JPH09508650A - ペルカーボネート洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 良好な流動性および分与性を有する安定な粒状洗剤組成物は、ペルカーボネート漂白剤および所定の硫酸塩を使用して調製する。このように、ビルダーおよび界面活性剤を含む粒子は、規定粒径のペルカーボネート漂白剤粒子とは別個に調製する。規定サイズ範囲および鉄４０ｐｐｍ以下および銅５ｐｐｍ以下を有する水溶性サルフェート粒子が本組成物で使用される。この成分および組成物の規定含水量は、安定性および流動性／分与性を改善する。

Description

【発明の詳細な説明】 ペルカーボネート洗剤組成物 技術分野 本発明は、ペルカーボネート漂白剤を含有し且つ良好な洗浄力および漂白性能 だけではなく改善された安定性および粒状物の改善された流動性および分与性を 与えるように処方する粒状洗剤組成物に関する。 背景技術 ホスフェートビルダーの使用なしに且つ布帛安全性および環境的影響に関する 各種の拘束下での現代の粒状洗濯洗剤の処方は、重要な課題である。処方業者は 、各種の汚れおよびしみを各種の布帛から除去する洗剤組成物を提供するニーズ に直面している。洗剤組成物は、広範囲の洗浄温度にわたって有効に機能しなけ ればならない。それらは、広範囲の温度および湿度にわたって貯蔵安定でなけれ ばならない。粒状洗剤は、望ましくは、自由流動性であるべきであり且つ自動装 置で容易に分与されるべきである。それらは、余りに多く起泡してはならず、余 りに少ししか起泡するものであってはならない。供給されるようにするためには 、それらは、経済的であるが安全且つ有効な成分を使用して処方しなければなら ない。従って、新しい改良された洗剤組成物を探求する実質的な努力がなされ続 けている。 ペルカーボネートなどの無機漂白剤は、固有のクリーニング能力のため、見込 みのある利点を洗剤処方業者に与える。更に、ペルカーボネート漂白剤は、ポリ ヒドロキシ脂肪酸アミドなどの重要な新しい界面活性剤と不利には相互作用しな いので、常用されているペルボレート漂白剤以上に見込みのある利点を与える。 加えて、ペルボレート漂白剤は、時々望ましくないことにチョコレートで見出さ れるポリフェノール物質などの「ポリオール」しみと複合化し且つ安定化するこ とがあるという指摘もいくつかなされている。ペルカーボネートは、この不利を こうむらない。更に、適切に処方されるならば、特にここに開示のように、ペル カーボネートは、ペルボレートと比較して優れた分与性を与えることができる。 不幸なことに、ペルカーボネートは、ペルボレート程安定ではない、従って、粒 状洗剤への処方が問題になることがある。 本発明は、ペルカーボネート漂白剤を含有する粒状洗剤組成物の処方と関連づ けられる問題を扱い且つこのような問題を克服する手段を提供する。本発明は、 ペルボレート漂白剤を含有する粒状組成物と比較して優れた分与性、高い洗浄温 度と低い洗浄温度との両方での（典型的には２０℃〜９０℃）優れた布帛クレン ジング性能および同等の貯蔵安定性を有する粒状組成物を提供する。 ＥＰ第４５１，８９３号明細書、米国特許第５，２３６，６１３号明細書、特 開平４−２２７６９３号公報、特開昭６３−６２４４２号公報および特公昭６１ −１６３１９号公報は、ペルカーボネート漂白剤に関する。 発明の開示 本発明は、ビルダー、界面活性剤およびペルカーボネート漂白剤を有する粒状 洗剤組成物（好ましくは無ホスフェート）であって、 （ａ）組成物の１０〜８５重量％の （ｉ）粒子の５〜８０重量％のゼオライトビルダー、カーボネートビル ダー、シリケートビルダー、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるメン バー、 （ii）粒子の５〜６０重量％の洗剤界面活性剤、または洗剤界面活性剤 の混合物、 （iii）粒子の０〜７０重量％の水溶性無機硫酸塩（該硫酸塩は鉄６０ ｐｐｍ以下および銅５ｐｐｍ以下で汚染されている）、 （iv）前記水溶性硫酸塩が粒子に１％以上の量で存在する場合には、キ レート化剤０．３〜１５重量％ を含む粒子、 （ｂ）組成物の３〜５０重量％の平均粒径５００μｍ〜１０００μｍのペルカ ーボネート漂白剤粒子（前記ペルカーボネートの１０重量％以下は２００μｍよ り小さい粒子であり且つ前記粒子の１０重量％以下は１２５０μｍより大きい） 、 （ｃ）組成物の５〜３５重量％の水溶性サルフェート粒子（該粒子は粒子（ａ ）および（ｂ）と乾式ブレンドされており、前記サルフェート粒子はイオン４０ ｐｐｍ以下および銅５ｐｐｍ以下で汚染されており、前記サルフェート粒子は平 均粒径２５０μｍ〜１４００μｍを有し、前記サルフェート粒子の２５重量％以 下は１０００μｍより大きく且つ前記粒子の２重量％以下は２５０μｍより小さ い）、および （ｄ）場合によって、補助成分 を含むことを特徴とする粒状洗剤組成物を包含する。 ペルカーボネートの最適の安定性を達成するためには、粒子（ａ）は、含水量 １３重量％以下、最も好ましくは１１重量％未満を有しているべきである。自動 装置中での良好な流動性および分与性を達成するためには、粒子（ａ）は、含水 量少なくとも２重量％を有しているべきである。粒子（ａ）を噴霧乾燥によって 製造する場合は、好ましくは、含水量少なくとも７重量％を有しているべきであ る。本発明の好ましい組成物は、粒子（ａ）がゼオライトＡ、Ｐ、ＭＡＰ、Ｘ、 Ｙまたはそれらの混合物、層状シリケートビルダー、炭酸ナトリウムビルダー、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるビルダーを含むものである。 粒子（ａ）が任意の水溶性サルフェート成分１％より多い量も含む時には、典 型的には、キレート化剤、好ましくはホスホネート、アミノカルボキシレート、 およびポリカルボキシレートキレート化剤、およびそれらの混合物からなる群か ら選ばれるキレート化剤（通常前記粒子中で０．３〜４．０重量％の量）も含有 するであろう。 貯蔵時の安定性のために、ペルカーボネート漂白剤（ｂ）の粒子は、例えば、 水溶性カーボネート、水溶性サルフェート、水溶性サイトレート、脱水または部 分水和ゼオライト、水溶性界面活性剤、またはそれらの混合物からなる群から選 ばれるメンバーで被覆してもよい。このような手段によって安定化されようと安 定化されないかのいずれにせよ、ペルカーボネート漂白剤の粒子は、好ましくは 、平均サイズ５００μｍ〜１，０００μｍを有する。安定性の目的で、ペルカー ボネート粒子（ｂ）は、前記ペルカーボネート粒子の１重量％以下、より好まし くは０．５重量％以下の含水量を有することも好ましい。 更なる安定性をペルカーボネートおよび全組成物に与えるために、サルフェー ト（ｃ）の粒子は、鉄２５ｐｐｍ未満、好ましくは５ｐｐｍ未満を含有し且つ好 ましくは平均粒径４５０μｍ〜８００μｍを有する。 好ましい形態においては、本発明の全組成物の含水量は、８重量％以下である 。 各種の補助成分、例えば、漂白活性剤、酵素、防汚剤、布帛柔軟剤、分散剤、 光学増白剤およびそれらの混合物からなる群から選ばれるもの０．１〜２０重量 ％を追加的に含有する完全に処方された洗剤組成物も、本発明によって提供され る。 ここですべての％、比率および割合は、特に断らない限り、重量基準である。 引用のすべての文書は、ここに参考文献として編入する。 発明を実施するための最良の形態 洗浄性ビルダー−本発明の粒子（ａ）は、各種の通常のビルダーまたは場合に よってビルダーの混合物を含有する。このようなビルダーは、洗浄液中で鉱物硬 度を制御するのを助長し且つ布帛からの粒子汚れの除去を助長する。 アルミノシリケート（ゼオライト）ビルダーは、本発明の粒子（ａ）で全く有 用であり且つこのようなビルダーは、最も現在市販されているヘビーデューティ ー粒状洗剤組成物で大きい重要性を有する。アルミノシリケートビルダーとして は、実験式 Ｍｚ（ｚＡｌＯ₂・ｙＳｉＯ₂） （式中、Ｍはナトリウム、カリウム、アンモニウムまたは置換アンモニウムであ り、ｚは約０．５〜約２であり；ｙは１である） を有するものが挙げられ、この物質は無水アルミノシリケート１ｇ当たりＣａＣ Ｏ₃硬度少なくとも約５０mg当量のマグネシウムイオン交換容量を有する。好ま しいアルミノシリケートは、式 Ｎａ_z〔（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）_y〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｚおよびｙは少なくとも６の整数であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜約 ０．５の範囲内であり、ｘは約１５〜約２６４の整数である） を有するゼオライトビルダーである。 有用なアルミノシリケートイオン交換物質は、市販されている。これらのアル ミノシリケートは、構造が結晶性または無定形であることができ且つ天然産アル ミノシケートであることができ、または合成的に誘導できる。アルミノシリケー トイオン交換物質の製法は、１９７６年１０月１２日発行のクルメル等の米国特 許第３，９８５，６６９号明細書に開示されている。ここで有用な好ましい合成 結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、呼称ゼオライトＡ、ゼオライトＰ （Ｂ）、ゼオライトＸ、ゼオライトＹ、およびゼオライトＭＡＰで入手できる。 特に好ましい態様においては、結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、式 Ｎａ₁₂〔（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂〕・ｘＨ₂Ｏ （式中、ｘは約２０〜約３０、特に約２７である） を有する。この物質は、ゼオライトＡとして既知である。脱水（ｘ＝０〜１０） ゼオライトＡも、使用できる。好ましくは、アルミノシリケートは、直径が約０ ．１〜１０μｍの粒径を有する。ゼオライトとサイトレートなどの有機ビルダー との混合物も、有用である。 本発明の粒子（ａ）で有用なシリケートビルダーの例としては、アルカリ金属 ケイ酸塩、特にＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比（「Ｒ」）１．６：１から３．２：１を有す るものおよび特に層状シリケート、例えば、Ｈ．Ｐ．リックに１９８７年５月１ ２日発行の米国特許第４，６６４，８３９号明細書に記載の層状ケイ酸ナトリウ ムが挙げられる。ＮａＳＫＳ−６は、ヘキストによって市販されている結晶性層 状シリケートの商標である（通常ここで「ＳＫＳ−６」と略称）。ゼオライトビ ルダーと異なり、ＮａＳＫＳ−６シリケートビルダーは、アルミニウムを含有し ない。ＮａＳＫＳ−６は、層状シリケートのδ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅形態形を有する。 それは、独国特許ＤＥ−Ａ第３，４１７，６４９号明細書およびＤＥ−Ａ第３， ７４２，０４３号明細書に記載の方法などの方法によって製造できる。ＳＫＳ− ６は、ここで使用するのに高度に好ましい層状シリケートであるが、他のこのよ うな層状シリケート、例えば、一般式 ＮａＭＳｉ_xＯ_2X+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍ はナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４、好ましくは２の数であり、ｙ は０〜２０、好ましくは０の数である）を有するものは、ここで使用できる。ヘ キストからの各種の他の層状シリケートとしては、α、βおよびγ形としてのＮ ａＳＫＳ−５、ＮａＳＫＳ−７およびＮａＳＫＳ−１１が挙げられる。前記のよ うに、δ−Ｎａ₂ＳｉＯ₅（ＮａＳＫＳ−６形）が、ここで使用するのに最も好ま しい。他のシリケート、例えば、ケイ酸マグネシウムも有用であることもあり、 それらは粒状処方物でクリスプ性付与剤として、酸素漂白剤用安定剤として、そ して制泡系の成分として役立つことができる。シリケート、特に層状シリケート とサイトレートなどの有機ビルダーとの混合物も、有用である。 カーボネートビルダーの例は、１９７３年１１月１５日公告の独国特許出願第 ２，３２１，００１号明細書に開示のようなアルカリ土類金属およびアルカリ金 属の炭酸塩である。典型例としては、方解石および炭酸ナトリウムが挙げられる 。 前記ゼオライト、シリケートまたはカーボネートビルダーに加えて、本発明の 完成組成物は、場合によって、各種の有機洗浄性ビルダー、例えば、制限せずに 、各種のポリカルボキシレート化合物２％〜２０％も含むことができる。このよ うなビルダーは、全組成物と乾式混合でき、または余り好ましくなく粒子（ａ） に配合できる。ここで使用する「ポリカルボキシレート」は、複数のカルボキシ レート基、好ましくは少なくとも３個のカルボキシレートを有する化合物を意味 する。ポリカルボキシレートビルダーは、一般に、組成物に酸形態で添加できる が、中和塩の形でも添加できる。塩形で利用する時には、ナトリウム塩、カリウ ム塩、リチウム塩などのアルカリ金属塩、またはアルカノールアンモニウム塩が 、好ましい。 ポリカルボキシレートビルダーには各種のカテゴリーの有用物質が包含される 。１つの重要なカテゴリーのポリカルボキシレートビルダーは、１９６４年４月 ７日発行のベルグの米国特許第３，１２８，２８７号明細書および１９７２年１ 月１８日発行のランベルチ等の米国特許第３，６３５，８３０号明細書に開示の ようなオキシジスクシネートを含めて、エーテルポリカルボキシレートを包含す る。ブッシュ等に１９８７年５月５日発行の米国特許第４，６６３，０７１号明 細書の「ＴＭＳ／ＴＤＳ」ビルダーも参照。また、好適なエーテルポリカルボキ シレートとしては、環式化合物、特に脂環式化合物、例えば、米国特許第３，９ ２３，６７９号明細書、第３，８３５，１６３号明細書、第４，１５８，６３５ 号明細書、第４，１２０，８７４号明細書および第４，１０２，９０３号明細書 に記載のものが挙げられる。 他の有用な洗浄性ビルダーとしては、エーテルヒドロキシポリカルボキシレー ト、無水マレイン酸とエチレンまたはビニルメチルエーテルとの共重合体、１， ３，５−トリヒドロキシベンゼン−２，４，６−トリスルホン酸、およびカルボ キシメチルオキシコハク酸、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸などのポ リ酢酸の各種のアルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩、並 びにメリト酸、コハク酸、オキシジコハク酸、ポリマレイン酸、ベンゼン−１， ３，５−トリカルボン酸、カルボキシメチルオキシコハク酸などのポリカルボキ シレート、およびそれらの可溶性塩も挙げられる。 クエン酸系ビルダー、例えば、クエン酸およびその可溶性塩（特にナトリウム 塩）は、更新可能な資源からの入手性および生分解性のため特定の重要性を有す るポリカルボキシレートビルダーである。サイトレートは、ゼオライトおよび／ または層状シリケートビルダーとの組み合わせで、粒状組成物でしばしば使用さ れる。オキシジスクシネートも、このような組成物および組み合わせで特に有用 である。 また、１９８６年１月２８日発行のブッシュの米国特許第４，５６６，９８４ 号明細書に開示の３，３−ジカルボキシ−４−オキサ−１，６−ヘキサンジオエ ートおよび関連化合物は、本発明の洗剤組成物で好適である。有用なコハク酸ビ ルダーとしては、Ｃ₅〜Ｃ₂₀アルキルおよびアルケニルコハク酸およびそれらの 塩が挙げられる。この種の特に好ましい化合物は、ドデセニルコハク酸である。 スクシネートビルダーの特定例としては、コハク酸ラウリル、コハク酸ミリスチ ル、コハク酸パルミチル、コハク酸２−ドデセニル（好ましい）、コハク酸２− ペンタデセニルなどが挙げられる。コハク酸ラウリルは、この群の好ましいビル ダーであり、１９８６年１１月５日公告の欧州特許出願第８６２００６９０．５ ／０，２００，２６３号明細書に記載されている。 他の好適なポリカルボキシレートは、１９７９年３月１３日発行のクラッチフ ィールド等の米国特許第４，１４４，２２６号明細書および１９６７年３月７日 発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている。デ ィールの米国特許第３，７２３，３２２号明細書も参照。 脂肪酸、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノカルボン酸も、組成物に単独または前記ビル ダー、特にサイトレートおよび／またはスクシネートビルダーとの組み合わせで 配合して追加のビルダー活性を与えることができる。脂肪酸のこのような使用は 、一般に、処方業者によって考慮すべきである起泡の減少を生ずるであろう。 好ましくはないが、リンをベースとするビルダーが使用できる状況下では、周 知のトリポリリン酸ナトリウム、ピロリン酸ナトリウム、オルトリン酸ナトリウ ムなどの各種のアルカリ金属リン酸塩は、使用できる。 洗剤界面活性剤−本発明の粒子（ａ）は、各種の陰イオン界面活性剤、または 場合によって、陰イオン界面活性剤と非イオン界面活性剤、双性界面活性剤また は半極性界面活性剤との混合物も含有する。 ここで有用な界面活性剤の非限定例としては、通常のＣ₁₁〜Ｃ₁₈アルキルベン ゼンスルホネート（「ＬＡＳ」）および第一級、分枝鎖およびランダムＣ₁₀〜Ｃ₂₀ アルキルサルフェート（「ＡＳ」）、式ＣＨ₃（ＣＨ₂）_x（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺） ＣＨ₃およびＣＨ₃（ＣＨ₂）_y（ＣＨＯＳＯ₃ ^-Ｍ⁺）ＣＨ₂ＣＨ₃〔式中、ｘおよび （ｙ＋１）は少なくとも約７、好ましくは少なくとも約９の整数であり、Ｍは水 溶化陽イオン、特にナトリウムである〕のＣ₁₀〜Ｃ₁₈第二級（２，３）アルキル サルフェート、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシサルフェート（「ＡＥ_xＳ」；特 にＥＯ１〜５エトキシサルフェート）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルアルコキシカルボキ シレート（特にＥＯ１〜５エトキシカルボキシレート）、Ｃ_10〜18グリセロール エーテル、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルポリグリコシドおよびそれらの対応硫酸化ポリグ リコシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈α−スルホン化脂肪酸エステルが挙げられる。所望ならば 、通常の非イオン界面活性剤および両性界面活性剤、例えば、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキ ルエトキシレート（「ＡＥ」）、例えば、いわゆる狭いピーク化アルキルエトキ シ レートおよびＣ₆〜Ｃ₁₂アルキルフェノールアルコキシレート（特にエトキシレ ートおよび混合エトキシ／プロポキシ）、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈ベタインおよびスルホベタ イン（「スルタイン」）、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈アミンオキシドなども、全組成物に配合で きる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₈Ｎ−アルキルポリヒドロキシ脂肪酸アミドも、使用できる。典 型例としては、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈Ｎ−メチルグルカミドが挙げられる。他の通常の有用 な界面活性剤は、標準のテキストに記載されている。 ペルカーボネート漂白剤−ここで使用するペルカーボネート漂白剤は、ソルベ イ、ＦＭＣ、トーカイ・デンカなどの供給者から入手できる通常のペルカーボネ ート物質である。所望ならば、且つ貯蔵時の追加的な安定性を与えるために、ペ ルカーボネートの粒子は、各種の物質、例えば、クエン酸ナトリウム、炭酸ナト リウム、硫酸ナトリウム、水溶性界面活性剤、およびそれらの混合物で被覆また はダスティングできる。このように、安定化ペルカーボネート漂白剤は、２．５ ：１炭酸ナトリウム：硫酸ナトリウム２．５重量％を含むことができ、またはサ イトレート５％を含むことができる。 硫酸塩−本発明の粒子（ａ）は、場合によって、水溶性硫酸塩を含むことがで き且つ本発明の成分（ｃ）は、前記物理的パラメーターおよび化学的パラメータ ーを有する硫酸塩の粒子も含む。このような塩の典型例としては、硫酸ナトリウ ム、硫酸マグネシウムおよび硫酸アルミニウムが挙げられる。 キレート化剤−また、本発明の洗剤組成物の粒子（ａ）は、特に硫酸塩が前記 粒子（ａ）に存在する時に、１種以上の鉄および／またはマンガンキレート化剤 を場合によって含有していてもよい。或いは、全組成物は、このようなキレート 化剤約０．１〜約５重量％を含んでもよい。このようなキレート化剤は、以下に 定義のようなアミノカルボキシレート、アミノホスホネート、多官能置換芳香族 キレート化剤およびそれらの混合物からなる群から選ぶことができる。理論によ って制限しようとはせずに、これらの物質の利益は、一部分、可溶性キレートの 生成によって鉄およびマンガンイオンを洗浄液から除去する格別の能力によると 考えられる。 任意のキレート化剤として有用なアミノカルボキシレートとしては、エチレン ジアミンテトラアセテート、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミントリアセテ ート、ニトリロトリアセテート、エチレンジアミンテトラプロピオネート、トリ エチレンテトラアミンヘキサアセテート、ジエチレントリアミンペンタアセテー トおよびエタノールジグリシン、それらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、お よび置換アンモニウム塩およびそれらの混合物が挙げられる。 また、アミノホスホネートは、少なくとも少量の合計リンが洗剤組成物で許さ れる時には本発明の組成物でキレート化剤として使用するのに好適であり且つそ れらの例としてはエチレンジアミンテトラキス（メチレンホスホネート）、ニト リロトリス（メチレンホスホネート）およびデクエスト（「ＤＴＰＭＰ」）とし てジエチレントリアミンペンタキス（メチレンホスホネート）が挙げられる。好 ましくは、これらのアミノホスホネートは、約６個よりも多い炭素原子を有する アルキルまたはアルケニル基を含有しない。ＨＥＤＰ、１−ヒドロキシエタンジ ホスホネートは、好適であり且つ好ましくはここで使用するためのアミノホスホ ネートまたはアミノカルボキシレートと組み合わせる。 また、多官能置換芳香族キレート化剤は、本組成物で有用である。コナー等に １９７４年５月２１日発行の米国特許第３，８１２，０４４号明細書参照。酸形 のこの種の好ましい化合物は、１，２−ジヒドロキシ−３，５−ジスルホベンゼ ンなどのジヒドロキシジスルホベンゼンである。 ここで使用するのに好ましい生分解性キレート化剤は、ハートマンおよびパー キンスに１９８７年１１月３日発行の米国特許第４，７０４，２３３号明細書に 記載のようなエチレンジアミンジスクシネート（「ＥＤＤＳ」）、特に〔Ｓ，Ｓ 〕形である。 補助成分 本組成物は、場合によって、１種以上の他の洗剤補助物質またはクリーニング 性能、クリーニングすべき基体の処理を助長するか高めるためまたは洗剤組成物 の美観を修正するための他の物質（例えば、香料、着色剤、染料など）を包含で きる。下記のものは、このような物質の例示的であるが限定しない例である。 酵素−酵素は、例えば、タンパク質をベースとするしみ、炭水化物をベースと するしみ、またはトリグリセリドをベースとするしみの除去、逃避染料移動の防 止および布帛復元を含めて各種の布帛洗濯の目的で、本発明の処方物に配合でき る。配合すべき酵素としては、プロテアーゼ、アミラーゼ、リパーゼ、セルラー ゼ、およびペルオキシダーゼ、並びにそれらの混合物が挙げられる。他の種類の 酵素も、配合してもよい。それらは、いかなる好適な起源、例えば、植物、動物 、細菌、真菌および酵母起源を有していてもよい。しかしながら、それらの選択 は、数種の因子、例えば、ｐＨ活性および／または安定性最適条件、熱安定性、 活性洗剤、ビルダーなどに対する安定性によって支配される。この点で、細菌ま たは真菌酵素、例えば、細菌アミラーゼおよびプロテアーゼ、および真菌セルラ ーゼが、好ましい。 酵素は、通常、組成物１ｇ当たり活性酵素約５mgまで（重量）、より典型的に は約０．０１mg〜約３mgを与えるのに十分な量で配合する。換言すれば、本組成 物は、典型的には、市販の酵素製剤約０．００１〜約５重量％、好ましくは０． ０１〜１重量％を含むであろう。プロテアーゼ酵素は、通常、このような市販の 製剤で組成物１ｇ当たり０．００５〜０．１アンソン(Anson)単位（ＡＵ）の活 性を与えるのに十分な量で存在する。 プロテアーゼの好適な例は、枯草菌およびB．licheniforms の特定の菌株から 得られるズブチリシンである。別の好適なプロテアーゼは、ノボ・インダストリ ーズＡ／Ｓによって開発され且つ登録商品名エスペラーゼ（ESPERASE）で販売さ れている８〜１２のｐＨ範囲全体にわたって最大活性を有するバチルスの菌株か ら得られる。この酵素および類似の酵素の調製は、ノボの英国特許第１，２４３ ，７８４号明細書に記載されている。タンパク質をベースとするしみを除去する のに好適な市販のタンパク分解酵素としては、ノボ・インダストリーズＡ／Ｓ（ デンマーク）によって商品名アルカラーゼ（ALCALASE）およびサビナーゼ（SAVI NASE）で販売されているものおよびインターナショナル・バイオ−シンセティッ クス・インコーポレーテッド（オランダ）によって商品名マキサターゼ（MAXATA SE）で販売されているものが挙げられる。他のプロテアーゼとしては、プロテア ーゼＡ（１９８５年１月９日公告の欧州特許出願第１３０，７５６号明細書参照 ）およびプロテアーゼＢ（１９８７年４月２８日出願の欧州特許出願第８７３０ ３７６１．８号明細書および１９８５年１月９日公告のボット等の欧州特許出願 第１３０，７５６号明細書参照）が挙げられる。 アミラーゼとしては、例えば、英国特許第１，２９６，８３９号明細書（ノボ ）に記載のα−アミラーゼ、インターナショナル・バイオ−シンセティックス・ インコーポレーテッド製のラピダーゼ（RAPIDASE）、およびノボ・インダストリ ーズ製のターマミル（TERMAMYL）が挙げられる。 本発明で使用できるセルラーゼとしては、細菌セルラーゼと真菌セルラーゼと の両方が挙げられる。好ましくは、それらは、５〜９．５のｐＨ最適条件を有す るであろう。好適なセルラーゼは、Humicola insolens およびHumicola菌株ＤＳ Ｍ１８００またはアエロモナス属に属するセルラーゼ２１２産生真菌から産生さ れる真菌セルラーゼ、およびマリン軟体動物（Dolabella Auricula Solander） の肝膵臓から抽出されるセルラーゼを開示している１９８４年３月６日発行のバ ーベスゴード等の米国特許第４，４３５，３０７号明細書に開示されている。ま た、好適なセルラーゼは、英国特許第２．０７５．０２８号明細書、英国特許第 ２．０９５．２７５号明細書およびＤＥ−ＯＳ第２．２４７．８３２ 号明細書に開示されている。 洗剤使用に好適なリパーゼ酵素としては、英国特許第１，３７２，０３４号明 細書に開示のようなPseudomonas stutzeri ＡＴＣＣ１９．１５４などのシュー ドモナス群の微生物によって産生されるものが挙げられる。１９７８年２月２４ 日公開の特開昭５３−２０４８７号公報中のリパーゼも参照。このリパーゼは、 日本の名古屋のアマノ・ファルマセウティカル株式会社から商品名リパーゼＰ「 アマノ(Amano)」で入手できる（以下「アマノ−Ｐ」と称する）。他の市販のリ パーゼとしては、アマノ−ＣＥＳ、Chromobacter viscosum、例えば、日本の田 方のトーヨー・ジョーゾー・カンパニーから市販されているChromobacter visco sum var，lipolyticum ＮＲＲＬＢ３６７３からのリパーゼ；および米国のＵ． Ｓ．バイオケミカル・コーポレーションおよびオランダのディソイント・カンパ ニーからの更に他のChromobacter viscosum リパーゼ、およびPseudomonas glad ioliからのリパーゼが挙げられる。Humicola lanuginosa に由来し且つノボから 市販されているリポラーゼ（LIP0LASE）酵素（ＥＰＯ第３４１，９４７号明細書 も参照）は、ここで使用するのに好ましいリパーゼである。 ペルオキシダーゼ酵素は、酸素源、例えば、ペルカーボネート、ペルボレート 、ペルサルフェート、過酸化水素などと併用する。それらは、「溶液漂白」に使 用され、即ち、洗浄操作時に基体から除去された染料または顔料を洗浄液中で他 の基体に移動するのを防止するために使用される。ペルオキシダーゼ酵素は、技 術上既知であり、例えば、ホーセラディッシュ・ペルオキシダーゼ、リグニナー ゼ、およびハロペルオキシダーゼ、例えば、クロロペルオキシダーゼおよびブロ モペルオキシダーゼが挙げられる。ペルオキシダーゼ含有洗剤組成物は、例えば 、Ｏ．カークにより１９８９年１０月１９日公告のＰＣＴ国際出願ＷＯ第８９／ ０９９８１３号明細書（ノボ・インダストリーズＡ／Ｓに譲渡）に開示されてい る。 広範囲の酵素物質および合成洗剤粒状物への配合手段も、マッカティー等に １９７１年１月５日発行の米国特許第３，５５３，１３９号明細書に開示されて いる。酵素は、更に、１９７８年７月１８日発行のプレース等の米国特許第４， １０１，４５７号明細書および１９８５年３月２６日発行のヒューズの米国特許 第４，５０７，２１９号明細書に開示されている。洗剤処方物に有用な酵素物質 およびこのような処方物への配合法は、１９８１年４月１４日発行のホラ等の米 国特許第４，２６１，８６８号明細書に開示されている。洗剤で使用するための 酵素は、各種の技術によって安定化できる。酵素安定化技術は、ジェッジ等に１ ９７１年８月１７日発行の米国特許第３，６００，３１９号明細書、および１９ ８６年１０月２９日公告のベネガスの欧州特許出願公告第０，１９９，４０５号 明細書、出願第８６２００５８６．５号明細書に開示され且つ例証されている。 また、酵素安定化系は、例えば、米国特許第３，５１９，５７０号明細書に記載 されている。 酵素安定剤−ここで使用する酵素は、イオンを酵素に与える完成組成物中の水 溶性カルシウムイオン源および／またはマグネシウムイオン源の存在によって安 定化できる（カルシウムイオンは一般にマグネシウムイオンより若干有効であり 且つ１種のみの陽イオンを使用すべきであるならば、ここで好ましい）。追加の 安定性は、各種の他の技術上開示の安定剤、特にボレート種の存在によって与え ることができる。セバーソンの米国特許第４，５３７，７０６号明細書参照。典 型的な洗剤は、完成組成物１キロ当たり約１〜約３０ミリモル、好ましくは約２ 〜約２０ミリモル、より好ましくは約５〜約１５ミリモル、最も好ましくは約８ 〜約１２ミリモルのカルシウムイオンを含むであろう。これは、存在する酵素の 量およびカルシウムまたはマグネシウムイオンへの応答に応じて若干変化できる 。カルシウムまたはマグネシウムイオンの量は、ビルダー、脂肪酸などとの複合 化をさせた後に、組成物中に酵素に利用できる若干の最小量が常時あるように選 ぶべきである。いかなる水溶性カルシウム塩またはマグネシウム塩、例えば、限 定 せずに、塩化カルシウム、硫酸カルシウム、リンゴ酸カルシウム、マレイン酸カ ルシウム、水酸化カルシウム、ギ酸カルシウム、および酢酸カルシウム、および 対応マグネシウム塩も、カルシウムイオン源またはマグネシウムイオン源として 使用できる。少量のカルシウムイオン（一般に１キロ当たり約０．０５〜約０． ４ミリモル）も、しばしば、酵素スラリーおよび処方水中のカルシウムのため組 成物に存在する。粒状洗剤組成物においては、処方物は、洗濯液中でこのような 量を与えるのに十分な量の水溶性カルシウムイオン源を包含してもよい。或いは 、天然水硬度で十分であることがある。 前記量のカルシウムイオンおよび／またはマグネシウムイオンは、酵素安定性 を与えるのに十分であることを理解すべきである。より多いカルシウムイオンお よび／またはマグネシウムイオンは、グリース除去性能の追加の尺度を与えるた めに組成物に添加できる。従って、本組成物は、水溶性カルシウムイオン源また はマグネシウムイオン源、または両方約０．０５〜約２重量％を含んでもよい。 量は、勿論、組成物で使用する酵素の量および種類に応じて変化できる。 本組成物は、場合によって（しかし好ましくは）、各種の追加の安定剤、特に ボレート形安定剤も含有してもよい。典型的には、このような安定剤は、ホウ酸 または組成物中でホウ酸を生成することができる他のボレート化合物（ホウ酸の 基準で計算）約０．２５〜約１０重量％、好ましくは約０．５〜約５重量％、よ り好ましくは約０．７５〜約３重量％の量で組成物で使用されるであろう。ホウ 酸が好ましい〔他の化合物、例えば、酸化ホウ素、ホウ砂および他のアルカリ金 属ホウ酸塩（例えば、オルトホウ酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウム、ピロホ ウ酸ナトリウム、およびペンタホウ酸ナトリウム）が好適であるが〕。置換ホウ 酸（例えば、フェニルボロン酸、ブタンボロン酸、およびｐ−ブロモフェニルボ ロン酸）も、ホウ酸の代わりに使用できる。 漂白活性剤−本発明の洗剤組成物は、場合によって、漂白剤、または漂白剤と １種以上の漂白活性剤とを含有する漂白組成物を含有してもよい。存在するなら ば、漂白活性剤の量は、典型的には、ペルカーボネート漂白剤と漂白活性剤とを 含む漂白組成物の約０．１％〜約６０％、より典型的には約０．５％〜約４０％ であろう。 ペルカーボネートは、好ましくは、漂白活性剤の存在下で使用され、このこと は漂白活性剤に対応するペルオキシ酸の水溶液中でのその場生成（即ち、洗浄プ ロセス時）をもたらす。活性剤の各種の非限定例は、マオ等に１９９０年４月１ ０日発行の米国特許第４，９１５，８５４号明細書および米国特許第４，４１２ ，９３４号明細書に開示されている。ノナノイルオキシベンゼンスルホネート（ ＮＯＢＳ）およびテトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）活性剤が典型で あり且つそれらの混合物も使用できる。ベンゾイルカプロタクタムおよびベンゾ イルオキシベンゼンスルホネート活性剤も、使用できる。ここで有用な他の典型 的な漂白剤および活性剤については米国特許第４，６３４，５５１号明細書も参 照。 ペルカーボネート漂白剤以外の漂白剤も、技術上既知であり且つここで場合に よって利用することもできる。特定の興味がある１つの種類の非酸素漂白剤とし ては、光活性化漂白剤、例えば、スルホン化亜鉛フタロシアニンおよび／または アルミニウムフタロシアニンが挙げられる。ホルコーム等に１９７７年７月５日 発行の米国特許第４，０３３，７１８号明細書参照。使用するならば、洗剤組成 物は、典型的には、このような光活性化漂白剤、特にスルホン化亜鉛フタロシア ニン約０．０２５〜約１．２５重量％を含有するであろう。 高分子防汚剤−当業者に既知のいかなる高分子防汚剤も、場合によって、本発 明の組成物および方法で使用できる。高分子防汚剤は、ポリエステル、ナイロン などの疎水性繊維の表面を親水化するための親水性セグメントと、疎水性繊維上 に付着し且つ洗浄およびすすぎサイクルの完了を通して接着したままであり、こ のように親水性セグメント用錨として役立つための疎水性セグメントとの両方を 有することによって特徴づけられる。このことは、防汚剤での処理後に生ずるし みを後の洗浄法でより容易に浄化することを可能にすることができる。 ここで有用な高分子防汚剤としては、特に（ａ）本質上（ｉ）重合度少なくと も２を有するポリオキシエチレンセグメントまたは（ii）オキシプロピレンまた は重合度２〜１０を有するポリオキシプロピレンセグメント（エーテル結合によ って各末端で隣接部分に結合されるのでなければ、親水性セグメントはオキシプ ロピレン単位を包含しない）または(iii)オキシエチレンおよび１〜約３０個の オキシプロピレン単位からなるオキシアルキレン単位の混合物（該混合物は親水 性成分が通常のポリエステル合成繊維表面上への防汚剤の付着時に通常のポリエ ステル合成繊維表面の親水性を増大するのに十分な程大きい親水性を有するのに 十分な量のオキシエチレン単位を含有し、親水性セグメントは好ましくはオキシ エチレン単位少なくとも約２５％、より好ましくは特に約２０〜３０個のオキシ プロピレン単位を有するこのような成分の場合にはオキシエチレン単位少なくと も約５０％を含む）からなる１種以上の非イオン親水性成分；または（ｂ）（ｉ ）Ｃ₃オキシアルキレンテレフタレートセグメント（疎水性成分がオキシエチレ ンテレフタレートも含むならば、オキシエチレンテレフタレート対Ｃ₃オキシア ルキレンテレフタレート単位の比率は約２：１またはそれ以下である）、（ii） Ｃ₄〜Ｃ₆アルキレンまたはオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレンセグメントまたはそれらの 混合物、(iii)重合度少なくとも２を有するポリ（ビニルエステル）セグメント 、好ましくはポリ（酢酸ビニル）、または（iv）Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまた はＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル置換基またはそれらの混合物（前記置換基は Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルまたはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテルセルロース誘 導体またはそれらの混合物の形で存在し且つこのようなセルロース誘導体は両親 媒性であり、それによって十分な量のＣ₁〜Ｃ₄アルキルエーテルおよ び／またはＣ₄ヒドロキシアルキルエーテル単位を有していて通常のポリエステ ル合成繊維表面上に付着し且つ十分な量のヒドロキシルを保持し、一旦このよう な通常の合成繊維表面に接着すると、繊維表面親水性を増大する）からなる１種 以上の疎水性成分、または（ａ）と（ｂ）との組み合わせを有する防汚剤が挙げ られる。 典型的には、２００よりも高い水準が使用できるが、（ａ）（ｉ）のポリオキ シエチレンセグメントは重合度２〜約２００、好ましくは３〜約１５０、より好 ましくは６〜約１００を有するであろう。好適なオキシＣ₄〜Ｃ₆アルキレン疎水 性セグメントとしては、限定せずに、ゴッセリンクに１９８８年１月２６日発行 の米国特許第４，７２１，５８０号明細書開示のような ＭＯ₃Ｓ（ＣＨ₂）_nＯＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−（式中、Ｍはナトリウムであり、ｎは４〜 ６の整数である）などの高分子防汚剤の末端封鎖が挙げられる。 本発明で有用な高分子防汚剤としては、ヒドロキシエーテルセルロース系重合 体などのセルロース系誘導体、エチレンテレフタレートまたはプロピレンテレフ タレートとポリエチレンオキシドテレフタレートまたはポリプロピレンオキシド テレフタレートとの共重合体ブロックなども挙げられる。このような薬剤は、市 販されており、その例としてはメトセル（METHOCEL）（ダウ）などのセルロース のヒドロキシエーテルが挙げられる。ここで使用するためのセルロース系防汚剤 としては、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキルおよびＣ₄ヒドロキシアルキルセルロースからなる 群から選ばれるものも挙げられる。ニコル等に１９７６年１２月２８日に発行の 米国特許第４，０００，０９３号明細書参照。 ポリ（ビニルエステル）疎水性セグメントによって特徴づけられる防汚剤とし ては、ポリ（ビニルエステル）、例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆ビニルエステルのグラフト共 重合体、好ましくはポリエチレンオキシド主鎖などのポリアルキレンオキシド主 鎖上にグラフトしたポリ（酢酸ビニル）が挙げられる。クッド等による １９８７年４月２２日公告の欧州特許出願第０ ２１９ ０４８号明細書参照。 この種の市販の防汚剤としては、ＢＡＳＦ（西独）から入手できるソカラン(SOK ALAN)型の物質、例えば、ソカランＨＰ−２２が挙げられる。 １つの種類の防汚剤は、エチレンテレフタレートとポリエチレンオキシド（Ｐ ＥＯ）テレフタレートとのランダムブロックを有する共重合体である。この高分 子防汚剤の分子量は、約２５，０００〜約５５，０００の範囲内である。ヘイズ に１９７６年５月２５日発行の米国特許第３，９５９，２３０号明細書およびバ サダーに１９７５年７月８日発行の米国特許第３，８９３，９２９号明細書参照 。 別の高分子防汚剤は、平均分子量３００〜５，０００のポリオキシエチレング リコールに由来するポリオキシエチレンテレフタレート単位９０〜８０重量％と 一緒にエチレンテレフタレート単位１０〜１５重量％を含有するエチレンテレフ タレート単位の反復単位を有するポリエステルである。この重合体の例としては 、市販の物質ゼルコン（ZELCON）５１２６（デュポン製）およびミリーズ(MILEA SE)Ｔ（ＩＣＩ製）が挙げられる。ゴッセリンクに１９８７年１０月２７日発行 の米国特許第４，７０２，８５７号明細書も参照。 別の高分子防汚剤は、テレフタロイルおよびオキシアルキレンオキシ反復単位 のオリゴマーエステル主鎖および主鎖に共有結合された末端部分からなる実質上 線状のエステルオリゴマーのスルホン化生成物である。これらの防汚剤は、Ｊ． Ｊ．シェイベルおよびＥ．Ｐ．ゴッセリンクに１９９０年１１月６日発行の米国 特許第４，９６８，４５１号明細書に詳述されている。 他の好適な高分子防汚剤としては、ゴッセリンク等に１９８７年１２月８日発 行の米国特許第４，７１１，７３０号明細書のテレフタレートポリエステル、ゴ ッセリンクに１９８８年１月２６日発行の米国特許第４，７２１，５８０号明細 書の陰イオン末端封鎖オリゴマーエステル、およびゴッセリンクに１９８７年 １０月２７日発行の米国特許第４，７０２，８５７号明細書のブロックポリエス テルオリゴマー化合物が挙げられる。 なお他の高分子防汚剤としては、陰イオン、特にスルホアロイル末端封鎖テレ フタレートエステルを開示しているマルドナド等に１９８９年１０月３１日発行 の米国特許第４，８７７，８９６号明細書の防汚剤も挙げられる。 利用するならば、防汚剤は、一般に、本発明の洗剤組成物の約０．０１〜約１ ０．０重量％、典型的には約０．１〜約５重量％、好ましくは約０．２〜約３． ０重量％を占めるであろう。 粘土汚れ除去／再付着防止剤−本発明の組成物は、場合によって、粘土汚れ除 去性および再付着防止性を有する水溶性エトキシ化アミンも含有できる。このよ うな薬剤を含有する粒状洗剤組成物は、典型的には、水溶性エトキシ化アミン約 ０．０１〜約１０．０重量％を含有する。 最も好ましい防汚剤／再付着防止剤は、エトキシ化テトラエチレンペンタミン である。例示のエトキシ化アミンは、１９８６年７月１日発行のバンダーミール の米国特許第４，５９７，８９８号明細書に更に記載されている。別の群の好ま しい粘土汚れ除去／再付着防止剤は、１９８４年６月２７日公告のオーおよびゴ ッセリンクの欧州特許出願第１１１，９６５号明細書に開示の陽イオン化合物で ある。使用できる他の粘土汚れ除去／再付着防止剤としては、１９８４年６月２ ７日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第１１１，９８４号明細書に開示のエト キシ化アミン重合体；１９８４年７月４日公告のゴッセリンクの欧州特許出願第 １１２，５９２号明細書に開示の双性重合体；および１９８５年１０月２２日発 行のコナーの米国特許第４，５４８，７４４号明細書に開示のアミンオキシドが 挙げられる。技術上既知の他の粘土汚れ除去剤および／または再付着防止剤も、 本組成物で利用できる。別の種類の好ましい再付着防止剤としては、カルボキシ メチルセルロース（ＣＭＣ）物質が挙げられる。これらの物質は、技術上周知で ある。 高分子分散剤−高分子分散剤は、有利には、特にゼオライトおよび／または層 状シリケートビルダーの存在下で、本組成物で約０．１〜約７重量％の量で利用 できる。技術上既知の他のものも使用できるが、好適な高分子分散剤としては、 高分子ポリカルボキシレートおよびポリエチレングリコールが挙げられる。理論 によって限定しようとはしないが、高分子分散剤は、他のビルダー（低分子量ポ リカルボキシレートを含めて）と併用する時に結晶成長抑制、粒子汚れ放出ペプ チゼーションおよび再付着防止により全洗浄性ビルダー性能を高めると考えられ る。 高分子ポリカルボキシレート物質は、好適な不飽和単量体（好ましくは酸形） を重合または共重合することによって製造できる。好適な高分子ポリカルボキシ レートを生成するために重合できる不飽和単量体酸としては、アクリル酸、マレ イン酸（または無水マレイン酸）、フマル酸、イタコン酸、アコニット酸、メサ コン酸、シトラコン酸およびメチレンマロン酸が挙げられる。ビニルメチルエー テル、スチレン、エチレンなどの、カルボキシレート基を含有しない単量体セグ メントが本発明の高分子ポリカルボキシレートに存在することは、このようなセ グメントが約４０重量％以上を構成しないならば好適である。 特に好適な高分子ポリカルボキシレートは、アクリル酸から誘導できる。ここ で有用であるこのようなアクリル酸をベースとする重合体は、重合されたアクリ ル酸の水溶性塩である。酸形のこのような重合体の平均分子量は、好ましくは約 ２，０００〜１０，０００、より好ましくは約４，０００〜７，０００、最も好 ましくは約４，０００〜５，０００である。このようなアクリル酸重合体の水溶 性塩としては、例えば、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウ ム塩が挙げることができる。この種の可溶性重合体は、既知の物質である。この 種のポリアクリレートを洗剤組成物で使用することは、例えば、１９６７年３月 ７日発行のディールの米国特許第３，３０８，０６７号明細書に開示されている 。 アクリル酸／マレイン酸をベースとする共重合体も、分散剤／再付着防止剤の 好ましい成分として使用してもよい。このような物質としては、アクリル酸とマ レイン酸との共重合体の水溶性塩が挙げられる。酸形のこのような共重合体の平 均分子量は、好ましくは約２，０００〜１００，０００、より好ましくは約５， ０００〜７５，０００、最も好ましくは約７，０００〜７０，０００である。こ のような共重合体中のアクリレートセグメント対マレエートセグメントの比率は 、一般に、約３０：１から約１：１、より好ましくは約１０：１から２：１であ ろう。このようなアクリル酸／マレイン酸共重合体の水溶性塩としては、例えば 、アルカリ金属塩、アンモニウム塩および置換アンモニウム塩が挙げることがで きる。この種の可溶性アクリレート／マレエート共重合体は、１９８２年１２月 １５日公告の欧州特許出願第６６９１５号明細書に記載の既知の物質である。 配合できる別の高分子物質は、ポリエチレングリコール（ＰＥＧ）である。Ｐ ＥＧは、分散剤性能を示し並びに粘土汚れ除去剤／再付着防止剤として作用でき る。これらの目的に典型的な分子量範囲は、約５００〜約１００，０００、好ま しくは約１，０００〜約５０，０００、より好ましくは約１，５００〜約１０， ０００である。 ポリアスパルテートおよびポリグルタメート分散剤（分子量約１０，０００） も、特にゼオライトビルダーと共に、使用してもよい。 増白剤−銅または鉄種を含有しない技術上既知のいかなる光学増白剤または他 の増白剤または白化剤も、本発明の洗剤組成物に典型的には約０．０５〜約１． ２重量％の量で場合によって配合できる。本発明で有用であることがある市販の 光学増白剤は、亜群に分類でき、亜群としては、必ずしも限定しないが、スチル ベン、ピラゾリン、クマリン、カルボン酸、メチンシアニン、ジベンゾチオフェ ン−５，５−ジオキシド、アゾール、５員環および６員環複素環式化合物の 誘導体、および他の雑多な薬剤が挙げられる。このような増白剤の例は、「蛍光 増白剤の生産および応用」、Ｍ．ザーラドニック、ニューヨークのジョン・ウィ リー・エンド・サンズ発行（１９８２）に開示されている。 本組成物で有用である光学増白剤の特定例は、ウィクソンに１９８８年１２月 １３日に発行の米国特許第４，７９０，８５６号明細書に同定のものである。こ れらの増白剤としては、ベロナからのホルホワイト(PHORWHITE)系列の増白剤が 挙げられる。この文献に開示の他の増白剤としては、チバ・ガイギーから入手で きるチノパール(Tinopal)ＵＮＰＡ、チノパールＣＢＳおよびチノパール５ＢＭ ；イタリアに置かれたヒルトン−デービスから入手できるアルクティック・ホワ イト（Arctic White）ＣＣおよびアルティック・ホワイト(Artic White)ＣＷＤ ；２−（４−スチリルフェニル）−２Ｈ−ナフトール〔１，２−ｄ〕トリアゾー ル；４，４′−ビス−（１，２，３−トリアゾール−２−イル）−スチルベン； ４，４′−ビス（スチリル）ビスフェニル；およびアミノクマリンが挙げられる 。これらの増白剤の特定例としては、４−メチル−７−ジエチルアミノクマリン ；１，２−ビス（ベンズイミダゾール−２−イル）エチレン；１，３−ジフェニ ルフラゾリン；２，５−ビス（ベンゾオキサゾール−２−イル）チオフェン；２ −スチリル−ナフト−〔１，２−ｄ〕オキサゾール；および２−（スチルベン− ４−イル）−２Ｈ−ナフト〔１，２−ｄ〕トリアゾールが挙げられる。ハミルト ンに１９７２年２月２９日発行の米国特許第３，６４６，０１５号明細書も参照 。 抑泡剤−泡の形成を減少するか抑制するための化合物は、本発明の組成物に配 合できる。抑泡は、欧州スタイルフロント装入洗濯機中または米国特許第４，４ ８９，４５５号明細書および第４，４８９，５７４号明細書の濃縮洗浄法中で見 出される条件などの条件下、または本発明の洗剤組成物が比較的高起泡性補助界 面活性剤を場合によって包含する時に特定の重要性を有することがある。 各種の物質は、抑泡剤として使用してもよく、且つ抑泡剤は、当業者に周知で ある。例えば、Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology、第３版、 第７巻、第４３０頁〜第４４７頁（ジョン・ウィリー・エンド・サンズ・インコ ーポレーテッド、１９７９）参照。特定の興味がある１つのカテゴリーの抑泡剤 は、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性塩を包含する。ウェイン・セント ・ジョンに１９６０年９月２７日発行の米国特許第２，９５４，３４７号明細書 参照。抑泡剤として使用するモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的に は、炭素数１０〜約２４、好ましくは炭素数１２〜１８のヒドロカルビル鎖を有 する。好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩 、およびリチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩 が挙げられる。 また、本発明の洗剤組成物は、非界面活性剤抑泡剤を含有してもよい。これら としては、例えば、高分子量炭化水素、例えば、パラフィン、脂肪酸エステル（ 例えば、脂肪酸トリグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈ 〜Ｃ₄₀ケトン（例えば、ステアロン）などが挙げられる。他の抑泡剤としては 、Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えば、炭素数１〜２４の第一級または第 二級アミン２または３モルと塩化シアヌル酸との生成物として生成するトリアル キルメラミンからヘキサアルキルメラミンまで、またはジアルキルジアミンクロ ルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリアジンまで、プロピレンオ キシド、およびモノステアリルホスフェート、例えば、モノステアリルアルコー ルリン酸エステルおよびモノステアリルジアルカリ金属（例えば、Ｋ、Ｎａ、お よびＬｉ）ホスフェートおよびリン酸エステルが挙げられる。パラフィン、ハロ パラフィンなどの炭化水素は、液体形で利用できる。液体炭化水素は、室温およ び大気圧で液体であろうし且つ流動点約−４０℃〜約５℃および最小沸点約１１ ０℃以上（大気圧）を有するであろう。また、ロウ状炭化水素、好ましくは融点 約１００℃以下を有するものを利用することが既知である。炭化水素は、洗 剤組成物に好ましいカテゴリーの抑泡剤を構成する。炭化水素抑泡剤は、例えば 、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国特許第４，２６５，７７９号 明細書に記載されている。炭化水素としては、このように、炭素数約１２〜約７ ０の脂肪族、脂環式、芳香族および複素環式飽和または不飽和炭化水素が挙げら れる。この抑泡剤議論で使用する「パラフィン」なる用語は、真のパラフィンと 環式炭化水素との混合物を包含しようとする。 別の好ましいカテゴリーの非界面活性剤抑泡剤は、シリコーン抑泡剤からなる 。このカテゴリーとしては、ポリジメチルシロキサンなどのポリオルガノシロキ サン油、ポリオルガノシロキサン油または樹脂の分散液または乳濁液、およびポ リオルガノシロキサンとシリカ粒子との組み合わせ（ポリオルガノシロキサンは シリカ上に化学吸着または融着する）の使用が挙げられる。シリコーン抑泡剤は 、技術上周知であり、例えば、ガンドルフォ等に１９８１年５月５日発行の米国 特許第４，２６５，７７９号明細書およびＭ．Ｓ．スターチによる１９９０年２ 月７日公告の欧州特許出願第８９３０７８５１．９号明細書に開示されている。 他のシリコーン抑泡剤は、組成物および少量のポリジメチルシロキサン流体を 水溶液に配合することによって水溶液を脱泡するための方法に関する米国特許第 ３，４５５，８３９号明細書に開示されている。 シリコーンとシラン化シリカとの混合物は、例えば、独国特許出願ＤＯＳ第２ ，１２４，５２６号明細書に記載されている。粒状洗剤組成物におけるシリコー ン脱泡剤および制泡剤は、バルトトッタ等の米国特許第３，９３３，６７２号明 細書および１９８７年３月２４日発行のバギンスキー等の米国特許第４，６５２ ，３９２号明細書に開示されている。 ここで使用するための例示のシリコーンをベースとする抑泡剤は、本質上 （ｉ）２５℃での粘度約２０ｃｓ〜約１５００ｃｓを有するポリジメチルシロ キサン流体； （ii）（ｉ）１００重量部当たり約５〜約５０部の、（ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単 位対ＳｉＯ₂単位の比率約０．６：１から約１．２：１の （ＣＨ₃）₃ＳｉＯ_1/2単位とＳｉＯ₂単位とからなるシロキサン樹脂；および （iii）（ｉ）１００重量部当たり約１〜約２０部の固体シリカゲル からなる抑泡量の制泡剤である。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤においては、連続相用溶媒は、或る ポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプロピレングリコール共重合 体またはそれらの混合物（好ましい）からなる（そしてポリプロピレングリコー ルではない）。一次シリコーン抑泡剤は、分枝／架橋であり、線状ではない。 この点を更に説明するために、制御された泡を有する典型的な洗濯洗剤組成物 は、場合によって、（１）（ａ）ポリオルガノシロキサンと（ｂ）樹脂状シロキ サンまたはシリコーン樹脂生成シリコーン化合物と（ｃ）微粉砕充填剤物質と（ ｄ）シラノレートを生成するために混合物成分（ａ）、（ｂ）および（ｃ）の反 応を促進するための触媒との混合物である一次消泡剤の非水性乳濁液；（２）少 なくとも１種の非イオンシリコーン界面活性剤；および（３）室温での水中溶解 度約２重量％以上を有するポリエチレングリコールまたはポリエチレン−ポリプ ロピレングリコールの共重合体（ポリプロピレングリコールを有していない）か らなる前記シリコーン抑泡剤約０．００１〜約１重量％、好ましくは約０．０１ 〜約０．７重量％、最も好ましくは約０．０５〜約０．５重量％を含むであろう 。同様の量は、粒状組成物、ゲルなどで使用できる。１９９０年１２月１８日発 行のスターチの米国特許第４，９７８，４７１号明細書、１９９１年１月８日発 行のスターチの米国特許第４，９８３，３１６号明細書、およびアイザワ等の米 国特許第４，６３９，４８９号明細書および第４，７４９，７４０号明細書第１ 欄第４６欄〜第４欄第３５行も参照。 本発明のシリコーン抑泡剤は、好ましくは、ポリエチレングリコールおよびポ リエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体（すべては平均分 子量約１，０００以下、好ましくは約１００〜８００を有する）からなる。本発 明のポリエチレングリコールおよびポリエチレン／ポリプロピレン共重合体は、 室温での水中溶解度約２重量％以上、好ましくは約５重量％以上を有する。 本発明の好ましい溶媒は、平均分子量約１，０００以下、より好ましくは約１ ００〜８００、最も好ましくは２００〜４００を有するポリエチレングリコール 、およびポリエチレングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体、好ま しくはＰＰＧ２００／ＰＥＧ３００である。ポリエチレングリコール対ポリエチ レングリコール／ポリプロピレングリコールの共重合体の重量比約１：１から１ ：１０、最も好ましくは１：３から１：６が、好ましい。 ここで使用する好ましいシリコーン抑泡剤は、ポリプロピレングリコール、特 に分子量４，０００のポリプロピレングリコールを含有しない。それらは、好ま しくは、プルロニック（PLURONIC）Ｌ１０１などのエチレンオキシドとプロピレ ンオキシドとのブロック共重合体も含有しない。 ここで有用な他の抑泡剤は、第二級アルコール（例えば、２−アルキルアルカ ノール）およびこのようなアルコールとシリコーンなどのシリコーン油との混合 物（米国特許第４，７９８，６７９号明細書、第４，０７５，１１８号明細書お よびＥＰ第１５０，８７２号明細書に開示）からなる。第二級アルコールとして は、Ｃ₁〜Ｃ₁₆鎖を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキルアルコールが挙げられる。好ましい アルコールは、コンデアから商標イソフォル（ISOFOL）１２で入手できる２−ブ チルオクタノールである。第二級アルコールの混合物は、エニケムから商標イサ ルケム（ISALCHEM）１２３で入手できる。混合抑泡剤は、典型的には、１：５か ら５：１の重量比のアルコールとシリコーンとの混合物からなる。 自動洗濯機で使用すべき洗剤組成物の場合には、泡は、洗濯機をオーバーフロ ーする程度には形成すべきではない。抑泡剤は、利用する時には、好ましくは、 「抑泡量」で存在する。「抑泡量」とは、組成物の処方業者が自動洗濯機で使用 するための低起泡性洗濯洗剤を生ずるように泡を十分に制御するであろうこの制 泡剤の量を選択できることを意味する。本組成物は、一般に、抑泡剤０％〜約５ ％を含むであろう。抑泡剤として利用する時には、モノカルボン脂肪酸およびそ れらの塩は、典型的には、洗剤組成物の約５重量％までの量で存在するであろう 。好ましくは、脂肪モノカルボキシレート抑泡剤約０．５％〜約３％は、利用さ れる。多量を使用してもよいが、シリコーン抑泡剤は、典型的には、洗剤組成物 の約２．０重量％までの量で利用される。この上限は、主としてコストを最小限 に保ち且つ有効に制泡するための少量の有効性に関する関心事のため性状で実際 的である。好ましくは、シリコーン抑泡剤約０．０１％〜約１％、より好ましく は約０．２５％〜約０．５％が、使用される。ここで使用するこれらの重量％値 は、ポリオルガノシロキサンと併用してもよいシリカ、並びに利用してもよい補 助剤物質を包含する。モノステアリルホスフェート抑泡剤は、一般に、組成物の 約０．１〜約２重量％の量で利用される。多量を使用できるが、炭化水素抑泡剤 は、典型的には、約０．０１％〜約５．０％の量で利用される。アルコール抑泡 剤は、典型的には、完成組成物の０．２〜３重量％で使用される。 前記成分に加えて、本組成物は、本発明の範囲内の各種の組成物でなお他の利 益を与える各種の他の補助成分と併用することもできる。下記のものは、各種の このような補助成分を例示するが、限定しようとはしない。 布帛柔軟剤−各種のスルー・ザ・ウォッシュ（through-the-wash）布帛柔軟剤 、特に１９７７年１２月１３日発行のストームおよびニルシュルの米国特許第４ ，０６２，６４７号明細書の微細なスメクタイト粘土、並びに技術上既知の他の 柔軟剤粘土は、場合によって、典型的には、布帛クリーニングと同時に布帛柔軟 化上の利益を与えるために本組成物で約０．５〜約１０重量％の量で使用できる 。粘土柔軟剤は、例えば、１９８３年３月１日発行のクリスプ等の米国特許第４ ， ３７５，４１６号明細書および１９８１年９月２２日発行のハリス等の米国特許 第４，２９１，０７１号明細書に開示のようなアミンおよび陽イオン柔軟剤と併 用できる。セルラーゼ酵素〔例えば、ノボ製のケアザイム（CAREZYME）〕と粘土 との混合物も、高性能布帛柔軟剤として有用である。各種の陽イオン物質は、静 電気制御を高めるために添加できる。 他の成分−洗剤組成物で有用な各種の他の成分、例えば、他の活性成分、担体 、ハイドロトロープ、加工助剤、染料または顔料などが、本組成物に配合できる 。高起泡が望まれるならば、Ｃ₁₀〜Ｃ₁₆アルカノールアミドなどの増泡剤は、組 成物に、典型的には１％〜１０％の量で配合できる。Ｃ₁₀〜Ｃ₁₄モノエタノール およびジエタノールアミドは、典型的な種類のこのような増泡剤を例示する。こ のような増泡剤を前記アミンオキシド、ベタイン、スルタインなどの高起泡性補 助界面活性剤と併用することも、有利である。所望ならば、ＭｇＣｌ₂、ＭｇＳ Ｏ₄などの可溶性マグネシウム塩は、後述のような追加の起泡および／または製 品安定性を与えるために典型的には０．１％〜２％の量で添加できる。 本組成物で使用する各種の洗剤成分は、場合によって、前記成分を多孔性疎水 性基体上に吸収し、次いで、前記基体を疎水性コーティングで被覆することによ って更に安定化できる。好ましくは、洗剤成分は、多孔性基体に吸収する前に界 面活性剤と混合する。使用中、洗剤成分は、水性洗浄液中で基体から放出され、 そこで所期の洗浄機能を遂行する。 この技術をより詳細に例示するために、多孔性疎水性シリカ〔デグッサの商標 シパーナット（SIPERNAT）Ｄ１０〕は、Ｃ_13〜15エトキシ化アルコールＥＯ（７ ）非イオン界面活性剤３％〜５％を含有するタンパク分解酵素溶液と混合する。 典型的には、酵素／界面活性剤溶液は、シリカの重量の２．５倍である。得られ た粉末は、撹拌下にシリコーン油（５００〜１２，５００の範囲内の各種のシリ コーン油粘度が使用できる）に分散する。得られたシリコーン油分散液は、乳化 す るか、他の方法で最終洗剤マトリックスに加える。この手段によって、前記酵素 、漂白剤、漂白活性剤、漂白触媒、光活性剤、染料、蛍光剤、布帛コンディショ ナー、加水分解性界面活性剤などの成分は、液体洗濯洗剤組成物を含めて洗剤で 使用するために「保護」できる。 製造装置 本発明に係る粒状洗剤組成物で使用するための粒子（ａ）を調製するための各 種の手段および装置は、入手できる（粒子〔ｂ〕および〔ｃ〕は通常の粉砕また は凝集法によって製造できる）。分野での現在の商業的プラクティスは、各種の 成分を水性媒体中で混合した後（いわゆる「クラッチャー」ミックス）、加熱さ れた噴霧乾燥塔を通過して（ａ）などの粒状粒子（しばしば密度約５５０ｇ／ｌ 以下を有する）を製造する。このような低密度粒子が望まれるならば、噴霧乾燥 は、製造に許容可能な手段である。高密度粒子（５５０ｇ／ｌ超、好ましくは６ ５０〜９００ｇ／ｌ）が望まれるならば且つ噴霧乾燥が本発明の全プロセスの一 部分として使用されるならば、得られる噴霧乾燥粒子は、例えば、後述の手段お よび装置を使用することによって更に緻密化できる。別法においては、処方業者 は、市販されている混合／緻密化／造粒装置を使用することによって噴霧乾燥を 排除できる。下記のものは、ここで使用するのに好適なこのような装置の非限定 説明である。 高速ミキサー／緻密機は、高密度粒子を製造するために本法で使用できる。例 えば、商標「レディゲＣＢ３０」リサイクラーで市販されている装置は、混合／ 切断ブレードが装着された中心回転シャフトを有する静的円筒形混合ドラムを具 備する。使用中、全洗剤組成物用成分は、ドラムに導入し、シャフト／ブレード 組立体は、１００〜２５００ｒｐｍの速度で回転して十分な混合／緻密化を与え る。他のこのような装置としては、商標「シューギ(Shugi)造粒機」および商標 「ドライス(Drais)Ｋ−ＴＴＰ８０」で市販されている装置が挙げられる。 望まれる緻密度および／または凝集度に応じて、更なる緻密化を包含する加工 工程は、行うことができる。装置、例えば、商標「レディゲＫＭ６００ミキサー 」で市販されているもの（「レディゲすき先」としても既知）は、使用できる。 このような装置は、典型的には、４０〜１６０ｒｐｍで操作する。他の有用な装 置としては、商標「ドライスＫ−Ｔ１６０」で入手できる装置が挙げられる。レ ジゲＣＢまたはＫＭ型装置は、例えば、ペースト分散の場合にＣＢ、凝集の場合 にＫＭを使用することによって、単独または逐次的に使用できる。バッチまたは 連続供給は、使用できる。 なお別の形態においては、本発明の粒子（ａ）は、流動床ミキサーを使用して 製造できる。この方法においては、各種の成分は、水性スラリー中で合わせ、例 えばゼオライトまたは層状シリケートまたはカーボネートビルダーの粒子を含む 粒子の流動床内に噴霧して、粒子（ａ）を与える。別の形態においては、スラリ ーは、ゼオライトまたは層状シリケート粒子プラス界面活性剤の粒子の流動床に 噴霧できる。このような方法においては、第一工程は、場合によって、「レディ ゲＣＢ３０」または「フレキソミックス（Flexomix）１６０」（シューギから入 手できる）を使用してスラリーの混合を包含してもよい。商標「エッシャー・ウ ィス(Escher Wyss)」で入手できる種類の流動床または可動床は、このようなプ ロセスで使用できる。ここで有用な他の種類の粒状物製造装置としては、１９４ ２年１２月２９日のＧ．Ｌ．ヘラーの米国特許第２，３０６，８９８号明細書に 開示の装置が挙げられる。 使用する方法がどうようなものでも、粒子（ａ）は、好都合には乾式ブレンド することによってペルカーボネート粒子（ｂ）およびサルフェート粒子（ｃ）と 合わせる。いかなる補助剤、香料なども、３種の粒子の混合物上に混合または噴 霧できる。 本発明の粒子および組成物の最終密度は、各種の単純な技術によって測定でき 、 各種の単純な技術は典型的には所定量の粒状物質を既知の容量の容器に分与し、 物質の重量を測定し、密度をｇ／リットルとして報告することを包含する。ここ で使用する方法は、物質を計量容器に重力下で計量容器内での圧力またはコンパ クト化なしに流入させる。密度測定は、室温で行うべきである。密度を測定すべ き粒状物質は、少なくとも２４時間経過しているべきであり且つ試験前に室温で ２４時間保持すべきである。相対湿度は、特に臨界的ではないが、粒子が一緒に 粘着する程高くあるべきではない。相対湿度５０％以下は、好都合である。勿論 、物質中のいかなる塊も、試験を行う前に穏やかに破壊すべきである。１つの典 型的な方法においては、物質の試料は、充填ホッパーおよびスタンド上に装着さ れた漏斗（＃１５０；イリノイ州シカゴのシードブロ・イクイップメント・カン パニー）を通して、既知の容量および重量のオハウス(Ohaus)カップ（＃１０４ ；シードブロ）に流入させる。カップの頂部は、漏斗の底から約５０mmに配置し 且つカップは、オーバーフローまで充填する。次いで、へらまたは他の直線定規 は、振動またはタッピングなしにカップの頂部上を引っ掻いて物質を平らにし、 それによってカップを正確且つ全部充填する。次いで、カップ内の物質の重量は 、測定する。密度は、ｇ／ｌまたはオンス／立方インチとして報告できる。反復 ランは行い、平均として報告する。相対誤差は、約０．４％である。 本発明の洗剤組成物は、好ましくは、水性クリーニング操作での使用時に、洗 浄水がｐＨ約６．５〜約１１、好ましくは約７．５〜約１０．５を有するように 処方するであろう。ｐＨを推奨使用水準に制御するための技術としては、緩衝剤 、アルカリ、酸などの使用が挙げられ且つ当業者に周知である。 下記の例は、本発明に係る組成物を例示するものである。 例Ｉ 前記組成物は、単純な貯蔵試験（２８℃、密封ビン、６週間貯蔵）で測定した 時にペルカーボネートの許容可能な安定性、即ち、典型的には分解約１５％以下 を示す。 前記のものの修正においては、シリケートの安定化上の利益は、好都合にはク ラッチャーミックス中でＭｇＣｌ₂、ＭｇＳＯ₄などの可溶性マグネシウム塩の噴 霧乾燥粒子（ａ）への添加によって更に改善される。理論によって限定しようと はしないが、クラッチャー中で生成するＭｇ／シリケートコロイドは、重金属陽 イオンを強く捕捉すると仮定される。０．２：３．０と同じ位の低いマグネシウ ム：シリケート比は、有効である。 前記組成物中の水分は、通常の手段によって測定できる。好ましい単純な方法 においては、水分は、加熱時の水分損失として測定する。例えば、粒子の試料２ ｇは、ＬＰ１６赤外線ヒーターを取り付けたＰＭ４００メトラーはかりの秤量パ ン上に装入する。試料を１６０℃で２０分間加熱する。水分量を重量損失率の関 数として示す。 前記粒状物の分与性は、次の通り測定できる。洗剤粒状物を密閉カートン中で ９０°Ｆ（３２℃）／相対湿度８０％で４週間貯蔵する。貯蔵後、洗剤粒状物１ ５０ｇをホットポイント洗濯機ディスペンサー引出の主要区画に秤量して入れる 。引出を予備秤量する。水（２０℃）を主要区画引出を通して２リットル／分の 速度で２分間フラッシュする。区画内の過剰の水を水切りし、引出を再秤量する 。この実験を６回繰り返す。引出に残る残渣率を下記の式によって表現する。残 渣の許容可能な量は、１５％未満である。本発明に係る処方物は、この試験に合 格する。 前記の例は、本発明のテクノロジーの実施を例示するものであるが、本発明の 精神および範囲から逸脱させることなく、単純な修正を施すことができることが 認識されるであろう。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ Ｃ１１Ｄ 7/54 9546−4Ｈ Ｃ１１Ｄ 7/54 17/06 9546−4Ｈ 17/06 Ｄ０６Ｌ 1/00 7633−3Ｂ Ｄ０６Ｌ 1/00 3/00 7633−3Ｂ 3/00

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １． ビルダー、界面活性剤およびペルカーボネート漂白剤を有する無ホスフ ェート粒状洗剤組成物であって、 （ａ）組成物の１０〜８５重量％の粒子であって、 （ｉ）粒子の５〜８０重量％のゼオライトビルダー、カーボネートビル ダー、シリケートビルダー、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるメン バー、 （ii）粒子の５〜６０重量％の洗剤界面活性剤、または洗剤界面活性剤 の混合物、 （iii）粒子の０〜７０重量％の水溶性硫酸塩（ただし、該硫酸塩は６ ０ｐｐｍ以下の鉄および５ｐｐｍ以下の銅で汚染されている）、 （iv）前記水溶性硫酸塩が前記粒子中に１％以上の量で存在する場合に は、キレート化剤０．３〜１５重量％ を含む粒子、 （ｂ）組成物の３〜５０重量％の平均粒径５００μｍ〜１０００μｍのペルカ ーボネート漂白剤粒子（ただし、前記ペルカーボネートの１０重量％以下は２０ ０μｍより小さい粒子であり且つ前記粒子の１０重量％以下は１２５０μｍより 大きい）、 （ｃ）組成物の５〜３５重量％の水溶性サルフェート粒子（ただし、該粒子は 粒子（ａ）および（ｂ）と乾式ブレンドされており、前記サルフェート粒子はイ オン４０ｐｐｍ以下および銅５ｐｐｍ以下で汚染されており、前記サルフェート 粒子は平均粒径２５０μｍ〜１４００μｍを有し、前記サルフェート粒子の２５ 重量％以下は１０００μｍより大きく且つ前記粒子の２重量％以下は２５０μｍ より小さい）、および （ｄ）場合によって、補助成分 を含むことを特徴とする、無ホスフェート粒状洗剤組成物。 ２． 粒子（ａ）の含水量が２〜１３重量％である、請求項１に記載の組成物 。 ３． 粒子（ａ）がゼオライトＡ、Ｐ、ＭＡＰ、Ｘ、Ｙまたはそれらの混合物 、層状シリケートビルダー、炭酸ナトリウムビルダー、およびそれらの混合物か らなる群から選ばれるビルダーを含む、請求項１に記載の組成物。 ４． 粒子（ａ）が１％より多い水溶性サルフェート成分（ｃ）およびホスホ ネート、アミノカルボキシレート、およびポリカルボキシレートキレート化剤、 およびそれらの混合物からなる群から選ばれるキレート化剤を含む、請求項１に 記載の組成物。 ５． ペルカーボネート漂白剤（ｂ）の粒子が水溶性カーボネート、水溶性サ ルフェート、水溶性サイトレート、脱水または部分水和ゼオライト、水溶性界面 活性剤、またはそれらの混合物からなる群から選ばれるメンバーで被覆されてな る、請求項１に記載の組成物。 ６． ペルカーボネート漂白剤の粒子が平均サイズ５００μｍ〜１，０００μ ｍを有する、請求項５に記載の組成物。 ７． サルフェート（ｃ）の粒子が鉄２５ｐｐｍ未満、好ましくは５ｐｐｍ未 満を含有する、請求項１に記載の組成物。 ８． サルフェートが平均粒径４５０μｍ〜８００μｍを有する、請求項７に 記載の組成物。 ９． 粒子（ｂ）が粒子の１重量％以下の含水量を有する、請求項１に記載の 組成物。 １０． 全組成物の含水量が８重量％以下である、請求項９に記載の組成物。