JPH09510748A

JPH09510748A - 高い加工信頼度を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物

Info

Publication number: JPH09510748A
Application number: JP7524968A
Authority: JP
Inventors: ヴァグナー，ハンス; エスペンスヒード，ベルント
Original assignee: Hoechst AG
Current assignee: Hoechst AG
Priority date: 1994-03-25
Filing date: 1995-03-24
Publication date: 1997-10-28
Anticipated expiration: 2017-12-09
Also published as: EP0674029A1; FI951389L; ATE182374T1; EP0674029B1; DE4410399A1; US5700881A; FI951389A7; FI951389A0; JP3355191B2; CA2145470A1; WO1995026432A1; BR9507192A; ES2136757T3; DE59506407D1

Abstract

(57)【要約】熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタンおよび場合により普通の非高分子添加物からなる、高い加工信頼度を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物であって、ポリエステルとポリウレタンの混合物の融点が２００−２３０℃であることを特徴とする混合物、ならびにこの混合物からなるモノフィラメントが記載される。好ましいポリエステルはポリエチレンテレフタレート−イソフタレートである。さらにこの耐摩耗性ポリエステル混合物の調製方法、それからモノフィラメントを製造する方法、およびそれを抄紙機用網の製造に使用する用途が記載される。

Description

【発明の詳細な説明】高い加工信頼度を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物それから得られるモノフィラメント、ならびにその製造および使用本発明は、高い加工信頼度（Ｖｅｒａｒｂｅｉｔｕｎｇｓｓｉｃｈｅｒｈｅｉｔ）を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物、それから紡糸される、抄紙機用網（Ｐａｐｉｅｒｍａｓｃｈｉｎｅｎｓｉｅｂ）の製造に特に有利に採用しうるモノフィラメント、ならびにその製造および使用に関するものである。技術的な用途に採用される合成繊維および合成フィラメントならびにそれから得られる平面状の材料、たとえば織物または編物には、通常は純粋に繊維としての用途、たとえば衣類の領域に用いられる繊維材料よりはるかに高い負荷がかかる。技術用繊維材料の極めて典型的な用途は、抄紙機用網の製造にある。この種の網には圧縮負荷および延伸負荷、絶え間ない屈折、多湿環境での高温、ならびに高い摩擦負荷がかけられる。網はこの機械的および化学的な負荷の下でさえも、可能な限り長くその堅牢性を保持し、寸法安定性であり、かつその平坦な状態を維持しなければならない。すなわち網は、吸水により示される膨潤もごくわずかでなければならない。特に、下側では抄紙機の支持要素による、また吸水ボックス上のパッキング（その範囲でペーパーフリースが脱水される）による網の摩擦により生じ、そして網の内部ではフィラメント相互の摩擦により、また研摩性の紙充填剤を含有する水の貫流により生じる摩擦負荷が、網の耐用性に極めて大きな作用を与える。上記の負荷すべてに十分に対抗する種類の網を製造するための材料を用意するのは極めて困難であることが分かる。原型フォルドリニア抄紙機は金属線からなる網を備えており、その際金属としてはリン青銅が用いられた。これらの金属線は高温および加水分解負荷に良好に抵抗するが、耐摩耗性が不十分である。抄紙機用網をポリエステルフィラメント、特にポリエチレン−もしくはポリブチレン −テレフタレートフィラメントで、またはポリアミドフィラメント、たとえばナイロン−６もしくはナイロン−６６フィラメントで作成することは既に記載されている。ポリエステルフィラメントは良好な動的安定性を備え、かつ吸湿性が低いため良好な寸法安定性を備えているが、高温におけるその耐薬品性には通常は改良すべき点が残されており、特にその耐摩耗性は抄紙機製造業者の要求には適合しない。これに対しポリアミドフィラメントは良好な耐摩耗性を示すが、高い吸湿性は高い膨潤性および低い寸法安定性を伴う。種々の印刷物、たとえば米国特許第４５２９０１３号、米国特許第４２８９１７３号、または西ドイツ特許出願公開ＤＥ−Ａ−２５０２４６６号明細書には既に、ポリエステルフィラメントとポリアミドフィラメントの組合わせにより抄紙機用網を作成する試みが記載されており、それは高い要求に、より良好に適合する。しかしこの試みは部分的成功をもたらしたにすぎない；特に異種のフィラメント材料を１つの同じ平面構造物中に使用することによって新たな難点が生じた。欧州特許出願公開第Ａ−０３８７３９５号明細書中では他の方法がとられた。そこではポリエステルフィラメント、特にポリエチレンテレフタレートフィラメントで抄紙機用網を製織することが推奨され、その際よこ糸は少なくとも一部は熱可塑性ウレタン１０−４０重量％および加水分解安定剤最高５重量％を含有するポリエステルからなるフィラメントで構成された。同様な提案がＤＥ−Ｔ −３２４９１１０号明細書から知られる。そこではポリエステル、ポリエステル安定剤および“熱可塑性材料”の混合物で抄紙機用網を作成することが推奨され、その際“熱可塑性材料”としては熱可塑性ポリウレタンまたはポリエーテル−エステル−ブロック共重合体を装入するとされている。両明細書に、これらのポリエステル混合物は改善された耐加水分解性および改善された耐摩耗性を備えたフィラメントを与えると述べられている。これら既知のポリエステル混合物の重大な欠点は、これらの混合物の溶融紡糸に際して溶融物中に気泡が形成され、これが加工信頼度を低下させることである。このガスの発生は恐らくポリウレタン成分の分解が始まったことによるものであろう。本発明者らは、顕著な量のガスが分離することなく加工され、特に紡糸され、ポリエステルの良好な機械的特性と著しく改善された耐摩耗性とを兼ね備えたフィラメントに紡糸されるポリエステル混合物を製造しうることを今回見出した。したがって本発明の対象は、熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタンおよび場合により普通の非高分子添加物からなる、高い加工信頼度を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物であって、ポリエステルおよびポリウレタンの混合物の融点が２００−２３０℃であることを特徴とする混合物である。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物のポリマー材料は６０−９５重量％、特に７０−９０重量％が熱可塑性ポリエステルからなり、５−４０重量％、特に１０−３０重量％が熱可塑性ポリウレタンからなる。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の熱可塑性ポリエステルはガラス転移点６８−８２℃、特に７２−８０℃、結晶点１３５−１５５℃、特に１４０− １５０℃、および融点１７５−２３５℃を示す。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の融点範囲、ならびに本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物に含有される熱可塑性ポリエステルのガラス転移点、結晶点および融点の温度範囲は、１０℃／分の昇温速度における示差走査熱量計による測定（ＤＳＣ測定）によるものである。好ましくは本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物のポリエステルは、２４５±２℃および剪断速度２００±５ｓ^-1で測定した溶融粘度４４５−４８２Ｐａ・ｓ、特に４５５−４７５Ｐａ・ｓ、殊に４６０−４６８Ｐａ・ｓ、ならびにこれと同温度および剪断速度１２００±５ｓ^-1で測定した溶融粘度２４５−２８２Ｐａ・ｓ、特に２５０−２７２Ｐａ・ｓ、殊に２５５−２７０Ｐａ・ｓを示す。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物のポリエステルは主として、すなわち全ポリエステル構造基（Ｂａｕｇｒｕｐｐｅ）全量に対して少なくとも７０モル％が、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオールから誘導される通常の構造基からなる。通常の芳香族ジカルボン酸構造基はベンゼンジカルボン酸、特にテレフタル酸およびイソフタル酸から誘導される；通常のジオールは２−４個の炭素原子を有し、そのうちエチレングリコールが特に適切である。その際、全ポリエステル構造基全量に対して残りの３０モル％は、構造基の主要部分を形成する芳香族構造基とは異なるものであり、いわゆる改質剤として作用し、製造されるフィラメントの物理的および化学的特性に当業者が適切に影響を与えることを可能にするジカルボン酸単位およびジオール単位から構成される。このようなジカルボン酸単位の例は、ジカルボン酸構造基の主要部分を形成する芳香族ジカルボン酸構造基とは異なる芳香族ジカルボン酸の残基、または１個もしくは２個以上、特に１個もしくは２個の縮合核もしくは非縮合核を含む芳香脂肪族ジカルボン酸の残基、たとえばイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、５−スルホプロポキシイソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ビフェニルオキシド−４，４′−ジカルボン酸、もしくはジフェノキシアルカンジカルボン酸、または環式もしくは非環式脂肪族ジカルボン酸、たとえばトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２− シクロブタンジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸であり；改質作用ジオール残基の例は、３−１０個、特に３−６個の炭素原子を有する分枝鎖および／または長鎖ジオール、たとえば１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−プロパンジオールまたは２−エチル−１，６−ヘキサンジオール、あるいは環状ジオール、たとえば1，４−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン、あるいはエーテル基含有ジオール、たとえばジ−またはトリ−エチレングリコール、あるいは少量で存在する限り約５００−２０００の分子量を有するポリグリコールである。特に本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の成分としては、熱可塑性ポリエステルであってそのポリマー鎖が全ポリエステル構造基全量に対して３５−４７モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ¹−ＣＯ− （Ｉ）３−１５モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ²−ＣＯ− （II）３５−５０モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ¹−Ｏ− （III）０−１５モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ²−Ｏ− （IV）から構成され、式中のＡ¹が５−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する芳香族残基を意味し、Ａ²が５−１６個、特に６−１２個の炭素原子を有する、Ａ¹と異なる芳香族残基もしくは芳香脂肪族残基、または２−１０個の炭素原子、特に４−８個の炭素原子を有する環式もしくは非環式脂肪族残基を意味し、Ｄ¹が２−４個の炭素原子を有するアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基を意味し、Ｄ²が３−４個の炭素原子を有する、Ｄ¹と異なるアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基、または４−１６個、特に４−８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルカンジイル基、または式−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_m−Ｃ₂Ｈ₄− の残基（式中のｎは１−４０の整数を意味し、その際ｍ＝１または２は最高２０モル％の部分につき好ましく、ｍ＝１０−４０の基は５モル％未満の部分についてのみ存在することが好ましい）を意味するものが好ましい。好ましくは本発明によるポリエステル混合物に含有されるポリエステルは、ジクロロ酢酸中の１重量％ポリエステル溶液中で２５℃において測定した相対粘度１．６−２．２、特に１．８−２．０を有する。Ａ¹が示す好ましい芳香族残基は１，４−フェニレンであり、Ａ²が示す好ましい芳香族残基は特に１,３−フェニレンであるが、１,４−、１，５−、１，８− 、２，６−および２，７−ナフチレン、４，４′−ビフェニレン、フリレン、および式ＶＩの残基であってもよい：式中のＺはポリメチレン、または１−４個の炭素原子を有するアルキレン、−ＳＯ₂−、−ＣＯＯ−、−Ｏ−または−Ｓ−を意味する。Ａ¹およびＡ²が示す残基は、上記定義の範囲内ですべて同一であってもよく、または異なってもよい。特に上記のＡ¹が表す残基はポリエステル鎖中に個々に、または混合して存在しうる。Ａ¹がＡ¹につき挙げた残基のうち１種または２種のみから構成されることが好ましい。その際、場合により望ましい、ポリエステル鎖の他の修飾は、Ａ²につき挙げた定義の範囲内の他の構造基により行うことが好ましい。したがって芳香族残基Ａ¹は、たとえばすべて１，４−フェニレン残基であるか、またはそれらはたとえばモル比４：６−６：４で２，６−ナフチレン残基およびビフェニル−４,４′−ジイル残基から構成されてもよい。Ａ¹が１，４−フェニレン残基であるポリエステル、特にＡ²も芳香族残基であるものが好ましい。Ｄ¹およびＤ²が示す残基も、上記定義の範囲内ですべて同一であってもよく、またはそれらは異なってもよい。特に上記のＤ¹が表す残基はポリエステル鎖中に個々に、または混合して存在しうる。Ｄ¹がＤ¹につき挙げた残基のうち１種または２種のみから構成されることが好ましい。その際、場合により望ましい、ポリエステル鎖の他の修飾は、Ｄ²につき挙げた定義の範囲内の他の構造基により行うことが好ましい。したがって芳香族残基Ｄ¹は、たとえばすべてエチレン残基であるか、またはたとえばモル比１０：１−１：１０でエチレン残基および１．４−ジメチレン− シクロヘキサン残基から構成されてもよい。Ｄ¹がすべてエチレン残基であるポリエステルが特に好ましい。さらに、Ａ¹が１，４−フェニレン、かつＡ²が１，３−フェニレンを意味するポリエステルが特に好ましい。さらに、４０−４７モル％が式Ｉの構造基、３− １０モル％が式ＩＩの構造基、４８−５０モル％、特に５０モル％が式ＩＩＩの構造基、および０−２モル％、特に０モル％が式ＩＶの構造基を示すポリエステルが好ましい。Ａ¹およびＡ²が示す芳香族および芳香脂肪族残基の核は、一方ではさらに１個または２個の置換基を保有しうる。ただしこの場合、存在する芳香族残基のうち最高１５％、特に最高７％の部分のみが置換されていることが好ましい。置換された芳香族残基がそれぞれ１個の置換基のみを保有することが好ましい。特に適切な置換基は１−４個の炭素原子を有するアルキル、１−４個の炭素原子を有するアルコキシ、クロロおよびスルホ基である。特にポリエステルの特性をさらに改質したい場合、脂肪族ジカルボン酸から誘導される残基、および曲がった鎖を与える芳香族残基、たとえばイソフタル酸残基、またはかさ高い芳香核、たとえばナフタリン核、ならびに長鎖の、Ｙを表す構造基をポリエステル鎖に組み込む。これらの改質作用成分を７％未満含有するポリエステルが好ましい。好ましくは本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物に含有されるポリウレタンは、まず用途に関連する物理的特性を特色とする。特にそれは２０−６０℃の温度範囲で８−８０ＭＰａ、特に２０−５０ＭＰａの値を有する剪断弾性率、２０−６０℃の温度範囲で０.８・１０^-2−１.２・１０^-1の値を有する機械的損失率ｔａｎ（δ）、ＤＩＮ５３５０５により測定したショアー硬度Ａ８２−１００、およびＤＩＮ５３５０５により測定したショアー硬度Ｄ３０−６０を示す。さらに、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の熱可塑性ポリウレタンはＤＩＮ５３５０４により測定した引張り強さ３２−４２ＭＰａ、ＤＩＮ５３５０４により測定した破断点伸び４２０−５２０％、およびＤＩＮ５３５１５により測定した破断点伸び３２−４５％を示すことが好ましい。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の熱可塑性ポリウレタンは理想式Ｖに相当し：式中のＲ¹は、６−１８個の炭素原子を有し、場合により置換されていてもよい芳香環を有し、または２個の縮合した、もしくは縮合していない、場合により置換されていてもよい芳香環を有する、二価の芳香族または芳香脂肪族残基であり、Ｒ²は式ＶＩのポリエーテル構造基：（式中のＸ³は水素原子またはメチルを表し、ｍは１０−１００、特に１０−３０の数である）、またはポリテトラヒドロフラン残基、または特に式ＶＩＩのポリエステル構造基：（式中のＲ³は２−８個、特に２−６個の炭素原子を有する直鎖の、または場合により分枝したアルカン−ジイルまたはオキサ−アルカン−ジイル、たとえばエチレン、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、２−エチルヘキサン−１，６−ジイル、２，２−ジメチルプロパン−１，３ −ジイル、またはジエチレングリコールもしくはトリエチレングリコールから誘導される二価のオキサアルカン−ジイル残基であり、Ｒ⁴は２−６個、特に２−４個の炭素原子を有するアルカン−ジイル、シクロアルカン−ジイル、たとえばシクロヘキサン−１，４もしくは１，３−ジイル、または６−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する二価の芳香族残基、殊に１，３−または１，４−フェニレンであり、ｐは残基Ｒ⁴が分子量１０００−２０００を有するように選ばれる数値であり（ｐ＝５−１２、特に８−１１）、そしてｑは０または１を意味する）である。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物に含有されるポリウレタンには、上記の“理想化した”式が挙げられる。これは、その式がポリウレタンの実際の構造を厳密に再現してはいないことを意味する。ポリウレタンは、知られているとおりジイソシアネートとヒドロキシル基含有ポリエーテルまたはポリエステルとの反応により製造される。しかしジイソシアネートの反応性が高いため副次的な程度の副反応も起こり、このため上記式によっては記載されない生成物が得られる可能性もある。それにもかかわらず理想式は専門家にとっては使用したポリウレタンの極めて十分な記載であるという価値がある。この式により、いかなる出発物質を結合させて当該生成物にしたかが分かるからである。したがってこの式により、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物に含有されるポリウレタンを製造しうる状況になる。特に本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物は、理想式Ｖにおいて、式中のＲ¹がフェニレン、ナフチレン、または場合により置換基を保有しうる式ＶＩＩＩもしくはＩＸの構造基（式中のＸ¹は１−３個の炭素原子を有する二価の脂肪族残基であり、Ｘ²は直接結合、１−３個の炭素原子を有する二価の脂肪族残基、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−または−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−である）である熱可塑性ポリウレタンを含有する。特に好ましいものは、理想式ＶにおいてＲ¹が式Ｘの構造基である熱可塑性ポリウレタンを含有する本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物である。熱可塑性ポリウレタンに含まれる芳香環は置換されていないか、またはＳＯ₃ Ｈもしくは−ＣＨ₃から選ばれる置換基１個または２個を保有しうる。上記の特色を示す熱可塑性ポリウレタン数種が市販されている。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の成分として適したポリウレタンは、たとえばバイエル・アクチェンゲゼルシャフト社のデスモパン（ＤＥＳＭＯＰＡＮ、登録商標）ＶＰＫＡ８３９２である。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物は最高１０重量％の非ポリマー物質、たとえば改質用添加物、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、加水分解−、光− および温度−安定剤、ならびに／または加工助剤を含有しうる。本発明による特に好ましい耐摩耗性ポリエステル混合物は、殊に混合物のポリエステル部分を加水分解および熱分解に対して保護するポリエステル安定剤を最高１０重量％、特に最高５重量％含有する。安定剤として特に有利なものは、ポリエステルの末端にあるカルボキシル基と反応して非酸性末端基にしうる化合物、たとえばグリシジルエーテル、ケテンイミン、アジリジン、イソシアネートである。安定剤として特に有利なものは、カルボジイミドおよびポリカルボジイミド、殊にそれらを互いに混合して装入した場合である。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物は混合物成分の均質な混合物である。ただし本発明の意味において“均質”とは溶液様の、すなわち分子分散性の分布に限定されず、混合物は粉末状成分の均一な混合物からなってもよく、または混合物成分からなるペレットもしくはチップの均一な混合物からなってもよい。重要なことは単に、混合物が押出機内で完全に溶融して溶融物となり、それが押出しプロセスの間、同じ組成を保持し、したがって押出品が常に明確に定められた組成で得られることである。粉末またはこれより大きな粒子、たとえばペレットの均質な混合物からなる本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物において、場合により考慮される本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の非ポリマー成分は、通常はポリエステルおよび／またはポリウレタンの粒子中、特にポリエステル粒子中に存在する。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の製造は前記の熱可塑性ポリエステルとポリウレタンを適切な既知の混合装置、たとえば混合ドラムまたはニーダー内で混合することにより行われる。これらのポリマー成分は固体状で、たとえば粉末、チップもしくはペレットとして存在するか、または溶融物として存在してもよい。粉末状成分を他方の溶融物中へ導入することももちろん可能である。混合装置としては、その使命に適合したもの、すなわち混合すべき成分の凝集状態に適したものが用いられる。混合が成分の完全な溶融下に行われ、これにより溶融物が良好に混和されて、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の特に良好な、分子分散に至る均質化が得られるならば、溶融物の押出しおよびペレット化によって均一なペレットまたはチップの形の本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物が得られる。非ポリマー成分は通常は一方または両方のポリマー成分中に、特にポリエステル成分中に混入される。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の製造の特に好ましい実施態様は下記のものである：ポリマー成分−それらは場合により存在する非ポリマー成分を含有する−を押出機への流入直前に互いに目的量比で混和する。次いで押出機スクリューの導入領域および混合領域で均質化を行う。押出機内で混合および均質化された材料を、次いで直接に押し出して、目的物品、特に本発明によるフィラメントにすることができる。本発明の他の対象は、上記の本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物からなるモノフィラメントである。これらのモノフィラメントは、７０−４００００ｄｔｅｘ、特に１５７−２２００ｄｔｅｘのタイター、４００−８００、特に５００−７００ｃＮ／ｔｅｘの初期モジュラス、１５−３０、特に２０−３０ｃＮ／ｈｓｔｚｕｇｋｒａｆｔｄｅｈｎｕｎｇ）、１８０℃で測定して１０−４０、特に１５−２０％の乾熱収縮（その際０．１−０．５、特に０．２−０．３ｃＮ／ｔｅｘの収縮応力を生じる）、および３−１０、特に４−７％の煮沸収縮を示す。モノフィラメントは種々の断面形状で、特に中空フィラメントとしても製造することができる。丸形断面が好ましい。これらのモノフィラメントは抄紙機用網の製造に有利に採用しうる。本発明によるモノフィラメントを製造するためには、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物を紡糸直前に、特に乾燥雰囲気内または真空中での加温により乾燥させる。次いで本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物を押出機内で完全に溶融し、均質化する。あるいは上記に既に述べたように、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の熱可塑性ポリエステル成分およびポリウレタン成分を予め別個に乾燥させ、そして目的とする混合比で押出機に供給することもできる。押出機内で完全に均質化された溶融物を普通の紡糸用パック（Ｓｐｉｎｎｐａｃｋ）で濾過し、紡糸ノズルにより溶融物温度１８５−２４５、特に２１０−２３５℃で紡糸する。紡糸された溶融繊維を紡糸浴（たとえば約７０℃の水）中で冷却し、そして紡糸延伸（Ｓｐｉｎｎｖｅｒｚｕｇ）１：２−１：４、特に１：２．５−１：３．５が得られるように、コポリエステル溶融物の射出速度より大きい速度で巻き取り、または引き取る。紡糸速度は、本発明によるモノフィラメントの経済的製造のために紡糸引取り速度５−３０、特に１５−２５ｍ／分で加工しうるように設定することが好ましい。本発明によるモノフィラメントを製造するために特に重要なことは、上記範囲の溶融物温度を維持することである。この温度で、最適な使用技術的特性を備えた本発明によるフィラメントが得られる。そのほか、この温度範囲では分離したジイソシアネートに煩わされることがない。本発明者らの考えでは、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物のポリウレタン部分からのジイソシアネートの分離に起因すると思われる、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の減量が、紡糸に際してさほど起こることもない。これに対し、溶融温度を高めるとジイソシアネートがもはや耐えられず分離するため、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の明らかな減量が生じる。本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物についての熱重量試験により、本発明によるポリエステル混合物を紡糸する最高２５０℃までの温度範囲では約０．３重量％の実質損失（水分損失を含まない）が生じるにすぎないのに対し、既知のポリエチレンテレフタレート／ポリウレタン混合物の紡糸温度（＞２９０℃）では３重量％を越える実質損失が見られる。こうして製造された紡糸繊維を次いで特に数段階で後延伸処理し、殊に２または３段階で後延伸処理して、全延伸比１：４−１：８、特に１：５−１：７となし、続いて１６０−２４０℃、特に１７０−２１０℃の温度で熱硬化させ、その際一定の長さで、または収縮率１０−３０％、特に１５−２５％の許容下で加工することができる。こうして得られた本発明によるコポリエステル−モノフィラメントは卓越した耐摩耗性をもつ。したがって本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物から得られる本発明によるモノフィラメントは、前記の摩耗試験において、従来の工業用ポリエステル糸が同一の試験条件下で失う質量のうちごくわずかを失うにすぎない。摩耗による破片を生じる傾向は下記により測定された：それぞれ１００００ｍのモノフィラメントを、２ｍｍ間隔で配置された直径０．５ｍｍの金属線２０本からなる格子、および格子の下に設置されて格子と緊密に結合した破片捕獲用小皿から構成される秤量済み試験装置に１００ｍ／分で導通する。モノフィラメントが通過したのち試験装置（格子＋捕獲用小皿）を再度秤量する。確認された試験装置増量は摩耗によるものであり、耐摩耗性の尺度となる。他の本発明の対象は、本発明による耐摩耗性モノフィラメントからなるか、またはこれを耐摩耗性成分として含有する抄紙機用網、およびこのモノフィラメントを抄紙機用網、特に抄紙機用長網の製造に際して、または製造のために使用することである。抄紙機のこのような成形網（Ｆｏｒｍｉｅｒｓｉｅｂ）は通常は１００−８００、特に２００−６００ｇ／ｍ²を示す。その際、特に１５７−２２００ｄｔｅｘのタイター範囲のモノフィラメントを装入する。本発明により装入されるモノフィラメントは、５Ｎ／ｔｅｘを越える弾性率、２０−３０ｃＮ／ｔｅｘの対繊度強度、５０−７０％の破断点伸び、および１８０℃で１５−４０％の熱空気収縮を有する。本発明のモノフィラメントは広幅ウェブ織機（Ｂｒｅｉｔｗｅｂｍａｃｈｉｎｅ）により、ポリエチレンテレフタレートを製織する際にも一般的な機械パラメーターを用いて、抄紙機用網に製織される。たとえば、直径０．１７ｍｍのモノフィラメントのたて糸を０．２ｍｍの上側よこ糸および０．２２ｍｍの下側よこ糸と共に製織することによって、良好な網用品が得られる。この織物は極めて良好な寸法安定性および耐摩耗性をもつ。しかし卓越した耐摩耗性を備えた抄紙機用網は、本発明による耐摩耗性モノフィラメントを効果的な部分にのみ併用した場合に既に得られ、その際特に高い摩擦負荷が生じる網の面に本発明によるフィラメントを多く用いるように加工することが好ましい。得られた織物は通常は、目的とする個々の網特性に適合させるために、対応する寸法の熱硬化装置で後処理される。こうして本発明によるモノフィラメントから、または本発明によるモノフィラメントを併用して製造された抄紙機用網−織物は、従来のポリエチレンテレフタレート−モノフィラメントから製造された材料と対比して、より良好な耐摩耗性を備え、これによって抄紙機中での耐用時間が本質的に延長される。以下の実施例は、本発明によるモノフィラメントの製造および従来のポリエチレンテレフタレート−モノフィラメントと比較してかなり改良されたその耐摩耗性を具体的に説明する。実施例１ポリエステル鎖中に１０モル％のイソフタル酸を含む融点２２９℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート８５重量部を、１５重量部のデスモパン（登録商標）ＶＰＫＡ８３９２と混合することにより、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物を調製する。この混合物を押出機に導通して完全に溶融し、均質化する。押出機出口の素材温度は２２５℃である。紡糸ポンプによりこの溶融物を２２０バールの圧力で直径０．６ｍｍのノズル孔から紡糸し、７０℃の温水を入れた冷却浴中で硬化させる。こうして得られたモノフィラメント（ひも、５．８、第２段階では延伸比（ＶＶ₂）１．１を採用する。次いでモノフィラメントを収縮率２１％の許容下に２００℃で硬化させる。巻き取ったモノフィラメントは０．２ｍｍの直径、６５％の摩擦延伸において２３ｃＮ／ｔｅｘの耐摩耗性、および１８０℃で１５％の残留収縮（その際の収縮力は１２ｃＮ）を示す。実施例２実施例１で装入したイソフタル酸改質ポリエチレンテレフタレートのチップ７０重量部、およびデスモパンＶＰＫＡ８３９２のチップ３０重量部の混合物を押出機中で完全に溶融させて、２３０℃の高温溶融物を得る。紡糸ポンプによりこの溶融物を０．８ｍｍの大きさのノズル孔から押出す。紡糸されたモノフィラメントを７０℃の温水中で冷却し、次いで２段階で延伸する。その際ＶＶ₁＝６．１およびＶＶ₂＝１．２を選択する。硬化は１８０℃で収縮率２１％の許容下に行われる。出来上がったモノフィラメントは０．２ｍｍの直径をもつ。耐摩耗性は６０％の摩擦延伸において２５ｃＮ／ｔｅｘである。１８０℃での残留収縮は３９％であり、その際の収縮力は１０ｃＮである。実施例１および２により製造した本発明によるモノフィラメントを、実施例で用いたポリエステル（ポリウレタンを添加しないもの）から前記方法で得た同一タイターのモノフィラメントと比較して、耐摩耗性につき試験した。その際次表に挙げた数値が得られた。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９６年３月２２日【補正内容】原文：４頁下から５行−６頁１２行を差し替え翻訳文：３頁２３行−５頁６行（「その際・・・好ましい。」）を以下のとおり補正する。その際、全ポリエステル構造基全量に対して残りの３０モル％は、構造基の主要部分を形成する芳香族構造基とは異なるものであり、いわゆる改質剤として作用し、製造されるフィラメントの物理的および化学的特性に当業者が適切に影響を与えることを可能にするジカルボン酸単位およびジオール単位から構成される。このようなジカルボン酸単位の例は、ジカルボン酸構造基の主要部分を形成する芳香族ジカルボン酸構造基とは異なる芳香族ジカルボン酸の残基、または１個もしくは２個以上、特に１個もしくは２個の縮合核もしくは非縮合核を含む芳香脂肪族シカルボン酸の残基、たとえばイソフタル酸、５−スルホイソフタル酸、５ −スルホプロポキシイソフタル酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸、ビフェニル−４，４′−ジカルボン酸、ｐ−フェニレン二酢酸、ビフェニルオキシド− ４，４′−ジカルボン酸、もしくはジフェノキシアルカンジカルボン酸、または４−１２個の炭素原子を有する環式もしくは非環式脂肪族ジカルボン酸、たとえばトランス−ヘキサヒドロテレフタル酸、１，２−シクロブタンジカルボン酸、グルタル酸、アジピン酸、セバシン酸であり；改質作用ジオール残基の例は、３ −１０個、特に３−６個の炭素原子を有する分枝鎖および／または長鎖ジオール、たとえば１，３−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，２−ジメチル−プロパンジオールまたは２−エチル−１，６ −ヘキサンジオール、あるいは環状ジオール、たとえば１，４−ヒドロキシメチル−シクロヘキサン、あるいはエーテル基含有ジオール、たとえばジ−またはトリ−エチレングリコール、あるいは４８４−２０００の分子量を有するポリグリコールであり、その際ポリグリコールから誘導されるジオール残基は最高５モル％の量で存在するにすぎない。特に本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の成分としては、熱可塑性ポリエステルであってそのポリマー鎖が全ポリエステル構造基全量に対して３５−４７モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ¹−ＣＯ− （Ｉ）３−１５モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ²−ＣＯ− （II）３５−５０モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ¹−Ｏ− （III）０−１５モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ²−Ｏ− （IV）から構成され、式中のＡ¹が５−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する芳香族残基を意味し、Ａ²が５−１６個、特に６−１２個の炭素原子を有する、Ａ¹と異なる芳香族残基もしくは芳香脂肪族残基、または２−１０個の炭素原子、特に４−８個の炭素原子を有する環式もしくは非環式脂肪族残基を意味し、Ｄ¹が２−４個の炭素原子を有するアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基を意味し、Ｄ²が３−４個の炭素原子を有する、Ｄ¹と異なるアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基、または４−１６個、特に４−８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルカンジイル基、または式−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_m−Ｃ₂Ｈ₄− の残基（式中のｎは１−４０の整数を意味し、その際ｍ＝１または２は最高２０モル％の部分につき好ましく、ｍ＝１０−４０の基は５モル％未満の部分についてのみ存在することが好ましい）を意味するものが好ましい。原文：１４頁を差し替え翻訳文：１１頁１３行−１２頁３行(「モノ・・・得られる。」)を以下のとおり補正する。モノフィラメントは種々の断面形状で、特に中空フィラメントとしても製造することができる。丸形断面か好ましい。これらのモノフィラメントは抄紙機用網の製造に有利に採用しうる。本発明によるモノフィラメントを製造するためには、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物を紡糸直前に、特に乾燥雰囲気内または真空中での加温により乾燥させる。次いで本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物を押出機内で完全に溶融し、均質化する。あるいは上記に既に述べたように、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物の熱可塑性ポリエステル成分およびポリウレタン成分を予め別個に乾燥させ、そして目的とする混合比で押出機に供給することもできる。押出機内で完全に均質化された溶融物を普通の紡糸用パック（Ｓｐｉｎｎｐａｃｋ）で濾過し、紡糸ノズルにより溶融物温度２００−２４５、特に２１０−２３５℃で紡糸する。紡糸された溶融繊維を紡糸浴（たとえば約７０℃の水）中で冷却し、そして紡糸延伸（Ｓｐｉｎｎｖｅｒｚｕｇ）１：２−１：４、特に１：２．５−１：３．５が得られるように、コポリエステル溶融物の射出速度より大きい速度で巻き取り、または引き取る。紡糸速度は、本発明によるモノフィラメントの経済的製造のために紡糸引取り速度５−３０、特に１５−２５ｍ／分で加工しうるように設定することが好ましい。本発明によるモノフィラメントを製造するために特に重要なことは、上記範囲の溶融物温度を維持することである。この温度で、最適な使用技術的特性を備えた本発明によるフィラメントが得られる。原文：１７−２６頁を差し替え翻訳文：１３頁１７行−２１頁末行を以下のとおり補正する。しかし卓越した耐摩耗性を備えた抄紙機用網は、本発明による耐摩耗性モノフィラメントを効果的な部分にのみ併用した場合に既に得られ、その際特に高い摩擦負荷が生じる網の面に本発明によるフィラメントを多く用いるように加工することが好ましい。得られた織物は通常は、目的とする個々の網特性に適合させるために、対応する寸法の熱硬化装置で後処理される。こうして本発明によるモノフィラメントから、または本発明によるモノフィラメントを併用して製造された抄紙機用網−織物は、従来のポリエチレンテレフタレート−モノフィラメントから製造された材料と対比して、より良好な耐摩耗性を備え、これによって抄紙機中での耐用時間が本質的に延長される。以下の実施例は、本発明によるモノフィラメントの製造および従来のポリエチレンテレフタレート−モノフィラメントと比較してかなり改良されたその耐摩耗性を具体的に説明する。実施例１ポリエステル鎖中に１０モル％のイソフタル酸を含む融点２２９℃のポリエチレンテレフタレート−イソフタレート８５重量部を、１５重量部のデスモパン（登録商標）ＶＰＫＡ８３９２と混合することにより、本発明による耐摩耗性ポリエステル混合物を調製する。この混合物を押出機に導通して完全に溶融し、均質化する。押出機出口の素材温度は２２５℃である。紡糸ポンプによりこの溶融物を２２０バールの圧力で直径０．６ｍｍのノズル孔から、延伸比を２．０に調整して紡糸し、７０℃の温水を入れた冷却浴中で硬化させる。こうして得られ第１段階では延伸比（ＶＶ₁）５．８、第２段階では延伸比（ＶＶ₂）１．１を採用する。次いでモノフィラメントを収縮率２１％の許容下に２００℃で硬化させる。巻き取ったモノフィラメントは０．２ｍｍの直径、６５％の摩擦延伸において２３ｃＮ／ｔｅｘの耐摩耗性、および１８０℃で１５％の残留収縮（その際の収縮力は１２ｃＮ）、および初期モジュラス６．７Ｎ／ｔｅｘを示す。実施例２実施例１で装入したイソフタル酸改質ポリエチレンテレフタレートのチップ７０重量部、およびテスモパンＶＰＫＡ８３９２のチップ３０重量部の混合物を押出機中で完全に溶融させて、２３０℃の高温溶融物を得る。紡糸ポンプによりこの溶融物を０．８ｍｍの大きさのノズル孔から押出す。２．８の延伸比で紡糸されたモノフィラメントを７０℃の温水中で冷却し、次いで２段階で延伸する。その際ＶＶ₁＝６．１およびＶＶ₂＝１．２を選択する。硬化は１８０℃で収縮率２１％の許容下に行われる。出来上がったモノフィラメントは０．２ｍｍの直径をもつ。耐摩耗性は６０％の摩擦延伸において２５ｃＮ／ｔｅｘである。１８０ ℃での残留収縮は３９％であり、その際の収縮力は１０ｃＮであり、初期モジュラスは５．３Ｎ／ｔｅｘである。実施例１および２により製造した本発明によるモノフィラメントを、実施例で用いたポリエステル（ポリウレタンを添加しないもの）から前記方法で得た同一タイターのモノフィラメントと比較して、耐摩耗性につき試験した。その際次表に挙げた数値が得られた。請求の範囲を差し替え請求の範囲１．熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタンおよび場合により普通の非高分子添加物からなる、高い加工信頼度を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物であって、ポリエステル混合物のポリマー材料が６０−９５重量％まで熱可塑性ポリエステルからなり、かつ５−４０重量％まで熱可塑性ポリウレタンからなり、ポリエステルが、全ポリエステル構造基全量に対して少なくとも７０モル％の、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオールから誘導される構造基、ならびに全ポリエステル構造基全量に対して最高３０モル％の、構造基の主要部分を形成する芳香族構造基とは異なるジカルボン酸およびジオール基を含有し、ポリエステルがガラス転移点６８−８２℃、結晶点１３５−１５５℃、および融点１７５−２３５℃を示し、ポリエステルおよびポリウレタンの混合物の融点が２００−２３０℃であることを特徴とする混合物。２．ポリエステル混合物が最高１０重量％の非ポリマー物質、たとえば改質用添加物、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、加水分解−、光−および温度−安定剤、ならびに／または加工助剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。３．ポリエステル混合物のポリマー材料が７０−９０重量％まで熱可塑性ポリエステルからなり、かつ１０−３０重量％まで熱可塑性ポリウレタンからなることを特徴とする、請求項１または２に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。４．ポリエステルがガラス転移点７２−８０℃、結晶点１４０−１５０℃、および融点１７５−２３５℃を示すことを特徴とする、請求項１−３のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。５．ポリエステルが、２４５±２℃および剪断速度２００±５ｓ^-1で測定した溶融粘度４４５−４８２Ｐａ・ｓ、特に４５５−４７５Ｐａ・ｓ、殊に４６０− ４６８Ｐａ・ｓ、ならびにこれと同温度および剪断速度１２００±５ｓ^-1で測定した溶融粘度２４５−２８２Ｐａ・ｓ、特に２５０−２７２Ｐａ・ｓ、殊に２５５−２７０Ｐａ・ｓを示すことを特徴とする、請求項１−４のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。６．ポリエステルが、全ポリエステル構造基全量に対して最高３０モル％の、構造基の主要部分を形成する芳香族構造基とは異なるジカルボン酸構造基、または１個もしくは２個以上、特に１個もしくは２個の縮合核もしくは非縮合核を含む芳香脂肪族ジカルボン酸の残基、または４−１２個の炭素原子を有する環式もしくは非環式脂肪族ジカルボン酸、ならびに３−１０個、特に３−６個の炭素原子を有する分枝鎖および／または長鎖ジオール、あるいは環状ジオール、あるいはエーテル基含有ジオール、あるいは４８４−２０００の分子量を有するポリグリコールから誘導されるジオール構造基−その際ポリグリコールから誘導されるシオール構造基は最高５モル％の量で存在するにすぎない−からなるポリエステル構造基を含有することを特徴とする、請求項１−５のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。７．ポリエステルが全ポリエステル構造基全量に対して３５−４７モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ¹−ＣＯ− （Ｉ）３−１５モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ²−ＣＯ− （II）３５−５０モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ¹−Ｏ− （III）０−１５モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ²−Ｏ− （IV）から構成され、式中のＡ¹が５−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する芳香族残基を意味し、Ａ²が５−１６個、特に６−１２個の炭素原子を有する、Ａ¹と異なる芳香族残基もしくは芳香脂肪族残基、または４−１０個の炭素原子、特に６−８個の炭素原子を有する脂肪族残基を意味し、Ｄ¹が２−４個の炭素原子を有するアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基を意味し、Ｄ²が３−４個の炭素原子を有する、Ｄ¹と異なるアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基、または４−１６個、特に４−８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルカンジイル基、または式−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_m−Ｃ₂Ｈ₄− の残基（式中のｎは１−４０の整数を意味し、その際ｍ＝１または２は最高２０モル％の部分につき好ましく、ｍ＝１０−４０の基は５モル％未満の部分についてのみ存在することが好ましい）を意味することを特徴とする、請求項１−６のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。８．本発明によるポリエステル混合物に含有されるポリエステルが、ジクロロ酢酸中の１重量％ポリエステル溶液中で２５℃において測定した相対粘度１．６ −２．２、特に１．８−２．０を有することを特徴とする、請求項１−７のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。９．ポリウレタンが２０−６０℃の温度範囲で８−８０ＭＰａ、特に２０−５０ＭＰａの値を有する剪断弾性率を示し、２０−６０℃の温度範囲で０．８・１０^-2−１.２・１０^-1の値を有する機械的損失率ｔａｎ(δ)を示し、ＤＩＮ５３５０５により測定したショアー硬度Ａ８２−１００、ＤＩＮ５３５０５により測定したショアー硬度Ｄ３０−６０、ＤＩＮ５３５０４により測定した引張り強さ３２−４２ＭＰａ、ＤＩＮ５３５０４により測定した破断点伸び４２０−５２０％、およびＤＩＮ５３５１５により測定した破断点伸び３２−４５％を示すことを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１０．熱可塑性ポリウレタンが理想式Ｖに相当し：式中のＲ¹は、６−１８個の炭素原子を有し、場合により置換されていてもよい芳香環を有し、または２個の縮合した、もしくは縮合していない、場合により置換されていてもよい芳香環を有する、二価の芳香族または芳香脂肪族残基であり、Ｒ²は式ＶＩのポリエーテル構造基：（式中のＸ³は水素原子またはメチルを表し、ｍは１０−１００、特に１０−３０の数である）、またはポリテトラヒドロフラン残基、または特に式ＶＩＩのポリエステル構造基：（式中のＲ³は２−８個、特に２−６個の炭素原子を有する直鎖の、または場合により分枝したアルカン−ジイルまたはオキサ−アルカン−ジイル、たとえばエチレン、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、２−エチルヘキサン−１，６−ジイル、２，２−ジメチルプロパン −１，３−ジイル、またはジエチレングリコールもしくはトリエチレングリコールから誘導される二価のオキサアルカン−ジイル残基であり、Ｒ⁴は２−６個、特に２−４個の炭素原子を有するアルカン−ジイル、シクロアルカン−ジイル、たとえばシクロヘキサン−１，４もしくは１，３−ジイル、または６−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する二価の芳香族残基、殊に１，３−または１，４−フェニレンであり、ｐは残基Ｒ⁴が分子量１０００−２０００を有するように選ばれる数値であり（ｐ＝５−１２、特に８−１１）、そしてｑは０または１を意味する）であることを特徴とする、請求項１−９のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１１．熱可塑性ポリウレタンが、理想式ＶにおいてＲ¹がフェニレン、ナフチレン、または場合により置換基を保有しうる式ＶＩＩＩもしくはＩＸの構造基（式中のＸ¹は１−３個の炭素原子を有する二価の脂肪族残基であり、Ｘ²は直接結合、１−３個の炭素原子を有する二価の脂肪族残基、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−または−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−である）であるものに相当することを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１２．熱可塑性ポリウレタンが、理想式ＶにおいてＲ¹が式Ｘの構造基であるものに相当することを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１３．熱可塑性ポリウレタンが、理想式Ｖにおいてそれに含まれる芳香環が置換されていないか、またはＳＯ₃Ｈもしくは−ＣＨ₃から選ばれる置換基１個または２個を保有するものに相当することを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１４．請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物からなり、かつ２５℃において４Ｎ／ｔｅｘより大きな初期モジュラスを示すことを特徴とする、高い加工信頼度を備えた耐摩耗性モノフィラメント。１５．１５−３０ｃＮ／ｔｅｘの対繊度最大張力、５０−７０％の最大引張り伸びを示すことを特徴とする、請求項１４に記載の耐摩耗性モノフィラメント。１６．１８０℃で測定して１５−４０％の乾熱収縮および３−１０％の煮沸収縮を示すことを特徴とする、請求項１４または１５に記載の耐摩耗性モノフィラメント。１７．請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物の製法であって、ポリマー成分−それらは場合により存在する非ポリマー成分を含有する−を押出機への流入直前に互いに目的量比で混和し、そして押出機スクリューの導入領域および混合領域で均質化を行うことを特徴とする方法。１８．請求項１４に記載のモノフィラメントの製法であって、請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物を押出機内で完全に溶融し、普通の紡糸用パックで濾過し、紡糸ノズルにより溶融物温度１８５−２４５℃において紡糸延伸１：２−１：４で紡糸し、紡糸浴中で冷却し、コポリエステル溶融物の射出速度より大きい速度で巻き取り、または引き取り、こうして製造された紡糸繊維を次いで全延伸比１：４−１：８で後延伸処理し、次いで１６０−２４０℃の温度で一定の長さで、または収縮率１０−３０％の許容下に熱硬化させることを特徴とする方法。１９．２１０−２３５℃の溶融物温度で紡糸することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。２０．モノフィラメントを紡糸引取り速度５−３０ｍ／分で引き取ることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の方法。２１．請求項１４に記載の耐摩耗性モノフィラメントを抄紙機用網の製造に際して、または製造のために使用する用途。２２．請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物からなるモノフィラメントを含むことを特徴とする抄紙機用網。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩＤ０１Ｆ 6/94 7633−3ＢＤ０１Ｆ 6/94 Ａ

Claims

【特許請求の範囲】１．熱可塑性ポリエステル、熱可塑性ポリウレタンおよび場合により普通の非高分子添加物からなる、高い加工信頼度を備えた耐摩耗性ポリエステル混合物であって、ポリエステルおよびポリウレタンの混合物の融点が２００−２３０℃であることを特徴とする混合物。２．ポリエステル混合物が最高１０重量％の非ポリマー物質、たとえば改質用添加物、充填剤、顔料、染料、酸化防止剤、加水分解−、光−および温度−安定剤、ならびに／または加工助剤を含有することを特徴とする、請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。３．ポリエステル混合物のポリマー材料が６０−９５重量％、特に７０−９０重量％まで熱可塑性ポリエステルからなり、かつ５−４０重量％、特に１０−３０重量％まで熱可塑性ポリウレタンからなることを特徴とする、請求項１または２に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。４．ポリエステルがガラス転移点６８−８２℃、特に７２−８０℃、結晶点１３５−１５５℃、特に１４０−１５０℃、および融点１７５−２３５℃を示すことを特徴とする、請求項１−３のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。５．ポリエステルが、２４５±２℃および剪断速度２００±５ｓ^-1で測定した溶融粘度４４５−４８２Ｐａ・ｓ、特に４５５−４７５Ｐａ・ｓ、殊に４６０− ４６８Ｐａ・ｓ、ならびにこれと同温度および剪断速度１２００±５ｓ^-1で測定した溶融粘度２４５−２８２Ｐａ・ｓ、特に２５０−２７２Ｐａ・ｓ、殊に２５５−２７０Ｐａ・ｓを示すことを特徴とする、請求項１−４のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。６．ポリエステルが、全ポリエステル構造基全量に対して少なくとも７０モル％の、芳香族ジカルボン酸および脂肪族ジオールから誘導される構造基を含有し、かつ全ポリエステル構造基全量に対して最高３０モル％の、構造基の主要部分を形成する芳香族構造基とは異なるジカルボン酸構造基、または１個もしくは２個以上、特に１個もしくは２個の縮合核もしくは非縮合核を含む芳香脂肪族ジカルボン酸の残基、または４−１２個の炭素原子を有する環式もしくは非環式脂肪族ジカルボン酸、ならびに３−１０個、特に３−６個の炭素原子を有する分枝鎖および／または長鎖ジオール、あるいは環状ジオール、あるいはエーテル基含有ジオール、あるいは少量で存在する限り約５００−２０００の分子量を有するポリグリコールから誘導されるジオール構造基からなるポリエステル構造基を含有することを特徴とする、請求項１−５のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。７．ポリエステルが全ポリエステル構造基全量に対して３５−４７モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ¹−ＣＯ− （Ｉ）３−１５モル％の次式の構造基 −ＣＯ−Ａ²−ＣＯ− （II）３５−４７モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ¹−Ｏ− （III）０−１５モル％の次式の構造基 −Ｏ−Ｄ²−Ｏ− （IV）から構成され、式中のＡ¹が５−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する芳香族残基を意味し、Ａ²が５−１６個、特に６−１２個の炭素原子を有する、Ａ¹と異なる芳香族残基もしくは芳香脂肪族残基、または２−１０個の炭素原子、特に４−８個の炭素原子を有する環式もしくは非環式脂肪族残基を意味し、Ｄ¹が２−４個の炭素原子を有するアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基を意味し、Ｄ²が３−４個の炭素原子を有する、Ｄ¹と異なるアルキレン基もしくはポリメチレン基、または６−１０個の炭素原子を有するシクロアルカン基もしくはジメチレン−シクロアルカン基、または４−１６個、特に４−８個の炭素原子を有する直鎖もしくは分枝鎖アルカンジイル基、または式−（Ｃ₂Ｈ₄−Ｏ）_m−Ｃ₂Ｈ₄− の残基（式中のｎは１−４０の整数を意味し、その際ｍ＝１または２は最高２０モル％の部分につき好ましく、ｍ＝１０−４０の基は５モル％未満の部分についてのみ存在することが好ましい）を意味することを特徴とする、請求項１−６のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。８．本発明によるポリエステル混合物に含有されるポリエステルが、ジクロロ酢酸中の１重量％ポリエステル溶液中で２５℃において測定した相対粘度１．６ −２．２、特に１．８−２．０を有することを特徴とする、請求項１−７のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。９．ポリウレタンが２０−６０℃の温度範囲で８−８０ＭＰａ、特に２０−５０ＭＰａの値を有する剪断弾性率を示し、２０−６０℃の温度範囲で０．８・１０^-2−１.２・１０^-1の値を有する機械的損失率ｔａｎ(δ)を示し、ＤＩＮ５３５０５により測定したショアー硬度Ａ８２−１００、ＤＩＮ５３５０５により測定したショアー硬度Ｄ３０−６０、ＤＩＮ５３５０４により測定した引張り強さ３２−４２ＭＰａ、ＤＩＮ５３５０４により測定した破断点伸び４２０−５２０％、およびＤＩＮ５３５１５により測定した破断点伸び３２−４５％を示すことを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１０．熱可塑性ポリウレタンが理想式Ｖに相当し：式中のＲ¹は、６−１８個の炭素原子を有し、場合により置換されていてもよい芳香環を有し、または２個の縮合した、もしくは縮合していない、場合により置換されていてもよい芳香環を有する、二価の芳香族または芳香脂肪族残基であり、Ｒ²は式ＶＩのポリエーテル構造基：（式中のＸ³は水素原子またはメチルを表し、ｍは１０−１００、特に１０−３０の数である）、またはポリテトラヒドロフラン残基、または特に式ＶＩＩのポリエステル構造基：（式中のＲ³は２−８個、特に２−６個の炭素原子を有する直鎖の、または場合により分枝したアルカン−ジイルまたはオキサ−アルカン−ジイル、たとえばエチレン、プロパン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、２−エチルヘキサン−１，６−ジイル、２，２−ジメチルプロパン −１，３−ジイル、またはシエチレングリコールもしくはトリエチレングリコールから誘導される二価のオキサアルカン−ジイル残基であり、Ｒ⁴は２−６個、特に２−４個の炭素原子を有するアルカン−ジイル、シクロアルカン−ジイル、たとえばシクロヘキサン−１，４もしくは１，３−ジイル、または６−１２個、特に６−１０個の炭素原子を有する二価の芳香族残基、殊に１，３−または１，４−フェニレンであり、ｐは残基Ｒ⁴が分子量１０００−２０００を有するように選ばれる数値であり（ｐ＝５−１２、特に８−１１）、そしてｑは０または１を意味する）であることを特徴とする、請求項１−９のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１１．熱可塑性ポリウレタンが、理想式ＶにおいてＲ¹がフェニレン、ナフチレン、または場合により置換基を保有しうる式ＶＩＩＩもしくはＩＸの構造基（式中のＸ¹は１−３個の炭素原子を有する二価の脂肪族残基であり、Ｘ²は直接結合、１−３個の炭素原子を有する二価の脂肪族残基、−ＣＯ−、−ＳＯ₂−または−ＮＨ−ＣＯ−ＮＨ−である）であるものに相当することを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１２．熱可塑性ポリウレタンが、理想式ＶにおいてＲ¹が式Ｘの構造基であるものに相当することを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１３．熱可塑性ポリウレタンが、理想式Ｖにおいてそれに含まれる芳香環が置換されていないか、またはＳＯ₃Ｈもしくは−ＣＨ₃から選ばれる置換基１個または２個を保有するものに相当することを特徴とする、請求項１−８のいずれか１項に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物。１４．２５℃において４Ｎ／ｔｅｘより大きな初期モジュラスを示すことを特徴とする、高い加工信頼度を備えた耐摩耗性モノフィラメント。１５．１５−３０ｃＮ／ｔｅｘの対繊度最大張力、５０−７０％の最大引張り伸びを示すことを特徴とする、請求項１４に記載の耐摩耗性モノフィラメント。１６．１８０℃で測定して１５−４０％の乾熱収縮および３−１０％の煮沸収縮を示すことを特徴とする、請求項１４または１５に記載の耐摩耗性モノフィラメント。１７．請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物の製法であって、ポリマー成分−それらは場合により存在する非ポリマー成分を含有する−を押出機への流入直前に互いに目的量比で混和し、そして押出機スクリューの導入領域および混合領域で均質化を行うことを特徴とする方法。１８．請求項１４に記載のモノフィラメントの製法であって、請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物を押出機内で完全に溶融し、普通の紡糸用パックで濾過し、紡糸ノズルにより溶融物温度１８５−２４５℃において紡糸延伸１：２−１：４で紡糸し、紡糸浴中で冷却し、コポリエステル溶融物の射出速度より大きい速度で巻き取り、または引き取り、こうして製造された紡糸繊維を次いで全延伸比１：４−１：８で後延伸処理し、次いで１６０−２４０℃の温度で一定の長さで、または収縮率１０−３０％の許容下に熱硬化させることを特徴とする方法。１９．２１０−２３５℃の溶融物温度で紡糸することを特徴とする、請求項１８に記載の方法。２０．モノフィラメントを紡糸引取り速度５−３０ｍ／分で引き取ることを特徴とする、請求項１８または１９に記載の方法。２１．請求項１４に記載の耐摩耗性モノフィラメントを抄紙機用網の製造に際して、または製造のために使用する用途。２２．請求項１に記載の耐摩耗性ポリエステル混合物からなるモノフィラメントを含むことを特徴とする抄紙機用網。