JPH09508342A - 包装された液状漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 本発明は、液状水性漂白剤組成物を含有しかつ過酸化水素を含んでなる容器のふくれが前記組成物の中にジピコリン酸を混入することによって防止することができるという発見に基づく。

Description

【発明の詳細な説明】 包装された液状漂白剤組成物 技術分野 本発明は、過酸素漂白剤を含んでなる包装された水性液状漂白剤組成物に関す る。 背景 過酸素漂白剤を含んでなる水性液状漂白剤組成物はこの分野においてよく知ら れている。このような組成物はすべての包装材料と完全には適合性ではないこと はよく知られている。詳しくは、このような組成物は、変形可能な材料、典型的 には熱可塑性材料から作られた容器の中に包装されるとき、いわゆるふくれの問 題を引き起こす。事実、組成物の中の過酸素漂白剤は経時的に分解して、組成物 の中で酸素を発生させる。解放された酸素は容器内で圧力を発生させ、容器は究 極的に変形する、すなわち、ふくれる。この問題は、分解が加熱により促進され る、温暖な国々においていっそう重大となる。 この問題に対する既知の解決法は、欧州特許ＥＰ５３４，００９および欧州特 許ＥＰ５７２，７２２におけるような特定の容器の設計である。事実、容器、一 般に容器の基部、について特定の曲率を選択することによって、ふくれを実質的 に減少するか、または排除することさえできる。しかしながら、これは容器の設 計における柔軟性を制限するという欠点を有する。また、含有される組成物が高 い濃度の過酸素漂白剤を含んでなり、および／または容器がその含有される組成 物とともに極端に暖かい大気条件に暴露されるときのような、極端な条件におい て、この解決法は十分ではないことがある。 他の解決法は、容器から液体ではなく、気体を外に出すいわゆる通気キャップ の使用である。このようなキャップは容器内部における圧力の発生を防止する。 種々のこのようなキャップはこの分野において記載されているが、それらのすべ ては、いくつかの部品から高度に複雑な構成を必要とするか、または特定の材料 の使用を必要とするので、製作が高価であるという欠点を有する。 第３のタイプの解決法はいわゆる漏れキャップの使用であり、ここで気体は、 キャップの内壁とキャップがねじ込まれた容器の外壁との間において、例えば、 キャップのねじ切りを通して、ボトルから外に出される。これは気体ばかりでな く容器の中に含有される液状の一部をも通過させてしまうという欠点を有する。 従って、ふくれの問題に対する他の解決法を提供することが強く要請されてい る。 これに答えるものとして、容器の中に含有される液状水性漂白剤の中に少量の ジピコリン酸（以後ＤＰＡともいう）を含めることによって、ふくれを回避でき ることをわれわれは発見した。これは予期せざることである。なぜなら、広範囲 にわたる試験において、過酸素漂白剤を安定化することが知られている他の化合 物、例えば、ブチルヒドロキシトルエンは、より高いレベルにおいてさえ抗ふく れ作用を提供しないが、ＤＰＡは提供することが判明したからである。これはＤ ＰＡがＯ₂分子を捕捉するというＤＰＡとＯ₂分子との間の独特な相互作用メカニ ズムのためであると、われわれは推測する。 発明の開示 １つの側面において、本発明は、過酸素漂白剤と有効量のジピコリン酸とを含 んでなる液状水性組成物を含有する閉じた変形可能な容器を包含する。 他の面において、本発明は、前記組成物を含有する変形可能容器のふくれを防 止するための、１〜５のｐＨを有しかつ過酸素漂白剤を含んでなる液状水性漂白 剤組成物中の、ジピコリン酸の使用を包含する。 発明の詳細な説明 本発明の第１の必須の要素は、液状漂白剤組成物を含有する閉じた変形可能な 容器である。好ましくは、本発明において使用するための容器はボトルである、 すなわち、それらは本体部分と首部とを含んでなる。事実、ふくれの問題はボト ルを使用するとき特に厄介である。なぜなら、ボトルは圧力が発生するとき、そ の基部においてふくれ、そしてこれは直立しているときのボトルの安定性を危う くするからである。容器がその基部で直立できない程度にまで、基部が変形する ことは普通である。これは消費者についてばかりでなく、かつまた商業上問題で あることが理解されるであろう。ふくれは、また、他の容器、例えば、その程度 はより少ないもののバルクコンテナにおいて起こりそして、そこで１つの問題と なる。従って、本発明において好ましい容器は、ボトルがその上で直立する基部 と、ふたを取り付ける手段を有する首部とを含む本体部分を含んでなるボトルか らなる。前記ボトルは、もちろん、種々の他の手段、典型的にはハンドルを含ん でなることができる。 本発明における容器は閉じた容器である。閉じたとは、本発明において、圧力 が容器内部で発生し得ること、すなわち、容器が周囲との自由な連絡をもたない ことを意味する。この定義は、周囲との部分的連絡を可能とする蓋、すなわち、 通気キャップがふくれを抑制するために十分でないかぎり、いわゆる通気キャッ プ、を包含する。しかし、実質的に気密である蓋を使用するとき、ふくれの問題 は重大である。すなわち、本発明は、気密蓋を使用するとき、好ましい適用を見 出す。好ましくは、容器は再閉鎖可能であり、そしてこの目的に適当な蓋は、容 器の一部分上のネジ山に対応するネジ山を内側に有する慣用のキャップである。 また、密封により閉じられる変形可能容器、すなわち、キャップをもたない容 器は本発明に包含される。このような容器は、開いた後閉じることができないの で、典型的には単一の使用のために設計される。このような容器は、典型的には サッシェの形態であり、通常基部において直立しないが、ふくれはなお問題であ る。この場合において、ふくれは前記パウチの前記密封を圧力下に破裂させるこ とがある。 本発明における容器は変形可能でなくてはならない。事実、容器が内側で発生 した圧力下に変形可能でない場合、ふくれの問題は存在しない。従って、ガラス 容器のような容器は、それらを閉じるときでさえ、内部の圧力下に変形しないの で、本発明の範囲内に包含されない。アルミニウム板のような薄い金属材料から 作られた容器はふくれることができ、従って、本発明の範囲に包含される。しか し、容器、特にボトルの製造に最も普通に使用されている変形可能な材料は熱可 塑性材料であり、そして熱可塑性材料は、かなり厚い材料を使用するときでさえ 、内部の圧力によって変形可能である。さらに、今日の包装における傾向は、い わゆる軽量の熱可塑性材料の包装、すなわち、典型的にはパウチについて０．１ ｍｍ〜０．２ｍｍの厚さ、そしてボトルについて０．５ｍｍ〜２ｍｍ、好ましく は０．５〜２ｍｍの熱可塑性材料から作られた包装、の使用に明らかに向かって いる。これらの薄い熱可塑性材料はもちろん非常に変形可能であり、従って、こ れらの容器におけるふくれを防止することに高度に関係するようになる。本発明 における使用に適当な熱可塑性材料は、未使用および再循環の材料およびそれら の混合物、塩化ビニルに基づく樹脂、オレフィンから誘導されるポリマーおよび コポリマー、アクリルのポリマーおよびコポリマー、ポリエチレン、ポリプロピ レン、ポリスチレン、ポリエチレンテレフタレート、またはそれらの混合物を包 含する。過酸素漂白剤を含んでなる組成物は、分解をできるだけ防止するために 、紫外線および可視光線から保護しなくてはならないことは重要であり、そして この分野においてよく知られている。典型的には、これは適当な顔料、いわゆる マスターバッチ、を前記熱可塑性材料の中に使用することによって保証される。 本発明において使用するための熱可塑性材料は、単一層または多層の材料である こ とができる。 本発明の第２の必須要素は、閉じた変形可能容器の中に含有される液状漂白剤 組成物である。本発明における組成物は、過酸素漂白剤またはそれらの混合物、 好ましくは過酸化水素、を含んでなる水性組成物である。本発明における組成物 は、簡単な漂白組成物、ならびに典型的には他の成分、例えば、界面活性剤、溶 媒、キレート剤、ポリマーなどを含んでなる、完全に処方された消費製品を包含 する。 本発明の組成物における第１の必須要素は過酸素漂白剤である。明らかなよう に、ふくれの問題は酸素と金属イオンおよびラジカルとの反応から生じ、この反 応はガスを発生させる。すなわち、前記反応は組成物の中に酸素が存在するとす ぐに起こるようである。従って、本発明における組成物は組成物の中で酸素を生 ずることができる任意の過酸素漂白剤を含んでなることができる。これはアルカ リ金属の過酸化物、有機過酸化物、例えば、尿素過酸化物、前もって生成した過 酸、例えば、ノニルアミドパーオキシアジピン酸、無機過酸塩、例えば、過ホウ 酸塩、過炭酸塩などを包含する。これらのすべては究極的に過酸化水素を生じ、 すなわち組成物の中に酸素を生じさせる。本発明による組成物は、過酸化水素を 使用する場合、合計の組成物の０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１５重量％ 、最も好ましくは３〜１０重量％を含んでなることができる。 本発明における組成物の必須要素は、ジピコリン酸の存在である。事実、ジピ コリン酸の存在は、組成物を含有する容器のふくれを防止することを我々は発見 した。ジピコリン酸の望ましい量は、種々の因子、例えば、使用する特定の容器 および使用する処方物に依存するが、簡単な手探り法により決定することができ る。 好ましくは、本発明における組成物は、１５５０：１〜４：１、好ましくは１ ０００：１〜１．４：１、より好ましくは８００：１〜１０：１の漂白剤、特 に過酸化水素／ジピコリン酸の重量比で、ジピコリン酸を含んでなるべきである 。ブチルヒドロキシトルエン、エチドロン酸、ジエチレントリアミンペンタメチ レンホスホン酸（ＤＴＰＡ）、安息香酸およびエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−ジ コハク酸を包含する、他の既知の過酸素安定剤は、より高いレベルにおいてさえ 、抗ふくれ作用を提供しない。 本発明における組成物は１〜６、好ましくは２〜５のｐＨにおいて処方するこ とが好ましい。事実、組成物のｐＨはふくれを防止するＤＰＡの能力に影響を与 えると我々は推測する。 水、過酸化水素およびジピコリン酸を別として、本発明における組成物は、種 々の任意の成分、例えば、Ｈ₂Ｏ₂安定剤、例えば、ラジカル掃去剤およびキレー ト剤、界面活性剤、溶媒、ポリマー、香料、染料などを含んでなることができる 。 本発明による組成物の中に存在するＤＰＡを決定する適当な方法は、銅電極（ Ｏｒｉｏｎ ９４−２９^R型）によるＣｕ（ＮＯ₃）₂を使用する電位差測定滴定 法である。事実、前記方法において、１０ｇの本発明による組成物を滴定ビーカ ーの中で秤量する。次いで、約３０ｍｌの緩衝溶液（１０００ｍｌの脱イオン水 中の緩衝剤：６．４ｇのＮａ₂Ｂ₄Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ＋８．３ｇのＨ₃ＢＯ₃）を添加 する。次いで、銅電極および０．０１ＮのＣｕ（ＮＯ₃）₂を使用して電位差測定 滴定を実施する。しかしながら、滴定を開始する前に、試料溶液中の電極を平衡 化するために約８０秒間の撹拌を行う。添加すべき滴定液の増分は最大０．０１ ｍｌおよび最小０．００５ｍｌであるべきである。 Ｃｕ（ＮＯ₃）₂の０．０１Ｎ溶液を下記の手順に従って標準化する： １ＮＮａＯＨ溶液を５０ｍｌのＣｕ（ＮＯ₃）₂０．０１Ｎおよび２５ｍｌの脱イ オン水に滴々添加し、まだわずかの沈澱が起こり、次いで、４．５ｍｌの氷酢酸 および約２ｇのヨウ化カリウムウム結晶を添加する。暗褐色が現れる。次いで、 黄色までチオ硫酸ナトリウム０．１Ｎ（分析用試薬級）を使用する滴定を直ちに 実施すべきである。次いで、ナイフ先端量の可溶性澱粉をズルコウスキイ（Ｚｕ ｌｋｏｗｓｋｙ）に添加し、そして最後の青色が消失するまで滴定を続ける。こ の標準化時間は３回反復する。Ｃｕ（ＮＯ₃）₂の規定度＝（チオ硫酸ナトリウム の体積×０．１）／５０。 本発明による所定の組成物の中に存在するＤＰＡの百分率は、下記の式により 与えられる： ＤＰＡ％＝（Ｃｕ（ＮＯ₃）₂の体積×Ｃｕ（ＮＯ₃）₂の規定度×３３．４）／試 料の重量。 下記の実施例および実験により、本発明をさらに例示する。 実施例および実験 組成物１〜６を示すように（重量％）調製し、次いで同一容器を充填するため に使用した。使用する容器はＨＤＰＥおよび４％のマスターバッチを有した。ボ トルは高さ約２８０ｍｍ、深さ約１２０ｍｍおよび幅６５ｍｍの１リットルのボ トルであった。ボトルの壁の厚さは０．７ｍｍ〜１．６ｍｍの範囲であった。容 器はネジ山をもつ気密キャップドで閉じた。試験の間の気密性を保証するために 、シリコーンのバンドをネジ山上に付加し、そしてキャップドをテープで密封し た。次いで、充填しそして閉じた容器を５０℃において示した期間の間貯蔵した 。結果を表の下部に示す（Ｂはふくれたを意味し、ＳＢはわずかにふくれたを意 味し、ＮＢはふくれずを意味する）。また、有効酸素損失を情報の目的で測定し 、そして記載した期間にわたる損失％として表す。 これらの結果が明らかに示すように、本発明による組成物２および６を使用す る実験において、ふくれが防止される。対照的に、すべての他の実験の組成物、 すなわち、組成物１、３および４では、６日程度に早くふくれは究極的に起こる 。顕著に、ふくれは実験２において防止されるが、実験３および４において、ふ く れは起こるが、有効酸素損失は同様でありそして組成物１におけるより少ないこ とさえある。 本発明の他の実施例を、上記と同一の容器の中で下記のように処方した（重量 ％）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． 過酸素漂白剤と有効量のジピコリン酸とを含んでなることを特徴とする 、液状水性組成物を含有する閉じた変形可能容器。 ２． 前記組成物を含有する変形可能容器のふくれを防止するための、過酸化 水素を含んでなる液状水性漂白剤組成物中の、ジピコリン酸の使用。 ３． 前記容器が熱可塑性材料から作られている、請求項１または２に記載の 容器または使用。 ４． 前記容器が実質的に気密的方法によって閉じられている、請求項１〜３ のいずれか１項に記載の容器または使用。 ５． 前記過酸素漂白剤が過酸化水素である、請求項１〜４のいずれか１項に 記載の容器または使用。 ６． 前記組成物が全組成物に対して０．５〜３０重量％、好ましくは１〜１ ５重量％、最も好ましくは３〜１０重量％の過酸化水素を含んでなる、請求項１ 〜５のいずれか１項に記載の容器または使用。 ７． 前記組成物が、１５５０：１〜１．４：１、好ましくは１０００：１〜 １．４：１、より好ましくは８００：１〜１０：１の過酸素漂白剤対ジピコリン 酸の重量比で、ジピコリン酸と過酸素漂白剤とを含んでなる、請求項１〜６のい ずれか１項に記載の容器または使用。 ８． 前記組成物が１〜５の範囲のｐＨにおいて処方されている、請求項１〜 ６のいずれか１項に記載の容器または使用。