JPH09510913A - 溶剤抽出法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 問題の化合物又は組成物を、該化合物又は組成物を構成成分として含有する原料から抽出する方法が記載されている。この方法は、(1)上記原料の試料をC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンと補助溶剤からなる抽出溶剤と接触させ、ついで、(2)かく得られた、抽出物を含有する溶剤溶液を前記原料から分離する工程からなる。この方法は香味油又は芳香油のごとき天然製品及び農薬及び医薬のごとき生物学的活性化合物を抽出するのに使用し得る。

Description

【発明の詳細な説明】 溶剤抽出法 本発明は特定の化合物又は組成物を含有する原料を抽出溶剤で処理して、上記 原料から少なくともある割合の上記化合物又は組成物を除去する溶剤抽出法に関 する。 所望の化合物又は組成物を、該化合物又は組成物を構成部分として含有する原 料から適当な抽出溶剤を使用して抽出する方法は当業者に知られている。これら の既知の方法においては、所望の化合物又は組成物の抽出溶剤中への溶解を促進 するために、しばしば、原料を激しい混合条件下で抽出溶剤と接触させ、ついで 、かく得られた、所望の化合物又は組成物を含有する溶剤溶液(solvent liquor) を、以後の工程例えば抽出溶剤を除去するための蒸留を行うために原料から分離 する。原料試料から抽出される所望の化合物又は組成物の量を最大にするために 、同一の原料試料について多数回の抽出を行うことが適当であり得る。従来の抽 出法で使用されている抽出溶剤の典型的な例としてはヘキサン、酢酸メチル、酢 酸エチル、アセトン及びメタノールが挙げられる。 溶剤抽出法は商業的な規模で使用されているが、これらの方法で現在使用され ている抽出溶剤は完全に満足し得るものではない。例えば、ヘキサンのごとき溶 剤を使用して、食品及び化粧料工業で使用されるごとき香味油(flavoured oil) 又は芳香油(aromatic oil)をこれらの油を含有する植物体から抽出した場合、植 物中に含有されている望ましくない物質、例えば、高分子量ワックスが所望の油 と一緒に溶出する傾向がある。この問題のために、得られるヘキサン溶液を追加 の処理工程にかけ、この工程で、望ましくないワックスを例えばエタノールを使 用する抽出により除去することが必要になる。更に、現在使用されている抽出溶 剤は非常に高い沸点を有しており、これらの高沸点溶剤を抽出された物質から除 去するための蒸留工程で使用される高温により問題が生じ得る。例えば、ある種 の植物中に含有されている香 味油又は芳香油は多数の別個の化合物を含有しており、その幾つかは比較的揮発 性であるか又は比較的、熱不安定性である。従って、蒸留温度が高い場合、より 揮発性の化合物と抽出溶剤との共蒸留又は熱不安定性の化合物の熱分解によって 製品の損失を生じ得る。 本発明は多種の化合物又は組成物をこれらが構成成分を形成している原料から 抽出するのに使用し得る新規な溶剤抽出法を提供する。一つの特定の態様におい ては、本発明はある種の植物材料中に含有されている香味油又は芳香油を、該植 物材料中に含有されている高分子量ワックスを溶出させることなしに抽出し得る 溶剤抽出法を提供する。 本発明によれば、問題の化合物又は組成物を構成成分として含有する原料から これらの化合物又は組成物を抽出する方法であって、(1)上記原料の試料をC_1-4 （ハイドロ）フルオロカーボンと補助溶剤(co-solvent)とからなる抽出溶剤と接 触させ、ついで、かく得られた、抽出物を含有する溶剤溶液を前記原料から分離 する工程からなることを特徴とする溶剤抽出法が提供される。 一つの特定の態様においては、本発明の溶剤抽出法は香味油又は芳香油のごと き天然製品を、かかる製品を含有する植物材料から抽出するのに使用し得る。 従って、本発明によれば、天然製品を構成成分として含有する植物材料から該 天然製品を抽出する方法であって、(1)上記植物材料の試料をC_1-4（ハイドロ） フルオロカーボンと補助溶剤とからなる抽出溶剤と接触させ、ついで、(2)かく 得られた、抽出物を含有する溶剤溶液を前記植物材料から分離する工程からなる ことを特徴とする溶剤抽出法が提供される。 本明細書で使用される場合には、用語“植物材料”(“plant material)は本質 的に未加工であり、従って、そのままで植物に由来することが明らかに認められ る材料、例えば樹皮、葉、花及び種子ばかりでなしに、植物に由来するものであ るが、種々の加工を受けたかつそのままでは、これらが由来する植物とは若干異 なる形を有する材料も包含する。 別の態様においては、本発明の抽出方法は農薬のごとき生物学的活性化合 物又は薬学的活性化合物又はかかる化合物のプリカーサーを、かかる化合物又は プリカーサーを含有する原料、例えば植物材料、細胞培地又は発酵ブロスから抽 出するのに使用し得る。 従って、本発明によれば、生物学的活性化合物又はそのプリカーサーを含有す る組成物を、該組成物を構成成分として含有する原料から抽出する方法であって 、(1)上記原料の試料をC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンからなる抽出溶剤と 接触させ、ついで、(2)かく得られた、抽出物を含有する溶剤溶液を前記植物材 料から分離する工程からなることを特徴とする溶剤抽出法が提供される。 本発明の抽出方法を使用して抽出し得る適当な農薬としてはピレトロイドのご とき殺虫剤が挙げられる。 本発明の抽出方法を使用して抽出し得る適当な薬学的活性化合物としてはペニ シリン、アルカロイド、パクリタクセル(paclitaxel)、モネンシン(monensin)及 びシトカラシン(cytochalasin)が挙げられる。これらの化合物のプリカーサーも 本発明の抽出方法を使用して抽出し得る。本発明の抽出方法の特定の用途におい ては、重要な制癌剤であるパクリタクセル及び/又はパクリタクセルのプリカー サーであるタクセン(taxane)を、イチイ(yew)製品、例えば、これらの樹木から 収穫される樹皮又は針状葉(needle)から抽出し得る。本発明の抽出方法を生物学 的活性化合物又はそのプリカーサーを抽出するのに使用する場合には、使用され る抽出溶剤はC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンの他に補助溶剤を含有すること が好ましいであろう。 本発明の別の要旨によれば、本発明の抽出方法を使用して原料製品から得られ た薬学的活性化合物を含有する組成物が提供される。 本発明の更に別の要旨によれば、医薬に使用するための本発明の抽出方法を使 用して原料製品から得られた薬学的活性化合物を含有する組成物が提供される。 本発明によれば、更に、１個又はそれ以上の極性基含有化合物を含有する組成 物を、該組成物を構成成分として含有する原料から抽出する方法であって、(1) 上記原料の試料をC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンと補助溶剤と からなる抽出溶剤と接触させ、ついで、(2)かく得られた、抽出物を含有する溶 剤溶液を前記原料から分離する工程からなることを特徴とする溶剤抽出法が提供 される。 本発明の抽出方法において使用される抽出溶剤はC_1-4（ハイドロ）フルオロカ ーボン（即ち、１〜４個の炭素原子を有する（ハイドロ）フルオロカーボン）か らなる。所望ならば、２種又はそれ以上の（ハイドロ）フルオロカーボンの混合 物も使用し得る。用語（ハイドロ）フルオロカーボンはハイドロフルオロカーボ ン及びパーフルオロカーボンからなる群から選ばれた化合物を意味する。 パーフルオロプロパンのごときパーフルオロカーボンからなる抽出溶剤を本発 明の抽出方法において有用に使用し得るが、好ましい抽出溶剤は１種又はそれ以 上のハイドロフルオロカーボンからなるであろう。１〜３個の炭素原子を有する ハイドロフルオロカーボン、特に、ハイドロフルオロメタン、ハイドロフルオロ エタン及びハイドロフルオロプロパンがより好ましく、これらの内、２個の炭素 原子を有するハイドロフルオロカーボン、特に、ハイドロフルオロエタンが特に 好ましい。本発明の抽出方法において有用であり得るハイドロフルオロメタン、 ハイドロフルオロエタン及びハイドロフルオロプロパンの例としては、特に、ト リフルオロメタン、フルオロメタン、ジフルオロメタン、ペンタフルオロエタン 、1,1,1-トリフルオロエタン、1,1,2,2-テトラフルオロエタン、1,1,1,2-テトラ フルオロエタン、1,1,1,2,3,3-ヘキサフルオロプロパン、1,1,1,2,2,3-ヘキサフ ルオロプロパン及び1,1,1,3,3,3-ヘキサフルオロプロパンが挙げられる。 好ましい（ハイドロ）フルオロカーボンは15℃又はそれ以下、例えば-85〜15 ℃の範囲、好ましくは０℃又はそれ以下、例えば-85〜０℃、より好ましくは-10 ℃又はそれ以下、例えば-70〜-10℃の範囲の沸点を有する。特に好ましいハイド ロフルオロカーボンは1,1,1,2-テトラフルオロエタン(R-134a)である。 C_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンと組合せて使用し得る補助溶剤は、典型的 には60℃又はそれ以下、例えば-85〜60℃の範囲の沸点を有する。好ま しい補助溶剤は20℃又はそれ以下、例えば-85〜20℃の範囲、好ましくは10℃又 はそれ以下、例えば-70〜10℃、より好ましくは０℃又はそれ以下、例えば-60〜 ０℃の範囲の沸点を有する。所望ならば、２種又はそれ以上の補助溶剤の混合物 を使用し得る。適当な補助溶剤はC_2-6、特にC_2-4炭化水素化合物から選択し得る ；これらは脂肪族又は脂環族であり得る。好ましい炭化水素はアルカン及びシク ロアルカンであり、エタン、n-プロパン、i-プロパン、n-ブタン及びi-ブタンの ごときアルカンが特に好ましい。本発明の抽出方法において補助溶剤として有用 に使用し得る他の化合物としてハイドロカーボンエーテル、特に、ジメチルエー テル、メチルエチルエーテル及びジエチルエーテルのごときジアルキルエーテル が挙げられる。ジメチルエーテルとブタンは特に好ましい補助溶剤であり、これ らの内、ジメチルエーテルが特に好ましい。 抽出溶剤は、好ましくは50.0〜99.5重量％、より好ましくは70.0〜99.0重量％ 、特に好ましくは80.0〜98.0重量％の、１種又はそれ以上のC_1-4（ハイドロ）フ ルオロカーボンと、50.0〜0.5重量％、より好ましくは30.0〜1.0重量％、特に好 ましくは20.0〜2.0重量％の、１種又はそれ以上の補助溶剤とからなる。補助溶 剤が可燃性物質である場合（これは前記した炭化水素と炭化水素エーテルについ ての場合である）、抽出溶剤はこの溶剤を全体として不燃性にするのに十分な（ ハイドロ）フルオロカーボンを含有していることが好ましいであろう。抽出溶剤 が１種又はそれ以上の（ハイドロ）フルオロカーボンと１種又はそれ以上の補助 溶剤との混合物である場合には、得られる混合物は共沸性(azeotropic)であり得 るが、共沸混合物又は共沸混合物状(azeotrope-like)であることが好ましい。共 沸混合物又は共沸混合物状混合物は、これらは実質的に単一物質として挙動する ので好ましい。 本発明の方法で使用される抽出溶剤は液状、ガス状又は蒸気状であり得るが、 液状であることが好ましい。 本発明の抽出法にかける原料は液体、例えば溶液、懸濁液又はエマルジョンで あるか又は固体であり得る。原料が固体である場合には、この固体を微細に分割 した形、例えば粉体にすることにより抽出法の効率が著しく改善さ れ得る。 抽出溶剤と処理されるべき原料との接触は、抽出されるべき物質の抽出溶剤中 への溶解を促進するために、激しい混合条件下で行い得る。激しい混合は原料/ 抽出溶剤混合物を含有する抽出容器を機械的に振盪することにより、又は上記混 合物を攪拌することにより達成し得る。 本発明の抽出法が完了した後、抽出物を含有する溶剤溶液を蒸留して抽出物か ら抽出溶剤を除去し得る。ついで、得られた抽出物をそのまま使用するか、又は 、例えば抽出物を精製するために又は抽出物中に含有されている所望の化合物又 は組成物を単離するために、抽出物を１つ又はそれ以上の別の工程にかけ得る。 本発明の好ましい抽出法においては、使用される抽出溶剤は従来使用されてい る抽出溶剤と比較して、比較的低い沸点を有する（ハイドロ）フルオロカーボン からなり、更に、補助溶剤が使用される場合には、一般的に、この溶剤も同様に 比較的低い沸点を有するであろう。従って、本発明の抽出法が完了して抽出物を 含有する溶剤溶液が得られた後には、溶剤溶液からの抽出溶剤の除去は比較的容 易であり、蒸留は比較的低い温度、例えば室温及びそれ以下の温度で行うことが 可能である。このことにより、更に、より揮発性の化合物と抽出溶剤との同時蒸 発によるか又は熱的により不安定な化合物の熱分解により所望の製品が損失する 危険性が低減する。 本発明の抽出法は連続的に行うことができ、同一の抽出溶剤を繰返して使用し 得る。連続的抽出法を行うのに適当な装置は、典型的には、抽出容器、蒸留装置 、コンプレッサー、コンデンサー及び適当な配列の連結用配管からなる。最初に 抽出溶剤を抽出容器に装入し、ここで抽出溶剤と処理すべき原料とを接触させる ；この操作は抽出すべき化合物又は組成物の抽出溶剤中への溶解を促進するため に、恐らくは激しい混合条件下で行われる。ついで、かく得られた抽出物を含有 する溶剤溶液を、例えば該溶剤溶液を抽出容器の底部に設置したフィルターを経 て流出させることにより、原料から分離しついで蒸留装置に通送し、ここで抽出 溶剤を蒸発により除去して抽出物を残留させる。蒸留装置内で生成した蒸気を、 例えばダイアフラムコンプレッサー を使用して圧縮しついでコンデンサーに供給し、このコンデンサーにより抽出溶 剤を液体の形に戻した後、抽出容器に再装入する。この種の連続抽出法を使用し た場合、同一の原料試料を連続的な別個の抽出操作にかけることなしに、得られ る抽出物の量を最大にすることが可能である。原料試料が消費された後、これを 抽出容器から取出し、新しい原料試料と交換する。 本発明を以下の実施例により例示するが、本発明はこれらの実施例により限定 されるものいではない。 一般的手順： 抽出装置はエアゾール弁取付部品をその口部に取付けたガラス容器により構成 した。エアゾール弁取付部品に浸漬パイプを取付け、このパイプをガラス容器の 底部まで伸長させた。浸漬パイプそれ自体に、その下方端部にグラスウールフィ ルターを取付けて、溶剤溶液が後記する蒸発/捕集装置に移行する間に固体がパ イプの長さ方向に上昇することを防止した。処理すべき原料をガラス容器に装入 し、浸漬パイプを有するエアゾール弁取付部品を所定に位置に固定しついで抽出 溶剤をエアゾール弁及び浸漬パイプを経てガラス容器に装入した。所要量の抽出 溶剤をガラス容器に装入した後、抽出装置を機械的振盪機に固定して抽出溶剤と 原料とを均一に混合した。設定時間の経過後、抽出装置を機械的振盪機から外し た。 ついで、(a)抽出溶剤を気化させるための蒸発室、(b)抽出物を含有する溶剤溶 液を蒸発室に装入するための導入管、(c)気化した抽出溶剤を蒸発室から排出さ せるための排出管及び(d)抽出物を収容するための蒸発室の底部に設置された小 型捕集ダクトからなる蒸発/捕集装置を、蒸発/捕集装置の導入管から抽出装置の エアゾール弁取付部品まで伸長しているある長さの移送チューブにより、抽出装 置に連結した。ついで、抽出物を含有する溶剤溶液を、該溶剤溶液を浸漬パイプ の上方に押上げるエアゾール弁を降下させる(depress)ことにより、抽出装置か ら蒸発/捕集装置に移動させ、導入管を経て移送チューブ中及び蒸発室中に導入 した。移送はエアゾール弁の一連の短い降下により徐々に行い、抽出溶剤を各々 の降下の間に蒸発分離した。抽出溶剤の蒸発は蒸発室の下方の半分を周囲温度の 水浴に浸漬することにより促進さ せた。抽出物は捕集ダクト中に捕集した。実施例１及び２ これらの実施例においては前記した一般的手順を使用して粉砕カミンの試料中 に含有されている油を抽出し、捕集した。抽出溶剤として1,1,1,2-テトラフルオ ロエタン(R-134a)とジメチルエーテル(DME)とからなる混合溶剤系を使用した。 実施例１においては、抽出溶剤におけるR-134a:DMEの重量比は約95:5であった。 実施例２においては、抽出溶剤におけるR-134a:DMEの重量比は約90:10であった 。 約10gの粉砕カミンと約50gのR-134a/DME抽出溶剤を抽出に使用して、カミン: 溶剤の重量比を約1:5とした。最初にDMEを装入しついでR-134aを装入して、R-13 4aとDMEを所望の割合で含有する混合抽出溶剤を得た。抽出装置は約１時間後に 機械的振盪機から取外した。 対照実験として、粉砕カミンからの油の抽出を純粋なR-134aを使用して行った 。前記した一般的手順を使用して所望の油の抽出と単離を行った。この対照実験 においては約10gの粉砕カミンと約50gのR-134aを使用した。抽出装置は約１時間 後に機械的振盪機から取外した。 ２つの実施例と対照実験において得られたカミン油抽出物を秤量し、抽出され た油の％を決定した。その結果は抽出に使用されたカミン、R-134a及びDMEの正 確な重量及び算定重量比と共に第１表に示されている。カミン油抽出物の各々を 気液クロマトグラフィー(GLC)によっても検討した。 実施例３〜６ これらの実施例においては前記した一般的手順を使用して粉砕カミンの別の試 料中に含有されている油を抽出し、捕集した。実施例３及び４においては、抽出 溶剤としてR-134aとDMEとからなる混合溶剤系を使用した。実施例３においては 、抽出溶剤におけるR-134a:DMEの重量比は約95:5であった。実施例４においては 、抽出溶剤におけるR-134a:DMEの重量比は約90:10であった。実施例５及び６に おいては、R-134aとブタンとからなる混合溶剤系を使用した。実施例５において は、抽出溶剤におけるR-134a:ブタンの重量比は約95:5であった。実施例６にお いては、抽出溶剤におけるR-134a:ブタンの重量比は約90:10であった。 約10gの粉砕カミンと約50gのR-134a/DME又はR-134a/ブタン抽出溶剤を抽出に 使用して、カミン:溶剤の重量比を約1:5とした。最初にDME又はブタンを装入し ついでR-134aを装入して、R-134aとDME又はR-134aとブタンを所望の割合で含有 する混合抽出溶剤を得た。抽出装置は約１時間後に機械的振盪機からと取外した 。 対照実験として、粉砕カミンからの油の抽出を純粋なR-134aを使用して行った 。前記した一般的手順を使用して所望の油の抽出と単離を行った。この対照実験 においては約10gの粉砕カミンと約50gのR-134aを使用した。抽出装置は約１時間 後に機械的振盪機から取外した。 ４つの実施例と対照実験において得られたカミン油抽出物を秤量し、抽出され た油の％を決定した。その結果は抽出に使用されたカミン、R-134a、DME及びブ タンの正確な重量及び算定重量比と共に第２表及び第３表に示されている。カミ ン油抽出物の各々を気液クロマトグラフィー(GLC)によっても検討した。 実施例１〜６の結果と対照実験の結果とを比較することにより、R-134aにブタ ン及び特にDMEを添加することにより抽出法の効率が相当、改善され、カミン油 抽出物が非常に良好な收率で得られることが判る。更に、抽出で得られるカミン 油の收率は抽出溶剤中のブタン及びDMEの濃度が増大するにつれて増大する。混 合抽出溶剤を使用することにより、カミン油の芳香も変化する。純粋なR-134aを 使用して得られる油と比較して、混合抽出溶剤を使用して得られる油はより豊富 でかつ複雑な芳香を有する。この芳香の差は混合抽出溶剤を使用して抽出した油 について得られる、より複雑なGLC トレース（即ち、より高い滞留時間での、よ り多いピーク）に反映されている。実施例７〜９ これらの実施例においては、前記した一般的手順を使用して、ヨーロッパ産イ チイから収穫されたイチイ針状葉に含まれているパクリタクセルの抽出を行った 。３種の異なる抽出を、各々、異なる抽出溶剤を使用して行った。 実施例７においては、抽出溶剤として純粋なR-134aを使用した。10gの粉砕し かつ風乾したイチイ針状葉と50gのR-134aを抽出に使用して、イチイ針状葉:溶剤 の重量比を1:5とした。抽出溶剤/イチイ針状葉混合物の機械的振盪を約５分間継 続した。実験の終了時に、即ち、前記した一般的手順に従ってR-134aを除去した 後に、0.012gの油状生成物が得られた。この生成物を高性能液体クロマトグラフ ィー(HPLC)により分析し、パクリタクセルを含有することが示された。 実施例８においては、90重量部のR-134aと10重量部のDMEとからなる混合溶剤 系を抽出溶剤として使用した。10gの粉砕しかつ風乾したイチイ針状葉の試料に ついて、各々、前記一般的手順に従った３回の連続的抽出を行った。 第１回目の抽出においては、イチイ針状葉を50gのR-134a/DME抽出溶剤で処理 した。抽出溶剤/イチイ針状葉混合物の機械的振盪を約５分間継続した。この抽 出の終了時に、抽出溶剤を蒸発させた後に0.025gのワックスが得られた。 ついで、更に46.8gのR-134a/DME抽出溶剤をガラスエアゾール容器に装入しつ いでイチイ針状葉の第２回目の抽出を行った。第２回目の抽出において は、抽出溶剤/イチイ針状葉混合物の機械的振盪を約５分間継続した。第２回目 の抽出の終了時、抽出溶剤を蒸発させた後に更に0.035gのワックス状物質が得ら れた。 最後に、更に50gのR-134a/DME抽出溶剤をガラスエアゾール容器に装入しつい で粉砕イチイ針状葉の最後の、第３回目の抽出を行った。第３回目の抽出におい ては、抽出溶剤/イチイ針状葉混合物の機械的振盪を約90分間継続した。この抽 出の終了時に、更に0.026gのワックス状物質がで得られた。 ３回の抽出で得られた抽出物の累積重量は0.086gであり、收率は0.86％であっ た。これらの抽出物の各々を高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)により分析し 、パクリタクセルを含有することが示された。 実施例９においては、90重量部のR-134aと10重量部のブタンとからなる混合溶 剤系を抽出溶剤として使用した。10gの粉砕しかつ風乾したイチイ針状葉の試料 について、各々、前記一般的手順に従った２回の連続的抽出を行った。 第１回目の抽出においては、イチイ針状葉を50gのR-134a/ブタン抽出溶剤で処 理した。抽出溶剤/イチイ針状葉混合物の機械的振盪を約５分間継続した。第１ 回目の抽出の終了時、抽出溶剤を除去した後に0.021gの油状ワックスが得られた 。 ついで、更に50.0gのR-134a/ブタン抽出溶剤をガラスエアゾール容器に装入し ついでイチイ針状葉の第２回目の抽出を行った。第２回目の抽出においては、抽 出溶剤/イチイ針状葉混合物の機械的振盪を約５分間継続した。第２回目の抽出 の終了時、抽出溶剤を除去した後に更に0.018gの物質が油状ワックスの形で得ら れた。 ２回の抽出で得られた抽出物の累積重量は0.039gであり、收率は0.39％であっ た。これらの抽出物の各々を高性能液体クロマトグラフィー(HPLC)により分析し 、パクリタクセルを含有することが示された。実施例１０ この実施例においては、前記した一般的手順を使用して、特にモネンシンA及 びモネンシンBを含有する水溶液からモネンシン、特にモネンシンAを抽 出した；抽出溶剤としてR-134aを使用した。 この抽出においてはモネンシン化合物と50gのR-134aを含有する水溶液20mlを 使用した。R-134a/モネンシン混合物の機械的振盪を約30分間継続し、この際、 エマルジョンが形成された。このエマルジョンを約１時間放置しついでエマルジ ョンを含有するガラスエアゾール容器を温水（約40℃）を入れたビーカー中に1/ 2時間浸漬してエマルジョンの破壊とR-134a溶剤溶液の分離を促進させた。温水 中に1/2時間浸漬した後に、R-134a溶剤溶液が分離して下部層を形成し、抽出さ れた水溶液が上部層を形成した。 ついで、ある割合のR-134a溶剤溶液を蒸発/捕集装置に移送し、この溶液中に 含有されている抽出物を前記した一般的手順に従って単離した。湿潤した油状残 渣を捕集し、これを以下に述べるごとき薄層クロマトグラフィー(TLC)を使用し て検査してモネンシンAがR-134aによって上首尾に抽出されたか否かを調べた。 捕集ダクト中に含まれている湿潤油状残渣を少量のジクロルメタン中に溶解さ せ、得られたジクロルメタン溶液の試料をTLCプレート上に点滴(spot)した。同 様にジクロルメタンに溶解させた市販のモネンシンAの試料を同一のTLCプレート 上に点滴し、比較のため、２個の試料について平行して操作を行った。TLCプレ ートは溶剤としてジクロルメタンと酢酸エチルとの容量で50:50の混合物を使用 して操作し、展開させてモネンシンAをTLCプレート上で肉眼で観察し得るように した。抽出物（即ち、湿潤油状残渣）のTLCトレースと市販のモネンシンAのTLC トレースは、各々、TLCプレートの通路(way)の約1/4上方にスポットを包含して おり、粗水溶液中に含有されている、少なくともある割合のモネンシンAがR-134 aによって上首尾に抽出されたことを示していた。 モネンシンAはR-134aによって抽出された油状残渣中に存在し、移送操作中にR -134a溶剤溶液と共に運搬された、上記残渣を汚染している水溶液中には存在し ないことを確認するために、抽出後に残留する水溶液もTLCにより分析した。抽 出後に残留する水性相の少量の試料をジクロルメタンで抽出し、得られたジクロ ルメタン溶液を前記と同様にTLCにより分析した。モネンシ ンAは検出されず、モネンシンAはR-134aによって抽出されたことが確認された。実施例１１ この実施例においては、前記した一般的手順を使用して、シトカラシンDを構 成成分として含有する水溶液から、抽出溶剤としてR-134aを使用して、上記化合 物を抽出した。 この抽出においてはシトカラシンDと30gのR-134aを含有する水溶液20mlを使用 した。R-134a/シトカラシンD溶液混合物の機械的振盪を約５分間継続し、この際 、エマルジョンが形成された。このエマルジョンを約２時間放置し、その後に、 R-134a溶剤溶液が分離し、R-134a溶剤溶液は下部層を形成し、抽出された水溶液 は上部層を形成した。 ついで、ある割合のR-134a溶剤溶液を蒸発/捕集装置に移送し、この溶液中に 含有されている抽出物を前記した一般的手順に従って単離した。この操作中に若 干の水滴も移行し、従って、最終抽出物は僅かに湿潤していた。この抽出物を以 下に述べるごとき薄層クロマトグラフィー(TLC)を使用して検査してシトカラシ ンDがR-134aによって上首尾に抽出されたか否かを調べた。 捕集ダクト中に含まれている抽出物を少量の酢酸エチル中に溶解させ、得られ た酢酸エチル溶液をTLCプレート上に点滴した。ついで、ピリジン中の純粋なシ トカラシンDの試料をTLCプレート上に点滴し、比較のため、２個の試料について 平行して操作を行った。TLCプレートは溶剤として酢酸エチルを使用して操作し ついでUVランプの下で検査した。抽出物のTLCトレースと純粋なシトカラシンDの TLCトレースは、各々、TLCプレートの通路の上方の約1/2にスポット(UV下で可視 )を包含しており、粗水溶液中に含有されている、少なくともある割合のシトカ ラシンDがR-134aによって上首尾に抽出されたことを示していた。 シトカラシンDはR-134aによって抽出された物質中に存在し、移送操作中にR-1 34a溶剤溶液と共に運搬された、上記物質を汚染している水溶液中には存在しな いことを確認するために、抽出後に残留する水溶液もTLCにより分析した。抽出 後に残留する少量の水性相をほぼ等量の酢酸エチルを使用して 抽出し、得られた酢酸エチル溶液を前記と同様にTLCにより分析した。シトカラ シンDは検出されず、シトカラシンDはR-134aによって抽出されたことが確認され た。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ， ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，Ｍ Ｃ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＡＭ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，Ｂ Ｒ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＮ，ＣＺ，ＥＥ，ＦＩ，ＧＥ，ＨＵ ，ＪＰ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＲ， ＬＴ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＮＯ，Ｎ Ｚ，ＰＬ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ ，ＵＡ，ＵＳ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者 ノークス，テイモテイ，ジエームス イギリス国 クルウイド シイエツチ７ ５ジエイエフ．ニヤー モールド．パンテ イマイン．ライン−ワイ−パンデイ レー ン，ザ ホリーズ（番地なし) (72)発明者 ワイルド，ピーター，フレデリツク イギリス国 サースク ワイオー７ １ジ エイピイ サヴアーバイ，フロント スト リート 91

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．生物学的活性化合物又はそのプリカーサーを構成成分として含有する原料 から、該生物学的活性化合物又はそのプリカーサーを含有する組成物を抽出する 方法であって、(1)上記原料の試料をC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンからな る抽出溶剤と接触させ、ついで、(2)かく得られた、抽出物を含有する溶剤溶液 を前記原料から分離する工程からなることを特徴とする溶剤抽出法。 ２．抽出されるべき組成物は農薬又はそのプリカーサーを含有している、請求 項１に記載の方法。 ３．抽出されるべき組成物は薬学的活性物質又はそのプリカーサーを含有して いる、請求項１に記載の方法。 ４．抽出されるべき組成物はペニシリン、アルカロイド、パクリタクセル、モ ネンシン又はシトカラシンを含有している、請求項３に記載の方法。 ５．抽出溶剤はC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンの他に補助溶剤を含有して いる、請求項１〜４のいずれかに記載の方法。 ６．問題の化合物又は組成物を構成成分として含有する原料から該問題の化合 物又は組成物を抽出する方法であって、(1)上記原料の試料をC_1-4（ハイドロ） フルオロカーボンと補助溶剤からなる抽出溶剤と接触させ、ついで、(2)かく得 られた、抽出物を含有する溶剤溶液を前記原料から分離する工程からなることを 特徴とする溶剤抽出法。 ７．天然製品を構成成分として含有する植物材料から該天然製品を抽出する方 法であって、(1)上記植物材料の試料をC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンと補 助溶剤からなる抽出溶剤と接触させ、ついで、(2)かく得られた、抽出物を含有 する溶剤溶液を前記植物材料から分離する工程からなることを特徴とする溶剤抽 出法。 ８．天然製品は香味油又は芳香油である、請求項７に記載の方法。 ９．抽出溶剤は15℃又はそれ以下の沸点を有する（ハイドロ）フルオロカーボ ンからなる、請求項１〜８のいずれかに記載の方法。 １０．抽出溶剤は-85〜15℃の範囲の沸点を有する（ハイドロ）フルオロカー ボンからなる、請求項９に記載の方法。 １１．抽出溶剤は０℃又はそれ以下の沸点を有する（ハイドロ）フルオロカー ボンからなる、請求項９に記載の方法。 １２．抽出溶剤は-85〜０℃の範囲の沸点を有する（ハイドロ）フルオロカー ボンからなる、請求項１１に記載の方法。 １３．抽出溶剤は-10℃又はそれ以下の沸点を有する（ハイドロ）フルオロカ ーボンからなる、請求項９に記載の方法。 １４．抽出溶剤は-70〜-10℃の範囲の沸点を有する（ハイドロ）フルオロカー ボンからなる、請求項１３に記載の方法。 １５．抽出溶剤はC_1-4ハイドロフルオロカーボンからなる、請求項１〜１４の いずれかに記載の方法。 １６．抽出溶剤はC_1-3ハイドロフルオロカーボンからなる、請求項１５に記載 の方法。 １７．抽出溶剤はハイドロフルオロメタン、ハイドロフルオロエタン及びハイ ドロフルオロプロパンから選ばれたC_1-3ハイドロフルオロカーボンからなる、請 求項１６に記載の方法。 １８．抽出溶剤はハイドロフルオロエタンからなる、請求項１７に記載の方法 。 １９．抽出溶剤は1,1,1,2-テトラフルオロエタンからなる、請求項１８に記載 の方法。 ２０．抽出溶剤は20℃又はそれ以下の沸点を有する補助溶剤を含有している、 請求項５〜１９のいずれかに記載の方法。 ２１．抽出溶剤は-85〜20℃の範囲の沸点を有する補助溶剤を含有している、 請求項２０に記載の方法。 ２２．抽出溶剤は10℃又はそれ以下の沸点を有する補助溶剤を含有している、 請求項２０に記載の方法。 ２３．抽出溶剤は-70〜10℃の範囲の沸点を有する補助溶剤を含有している、 請求項２２に記載の方法。 ２４．抽出溶剤は０℃又はそれ以下の沸点を有する補助溶剤を含有している、 請求項２０に記載の方法。 ２５．抽出溶剤は-60〜０℃の範囲の沸点を有する補助溶剤を含有している、 請求項２４に記載の方法。 ２６．補助溶剤はC_2-6ハイドロカーボンである、請求項５〜２５のいずれかに 記載の方法。 ２７．補助溶剤はC_2-4ハイドロカーボンである、請求項２６に記載の方法。 ２８．補助溶剤はアルカンである、請求項５〜２７のいずれかに記載の方法。 ２９．補助溶剤はハイドロカーボンエーテルである、請求項５〜２５のいずれ かに記載の方法。 ３０．補助溶剤はジアルキルエーテルである、請求項２９に記載の方法。 ３１．補助溶剤はジメチルエーテル、ブタン又はこれらの混合物である、請求 項５〜２５のいずれかに記載の方法。 ３２．抽出溶剤は50.0〜99.5重量％のC_1-4（ハイドロ）フルオロカーボンと50 .0〜0.5重量％の補助溶剤とからなる、請求項５〜３１のいずれかに記載の方法 。 ３３．請求項１の抽出法を使用して原料製品から得られた生物学的活性化合物 を含有する組成物。 ３４．請求項３の抽出法を使用して原料製品から得られた薬学的活性物質を含 有する組成物。 ３５．請求項２の抽出法を使用して原料製品から得られた農薬を含有する組成 物。 ３６．請求項７の抽出法を使用して植物材料から得られた天然製品。 ３７．請求項８の抽出法を使用して植物材料から得られた香味油又は芳香油。