JPH0684519B2 - 液体洗剤組成物 - Google Patents

液体洗剤組成物

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JPH0684519B2
JPH0684519B2 JP63190502A JP19050288A JPH0684519B2 JP H0684519 B2 JPH0684519 B2 JP H0684519B2 JP 63190502 A JP63190502 A JP 63190502A JP 19050288 A JP19050288 A JP 19050288A JP H0684519 B2 JPH0684519 B2 JP H0684519B2
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    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、固体物質の粒子が洗剤活性物質から形成され
る構造により懸濁され得るような液体洗剤組成物に係
り、該活性構造は主に水性の相内に分散された分離相と
して存在している。この水相は溶解した電解質を含んで
いる。
この型の３種類の一般的な製品形態は、重質（ヘビーデ
ィーティー）布地洗浄用液体及び液体研磨剤及び汎用洗
浄剤である。まず第１の分類では、懸濁固体は溶解電解
質と実質的に同一であり得、溶解率限界を越えて過剰で
ある。この固体は、通常洗浄力ビルダーとして存在して
おり、従って、洗濯物中のカルシウムイオン水硬度を中
和する。更に、漂白剤の実質的に不溶性の粒子、例えば
ジペルオキシドデカン二酸（DPDA）を懸濁することが望
ましい。第２の分類では、懸濁固体は通常系に不溶性の
粒状研磨剤である。その場合、電解質は別の水溶性物質
であり、分散相中の活性物質の構造化に貢献するために
存在している。しかしながら、研磨剤は製品が希釈され
ると溶解するような部分的に可溶性の塩を含む場合もあ
る。第３の分類では、構造は一般に、消費者に好まれる
流動性を与え、かつ場合によっては顔料粒子を懸濁する
べく、製品を増粘するために使用される。第１の分類の
組成物は、例えば本願出願人名義の特許明細書EP-A-38,
101に記載されており、第２の分類の例は同EP-A-104,45
2に記載されている。第３の分類の例は例えば米国特許
第4,244,840号に記載されている。
これらの液体中の分散構造化相は洗剤活性分子の同心円
状二重層からなるタマネギ状構造から構成され、これら
の層間に水（水相）がトラップされると一般に考えられ
ている。活性物質のこれらの構造はラメラ液滴と呼称さ
れることもある。これらの液滴の密集構造により固体物
質は懸濁状態に維持されると考えられている。ラメラ液
滴自体は洗剤活性／水性電解質系中に形成されることが
可能なラメラ構造のサブセットである。ラメラ系は、一
般に洗剤液体中に存在し得る構造の一種である。例えば
文献H A Barnes,‘Detergents'Ch.2 in K Walters（E
d.），‘Rheometry:Industrial Applications',J Wiley
＆Sons,Letchworh1980から周知のように、これらの構造
の秩序の程度は、活性物質及び電解質の濃度の増加に伴
って、単純な球状ミセルからディスク及びロッド状ミセ
ルを経てラメラ液滴に至り、更にそれ以上へと進行す
る。本発明は、粒状固体を懸濁することが可能なこのよ
うな全構造化系、特にラメラ液滴型の系に係る。
これらの系、特にラメラ液滴により懸濁された固体を含
む液体を調製する場合、一般に２つの問題がある。第１
の問題は粘度が高いため、製品の注入が困難になること
であり、第２の問題は不安定性、即ち分散した水相が高
温あるいは室温でさえ保存すると分離する傾向があると
いう点である。従って、このような液体の調製にあたっ
ては所要のレオロジー特性を得るように活性物質及び電
解質の性質（種類）及び濃度を選択するように常に注意
しなければならない。
しかしながら、これらの調製方法は所期のレオロジーを
配合物の理想的な成分と均衡する方法であり、組み合わ
せによっては実用的でない。一例として、洗剤活性物質
の合計量が他の成分に対して比較的高いような濃縮製品
を作成したい場合が挙げられる。ここで通常生じる主な
問題は粘度が許容できないほど高いことである。注入性
（pourability）の実用的な上限として決定した場合、
本発明の織物洗浄組成物の許容可能な最大粘度は1000mP
asである。汎用洗浄剤では上限として850mPasが好適で
あり、特に500〜700mPasの範囲の粘度が好適であり、こ
れは許容可能な表面広がり特性に対応するレベルであ
る。これらの全レベルは21s-1の剪断速度で得られる。
一般に粘度を制御するアプローチは剪断によって粘性が
減少する液体を配合することである、即ち、びんの中に
止どまる製品には高粘度を許容するが、注入操作により
降伏点を越える剪断を生じ、こうして製品がより容易に
流動するような組成物を考案することである、この特性
は、上記特許明細書EP-A-38,101に記載されている組成
物で使用されている。しかしながら残念なことに、これ
は活性物質のレベルが高い液体では容易に使用できない
ことが判明した。
ポリマーは、例えばEP-A-24,711に記載されているよう
に噴霧乾燥用のスラリーで粘度制御用に使用されてい
る。しかしながら、このようなスラリーは安定である必
要がないので、ポリマーの配合方法に関しては問題がな
い。
液体に５％以上の織物柔軟化用クレー（例えばベントナ
イト）を配合すると粘度が許容できないほど高くなるこ
とも知られている。この欠点を解消するための１つのア
プローチとして、少量の低分子量ポリアクリレートも配
合することが提案されている。このことは米国特許明細
書第GB-A-2,168,717号に記載されている。
発明者らは、活性物質レベルが高く且つ５重量％以上の
膨潤クレーを含む構造化液体で十分な粘度制御を与える
ためにはこれらのポリマーを実際に使用できないことを
発見した。一方、驚くべきことに、所定の規則（以下に
記載）に従って成分を選択するなら粘度（注入性）及び
安定性のいずれも許容可能な活性物質−濃縮液体を調製
することが可能であることを発見した。
従って、本発明は、15重量％未満の懸濁体物質を含有す
る水性界面活性剤−構造化液体洗剤濃縮物を提供するも
のであり、該濃縮物は更に、 （ａ）少なくとも15重量％の洗剤活性物質、 （ｂ）１〜30重量％の塩析電解質、 （ｃ）21s-1の剪断速度で測定した場合の組成物の粘度
を、このような全ポリマーを省略した以外は同様の組成
物に比較して５％以上低下させるに十分な量の0.1〜20
重量％の、完全に溶解している粘度低下水溶性ポリマー
を含有しており、該ポリマーは５重量％水溶液100ml中
で＞5gニトリロトリ酢酸ナトリウムの電解質抵抗を有し
ており、該ポリマーは20％水溶液中で、平均分子量6000
を有する２重量％以上の基準ポリエチレングリコール水
溶液の蒸気圧以下の蒸気圧を有しており、該粘度低下ポ
リマーは少なくとも1000の分子量を有しており、組成物
は膨潤クレーを全く含まないか又はその含有量が５重量
％未満であり、25℃で21日間保存した場合の相分離が２
％以下であり、21s-1の剪断速度で1000mPas以下の粘度
を有している。
好ましくは、粘度低下ポリマーは0.1〜2.5重量％、特に
0.5〜1.5重量％の範囲で配合される。多くの組成物（全
部ではない）ではこれ以上のレベルになると不安定性が
生じ得る。電解質抵抗及び蒸気圧の要件が満たされるの
であるなら、多数の異なるポリマーを使用してもよい。
電解質抵抗は系を中性のpH、即ち約７に調整した場合、
25℃で５％ポリマー水溶液100mlの曇り点に達するに必
要なニトリロトリ酢酸ナトリウム（NaNTA）（溶液）の
量として測定される。これは好ましくは水酸化ナトリウ
ムを使用して実施される。最も好ましくは電解質抵抗は
10gNaNTA、特に15gである。蒸気圧は、本願出願人名義
の英国特許第GB-A-2,053,239号に一般的に説明されてい
るように、十分な水結合能力を有するに十分低い蒸気圧
を示す。好ましくは、10重量％、特に18重量％の水性濃
度の基準溶液を使用して測定する。
上記要件を満たすという条件で使用され得る典型的なポ
リマーとしては、ポリエチレングリコール、デキストラ
ン、デキストランスルホネート、ポリアクリレート及び
ポリアクリレート／マレイン酸コポリマーである。
ポリマーは少なくとも1000の平均分子量を有していなけ
ればならないが、2000の最小平均分子量が好適である。
洗剤活性物質は最適には全組成物の少なくとも20重量
％、特に少なくとも25重量％を構成し、いずれにせよ物
質が液体中で構造化系を形成するという条件でアニオン
性、カチオン性、非イオン性、双性イオン性及び両性界
面活性剤から選択される。最適には、洗剤活性物質は、 （ａ）非イオン性界面活性剤及び／又はポリアルコキシ
ル化アニオン性界面活性剤、及び （ｂ）非ポリアルコキシル化アニオン性界面活性剤を含
む。
使用され得る好適な非イオン性界面活性剤は、特に疎水
性基及び反応性水素原子を有する化合物の反応生成物、
例えば脂肪族アルコール、酸、アミド又はアルキルフェ
ノールとアルキレンオキシド、特にエチレンオキシド単
独又はエチレンオキシド及びプロピレンオキシドとの反
応生成物を含む。非イオン性洗剤化合物の具体例はアル
キル（C6-C22）フェノール−エチレンオキシド縮合物、
脂肪族（C8-C18）第一又は第二直鎖又は分枝鎖アルコー
ルとエチレンオキシドとの縮合物、並びにエチレンオキ
シドとプロピレンオキシド及びエチレンジアミンの反応
生成物との縮合物である。他の所謂非イオン性洗剤化合
物としては、長鎖第三アミンオキシド、長鎖第三ホスフ
ィンオキシド及びジアルキルスルホキシドである。
アニオン性洗剤界面活性剤は、通常約８〜約22個の炭素
原子を含むアルキル基を有する有機スルフェート及びス
ルホネートの水溶性アルカリ金属塩であり、ここでアル
キルという用語はより高級のアシル基のアルキル部分を
含む。適当な合成アニオン生洗剤化合物の例としては、
特に例えば獣脂又はヤシ油から生成される高級（C8-
C18）アルコールを硫酸化することにより得られるよう
なナトリウム及びカリウムアルキルスルフェート、ナト
リウム及びカリウムアルキル（C9-C20）ベンゼンスルホ
ネート、特にナトリウム直鎖第二アルキル（C10-C15）
ベンゼンスルホネート；特に獣脂又はヤシ油から誘導さ
れる高級アルコール及び石油から誘導される合成アルコ
ールのエーテルのようなナトリウムアルキルグリセリル
エーテルスルフェート、ナトリウムヤシ油脂肪モノグリ
セリドスルフェート及びスルホネート；高級（C8-C18）
脂肪アルコール−アルキレンオキシド（特にエチレンオ
キシド）反応生成物の硫酸エステルのナトリウム及びカ
リウム塩；イソチオン酸でエステル化し且つ水酸化ナト
リウムで中和したヤシ油脂肪酸のような脂肪酸の反応生
成物；メチルタウリンの脂肪酸アミドのナトリウム及び
カリウム塩；α−オレフィン（C8-C20）を亜硫酸水素ナ
トリウムと反応させることにより誘導される種や、パラ
フィンをSO2及びCl2と反応させた後、塩基で加水分解し
てランダムスルホネートを生成することにより誘導され
る種のようなアルカンモノスルホネート；並びにオレフ
ィンスルホネート（オレフィン、特にC10-C20α−オレ
フィンをSO3と反応させた後、中和し、反応生成物を加
水分解することにより形成される物質を表す）であう。
好適なアニオン性洗剤化合物はナトリウム（C11-C15）
アルキルベンゼンスルホネート及びナトリウム（C16-C
18）アルキルスルフェートである。
織物柔軟化用膨潤クレーは存在しないことが好ましい
が、５重量％未満までであるならクレー含有物質は織物
柔軟化の利点を与えることが可能な任意のものであり得
る。通常これらの物質は理想的にはカルシウム及び／又
はナトリウムモンモリロナイト型の３層膨潤性緑粘土ク
レーを含む天然起源のものであり得る。英国特許第2138
037号（Colgate）に記載されているように、顆粒化以前
又は工程中に炭酸ナトリウムを使用することにより天然
カルシウムクレーをナトリウム形に交換することが好ま
しい。織物柔軟化剤としてのクレー含有物質の有効性
は、特に緑粘土クレーのレベルに依存する。多くの場合
は、方解石、長石、シリカのような不純物が存在する。
このような不純物を組成物中で許容できるのであるな
ら、比較的不純なクレーを使用することができる。
一般に、洗剤活性物質は、アニオン性、カチオン性、非
イオン性、双性イオン性及び両性界面活性剤及びその混
合物から選択され得る。
組成物は塩析電解質を含有してもよい。これは明細書EP
-A-79,646中に記載されている意味を有する。場合によ
っては、他の成分及び組成物に適合する種類及び量が本
発明の定義に合致するのであるなら、所定の塩溶電解質
（前記明細書に記載）も含有してもよい。電解質（塩析
又は塩溶に拘わらず）の一部又は全部は洗浄力ビルダー
性質を有し得る。いずれにせよ、本発明の組成物は一部
又は全部が電解質であり得る洗剤ビルダー物質を含むこ
とが好ましい。ビルダー物質は洗濯液中の遊離カルシウ
ムイオンのレベルを低下させることが可能であり、好ま
しくはアルカリ性pHの発生、織物から除去された汚れの
懸濁及び織物柔軟化用クレー物質の分散のような他の有
利な性質を組成物に提供する。
リン含有無機洗浄力ビルダーを含有する場合、その例と
しては、水溶性塩、特にアルカリ金属ピロホスフェー
ト、オルトホスフェート、ポリホスフェート及びホスホ
ネートがある。無機ホスフェートビルダーの具体例とし
ては、ナトリウム及びカリウムトリポリホスフェート、
ホスフェート及びヘキサメタホスフェートがある。
リン不含有無機洗浄力ビルダーを含有する場合、その例
としては、水溶性アルカリ金属炭酸塩、重炭酸塩、ケイ
酸塩並びに結晶質及びアモルファスアルミノケイ酸塩が
ある。具体例としては、炭酸ナトリウム（方解石種子を
含むか又は含まない）、炭酸カリウム、ナトリウム及び
カリウム重炭酸塩、ケイ酸塩及びゼオライトがある。
有機洗浄力ビルダーを含有する場合、その例としてはア
ルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムのポリ
アセテート、カルボキシレート、ポリカルボキシレー
ト、ポリアセチルカルボキシレート及びポリヒドロキシ
スルホネートがある。具体例としては、エチレンジアミ
ンテトラ酢酸、ニトリロトリ酢酸、オキシジコハク酸、
メリット酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナ
トリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換
アンモニウム塩がある。
既述した成分以外に多数の任意成分を含有してもよく、
例えばアルカノールアミドのような起泡増進剤、特にパ
ーム核油脂肪酸及びヤシ油脂肪酸から誘導されたモノエ
タノールアミド、起泡抑制剤、過ホウ酸ナトリウム及び
過炭酸ナトリウムのような酸素放出漂白剤、過酸漂白先
駆物質、トリクロロイソシアヌル酸のような塩素放出漂
白剤、硫酸ナトリウムのような無機塩も含有してよく、
通常非常に微量の成分として蛍光剤、香料、プロテアー
ゼ及びアミラーゼのような酵素、殺菌剤並びに着色剤も
含有してもよい。
以下、非限定的な実施例により本発明を説明する。
第Ｉ及びII表は、第1a〜６表に詳細に示すような完全な
織物洗浄組成物を配合するのに適当な基本組成物を示し
ている。第７表は本発明の典型的な汎用洗浄剤の配合例
を示す。
第Ｉ、II及び1a〜６表中では以下の定義を適用する。
活性物質 Na LAS−ナトリウムドデシルベンゼンスルホネート LES−ラウリルエーテルスルフェート（約3EO） Synperonic A3−エトキシル化脂肪アルコール(C13-15EO3) Synperonic A7− 〃 (C13-15EO7) Synperonic A11− 〃 (C13-15EO11) Dobanol 23-6.5− 〃 (C12-13EO6.5) 「電解質」 クエン酸塩−クエン酸ナトリウム ポリマー PEG−ポリエチレングリコール デキストラン−多糖 デキストランスルホネート−多糖スルホネート ポリアクリレート−ポリアクリレート、ナトリウム塩 DKW 125-National Starch社のポリアクリルホスフィネ
ート、ナトリウム塩 Sokalan CP5-BASF社のアクリレート及びマレエートのコ
ポリマー、ナトリウム塩 QR 1010-Rohm and Haasのアクリレートコポリマー（そ
の構造の詳細は製造業者により秘密にされている）。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭58−118899（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−89798（ＪＰ，Ａ) 特開 昭62−104900（ＪＰ，Ａ) 特開 平１−103700（ＪＰ，Ａ)

Claims (16)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】15容量％未満の懸濁固体物質を含有する水
    性ラメラ界面活性剤−構造化液体洗剤濃縮物であり、更
    に、 （ａ）少なくとも15重量％の洗剤活性物質、 （ｂ）１〜30重量％の塩析電解質、 （ｃ）21s-1の剪断速度で測定した場合の粘度を、この
    ような全ポリマーを省略した以外は同様の組成物に比較
    して５％より大きく低下させるに十分な量の0.1〜20重
    量％の、ポリエチレングリコール、デキストラン、デキ
    ストランスルホネート、ポリアクリレート及びポリアク
    リレート／マレイン酸コポリマーから選択された、完全
    に溶解している粘度低下水溶性ポリマーを含有してお
    り、該ポリマーは系を中性のpHに調整した場合、５重量
    ％水溶液100ml中5gより多いニトリロトリ酢酸ナトリウ
    ムの電解質抵抗を有しており、該ポリマーは20％水溶液
    中で、平均分子量6000を有する２重量％以上の基準ポリ
    エチレングリコール水溶液の蒸気圧以下の蒸気圧を有し
    ており、該粘度低下ポリマーは少なくとも1000の分子量
    を有しており、組成物は膨潤クレーを全く含まないか又
    はその含有量が５重量％未満であり、25℃で21日間保存
    した場合の相分離が２％以下であり、21s-1の剪断速度
    で1000mPas以下の粘度を有している水性ラメラ界面活性
    剤−構造化液体洗剤濃縮物。
  2. 【請求項２】ポリマーの電解質抵抗が10gより多いニト
    リロトリ酢酸ナトリウムである請求項１に記載の組成
    物。
  3. 【請求項３】ポリマーの該電解質抵抗が15gより多いニ
    トリロトリ酢酸ナトリウムである請求項２に記載の組成
    物。
  4. 【請求項４】基準溶液の濃度が10重量％である請求項１
    から３のいずれかに記載の組成物。
  5. 【請求項５】基準溶液の濃度が18重量％である請求項１
    から４のいずれかに記載の組成物。
  6. 【請求項６】ポリマーの量が0.1〜2.5重量％である請求
    項１から５のいずれかに記載の組成物。
  7. 【請求項７】ポリマーの量が0.5〜1.5重量％である請求
    項６に記載の濃縮物。
  8. 【請求項８】ポリマーの平均分子量が少なくとも2000で
    ある請求項１から７のいずれかに記載の濃縮物。
  9. 【請求項９】ポリマーの平均分子量が少なくとも5000で
    ある請求項１から８のいずれかに記載の濃縮物。
  10. 【請求項１０】懸濁固体物質の量が10容量％未満である
    請求項１から９のいずれかに記載の濃縮物。
  11. 【請求項１１】懸濁固体物質が実質的に水不溶性漂白剤
    から成る請求項１から10のいずれかに記載の濃縮物。
  12. 【請求項１２】漂白剤がDPDAから成る請求項11に記載の
    濃縮物。
  13. 【請求項１３】洗剤活性物質が、 （ａ）非イオン性界面活性剤及び／又はポリアルコキシ
    ル化アニオン性界面活性剤、及び （ｂ）非ポリアルコキシル化アニオン性界面活性剤を含
    む請求項１から12のいずれかに記載の濃縮物。
  14. 【請求項１４】洗剤活性物質が組成物全体の少なくとも
    20重量％である請求項１から13のいずれかに記載の濃縮
    物。
  15. 【請求項１５】洗剤活性物質が組成物全体の少なくとも
    25重量％である請求項13に記載の濃縮物。
  16. 【請求項１６】21s-1の剪断速度で850mPas以下の粘度を
    有する請求項１から15のいずれかに記載の濃縮物。
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JPS6443600A JPS6443600A (en) 1989-02-15
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EP (1) EP0301883B1 (ja)
JP (1) JPH0684519B2 (ja)
KR (1) KR920000112B1 (ja)
AU (1) AU601067B2 (ja)
BR (1) BR8803746A (ja)
CA (1) CA1315171C (ja)
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