもつ。塩析電解質は９．５未満の離液性値をもつとして定義することができる。場合により、他の成分と適合可能な種類及び量であり且つ組成物が本発明の定義に従うという条件で、（後者の明細書に定義されているような）ある種の塩溶電解質即ち９．５以上の離液性値をもつ電解質も配合できる。界面活性剤多種多様の界面活性剤を非常に広い範囲の濃度で使用することができる。所望の構造をもつ安定な液体を得るために界面活性剤の種類と割合を選択することは完全に当業者の能力の範囲内である。もっとも、有用な組成物の重要な下位概念は、洗剤界面活性剤が異種の界面活性剤型、特に非イオン及び／又は非アルコキシル化アニオン及び／又はアルコキシル化アニオン界面活性剤のブレンドを含む組成物であるということができる。本発明における洗剤界面活性剤の合計濃度は組成物全体の＞１０重量％、好ましくは＞２０重量％、より好ましくは＞３０重量％で且つ好ましくは約８０重量％まで、より好ましくは５０重量％までである。界面活性剤をブレンドする場合には、このような安定性と粘度をもたらす各成分の厳密な割合は、慣用改質液体の場合と同様に電解質の種類と量に依存する。最も広義には、洗剤界面活性剤は一般に１種以上の界面活性剤を含み、アニオン、カチオン、非イオン、両性イオン及び両性界面活性剤並びにその混合物から選択され得る。例えば、Ｓｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ著“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ”第１巻．，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９４９及びＳｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ著“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ”第２巻（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９５８）、ＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓＣｏｍｐａｎｍｙのＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ支部発行“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版、又は“Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”Ｈ．Ｓｔａｃｈｅ，第２版，ＣａｒｌＨａｎｓｅｒＶｅｒているクラス、サブクラス及び特定材料の任意のものから選択することができる。適切な非イオン界面活性剤としては特に、疎水性基と反応性水素原子をもつ化合物の反応生成物、例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェノールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドを単独又はプロピレンオキシドと併用した反応生成物が挙げられる。具体的な非イオンン洗剤化合物はアルキル（Ｃ₆−Ｃ₁₈）第１又は第２直鎖又は分枝鎖アルコールとエチレンオキシドや、エチレンオキシドをプロピレンオキシドとエチレンジアミンの反応生成物と縮合して得られる生成物である。他の所謂非イオン洗剤化合物としては、長鎖第３級アミンオキシド、長鎖第３級ホスフィンオキシド及びジアルキルスルホキシドが挙げられる。使用可能な他の適切な非イオン界面活性剤としては、Ａｕらの米国特許出願第９８１，７３７号に教示されているようなアルドビオナミドや、Ｌｅｔｔｏｎらの米国特許第５，３１２，９５４号に教示されているようなポリヒドロキシアミドが挙げられる。これらの文献はいずれも参考資料として本願の一部とする。適切なアニオン界面活性剤は通常は約８〜約２２個の炭素原子を含むアルキル基をもつ有機硫酸塩及びスルホン酸塩の水溶性アルカリ金属塩であり、ここでアルキルなる用語は高級アシル基のアルキル部分を含めて使用する。適切な合成アニオン洗剤化合物の例はナトリウム及びカリウムアルキルスルフェート、特に例えば獣脂又はヤシ油から生成される高級（Ｃ₈−Ｃ₁₈）アルコール類を硫酸化することにより得られる前記スルフェート；ナトリウム及びカリウムアルキル（Ｃ₉−Ｃ₂₀）ベンゼンスルホネート、特にナトリウム直鎖第２アルキル（Ｃ₁₀−Ｃ₁₅）ベンゼンスルホネート；ナトリウムアルキルグリセリルエーテルスルフェート、特に獣脂又はヤシ油から誘導される高級アルコール類と石油から誘導される合成アルコール類の前記エーテル類；ナトリウムヤシ油脂肪モノグリセリドスルフェート及びスルホネート；高級（Ｃ₈−Ｃ₁₈）脂肪アルコールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシドとの反応生成物の硫酸エステルのナトリウム及びカリウム塩；イセチオン酸でエステル化され且つ水酸化ナトリウムで中和されたヤシ油脂肪酸等の脂肪酸の反応生成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及びカリウム塩；α− オレフィン（Ｃ₈−Ｃ₂₀）を重亜硫酸ナトリウムと反応させることにより誘導されるものやパラフィンをＳＯ₂及びＣｌ₂と反応させた後に塩基で加水分解してランダムスルホネートを生成することにより誘導されるもののようなアルカンモノスルホネート；並びにオレフィン、特にＣ₁₀−Ｃ₂₀α−オレフィンをＳＯ₃と反応させた後に反応生成物を中和及び加水分解することにより得られる材料を意味するオレフィンスルホネートである。好適アニオン洗剤化合物はナトリウム（Ｃ₁₁−Ｃ₁₅）アルキルベンゼンスルホネート及びナトリウム（Ｃ₁₀ −Ｃ₁₈）アルキルスルフェートである。例えば１２〜１８個の炭素原子をもつ長鎖モノ又はジカルボン酸のアルカリ金属セッケンを例えば組成物の２重量％未満といった低濃度で配合することも可能である。例えばオレイン酸とその塩等の不飽和脂肪酸濃度が高くなると、望ましくない臭気をもたらし、組成物の発泡レベルが低下する。固体粒子好ましくは、本発明による液体は固体懸濁粒子を含む。好ましくは、これらの固体粒子は＞２５μｍ、より好ましくは＞５０μｍ、最適には＞１００μｍ、特に＞２００μｍで且つ好ましくは＜５，０００μｍ、より好ましくは＜２，０００μｍ、最適には＜１，０００μｍ、特に＜８００μｍの粒度をもつ。本発明の目的で粒度とは、（特に指定しない限り）Ｄ（３，２）平均粒径を意味し、これは、Ｍ．Ａｌｄｅｒｌｉｅｓｔｅｎ，Ａｎａｌ．Ｐｒｏｃ．，２１，Ｍａｙ，１９８４，１６７−１７２記載のように計算された平均表面加重体積／重量平均直径即ちＤ（３，２）である。粒度は、例えばＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒで測定することができる。固体懸濁粒子は、固体界面活性剤、ビルダー、漂白剤、研磨剤及び酵素から選択することができる。本発明の目的では（例えば上記材料の任意のもの又は香料又は蛍光剤を含む）カプセルが固体粒子の定義に含まれる。好ましくは、固体粒子は組成物の０．１〜４０重量％、好ましくは５〜３０重量％の濃度で存在する。他の成分好ましくは、組成物中の水の量は５〜６９％、より好ましくは２０〜６５％、最適には２５〜５０％である。４５重量％未満が特に好適である。存在し得る電解質（塩溶又は塩析のいずれかに関係なく）又は実質的に非水溶性の塩の一部又は全部は、洗浄性ビルダー特性をもち得る。いずれにせよ、本発明による組成物は洗浄性ビルダー材料を含むことが好ましく、その一部又は全部は電解質であってもよい。ビルダー材料は洗液中の遊離カルシウムイオン濃度を低下させることが可能なものであり、好ましくはアルカリｐＨの発生、繊維製品から除去された汚れの懸濁及び繊維製品柔軟用粘土材料の分散といった他の有益な特性を組成物に提供する。リン含有無機洗浄性ビルダーが存在する場合、その例としては水溶性塩、特にアルカリ金属ピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩及びホスホン酸塩が挙げられる。無リン無機洗浄性ビルダーが存在する場合、その例としては水溶性アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ酸塩、並びに結晶質及び非晶質アルミノケイ酸塩が挙げられる。無機ビルダーとしては、他の電解質の溶解度を助長する電解質を配合することが好ましく、例えばカリウム塩を使用してナトリウム塩の溶解度を助長する。その結果、英国特許第１，３０２，５４３号に記載されているように溶解電解質の量（結晶溶解）を著しく増加することができる。有機洗浄性ビルダーが存在する場合、その例としてはアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムポリ酢酸塩、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩、カルボキシメチルオキシコハク酸塩、カルボキシメチルオキシマロン酸塩、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ，ジコハク酸塩、ポリエポキシコハク酸塩、オキシジ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、Ｎ−アルキルイミノ二酢酸塩又はジプロピオン酸塩、αスルホ脂肪酸塩、ジピコリン酸塩、酸化多糖類、ポリヒドロキシスルホン酸塩並びにその混合物が挙げられる。解膠ポリマーは本願の参考資料とするＭｏｎｔａｇｕｅらの米国特許第５，１４７，５７６号に定義されている通りである。この解膠ポリマーは親水性主鎖と少なくとも１個の疎水性側鎖（疎水性と好適モノマーは前記特許に定義される通り）を含む。他の解膠ポリマーはＷＯ９１／０６６２２（公開明細書に定義されるような交互疎水性／親水性基を含む解膠ポリマー）、ＷＯ９１／０６６２３（公開明細書に定義されるようなイオン及び非イオンモノマーを含む解膠ポリマー）、ＧＢ−Ａ−２，２３７，８１３（疎水性主鎖と少なくとも１個の親水性側鎖を含む解膠ポリマー）、ＷＯ９１／０９１０９及び／又はＷＯ９４／０３５７５に記載されており、これらの文献はいずれも本願の参考資料とする。一般に、解膠ポリマーは組成物の０．０１〜５重量％、より好ましくは０．１〜３．０重量％、特に好ましくは０．２５〜２．０重量％の濃度で使用される。ラメラ分散液の一体性を確保するために低級アルコール類（例えばエタノール）又はアルカノールアミン類（例えばトリエタノールアミン）等のヒドロトロープを少量配合することも可能であるが、本発明の組成物はヒドロトロープを実質的に含まないことが好ましい。ヒドロトロープとは、水溶液中の界面活性剤の溶解度を増加する傾向のある水溶性物質を意味する。上記成分以外に多数の他の成分も配合することができ、このような成分としては例えば起泡増進剤（例えばアルカノールアミン、特にパーム核油脂肪酸やヤシ油脂肪酸から誘導されるモノエタノールアミン）、繊維製品柔軟剤（例えば粘土、アミン及びアミンオキシド）、起泡抑制剤、酸素放出漂白剤（例えば過硼酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウム）、過酸漂白剤前駆物質、塩素放出漂白剤（例えばトリクロロイソシアヌル酸）、無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、通常、非常に少量配合する成分として蛍光剤、香料、酵素（例えばプロテアーゼ、アミラーゼ及びリパーゼ（Ｎｏｖｏ製Ｌｉｐｏｌａｓｅ（登録商標）を含む））、殺菌剤及び着色料が挙げられる。以下、実施例により本発明を説明する。全実施例において、特に指定しない限り全百分率は重量を基にする。実施例以下の材料を使用した。界面活性剤：直鎖アルキルベンゼンスルホン酸（ＬＡＳ酸）及びＮｅｏｄｏｌ２５−９（アルコールエトキシレート、Ｃ_12-15ＥＯ₉）は商用品であり、夫々ＶｉｓｔａＣｈｅｍｉｃａｌｓとＳｈｅｌｌＣｈｅｍｉｃａｌｓの製品である。ポリマー：低分子量（ＭＷ）ポリアクリル酸ＮＳＣ９１Ｂ（ＭＷ２８００ダルトン）はＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓの製品である。ＮＳＣ＃７７０６：２（６０，０００ＭＷ）もＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈの製品である。ＳｏｋａｌａｎＰＡ５０（ＭＷ＝１２，５００のポリアクリル酸）はＢＡＳＦＣｈｅｍｉｃａｌｓから入手した。Ａｃｕｍｅｒ１５３０（ＭＷ１９０，０００ダルトン）はＲｏｈｍａｎｄＨａａｓから入手した。解膠ポリマー（ＮａｒｌｅｘＤＣ１）はＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓの製品である（この解膠ポリマーはＭＷ約３８００のアクリル酸／ラウリルメタクリル酸コポリマーである）。デキストラン（ＭＷ１５〜２０Ｋダルトン）及びデキストラン硫酸（５００，０００ダルトン）はＰｏｌｙｓｃｉｅｎｃｅｓＩｎｃ．の製品である。ポリスチレンスルホネート（ＭＷ７０Ｋ）はＡｌｄｒｉｃｈの製品である。使用したアクリレートマレエートコポリマーは、ＢＡＳＦ製品であるＳｏｋａｌａｎＣＰ −５（ＭＷ７０Ｋ）、ＳｏｋａｌａｎＣＰ−７（ＭＷ５０Ｋ）、ＣＰ−９（ＭＷ１２，０００）、ＣＰ１３Ｓ（ＭＷ２０，０００）と、ＮａｔｉｏｎａｌＳｔａｒｃｈａｎｄＣｈｅｍｉｃａｌｓの製品であるＮＳＣ９１Ｄ（ＭＷ２，４００）及びＮＳＣ９１Ｈ（ＭＷ８，０００）とした。無機反応剤：使用したクエン酸ナトリウム二水和物は分析試薬級であり、ＡｌｄｒｉｃｈＣｈｅｍｉｃａｌｓから購入した。分析試薬級の５０重量％水酸化ナトリウムは、ＦｉｓｈｅｒＳｃｉｅｎｔｉｆｉｃＣｏｍｐａｎｙの製品である。他の反応剤：全調合物で反応剤の希釈に脱イオン水を使用した。実施例１（比較例）ソルビトール、ホウ砂、ＮａＯＨ溶液及びＮａ₂ＳＯ₄をこの順序で脱イオン水に加えることにより下記組成物を調製した。次いで、解膠ポリマー（ＮａｒｌｅｘＤＣ−１）と界面活性剤を加えた。添加中は、この組成物を混合し続け、５５℃に維持した。この組成物にＳｏｋａｌａｎＰＡ５０溶液又はＳｏｋａｌａｎＰＡ５０溶液の重量に等しい量（即ち界面活性剤の量を平衡化する量）の脱イオン水を室温で加えた。上記比較例１Ａ及び２ＢはＬｉｂｅｒａｔｉらの米国特許第４，９９２，１９４号の実施例１と実質的に類似の組成物である。ＳｏｋａｌａｎＰＡ５０を加えると、Ｌｉｂｅｒａｔｉらにより教示されているような調合物の流動粘度は低下することが明らかである（１Ｂ参照）。更に、Ｓｉｓｋｏ指数が増加し、即ち液体が低剪断減粘性になり、本発明の目的を満足できないことも認められる。実施例２クエン酸塩とＮａＯＨを水に加えた後、解膠ポリマーＮａｒｌｅｘ（ＤＣ−１）と洗剤界面活性剤を加えることにより下記組成物を調製した。添加中は、組成物を撹拌し続け、５５℃に維持した。必要に応じて、改質ポリマー（分子量１２．５Ｋのポリアクリレートは活性ポリマー４０重量％を含み、６０Ｋ及び１９０Ｋのポリアクリレートは活性ポリマー２５重量％を含む）と付加的解膠ポリマー（活性ポリマー３３％を含むＮａｒｌｅｘＤＣ−１）の水溶液を上記ベース調合物に加えた。＊は実施例１に定義した通りである。下記結果が得られた。実施例２はＳｉｓｋｏ定数（大きい粒子を安定に懸濁する能力を示す）、粘度及び改質ポリマー分子量の安定性を立証するものであり、更に比較例１と比較すると、調合物における界面活性剤濃度の効果も明らかである。２，８００分子量ポリアクリレートを含む実施例２Ｂの調合物は、Ｓｉｓｋｏ指数が等しいことから明らかなように、ベース液体２Ａと比較して液体の剪断減粘性を増加しない。１０，０００を上回る分子量のポリアクリレートを含む実施例２Ｃ〜Ｈの調合物はベースと比較して顕著な剪断減粘性を示す（Ｓｉｓｋｏ指数は０．３未満であり、大きい粒子の良好な懸濁能を示す）。比較調合物１Ｂと調合物２Ｃ及び２Ｄはいずれも分子量１２，５００のポリアクリレートであるＳｏｋａｌａｎＰＡ５０を含む。実施例２Ｃ及び２Ｄはそのベースである実施例２Ａに比較して剪断減粘挙動性の増加を示すが、比較例１Ｂは実際にそのベースである比較例１Ａよりも剪断減粘性が低下している。比較例と実施例２は、比較例の界面活性剤濃度が約２２％であるのに対して実施例２では約４４％であるという点が相違する。実施例３実施例２の方法に従って下記組成物を調製した。必要に応じて改質ポリマー（分子量１２．５Ｋのポリアクリレートは活性ポリマー４０重量％を含み、６０Ｋのポリアクリレートは活性ポリマー２５重量％を含む）と付加的解膠ポリマー（活性ポリマー３３％を含むＮａｒｌｅｘＤＣ− １）の水溶液をベース調合物に加えた。下記結果が得られた。実施例４下記組成物を調製した。前の２つの実施例では界面活性剤を含むベース調合物に改質ポリマーを加えたが、本実施例では界面活性剤を加える前に改質ポリマー（活性分２５重量％を含む分子量６０Ｋのポリアクリレートの水溶液）を加えた。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＬＡＳ酸／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＬＡＳ酸／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＰＡＡ６０Ｋ＋０．５５０％ＮａＯＨ＋脱イオン水）（全て部で表す）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例は、改質ポリマーの存在下では界面活性剤濃度が高くても（＞３０重量％）安定な調合物が得られることを示す。更に、本実施例は、改質ポリマーの添加点とは無関係に（即ち界面活性剤添加の前に加えるか後に加えるかに関係なく）このポリマーで所望の剪断減粘性を達成できることも示す。更に、Ｓｉｓｋｏ定数が低いことから、大きい粒子の懸濁能が良好であることも明らかである。実施例５界面活性剤を含むベース調合物に改質ポリマーを加えた実施例１及び３とは異なり、界面活性剤添加前に改質ポリマー（活性分２５重量％を含む分子量７０Ｋのポリスチレンスルホネートの水溶液）を加えることにより下記組成物を調製した。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＢＤＡ／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＢＤＡ／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＰＳＳ７０Ｋ＋０．５５０％ＮａＯＨ＋脱イオン水）（全て部で表す）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例は、種々の高分子量改質ポリマー（例えばＰＳＳ）が流動粘度を低下させたり組成物を非流動性にするほど上昇させたりせずに、同等の剪断減粘性効果（即ち大きい粒子の懸濁能）を与えることを示す。実施例６界面活性剤を含むベース調合物に改質ポリマーを加えた実施例１及び３とは異なり、界面活性剤添加前に改質ポリマー（活性分２５重量％を含む分子量７０Ｋ又は５００Ｋのポリスチレンスルホネートの水溶液）を加えることにより下記組成物を調製した。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＢＤＡ／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＢＤＡ／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＰＳＳ７０Ｋ＋０．５５０％ＮａＯＨ＋脱イオン水）（全て部で表す）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例は７０，０００及び５００，０００ダルトンのいずれのポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）も流動粘度を低下させたり＞５，０００ｍＰａｓに増加させたりすることなく、Ｓｉｓｋｏ指数を激減させ、大きい粒子の懸濁能を改善することを示す。実施例７実施例４及び５と同様に界面活性剤の添加前に改質ポリマー（種々の分子量のアクリレート−マレエートコポリマーの水溶液）を加えることにより下記組成物を調製した。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＬＡＳ酸／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＬＡＳ酸／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＣＰ−５＋０．５５０％ＮａＯＨ）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例は、剪断減粘性挙動の増加を誘導するという点からみたアクリレート −マレエートコポリマーの分子量効果を示す。８，０００ダルトン未満ではポリマーはＳｉｓｋｏ指数の増加により明らかなように剪断減粘性を多少とも低下させ、これに対して１２，０００ダルトンを越えるポリマーではＳｉｓｋｏ指数は減少する（大きい粒子の懸濁能が改善される）。実施例８実施例４及び５と同様に界面活性剤の添加前に改質ポリマー（７０，０００ダルトンアクリレート−マレエートコポリマーであるＳｏｋａｌａｎＣＰ５の水溶液）を加えることにより下記組成物を調製した。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＬＡＳ酸／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＬＡＳ酸／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＣＰ−５＋０．５５０％ＮａＯＨ）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例は、ポリマー濃度が増加するとＳｉｓｋｏ指数が減少する（ポリマー濃度が高いほど剪断減粘性が高く、大きい粒子の懸濁能が改善される）ことを示す。実施例９実施例４及び５と同様に界面活性剤の添加前に改質ポリマー（５００，０００ダルトンデキストラン硫酸の水溶液）を加えることにより下記組成物を調製した。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＢＤＡ／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＢＤＡ／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＣＰ−５＋０．５５０％ＮａＯＨ）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例も、ポリマー濃度が増加するとＳｉｓｋｏ指数が減少し、大きい粒子の懸濁能が改善されることを示す。実施例１０ｐＨジャンプ系は硼酸塩とソルビトールを加える点が上記実施例と異なり、このような系の典型例は下記組成により与えられる。下記結果が得られた。本実施例は、ＳｏｋａｌａｎＣＰ５がソルビトール３．０〜１４．７重量％及びホウ砂１〜５重量％の範囲でｐＨジャンプ調合物を剪断減粘性にすることを示す。実施例１１過酸漂白剤（ＴＰＣＡＰ，Ｎ，Ｎ’−テトラフタロイ−ジ（６−アミノカプロン過酸））を含むｐＨジャンプ調合物に改質ポリマー（６０，０００ダルトンのＰＡＡの水溶液）を後添加することにより下記組成物を調製した。下記結果が得られた。本実施例は、改質ポリマーが過酸漂白剤粒子を含むｐＨジャンプ調合物中に所望の剪断減粘性効果を生じ、大きい粒子を懸濁できることを示す。実施例１２過酸漂白剤（ＴＰＣＡＰ，Ｎ，Ｎ’−テトラフタロイ−ジ（６−アミノカプロン過酸））を含むｐＨジャンプ調合物に改質ポリマー（ＳｏｋａｌａｎＣＰ− ５の水溶液）を後添加することにより下記組成物を調製した。下記結果が得られた。本実施例は、ＴＰＣＡＰの濃度がＳｉｓｋｏ指数と大きい粒子の懸濁能にさほど影響しないことを示す。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年３月５日【補正内容】このようなラメラ分散液は、消費者に好まれる流動挙動及び／又は濁り外観等の特性を与えるために使用される。多くは洗浄性ビルダー又は研磨剤粒子等の粒状固体を懸濁することも可能である。懸濁固体を含まないこのような改質液体の例は米国特許第４，２４４，８４０号に与えられており、固体粒子が懸濁している例はヨーロッパ特許公開明細書第ＥＰ−Ａ−１６０，３４２号、３８，１０１号、及び上記米国特許第４，２４４，８４０号に開示されている。この他、ヨーロッパ特許公開明細書第ＥＰ−Ａ−１５１，８８４号にはラメラ液滴を「球晶」と呼ぶ例が開示されている。液体洗剤生成物中のラメラ液滴の存在は、例えば光学技術、種々の流動学的測定、Ｘ線又は中性子回折及び電子顕微鏡試験等の当業者に公知の手段により検出することができる。液滴は、水又は電解液（水相）を収容した界面活性剤分子の同芯２層のタマネギ状構造から構成される。このような液滴が最密充填された系は、物理的安定性及び固体懸濁性と有用な流動特性との非常に望ましい組み合わせを提供する。このような液体では、液体の安定性（一般には分散ラメラ相即ち液滴の体積分率が高いほど良好な安定性が得られる）、液体の粘度（即ち安定であるために十分粘性とすべきであるが、非流動性になるほど高粘性であってはならない）及び固体懸濁能（即ち安定性を提供するに十分高く且つ非流動性粘度を生じるほど高くない体積分率）の間に所望される安定したバランスが成り立つ。安定性及び粘度と、ラメラ液滴の体積分率との間の関係の複雑な因子の１つは液滴の凝集度である。硼酸イオンとある種のシス−１，２−ポリオールは濃縮すると錯化し、ｐＨの低下を生じる。希釈すると、錯体は解離し、遊離硼酸を放出してｐＨを上昇させる。ホウ砂との間にこの錯化メカニズムを示すポリオールの例としては、カテコール、ガラクチトール、フルクトース、ソルビトール及びピナコールが挙げられる。経済的な理由から、ソルビトールが好適ポリオールである。ソルビトール又は均等成分（即ち上記した１，２−ポリオール）はｐＨジャンプ組成物中で組成物の約１〜２５重量％、好ましくは３〜１５重量％の割合で使用される。硼酸又はホウ素化合物はｐＨジャンプ組成物中で組成物の約０．５〜１０．０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で使用される。漂白剤成分はｐＨジャンプ組成物中で約０．５〜１０．０重量％、好ましくは１〜５重量％の割合で使用される。改質ポリマー本発明の液体のポリマーは、少なくとも１０，０００〜１，０００，０００ダルトン、より好ましくは１２，０００〜５００，０００ダルトンの好適分子量をもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性改質ポリマーである。高耐塩性とは、ポリマーが２０％クエン酸塩又は２０％クエン酸塩溶液のイオン強度に合致する濃度の他の任意の塩を含有する溶液に可溶性であることを意味する。実質的に線状とは、分子の分枝鎖部分が分子量に占める割合が２０％以下であることを意味する。非吸着性とは、ラメラ液滴に物理的又は化学的に吸着しないことを意味する。実施例１（比較例）ソルビトール、ホウ砂、ＮａＯＨ溶液及びＮａ₂ＳＯ₄をこの順序で脱イオン水に加えることにより下記組成物を調製した。次いで、解膠ポリマー（ＮａｒｌｅｘＤＣ−１）と界面活性剤を加えた。添加中は、この組成物を混合し続け、５５℃に維持した。この組成物にＳｏｋａｌａｎＰＡ５０溶液又はＳｏｋａｌａｎＰＡ５０溶液の重量に等しい量（即ち界面活性剤の量を平衡化する量）の脱イオン水を室温で加えた。必要に応じて、改質ポリマー（分子量１２．５Ｋのポリアクリレートは活性ポリマー４０重量％を含み、６０Ｋ及び１９０Ｋのポリアクリレートは活性ポリマー２５重量％を含む）と付加的解膠ポリマー（活性ポリマー３３％を含むＮａｒｌｅｘＤＣ−１）の水溶液を上記ベース調合物に加えた。＊は実施例１に定義した通りである。下記結果が得られた。実施例２はＳｉｓｋｏ定数（大きい粒子を安定に懸濁する能力を示す）、粘度及び改質ポリマー分子量の安定性を立証するものであり、更に比較例１と比較すると、調合物における界面活性剤濃度の効果も明らかである。実施例４下記組成物を調製した。前の２つの実施例では界面活性剤を含むベース調合物に改質ポリマーを加えたが、本実施例では界面活性剤を加える前に改質ポリマー（活性分２５重量％を含む分子量６０Ｋのポリアクリレートの水溶液）を加えた。下記結果が得られた。本実施例は、改質ポリマーの存在下では界面活性剤濃度が高くても（＞３０重量％）安定な調合物が得られることを示す。更に、本実施例は、改質ポリマーの添加点とは無関係に（即ち界面活性剤添加の前に加えるか後に加えるかに関係なく）このポリマーで所望の剪断減粘性を達成できることも示す。更に、Ｓｉｓｋｏ定数が低いことから、大きい粒子の懸濁能が良好であることも明らかである。下記結果が得られた。本実施例は、種々の高分子量改質ポリマー（例えばＰＳＳ）が流動粘度を低下させたり組成物を非流動性にするほど上昇させたりせずに、同等の剪断減粘性効果（即ち大きい粒子の懸濁能）を与えることを示す。本実施例は７０，０００及び５００，０００ダルトンのいずれのポリスチレンスルホネート（ＰＳＳ）も流動粘度を低下させたり＞５，０００ｍＰａｓに増加させたりすることなく、Ｓｉｓｋｏ指数を激減させ、大きい粒子の懸濁能を改善することを示す。下記結果が得られた。本実施例は、剪断減粘性挙動の増加を誘導するという点からみたアクリレート −マレエートコポリマーの分子量効果を示す。８，０００ダルトン未満ではポリマーはＳｉｓｋｏ指数の増加により明らかなように剪断減粘性を多少とも低下させ、これに対して１２，０００ダルトンを越えるポリマーではＳｉｓｋｏ指数は減少する（大きい粒子の懸濁能が改善される）。本実施例は、ポリマー濃度が増加するとＳｉｓｋｏ指数が減少する（ポリマー濃度が高いほど剪断減粘性が高く、大きい粒子の懸濁能が改善される）ことを示す。実施例９実施例４及び５と同様に界面活性剤の添加前に改質ポリマー（５００，０００ダルトンデキストラン硫酸の水溶液）を加えることにより下記組成物を調製した。以下の比は種々の調合物で一定に維持した。ＢＤＡ／５０％ＮａＯＨ＝３．９ＢＤＡ／Ｎｅｏｄｏｌ２５−９＝２．３３クエン酸Ｎａ二水和物／（０．０５６ＬＡＳ酸＋０．６７ＮａｒｌｅｘＤＣ −１＋０．７５ＣＰ−５＋０．５５０％ＮａＯＨ）＝０．３８５。下記結果が得られた。本実施例も、ポリマー濃度が増加するとＳｉｓｋｏ指数が減少し、大きい粒子の懸濁能が改善されることを示す。下記結果が得られた。本実施例は、改質ポリマーが過酸漂白剤粒子を含むｐＨジャンプ調合物中に所望の剪断減粘性効果を生じ、大きい粒子を懸濁できることを示す。請求の範囲１．改質ポリマー材料を含む水性媒体に分散された界面活性剤のラメラ液滴を含む液体洗剤組成物であって、前記ポリマーが実質的に線状で水溶性、高耐塩性、非吸着性且つイオン性であり、組成物がＳｉｓｋｏ粘弾性モデルにより測定した場合に０．４以下のＳｉｓｋｏ指数をもつ前記組成物。２．前記改質ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に組成物の粘度を前記ポリマーの添加前の粘度よりも低下させない請求項１に記載の組成物。３．２５μｍよりも大きく且つ５，０００μｍよりも小さい粒度をもつ固体粒子を更に含む請求項１又は２に記載の組成物。４．改質ポリマーが１０，０００〜１，０００，０００ダルトンの分子量をもつ請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。５．改質ポリマーがポリアクリレート、アクリレートマレエートコポリマー、ポリスチレンスルホネート及びデキストラン硫酸から構成される群から選択される請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．前記ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に粘度を＞５，０００ｍＰａｓに増加させない請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。７．３７℃で３０日間貯蔵後の底部透明層分離が５容量％以下である請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。８．＞３０〜８０重量％までの濃度で界面活性剤が存在し、好ましくは該界面活性剤がアニオン、非イオン、カチオン、両性、両性イオン界面活性剤及びその混合物から選択され、非置換脂肪酸及びその塩が組成物全体の２重量％以下に相当する請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。９．０．５〜１０％の過酸素漂白剤粒子を含む請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。１０．（ａ）少なくとも１重量％の電解質を含む水性媒体に分散されたラメラ液滴として主に存在し、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤及びその混合物から選択され、非置換脂肪酸及びその塩が組成物全体の２重量％以下に相当する１種以上の界面活性剤＞３０〜８０重量％と、（ｂ）１０，０００〜１，０００，０００ダルトンの分子量をもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマー０．１〜２０重量％を含む液体洗剤組成物であって、該組成物がＳｉｓｋｏ粘弾性モデルにより測定した場合に０．４以下のＳｉｓｋｏ指数をもち、前記改質ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に組成物の粘度を前記ポリマーの添加前の粘度よりも低下させず、前記ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に粘度を＞５０００ｍＰａｓに増加させず、前記組成物を３７℃で３０日間貯蔵後の底部透明層分離が５容量％以下である前記組成物。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＫＥ，ＭＷ，ＳＤ，ＳＺ，ＵＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＩＳ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＭ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者ポスト，アルバート・ジヨーゼフアメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07666、テイーネツク、ドールマン・アベニユー・22 (72)発明者シユー，フエン−ラン・ゴードンアメリカ合衆国、ニユー・ジヤージー・ 07670、テイナフライ、アイビー・レイン・99

Claims

【特許請求の範囲】１．実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性改質ポリマーを含む水性媒体に分散された界面活性剤のラメラ液滴を含む液体洗剤組成物であって、Ｓｉｓｋｏ粘弾性モデルにより測定した場合に０．４以下のＳｉｓｋｏ指数をもつ前記組成物。２．前記改質ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に組成物の粘度を前記ポリマーの添加前の粘度よりも低下させない請求項１に記載の組成物。３．２５μｍよりも大きく且つ５，０００μｍよりも小さい粒度をもつ固体粒子を更に含む請求項１又は２に記載の組成物。４．改質ポリマーが１０，０００〜１，０００，０００ダルトンの分子量をもつ請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。５．改質ポリマーがポリアクリレート、アクリレートマレエートコポリマー、ポリスチレンスルホネート及びデキストラン硫酸から構成される群から選択される請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．前記ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に粘度を＞５，０００ｍＰａｓに増加させない請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。７．３７℃で３０日間貯蔵後の底部透明層分離が５容量％以下である請求項１から６のいずれか一項に記載の組成物。８．＞３０〜約８０重量％までの濃度で界面活性剤が存在し、好ましくは該界面活性剤がアニオン、非イオン、カチオン、両性、両性イオン界面活性剤及びその混合物から選択され、非置換脂肪酸及びその塩が組成物全体の２重量％以下に相当する請求項１から７のいずれか一項に記載の組成物。９．約０．５〜１０％の過酸素漂白剤粒子を含む請求項１から８のいずれか一項に記載の組成物。１０．（ａ）少なくとも１重量％の電解質を含む水性媒体に分散されたラメラ液滴として主に存在し、アニオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、両性イオン界面活性剤及びその混合物から選択され、非置換脂肪酸及びその塩が組成物全体の２重量％以下に相当する１種以上の界面活性剤＞３０〜約８０重量％と、（ｂ）１０，０００〜１，０００，０００ダルトンの分子量をもつ実質的に線状で水溶性の高耐塩性非吸着性イオン性ポリマー０．１〜２０重量％を含む液体洗剤組成物であって、該組成物がＳｉｓｋｏ粘弾性モデルにより測定した場合に０．４以下のＳｉｓｋｏ指数をもち、前記改質ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に組成物の粘度を前記ポリマーの添加前の粘度よりも低下させず、前記ポリマーが２１ｓｅｃ^-1で測定した場合に粘度を＞５０００ｍＰａｓに増加させず、前記組成物を３７℃で３０日間貯蔵後の底部透明層分離が５容量％以下である前記組成物。