JPH09512048A - 洗剤組成物 - Google Patents
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Abstract
(57)【要約】
(a)重金属イオン封鎖剤、および(b)酵素を含有し、前記重金属イオン封鎖剤の放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手段が与えられてなることを特徴とする洗剤組成物が提供される。好ましくは、前記組成物は、(c)水溶性ビルダーを追加的に含有し、前記水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手段が与えられてなる。前処理洗浄法も、提供される。
Description
【発明の詳細な説明】
洗剤組成物
技術分野
本発明は、重金属イオン封鎖剤および酵素を含有する洗剤組成物(前記重金属
イオン封鎖剤の放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手
段が与えられる)に関する。
背景技術
汚れ/しみのある基体からの酵素感受性汚れ/しみ、例えば、血液、卵、チョ
コレート、グレービーの満足な除去は、洗濯法、機械皿洗い法などの洗浄法で使
用するための洗剤組成物の処方業者に特有の課題である。
通常、このような汚れ/しみの除去は、酵素成分、タンパク分解酵素、デンプ
ン分解酵素、セルロース分解酵素および脂質分解酵素の使用によって可能にされ
てきた。
このような酵素を洗浄法で使用する場合に遭遇する問題は、洗浄液中の他の洗
剤成分の存在によって影響されるこれらの酵素の傾向である。例えば、漂白成分
による酵素の分解は、特有の問題であることがある。
出願人は、酵素分解が洗浄液中の重金属イオンの存在によって促進されること
があることを見出した。
酵素分解の影響を減少させることは洗浄液に加える酵素の量を増大することに
よって或る程度阻止することができるが、このことは、高価な洗剤成分を追加的
に使用することを意味する。
しかしながら、出願人は、重金属イオン封鎖剤と酵素との両方を含有する組成
物(重金属イオン封鎖剤の放出と比較して酵素の洗浄液への放出を遅延させるた
めの手段が与えられる)を使用する場合に、酵素分解の問題が改善できることを
今や見出した。従って、高められたしみ/汚れ除去は、酵素分解の影響を阻止す
るために酵素の量を増大する必要なしに得られるのである。
出願人は、加えて、汚れた基体を、酵素含有洗剤製品を使用する方法で洗浄す
る前に重金属イオン封鎖剤および場合によって水溶性ビルダーを含有する溶液で
前処理する時に、しみ/汚れ除去上の利益が得られることを見出した。
それゆえ、本発明の目的は、多量の酵素を使用する必要なしに高められたしみ
抜きを有する洗濯法および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成物を提供する
ことにある。
本発明の関連目的は、汚れた基体を、酵素含有洗剤製品での洗浄前に重金属イ
オン封鎖剤および場合によって水溶性ビルダーを含有する溶液で前処理すること
を包含するしみ/汚れ前処理法を提供することにある。
発明の開示
本発明によれば、
(a)重金属イオン封鎖剤、および
(b)酵素
を含有し、ここに記載のT80試験法において前記重金属イオン封鎖剤の極限濃
度(ultimate concentration)の80%である濃度を達成するための時間が60
秒未満であり且つ前記酵素の極限濃度の80%である濃度を達成するための時間
が90秒以上であるように前記重金属イオン封鎖剤の放出と比較して前記酵素の
洗浄液への放出を遅延させるための手段が与えられてなることを特徴とする洗剤
組成物が提供される。
本発明の特に好ましい態様によれば、前記組成物は、
(c)水溶性ビルダー
を追加的に含有し、ここに記載のT50試験法において前記水溶性ビルダーの極
限濃度の50%である濃度を達成するための時間が60秒未満であるように前記
水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるための
手段が与えられる。
本発明の別の態様によれば、
(1)重金属イオン封鎖剤を含有する組成物の無酵素溶液を汚れた基体に適用
し、
(2)前記溶液を前記の汚れた基体と有効な時間間隔接触させたままにし、
(3)酵素含有洗剤組成物の使用を包含する洗浄法を使用して前記の汚れた基
体を洗浄する
ことを特徴とする洗浄法が提供される。重金属イオン封鎖剤
本発明の洗剤組成物は、重金属イオン封鎖剤を含有する。重金属イオン封鎖剤
とは、ここでは重金属イオンを封鎖する(キレート化する)ように作用する成分
を意味する。これらの成分は、カルシウム/マグネシウムキレート化容量も有し
ていてもよいが、優先的に、鉄、マンガン、銅などの重金属イオンに結合するこ
とに対して選択性を示す。
重金属イオン封鎖剤は、一般に、組成物の0.005〜20重量%、好ましく
は0.1〜10重量%、より好ましくは0.25〜7.5重量%、最も好ましく
は0.5〜5重量%の量で存在する。
性状が酸性であり、例えばホスホン酸またはカルボン酸官能性を有する重金属
イオン封鎖剤は、酸形またはアルカリ金属イオン、アルカリ土類金属イオン、ア
ンモニウム、置換アンモニウムイオンなどの好適な対陽イオンとの複合体/塩と
して、またはそれらの混合物で存在してもよい。好ましくは、塩/複合体は、水
溶性である。前記対陽イオン対重金属イオン封鎖剤のモル比は、好ましくは、少
なくとも1:1である。
ここで使用するのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、アミノアルキレンポ
リ(アルキレンホスホネート)、アルカリ金属エタン1−ヒドロキシジホスホン
酸塩、ニトロトリメチレンホスホネートなどの有機アミノホスホネートが挙げら
れる。
前記種のうち、ジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホネート)、エチ
レンジアミントリ(メチレンホスホネート)、ヘキサメチレンジアミンテトラ(
メチレンホスホネート)およびヒドロキシ−エチレン−1,1−ジホスホネート
が好ましい。
ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸
およびポリアミノカルボン酸、例えば、エチレンジアミノ四酢酸、エチレントリ
アミン五酢酸、エチレンジアミンジコハク酸、エチレンジアミンジグルタル酸、
2−ヒドロキシプロピレンジアミンジコハク酸およびそれらの塩が挙げられる。
エチレンジアミン−N,N′−ジコハク酸(EDDS)またはそのアルカリ金
属塩、アルカリ土類金属塩、アンモニウム塩、または置換アンモニウム塩、また
はそれらの混合物が、特に好ましい。好ましいEDDS化合物は、遊離酸形およ
びそれらのナトリウム塩またはマグネシウム塩または複合体である。EDDSの
このような好ましいナトリウム塩の例としては、Na2EDDSおよびNa3ED
DSが挙げられる。EDDSのこのような好ましいマグネシウム複合体の例とし
ては、MgEDDSおよびMg2EDDSが挙げられる。
ここで使用するのに好適な他の重金属イオン封鎖剤は、EP−A許第317,
542号明細書およびEP−A許第399,133号明細書に記載の2−ヒドロ
キシエチル二酢酸、グリセリルイミノ二酢酸などのイミノ二酢酸誘導体である。
EP−A許第516,102号明細書に記載のイミノ二酢酸−N−2−ヒドロ
キシプロピルスルホン酸およびアスパラギン酸−N−カルボキシメチルN−2−
ヒドロキシプロピル−3−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、ここで好適である。
EP−A許第509,382号明細書に記載のβ−アラニン−N,N′−二酢酸
、アスパラギン酸−N,N′−二酢酸、アスパラギン酸−N−一酢酸およびイミ
ノ二コハク酸金属イオン封鎖剤も、好適である。
EP−A許第476,257号明細書は、好適なアミノをベースとする金属イ
オン封鎖剤を記載している。EP−A許第510,331号明細書は、コラーゲ
ン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な金属イオン封鎖剤を記載して
いる。EP−A許第528,859号明細書は、好適なアルキルイミノ二酢酸金
属イオン封鎖剤を記載している。ジピコリン酸および2−ホスホノブタン−1,
2,4−トリカルボン酸も、好適である。グリシンアミド−N,N′−ジコハク
酸(GADS)も、好適である。酵素
洗剤組成物は、酵素を含有する。好適な酵素物質としては、洗剤組成物に通常
配合されている市販のリパーゼ(即ち、脂質分解活性を有する酵素)、アミラー
ゼ(即ち、デンプン分解活性を有する酵素)、中性およびアルカリ性プロテアー
ゼ(即ち、タンパク分解活性を有する酵素)、エステラーゼ、セルラーゼ(即ち
、セルロース分解活性を有する酵素)、ペクチナーゼ(即ち、ペクチン分解活性
を有する酵素)、ラクターゼ(即ち、ラクトース分解活性を有する酵素)および
ペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第3,519,570
号明細書および第3,533,139号明細書に論じられている。
好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、ノボ・インダストリーズA/S(
デンマーク)によって商品名アルカラーゼ(Alcalase)、サビナーゼ(Savinase
)、プリマーゼ(Primase)、ドゥラザイム(Durazym)、およびエスペラーゼ(Espe
rase)で販売されているもの、ギスト−ブロカーズによって商品名マキサターゼ
(Maxatase)、マキサカル(Maxacal)およびマキサペム(Maxapem)で販売されて
いるもの、ゲネンコル・インターナショナルによって販売されてい
るもの、およびソルベイ・エンザイムズによって商品名オプティクリーン(Optic
lean)およびオプティマーゼ(Optimase)で販売されているものが挙げられる。
プロテアーゼ酵素は、本発明に係る組成物に組成物の0.0001〜4重量%の
活性酵素の量で配合してもよい。
好ましいアミラーゼとしては、例えば、英国特許第1,269,839号明細
書(ノボ)により詳細に記載のB licheniformisの特殊な菌株から得られるα−
アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えば、ギスト
−ブロカーズによって商品名ラピダーゼ(Rapidase)で販売されているもの、お
よびノボ・インダストリーズA/Sによって商品名ターマミル(Termamyl)およ
びバン(BAN)で販売されているものが挙げられる。アミラーゼ酵素は、本発明に
係る組成物に組成物の0.0001〜2重量%の活性酵素の量で配合してもよい
。
脂質分解酵素(リパーゼ)は、組成物の0.0001〜2重量%、好ましくは
0.001〜1重量%、最も好ましくは0.001〜0.5重量%の活性脂質分
解酵素の量で存在してもよい。
リパーゼは、起源が真菌または細菌であってもよく、例えば、Pseudomonas ps
eudoalcaligenesまたはPseudomas fluorescensを含めてHumicola sp.、Thermomy
ces sp.またはPseudomonas sp.のリパーゼ産生菌株から得られる。これらの菌
株の化学的または遺伝子的に修飾された突然変異体からのリパーゼも、ここで有
用である。
好ましいリパーゼは、付与された欧州特許EP−B第0218272号明細書
に記載のPseudomonas pseudoalcaligenesに由来する。
ここで好ましい別のリパーゼは、欧州特許出願EP−A第0258 068号
明細書に記載のようにHumicola lanuginosaからの遺伝子をクローン化し、宿主
としてAspergillus oryza中で遺伝子を発現することによって得られる〔デンマ
ークのバッグスバードのノボ・インダストリA/Sから商品名リポラーゼ
(Lipolase)で市販されている)。このリパーゼも、1989年3月7日にヒュ
ージ・ジャンセン等の米国特許第4,810,414号明細書に記載されている
。酵素安定化系
本発明の好ましい酵素含有組成物は、酵素安定化系約0.001〜約10重量
%、好ましくは約0.005〜約8重量%、最も好ましくは約0.01〜約6重
量%を含んでもよい。酵素安定化系は、洗剤酵素と相容性であるいかなる安定化
系であることもできる。このような安定化系は、カルシウムイオン、ホウ酸、プ
ロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含む
ことができる。このような安定化系は、可逆プロテアーゼ抑制剤などの可逆酵素
抑制剤も含むことができる。
本組成物は、多くの給水中に存在する塩素漂白剤種が特にアルカリ性条件下で
酵素を攻撃し且つ不活性化するのを防止するために加える塩素漂白剤捕捉剤0〜
約10重量%、好ましくは約0.01〜約6重量%を更に含んでもよい。水中の
塩素量は、少なく、典型的には約0.5ppm〜約1.75ppmの範囲内であ
ってもよいが、洗浄時の酵素と接触する水の全容量中の有効塩素は、通常、多い
。従って、使用中の酵素安定性が問題となることがある。
好適な塩素捕捉剤陰イオンは、広く入手でき且つアンモニウム陽イオンまたは
サルファイト、ビサルファイト、チオサルファイト、チオサルフェート、ヨーダ
イドなどを含有する塩によって例示する。酸化防止剤、例えば、カルバメート、
アスコルベートなど、有機アミン、例えば、エチレンジアミン四酢酸(EDTA
)またはそれらのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン(MEA)およびそれ
らの混合物は、同様に使用できる。他の通常の捕捉剤、例えば、ビサルフェート
、ニトレート、クロリド、過酸化水素源、例えば、過ホウ酸ナトリウム4水和物
、過ホウ酸ナトリウム1水和物および過炭酸ナトリウム、並びにホスフェート、
縮合ホスフェート、アセテート、ベンゾエート、サイトレート、ホルメート、ラ
ク
テート、マレート、タルトレート、サリチレートなどおよびそれらの混合物は、
所望ならば、使用できる。相対放出速度
本発明の必須の態様においては、重金属イオン封鎖剤の放出と比較して酵素の
洗浄液への放出を遅延させるための手段が与えられる。
前記手段は、酵素の洗浄液への放出を遅延させるための手段からなっていても
よい。
或いは、前記手段は、重金属イオン封鎖剤の溶液への放出速度を高めるための
手段からなっていてもよい。遅延放出速度の手段
遅延放出手段としては、好適な成分を有する酵素を、遅延放出を与えるように
設計された被覆物または被覆物の混合物で被覆することが挙げることができる。
それゆえ、被覆物は、例えば、難水溶性物質からなっていてもよく、または厚い
被覆物の溶解速度が制御された放出速度を与えるのに十分な厚さの被覆物であっ
てもよい。
被覆物質は、各種の方法を使用して適用してもよい。いかなる被覆物質も、典
型的には、被覆物質対漂白剤の重量比1:99から1:2、好ましくは1:49
から1:9で存在する。
好適な被覆物質としては、トリグリセリド(例えば、部分水素添加植物油、大
豆油、綿実油)、モノまたはジグリセリド、ミクロクリスタリンワックス、ゼラ
チン、セルロース、脂肪酸およびそれらの混合物が挙げられる。
他の好適な被覆物質は、炭酸カルシウムを含めて、アルカリ金属およびアルカ
リ土類金属の硫酸塩、ケイ酸塩および炭酸塩からなることができる。
好ましい被覆物質は、ペルカーボネートの2〜10重量%(通常3〜5重量%
)のシリケート固形分の量を与えるために水溶液として適用されるSiO2:
Na2O比1.6:1から3.4:1、好ましくは2.8:1のケイ酸ナトリウ
ムである。ケイ酸マグネシウムも、被覆物に配合できる。
いかなる無機塩被覆物質も、複合無機塩/有機バインダー被覆物を与えるため
に有機バインダー物質と組み合わせてもよい。好適なバインダーとしては、アル
コール1モル当たり5〜100モルのエチレンオキシドを含有するC10〜C20ア
ルコールエトキシレート、より好ましくはアルコール1モル当たり20〜100
モルのエチレンオキシドを含有するC15〜C20第一級アルコールエトキシレート
が挙げられる。
他の好ましいバインダーとしては、或る高分子物質が挙げられる。平均分子量
12,000〜700,000を有するポリビニルピロリドンおよび平均分子量
600〜10,000を有するポリエチレングリコール(PEG)は、このよう
な高分子物質の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルま
たはメタクリル酸との共重合体(無水マレイン酸は重合体の少なくとも20モル
%を構成)は、バインダー剤として有用な高分子物質の更に他の例である。これ
らの高分子物質は、そのまま、または溶媒、例えば、水、プロピレングリコール
および1モル当たり5〜100モルのエチレンオキシドを含有する前記C10〜C20
アルコールエトキシレートとの組み合わせで使用してもよい。バインダーの更
に他の例としては、C10〜C20モノ−およびジグリセロールエーテル、そしてま
たC10〜C20脂肪酸が挙げられる。
メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセ
ルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどのセルロース誘導体、および単独重
合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩は、ここで使用するのに好
適なバインダーの他の例である。
被覆物質を適用するための1つの方法は、凝集を包含する。好ましい凝集法は
、前記有機バインダー物質のいずれかの使用を包含する。通常のアグロメレータ
ー
/ミキサー、例えば、限定せずに、パン、回転ドラムおよび竪形ブレンダー型の
ものは、使用してもよい。溶融被覆組成物は、漂白剤の移動床上に注ぐかスプレ
ー微粒化することによって適用してもよい。
所要の遅延放出を与える他の手段としては、溶解度および放出速度を制御する
ために酵素含有粒状物の物理的特性を変更する機械的手段が挙げられる。好適な
プロトコールとしては、コンパクト化、機械的注入、手動注入、および粒状成分
の粒径の選択による漂白剤化合物の溶解度の調整が挙げられる。
粒径の選択は、粒状成分の組成と、所望の遅延放出速度を満たそうとする要望
との両方に依存するであろうが、粒径は、500μmより大きくあるべきであり
、好ましくは、平均粒径800〜1200μmを有することが望ましい。
遅延放出の手段を与えるための追加のプロトコールとしては、組成物を洗浄液
に導入する時にそこで与えられるイオン強度環境が所要の遅延放出速度を達成す
ることを可能にするように洗剤組成物マトリックスの他の成分の好適な選択が挙
げられる。高められた放出速度の手段
重金属イオン封鎖剤の溶液への放出速度を高めるのに好適なすべての手段が意
図される。
高められた放出手段としては、好適な成分を高められた放出を与えるように設
計された被覆物で被覆することが挙げることができる。それゆえ、被覆物は、例
えば、高度に、または一層起泡性の水溶性物質からなっていてもよい。
所要の遅延放出を与える他の手段としては、溶解度および放出速度を高めるた
めに重金属イオン封鎖剤の物理的特性を変更する機械的手段が挙げられる。
好適なプロトコールとしては、重金属イオン封鎖剤含有成分の粒径の計画的な
選択が挙げられる。粒径の選択は、粒状成分の組成と、所望の高められた放出速
度を満たそうとする要望との両方に依存するであろう。粒径は、1200μm未
満であるべきであり、好ましくは、平均粒径1100〜500μmを有すること
が望ましい。
遅延放出の手段を与えるための追加のプロトコールとしては、組成物を洗浄液
に導入する時にそこで与えられるイオン強度環境が所要の高められた放出速度を
達成することを可能にするように洗剤組成物マトリックスの他の成分、または重
金属イオン封鎖剤を含有する粒状成分の好適な選択が挙げられる。相対放出速度−速度パラメーター
重金属イオン封鎖剤成分の放出と比較して酵素からのペルオキシ酸漂白剤成分
の放出は、ここに記載のT80試験法において前記重金属イオン封鎖剤の極限濃
度の80%である濃度を達成するための時間が60秒未満、好ましくは50秒未
満、より好ましくは40秒未満であり且つ前記酵素の極限濃度の80%である濃
度を達成するための時間が90秒以上、好ましくは90〜240秒、より好まし
くは100〜200秒、最も好ましくは120〜180秒であるようなものであ
る。
重金属イオン封鎖剤の極限洗浄液濃度は、典型的には、0.0001〜0.0
5重量%であるが、好ましくは0.001%より高く、より好ましくは0.00
2%より高い。
酵素がプロテアーゼである時には、典型的な洗浄液中の極限量は、0.1〜1
00KNPUであるが、好ましくは0.5〜50KNPU、より好ましくは3〜
30KNPU、最も好ましくは6〜30KNPUである。
酵素がアミラーゼである時には、典型的な洗浄液中の極限量は、1〜200K
NUであるが、好ましくは10〜100KNU、より好ましくは40〜80KN
Uである。
酵素がリパーゼである時には、典型的な洗浄液中の極限量は、1〜300KL
Uであるが、好ましくは10〜200KLU、より好ましくは10〜100
KLUである。
酵素がセルラーゼである時には、典型的には、洗浄液中の極限量は、1.0〜
1200CEVUであるが、好ましくは50〜1000CEVU、より好ましく
は80〜500CEVUである。遅延放出の試験法
本発明の遅延放出速度は、成分を含有する組成物を今や記載の標準条件に従っ
て溶解する時にその成分の極限濃度/量のA%を達成するための時間を測定する
「TA試験法」に関して定義される。
標準条件は、20℃の蒸留水1000mlが充填された1リットルのガラスビー
カーを包含し、このビーカーに組成物10gを加える。100rpmに設定され
た磁気攪拌機を使用して、ビーカーの内容物を攪拌する。磁気攪拌機は、最大寸
法1.5cmおよび最小寸法0.5cmを有するエンドウ/胚珠形である。極限濃度
/量は、組成物の水充填ビーカーへの添加後に10分で得られる濃度/量である
と解釈される。
好適な分析法は、組成物のビーカー中の水への添加後に問題の成分の付随的な
溶液中濃度および極限溶液中濃度の信頼できる測定を可能にするように選ばれる
。
このような分析法としては、例えば、測光法および電気伝導度測定法を含めて
成分の濃度の水準の連続的監視を包含するものが挙げることができる。
或いは、設定された時間間隔でタイターを溶液から除去し、適当な手段、例え
ば、タイターの温度を迅速に下げることによって溶解プロセスを停止し、次いで
、タイター中の成分の濃度を化学的滴定法などの手段によって測定することを包
含する方法は、使用できる。
曲線の当て嵌め法を含めて好適なグラフ法は、適当な場合には、生分析結果か
らのTA値の計算を可能にするために使用できる。
成分の濃度を測定するために選ばれる特定の分析法は、成分の性状、およびそ
の成分を含有する組成物の性状に依存するであろう。水溶性ビルダー化合物
本発明の洗剤組成物は、高度に好ましい成分として、水溶性ビルダー化合物(
典型的には組成物の1〜80重量%、好ましくは2〜60重量%、最も好ましく
は2〜40重量%の量で存在)を含有してもよい。
本発明の高度に好ましいアスペクトにおいては、好ましい水溶性ビルダー成分
の放出と比較して漂白剤の洗浄液への放出を遅延するための手段も与えられる。
前記手段は、前記漂白剤成分の遅延放出を達成するためのここに記載の遅延放出
手段のいずれの均等物からなることができる。
前記遅延放出手段は、好ましくは、ここに記載のT50試験法において前記水
溶性ビルダーの極限濃度の50%である濃度を達成するための時間が60秒未満
、好ましくは50秒未満、より好ましくは40秒未満であるように選ばれる。
水溶性ビルダーの極限洗浄液濃度は、典型的には、0.0005%〜0.4%
、好ましくは0.005%〜0.35%、より好ましくは0.01%〜0.3%
である。
好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性単量体ポリカルボキシレート、
またはそれらの酸形、単独重合体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの
塩(ポリカルボン酸は2個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも
2個のカルボキシル基を含む)、カーボネート、ビカーボネート、ボレート、ホ
スフェート、シリケートおよび前記のもののいずれかの混合物が挙げられる。
単量体ポリカルボキシレートが一般にコストおよび性能の理由で好ましいが、
カルボキシレートまたはポリカルボキシレートビルダーは、種類が単量体または
オリゴマーであることができる。
1個のカルボキシ基を含有する好適なカルボキシレートとしては、乳酸、グリ
コール酸およびそれらのエーテル誘導体の水溶性塩が挙げられる。2個のカルボ
キシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、コハク酸、マロン酸、(エチ
レンジオキシ)二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸お
よびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボキシレートおよびスルフィニル
カルボキシレートが挙げられる。3個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシ
レートとしては、特に、水溶性サイトレート、アコニトレートおよびシトラコネ
ート並びにスクシネート誘導体、例えば、英国特許第1,379,241号明細
書に記載のカルボキシメチルオキシスクシネート、英国特許第1,389,73
2号明細書に記載のラクトキシスクシネート、オランダ出願第7205873号
明細書に記載のアミノスクシネート、および英国特許第1,387,447号明
細書に記載の2−オキサ−1,1,3−プロパントリカルボキシレートなどのオ
キシポリカルボキシレート物質が挙げられる。
4個のカルボキシ基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1
,261,829号明細書に開示のオキシジスクシネート、1,1,2,2−エ
タンテトラカルボキシレート、1,1,3,3−プロパンテトラカルボキシレー
トおよび1,1,2,3−プロパンテトラカルボキシレートが挙げられる。スル
ホ置換基を含有するポリカルボキシレートとしては、英国特許第1,398,4
21号明細書および第1,398,422号明細書および米国特許第3,936
,448号明細書に開示のスルホスクシネート誘導体、および英国特許第1,4
39,000号明細書に記載のスルホン化熱分解サイトレートが挙げられる。
脂環式および複素環式ポリカルボキシレートとしては、シクロペンタン−cis,
cis,cis−テトラカルボキシレート、シクロペンタジエニドペンタカルボキシレ
ート、2,3,4,5−テトラヒドロフラン−cis,cis,cis−テトラカルボキシ
レート、2,5−テトラヒドロフラン−cis−ジカルボキシレート、2,2,5
,5−テトラヒドロフラン−テトラカルボキシレート、1,2,3,4,5,6
−ヘキサン−ヘキサカルボキシレートおよびソルビトール、マンニトール、キシ
リ
トールなどの多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポ
リカルボキシレートとしては、メリト酸、ピロメリト酸および英国特許第1,4
25,343号明細書に開示のフタル酸誘導体が挙げられる。
前記のうち、好ましいポリカルボキシレートは、1分子当たり3個までのカル
ボキシ基を含有するヒドロキシカルボキシレート、より特にサイトレートである
。
単量体またはオリゴマーポリカルボキシレートキレート化剤の親酸またはそれ
らとそれらの塩との混合物、例えば、クエン酸またはクエン酸塩/クエン酸混合
物も、有用なビルダー成分として意図される。
ボレートビルダー並びに洗剤貯蔵下または洗浄条件下でボレートを生成できる
ボレート生成物質を含有するビルダーも、使用できるが、約50℃以下、特に約
40℃以下の洗浄条件下では好ましくない。
カーボネートビルダーの例は、炭酸ナトリウムおよびセスキ炭酸ナトリウムお
よびそれらと超微細炭酸カルシウムとの混合物(1973年11月15日に公告
の独国特許出願第2,321,001号明細書に開示)を含めてアルカリ土類金
属およびアルカリ金属の炭酸塩である。
水溶性ホスフェートビルダーの特定例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ナ
トリウム、カリウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリ
ウムおよびアンモニウムのピロリン酸塩、ナトリウムおよびカリウムのオルトリ
ン酸塩、重合度が約6〜21であるポリメタリン酸ナトリウム、およびフィチン
酸の塩である。
好適なシリケートとしては、SiO2:Na2O比1.0〜2.8を有する水溶
性ケイ酸ナトリウムが挙げられ、比率1.6〜2.4が好ましく、比率2.0が
最も好ましい。シリケートは、無水塩または水和塩のいずれの形であってもよい
。SiO2:Na2O比2.0を有するケイ酸ナトリウムが、最も好ましいシリケ
ートである。
シリケートは、好ましくは、本発明に係る洗剤組成物に組成物の5〜50重量
%、より好ましくは10〜40重量%の量で存在する。追加の洗剤成分
本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分も含有してもよい。これらの追加の成
分の正確な性状、およびその配合量は、組成物の物理的形、および使用すべきク
リーニング操作の特性に依存するであろう。
本発明の組成物は、例えば、手および機械洗濯洗剤組成物、例えば、洗濯添加
剤組成物および汚れた布帛の前処理で使用するのに好適な組成物および機械皿洗
い組成物として処方してもよい。
機械洗浄法、例えば、機械洗濯および機械皿洗い法で使用するのに好適な組成
物として処方する時には、本発明の組成物は、好ましくは、界面活性剤、ビルダ
ー、有機高分子化合物、漂白剤、抑泡剤、石灰石鹸分散剤、汚れ沈殿防止剤およ
び再付着防止剤および腐食抑制剤から選ばれる1種以上の追加の洗剤成分を含有
する。洗濯組成物は、追加の洗剤成分として、柔軟剤も含有できる。界面活性剤
本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分として、陰イオン界面活性剤、陽イオ
ン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、両性界面活性剤、双性界
面活性剤およびそれらの混合物から選ばれる界面活性剤を含有してもよい。
界面活性剤は、典型的には、0.1〜60重量%の量で存在する。界面活性剤
のより好ましい配合量は、1〜35重量%、最も好ましくは1〜20重量%であ
る。
界面活性剤は、好ましくは、組成物に存在する酵素成分と相容性であるように
処方する。液体またはゲル組成物においては、界面活性剤は、最も好ましくは、
これらの組成物中の酵素の安定性を促進するか、少なくとも劣化しないように処
方する。
陰イオン界面活性剤、非イオン界面活性剤、両性表面活性剤、双性界面活性剤
およびこれらの界面活性剤の種の典型的なリストは、1975年12月30日に
ローリンおよびホウリングに発行の米国特許第3,929,678号明細書に与
えられている。更に他の例は、「界面活性剤および洗剤」(シュワルツ、ペリー
およびバーチによる第I巻および第II巻)に与えられている。好適な陽イオン界
面活性剤のリストは、1981年3月31日にマーフィーに発行の米国特許第4
,259,217号明細書に与えられている。
存在する場合には、両性表面活性剤、両性界面活性剤および双性界面活性剤は
、一般に、1種以上の陰イオン界面活性剤および/または非イオン界面活性剤と
併用される。陰イオン界面活性剤
洗剤目的で有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、組成物に配合できる
。これらとしては、硫酸、スルホン酸、カルボン酸およびサルコシン酸の塩(例
えば、ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、および置換アンモニウム塩
、例えば、モノエタノールアミン塩、ジエタノールアミン塩およびトリエタノー
ルアミン塩を含めて)の陰イオン界面活性剤が挙げることができる。
他の陰イオン界面活性剤としては、イセチオネート、例えば、アシルイセチオ
ネート、N−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスク
シネートおよびスルホスクシネート、スルホコハク酸のモノエステル(特に飽和
および不飽和C12〜C18モノエステル)、スルホコハク酸のジエステル(特に飽
和および不飽和C6〜C14ジエステル)、N−アシルサルコシネートが挙げられ
る。樹脂酸および水素添加樹脂酸、例えば、ロジン、水素添加ロジン、およびタ
ロー油に存在するかタロー油から誘導される樹脂酸および水素添加樹脂酸も、好
適である。陰イオンサルフェート界面活性剤
ここで使用するのに好適な陰イオンサルフェート界面活性剤としては、線状お
よび分枝第一級アルキルサルフェート、アルキルエトキシサルフェート、脂肪オ
レイルグリセロールサルフェート、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテ
ルサルフェート、C5〜C17アシル−N−(C1〜C4アルキル)および−N−(
C1〜C2ヒドロキシアルキル)グルカミンサルフェート、およびアルキル多糖類
のサルフェート、例えば、アルキルポリグルコシドのサルフェートが挙げられる
(非イオン非硫酸化化合物はここに記載する)。
アルキルエトキシサルフェート界面活性剤は、好ましくは、1分子当たり約0
.5〜約20モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC6〜C18アルキルサ
ルフェートからなる群から選ばれる。より好ましくは、アルキルエトキシサルフ
ェート界面活性剤は、1分子当たり約0.5〜約20モル、好ましくは約0.5
〜約5モルのエチレンオキシドでエトキシ化されたC6〜C18アルキルサルフェ
ートである。陰イオンスルホネート界面活性剤
ここで使用するのに好適な陰イオンスルホネート界面活性剤としては、C5〜
C20直鎖アルキルベンゼンスルホン酸、アルキルエステルスルホン酸、C6〜C2 2
第一級または第二級アルカンスルホン酸、C6〜C24オレフィンスルホン酸、ス
ルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸、脂肪アシルグリセ
ロールスルホン酸、脂肪オレイルグリセロールスルホン酸の塩、およびそれらの
混合物が挙げられる。陰イオンカルボキシレート界面活性剤
ここで使用するのに好適な陰イオンカルボキシレート界面活性剤としては、こ
こに記載のようなアルキルエトキシカルボキシレート、アルキルポリエトキシポ
リカルボキシレート界面活性剤および石鹸(「アルキルカルボキシル」)、特に
或る第二級石鹸が挙げられる。
ここで使用するのに好ましいアルキルエトキシカルボキシレートとしては、式
RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+(式中、RはC6〜C18アルキル基であ
り、xは0〜10であり、エトキシレート分布は重量基準でxが0である物質の
量が約20%以下であり、xが7より大きい物質の量が約25%以下であるよう
なものであり、平均xは平均RがC13以下である時には約2〜4であり、平均x
は平均RがC13より大きい時には約3〜10であり、Mは陽イオンであり、好ま
しくはアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、モノエタノールアンモ
ニウム、ジエタノールアンモニウム、およびトリエタノールアミンモニウムから
選ばれ、最も好ましくはナトリウム、カリウム、アンモニウムおよびそれらとマ
グネシウムイオンとの混合物から選ばれる)を有するものが挙げられる。好まし
いアルキルエトキシカルボキシレートは、RがC12〜C18アルキル基であるもの
である。
ここで使用するのに好適なアルキルポリエトキシポリカルボキシレート界面活
性剤としては、式 RO−(CHR1−CHR2−O)−R3(式中、RはC6〜C18
アルキル基であり、xは1〜25であり、R1およびR2は水素、メチル酸基、
コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基およびそれらの混合物からなる群から選ばれ
、少なくとも1個のR1またはR2はコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であ
り、R3は水素、炭素数1〜8の置換または非置換炭化水素、およびそれらの混
合物からなる群から選ばれる)を有するものが挙げられる。陰イオン第二級石鹸界面活性剤
好ましい石鹸界面活性剤は、第二級炭素に結合されたカルボキシル単位を含有
する第二級石鹸界面活性剤である。第二級炭素は、例えば、p−オクチル安息香
酸の場合のように、またはアルキル置換シクロヘキシルカルボキシレートの場合
のように環構造中にあることができる。第二級石鹸界面活性剤は、好ましくは、
エーテル結合を含有すべきではなく、エステル結合を含有すべきではなく、ヒド
ロキシル基を含有すべきではない。好ましくは、頭基(両親媒性部分)には窒素
原子があるべきではない。第二級石鹸界面活性剤は、通常、11〜15個の合計
炭素原子を有する〔例えば、p−オクチル安息香酸の場合には、わずかにより多
い(例えば、16まで)が許容できるが〕。
下記の一般構造は、好ましい第二級石鹸構造の若干を更に例示する。
(A)高度に好ましい種類の第二級石鹸は式 R3CH(R4)COOM(式中
、R3はCH3(CH2)xであり、R4はCH3(CH2)yであり、yは0または1
〜4の整数であることができ、xは4〜10の整数であり、(x+y)の和は6
〜10、好ましくは7〜9、最も好ましくは8である)の第二級カルボキシル物
質からなる。
(B)別の好ましい種類の第二級石鹸は、カルボキシル置換基が環ヒドロカル
ビル単位上にあるカルボキシル化合物、即ち、式R5−R6−COOM(式中、R5
はC7〜C10、好ましくはC8〜C9アルキルまたはアルケニルであり、R6はベ
ンゼン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの環構造である)の第二級石鹸か
らなる(註:R5は環上のカルボキシルに関してオルト、メタまたはパラ位にあ
ることができる)。
(C)なお別の好ましい種類の第二級石鹸は、式
CH3(CHR)k−(CH2)m−(CHR)n−
CH(COOM)(CHR)o(CH2)p−(CHR)q−CH3
〔式中、各RはC1〜C4アルキルであり、k、n、o、qは0〜8の整数であり
、但し炭素原子の合計数(カルボキシレートを含めて)は10〜18の範囲内で
ある〕
の第二級カルボキシル化合物からなる。
前記式A、BおよびCの各々においては、種Mは、好適な対イオン、特に水溶
化性対イオンであることができる。
ここで使用するのに特に好ましい第二級石鹸界面活性剤は、2−メチル−1−
ウンデカン酸、2−エチル−1−デカン酸、2−プロピル−1−ノナン酸、2−
ブチル−1−オクタン酸および2−ペンチル−1−ヘプタン酸の水溶性塩からな
る群から選ばれる水溶性メンバーである。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤
他の好適な陰イオン界面活性剤は、式 R−CON(R1)CH2COOM(式
中、RはC5〜C17線状または分枝アルキルまたはアルケニル基であり、R1はC1
〜C4アルキル基であり、Mはアルカリ金属イオンである)のアルカリ金属サル
コシン酸塩である。好ましい例は、ナトリウム塩の形のミリスチルメチルサルソ
シネートおよびオレイルメチルサルコシネートである。非イオン界面活性剤
洗剤目的に有用な本質上いかなる陰イオン界面活性剤も、組成物に配合できる
。例示の非限定種類の有用な非イオン界面活性剤は、以下に記載する。非イオンポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤
ここで使用するのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式R2CON
R1Z〔式中、R1はH、C1〜C4ヒドロカルビル、2−ヒドロキシエチル、2−
ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物、好ましくはC1〜C4アルキル、
より好ましくはC1またはC2アルキル、最も好ましくはC1アルキル(即ち、メ
チル)であり、R2はC5〜C31ヒドロカルビル、好ましくは直鎖C5〜C19アル
キルまたはアルケニル、より好ましくは直鎖C9〜C17アルキルまたはアルケニ
ル、最も好ましくは直鎖C11〜C17アルキルまたはアルケニル、またはそれらの
混合物であり、Zは鎖に直結された少なくとも3個のヒドロキシルを有する線状
ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルまたはそのアルコキシ
化誘導体(好ましくはエトキシ化またはプロポキシ化)であ
る〕を有するものである。Zは、好ましくは、還元アミノ化反応において還元糖
から誘導されるであろうし、より好ましくはZはグリシチルである。アルキルフェノールの非イオン縮合物
アルキルフェノールのポリエチレンオキシド縮合物、ポリプロピレンオキシド
縮合物およびポリブチレンオキシド縮合物は、ここで使用するのに好適である。
一般に、ポリエチレンオキシド縮合物が好ましい。これらの化合物としては、直
鎖または分枝鎖配置のいずれかに約6〜約18個の炭素原子を有するアルキル基
を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合物が挙げられる。非イオンエトキシ化アルコール界面活性剤
脂肪族アルコールとエチレンオキシド約1〜約25モルとのアルキルエトキシ
レート縮合物は、ここで使用するのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル
鎖は、直鎖または分枝第一級または第二級であることができ、一般に、6〜22
個の炭素原子を有する。炭素数8〜20のアルキル基を有するアルコールとアル
コール1モル当たり約2〜約10モルのエチレンオキシドとの縮合物が、特に好
ましい。非イオンエトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコール界面活性剤
エトキシ化C6〜C18脂肪アルコールおよびC6〜C18混合エトキシ化/プロポ
キシ化脂肪アルコールは、特に水溶性である場合に、ここで使用するのに好適な
界面活性剤である。好ましくは、エトキシ化脂肪アルコールは、エトキシ化度3
〜50を有するC10〜C18エトキシ化脂肪アルコールであり、最も好ましくは、
これらはエトキシ化度3〜40を有するC12〜C18エトキシ化脂肪アルコールで
ある。好ましくは、混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールは、炭素数1
0〜18のアルキル鎖長、エトキシ化度3〜30およびプロポキシ化度1〜10
を有する。プロピレングリコールとの非イオンEO/PO縮合物
プロピレンオキシドとプロピレングリコールとの縮合によって生成された疎水
性ベースとエチレンオキシドとの縮合物も、ここで使用するのに好適である。こ
れらの化合物の疎水部分は、好ましくは、分子量約1500〜約1800を有し
且つ水不溶性を示す。この種の化合物の例としては、BASFによって市販され
ている商業上入手可能なプルロニック(PluronicTM)界面活性剤の或るものが挙
げられる。プロピレンオキシド/エチレンジアミン付加物との非イオンEO縮合物
プロピレンオキシドとエチレンジアミンとの反応から生ずる生成物とエチレン
オキシドとの縮合物も、ここで使用するのに好適である。これらの生成物の疎水
部分は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり
、一般に、分子量約2500〜約3000を有する。この種の非イオン界面活性
剤の例としては、BASFによって市販されている商業上入手可能なテトロニッ
ク(TetronicTM)化合物の或るものが挙げられる。非イオンアルキル多糖界面活性剤
炭素数約6〜約30、好ましくは炭素数約10〜約16の疎水基および約1.
3〜約10、好ましくは約1.3〜約3、最も好ましくは約1.3〜約2.7個
の糖単位を含有する多糖(例えば、ポリグリコシド)親水基を有するここで使用
するのに好適なアルキル多糖類は、1986年1月21日発行のレナドの米国特
許第4,565,647号明細書に開示されている。炭素数5または6のいかな
る還元糖も、使用でき、例えば、グルコシル部分の代わりにグルコース、ガラク
トースおよびガラクトシル部分が、使用できる(場合によって、疎水基は、2位
、3位、4位などで結合して、このようにグルコシドまたはガラクトシドに対立
するものとしてグルコースまたはガラクトースを与える)。糖間結合は、例えば
、追加の糖単位の1位と前の糖単位上の2位、3位、4位および/または6
位との間にあることができる。
好ましいアルキルポリグリコシドは、式
R2O(CnH2nO)t(グリコシル)x
(式中、R2はアルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシルアルキル、ヒドロキ
シルアルキルフェニル、およびそれらの混合物からなる群から選ばれ、そしてア
ルキル基は10〜18個、好ましくは12〜14個の炭素原子を有し;nは2ま
たは3であり;tは0〜10、好ましくは0であり;Xは1.3〜8,好ましく
は1.3〜3、最も好ましくは1.3〜2.7である)
を有する。グリコシルは、好ましくはグルコースに由来する。非イオン脂肪酸アミド界面活性剤
ここで使用するのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、式R6CON(R7)2
〔式中、R6は炭素数7〜21、好ましくは9〜17のアルキル基であり、各R7
は水素、C1〜C4アルキル、C1〜C4ヒドロキシアルキル、および−(C2H4O
)xH(式中、xは1〜3の範囲内である)からなる群から選ばれる〕を有する
ものである。両性界面活性剤
ここで使用するのに好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性
剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。
ここで使用するためのアルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、ニュージャ
ージー州デイトンのミラノール・インコーポレーテッド製のミラノール(Miranol
)(商標)C2Mコンク(Conc.)である。アミンオキシド界面活性剤
ここで有用なアミンオキシドとしては、式R3(OR4)xNO(R5)2(式中、
R3は炭素数8〜26、好ましくは炭素数8〜18のアルキル、ヒドロキシアル
キル、アシルアミドプロピルおよびア
ルキルフェニル基またはそれらの混合物から選ばれ;R4は炭素数2〜3、好ま
しくは炭素数2のアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基またはそれらの混合
物であり;xは0〜5、好ましくは0〜3であり;各R5は炭素数1〜3、好ま
しくは1〜2のアルキルまたはヒドロキシアルキル基または1〜3個、好ましく
は1個のエチレンオキシド基を含有するポリエチレンオキシド基である)を有す
る化合物が挙げられる。R5基は、例えば、酸素または窒素原子を通して互いに
結合して環構造を形成することができる。
これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にC10〜C18アルキルジメチ
ルアミンオキシドおよびC6〜C18アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミン
オキシドが挙げられる。このような物質の例としては、ジメチルオクチルアミン
オキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−(2−ヒドロキシエチル)ド
デシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデ
シルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミ
ドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリ
ルジメチルアミンオキシド、タロージメチルアミンオキシドおよびジメチル−2
−ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドが挙げられる。C10〜C18アルキルジ
メチルアミンオキシドおよびC10〜18アシルアミドアルキルジメチルアミンオキ
シドが、好ましい。双性界面活性剤
双性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活性剤は
、第二級および第三級アミンの誘導体、複素環式第二級および第三級アミンの誘
導体、または第四級アンモニウム、第四級ホスホニウムまたは第三級スルホニウ
ム化合物の誘導体と広く記載できる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、
ここで使用する例示の双性界面活性剤である。ベタイン界面活性剤
ここで有用なベタインは、式 R(R1)2N+R2COO-(式中、RはC6〜C18
ヒドロカルビル基、好ましくはC10〜C16アルキル基またはC10〜16アシルア
ミドアルキル基であり、各R1は典型的にはC1〜C3アルキル、好ましくはメチ
ルであり、R2はC1〜C5ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C3アルキレン基
、より好ましくはC1〜C2アルキレン基である)を有する化合物である。好適な
ベタインの例としては、ココナツアシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキ
サデシルジメチルベタイン、C12〜14アシルアミドプロピルベタイン、C8〜14
アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、4〔C14〜16アシルメチルアミドジエ
チルアンモニオ〕−1−カルボキシブタン、C16〜18アシルアミドジメチルベタ
イン、C12〜16アシルアミドペンタンジエチルベタイン、〔C12〜16アシルメチ
ルアミドジメチルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、C12〜18ジメチ
ルアンモニオヘキサノエートおよびC10〜18アシルアミドプロパン(またはエタ
ン)ジメチル(またはジエチル)ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も、
ここで使用するのに好適である。スルタイン界面活性剤
ここで有用なスルタインは、式 (R(R1)2N+R2SO3 -(式中、RはC6
〜C18ヒドロカルビル基、好ましくはC10〜C16アルキル基、より好ましくはC12
〜C13アルキル基であり、各R1は典型的にはC1〜C3アルキル、好ましくは
メチルであり、R2はC1〜C6ヒドロカルビル基、好ましくはC1〜C3アルキレ
ン基または好ましくはヒドロキシアルキレン基である)を有する化合物である。両性電解質界面活性剤
両性電解質界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合できる。これらの界面活
性剤は、第二級または第三級アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二級およ
び第三級アミンの脂肪族誘導体(脂肪族基は直鎖または分枝であることができる
)と広く記載できる。陽イオン界面活性剤
陽イオン界面活性剤も、本発明の洗剤組成物で使用できる。好適な陽イオン界
面活性剤としては、モノC6〜C16、好ましくはC6〜C10N−アルキルまたはア
ルケニルアンモニウム化合物(残りのN位はメチル、ヒドロキシエチルまたはヒ
ドロキシプロピル基で置換)から選ばれる第四級アンモニウム界面活性剤が挙げ
られる。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物
本発明の洗剤組成物は、部分可溶性または不溶性ビルダー化合物(典型的には
組成物の1〜80重量%、好ましくは10〜70重量%、最も好ましくは20〜
60重量%の量で存在)を含有してもよい。
部分水溶性ビルダーの例としては、結晶性層状シリケートが挙げられる。大部
分水不溶性ビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。
結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、一般式
NaMSixO2x+1・yH2O
(式中、Mはナトリウムまたは水素であり、xは1.9〜4の数であり、yは0
〜20の数である)
を有する。この種の結晶性層状ケイ酸ナトリウムは、EP−A第0164514
号明細書に開示されており且つそれらの製法は、DE−A第3417649号明
細書およびDE−A第3742043号明細書に開示されている。本発明の目的
で、前記一般式中のxは、2、3または4の値を有し、好ましくは2である。最
も好ましい物質は、ヘキストAGからNaSKS−6として入手できるδ−Na2
Si2O5である。
結晶性層状ケイ酸ナトリウム物質は、好ましくは、粒状洗剤組成物に、固体水
溶性イオン化性物質と緊密混合物状態の粒状物として存在する。固体水溶性イオ
ン化性物質は、有機酸、有機酸塩および無機酸塩およびそれらの混合物から選ば
れる。
好適なアルミノシリケートゼオライトは、単位セル式Naz〔(AlO2)z(
SiO2)y〕・XH2O(式中、zおよびyは少なくとも6であり、z対yのモ
ル比は1.0〜0.5であり、xは少なくとも5、好ましくは7.5〜276、
より好ましくは10〜264である)を有する。アルミノシリケート物質は、水
和形であり且つ好ましくは結晶性であり、結合形の水10%〜28%、より好ま
しくは18%〜22%を含有する。
アルミノシリケートイオン交換物質は、天然産物質であることができるが、好
ましくは合成的に誘導する。合成結晶性アルミノシリケートイオン交換物質は、
呼称ゼオライトA、ゼオライトB、ゼオライトP、ゼオライトX、ゼオライトM
AP、ゼオライトHSおよびそれらの混合物で入手できる。ゼオライトAは、式
Na12〔AlO2)12(SiO2)12〕・xH2O
(式中、xは20〜30、特に27である)
を有する。ゼオライトXは、式
Na86〔(AlO2)86(SiO2)106〕・276H2Oを有する。有機ペルオキシ酸漂白系
本発明の必須の特徴は、有機ペルオキシ酸漂白系である。1つの好ましい実施
においては、漂白系は、過酸化水素源および有機ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化
合物を含有する。有機ペルオキシ酸の生成は、前駆物質と過酸化水素源とのその
場反応によって生ずる。好適な過酸化水素源としては、無機ペルハイドレート漂
白剤が挙げられる。別の好ましい実施においては、予備生成有機ペルオキシ酸は
、組成物に直接配合する。過酸化水素源と有機ペルオキシ酸前駆物質と予備生成
有
機ペルオキシ酸との混合物を含有する組成物も、意図される。
有機ペルオキシ酸漂白系は、好ましくは、T50試験法においてペルオキシ酸
漂白剤の極限濃度の50%である濃度を達成するためにかかる時間が180秒よ
り長く、好ましくは240秒より長いように洗浄液への放出を遅延するための手
段も備えている。遅延放出を達成するためのここに記載の手段のいずれも、使用
できる。このような遅延放出は、洗浄液中での布帛の「パッチ状」退色を防止す
るのを助長する際に有益であることが見出された。無機ペルハイドレート漂白剤
無機ペルハイドレート塩は、好適な過酸化水素源である。これらの塩は、通常
、アルカリ金属塩、好ましくはナトリウム塩の形で組成物の1〜40重量%、よ
り好ましくは2〜30重量%、最も好ましくは5〜25重量%の量で配合する。
好適な無機ペルハイドレート塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン
酸塩、過硫酸塩および過ケイ酸塩およびそれらの混合物が挙げられる。無機ペル
ハイドレート塩は、通常、アルカリ金属塩である。無機ペルハイドレート塩は、
追加の保護なしに結晶性固体として配合してもよい。しかしながら、或るペルハ
イドレート塩の場合には、このような粒状組成物の好ましい実施は、粒状製品で
ペルハイドレート塩により良い貯蔵安定性を与える被覆形の物質を利用する。
過ホウ酸ナトリウムは、公称式 NaBO2H2O2の1水和物または4水和物
NaBO2H2O2・3H2Oの形であることができる。
アルカリ金属過炭酸塩、特に過炭酸ナトリウムは、本発明に係る組成物への配
合に好ましいペルハイドレートである。ペルカーボネートを含有する組成物は、
界面活性剤および水の存在下で、ペルボレートを含有する同様の組成物より望ま
しくないゲルを形成する傾向を減少することが見出された。このことは、典型的
にはペルカーボネートがペルボレート1水和物より低い表面積および低い多孔度
を有するであるからであると考えられる。この低い表面積および低い多孔度は、
界面活性剤凝集体の微粒子との同時ゲル化を防止するように作用し、それゆえ分
与に有害ではない。
過炭酸ナトリウムは、2Na2CO3・3H2O2に対応する式を有する付加化合
物であり且つ結晶性固体として市販されている。ペルカーボネートは、最も好ま
しくは、このような組成物に、製品安定性を与える被覆形で配合する。
製品安定性を与える好適な被覆物質は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩と
の混合塩からなる。このような被覆物は、被覆法と一緒に、1977年3月9日
にインターロックスに付与された英国特許第1,466,799号明細書に以前
に記載されている。混合塩被覆物質対ペルカーボネートの重量比は、1:200
から1:4、より好ましくは1:99から1:9、最も好ましくは1:49から
1:19である。好ましくは、混合塩は、一般式Na2SO4・n−Na2CO3(
式中、nは0.1〜3であり、好ましくはnは0.3〜1.0であり、最も好ま
しくはnは0.2〜0.5である)を有する硫酸ナトリウム/炭酸ナトリウムを
有する。
シリケート(単独またはホウ酸塩またはホウ酸または他の無機物と共に)、ロ
ウ、油、脂肪石鹸を含有する他の被覆物も、本発明内で有利に使用できる。
ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、本発明の洗剤組成物で有用な別の無機ペル
ハイドレート塩である。ペルオキシ酸漂白剤前駆物質
ペルオキシ酸漂白剤前駆物質は、過加水分解反応において過酸化水素と反応し
てペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆物質
は、
(式中、Lは離脱基であり、過加水分解時に生成するペルオキシ酸の構造が
であるようにXは本質上いかなる官能性でもある)
と表わしてもよい。
ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、好ましくは、洗剤組成物の0.5〜2
0重量%、より好ましくは1〜15重量%、最も好ましくは1.5〜10重量%
の量で配合する。
好適なペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物は、典型的には、1個以上のN−ま
たはO−アシル基を含有する。前駆物質は、広範囲の種類から選ぶことができる
。好適な種類としては、無水物、エステル、イミド、ラクタム、およびイミダゾ
ールのアシル化誘導体およびオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの
種類の範囲内の有用な物質の例は、英国特許第1586789号明細書に開示さ
れている。好適なエステルは、英国特許第836988号明細書、第86479
8号明細書、第1147871号明細書、第2143231号明細書およびEP
−A第0170386号明細書に開示されている。
出願人は、「パッチ状」損傷が過加水分解時に
(i)過安息香酸、またはその非陽イオン置換誘導体、または
(ii)陽イオンペルオキシ酸
であるペルオキシ酸を与えるペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物と特に関連づけ
られることがあることを見出した。
ベンゾオキサジン前駆物質は、問題を特に受けやすいことも見出された。離脱基
離脱基(以下L基)は、過加水分解反応が最適の時間枠(例えば、洗浄サイク
ル)内で生ずるように十分な程反応性でなければならない。しかしながら、Lが
余りに反応性であるならば、この活性剤は、漂白組成物で使用するために安定化
することが困難であろう。
好ましいL基は、
およびそれらの混合物からなる群から選ばれる(式中、R1は炭素数1〜14の
アルキル、アリール、またはアルカリール基であり、R3は炭素数1〜8のアル
キル鎖であり、R4はHまたはR3であり、YはHまたは可溶化基である)。
R1、R3およびR4のいずれも、本質上いかなる官能基、例えば、アルキル、ヒ
ドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシル、アミドおよびアンモニ
ウムまたはアルキルアンモニウム基で置換してもよい。
好ましい可溶化基は、−SO3 -M+、−CO2 -M+、−SO4 -M+、−N+(R3
)4X-およびO←N(R3)3、最も好ましくは−SO3 -M+、および−CO2 -M+
(式中、R3は炭素数1〜4のアルキル鎖であり、Mは溶解度を漂白活性剤に与
える陽イオンであり、Xは溶解度を漂白活性剤に与える陰イオンである)である
。好ましくは、Mは、アルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウム陽イ
オンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Xはハライド、ヒドロ
キシド、メチルサルフェートまたはアセテート陰イオンである。過安息香酸およびその誘導体前駆物質
過安息香酸前駆物質化合物は、過加水分解時に過安息香酸を与える。
好適なO−アシル化過安息香酸前駆物質化合物としては、置換および非置換ベ
ンゾイルオキシベンゼンスルホネート、例えば、式
のベンゾイルオキシベンゼンスルホネートが挙げられる。ソルビトール、グルコ
ース、およびすべての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、例えば、
式
(Ac=COCH3;Bz=ベンゾイル)
も、好適である。
イミド型の過安息香酸前駆物質化合物としては、N−ベンゾイルスクシンイミ
ド、テトラベンゾイルエチレンジアミンおよびN−ベンゾイル置換尿素が挙げら
れる。好適なイミダゾール型過安息香酸前駆物質としては、N−ベンゾイルイミ
ダゾールおよびN−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用なN−
アシル基含有過安息香酸前駆物質としては、N−ベンゾイルピロリドン、ジベン
ゾイルタウリンおよびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。
他の過安息香酸前駆物質としては、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾ
イルテトラアシルペルオキシド、および式
を有する化合物が挙げられる。無水フタル酸は、ここで好適な別の過安息香酸前
駆物質化合物である:
好適なN−アシル化ラクタム過安息香酸前駆物質は、式
(式中、nは0〜8、好ましくは0〜2であり、R6は炭素数1〜12のアリー
ル、アルコキシアリールまたはアルカリール基または炭素数6〜18の置換フェ
ニル基、好ましくはベンゾイル基である)
を有する。過安息香酸誘導体前駆物質
過安息香酸誘導体前駆物質は、過加水分解時に置換過安息香酸を与える。
好適な置換過安息香酸誘導体前駆物質としては、ベンゾイル基が本質上いかな
る非正荷電(即ち、非陽イオン)官能基、例えば、アルキル、ヒドロキシ、アル
コキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシルおよびアミド基で置換されているここに
開示の過安息香酸前駆物質のいずれも挙げられる。
好ましい種類の置換過安息香酸前駆物質化合物は、下記の一般式
(式中、R1は炭素数1〜14のアリールまたはアルカリール基であり、R2は炭
索数1〜14のアリーレン、またはアルカリーレン基であり、R5はHまたは炭
素数1〜10のアルキル、アリール、またはアルカリール基であり、Lは本質上
いかなる離脱基でもあることができる)
のアミド置換化合物である。R1は、好ましくは、6〜12個の炭素原子を有す
る。R2は、好ましくは、4〜8個の炭素原子を有する。R1は、分枝、置換また
は両方を含有するアリール、置換アリールまたはアルキルアリールであってもよ
く且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪から得てもよい。類
似の構造変形は、R2の場合に許容できる。置換としては、アルキル、アリール
、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機化合物が挙げるこ
とができる。R5は、好ましくは、Hまたはメチルである。R1およびR5は、合
計で18個より多い炭素原子を有しているべきではない。この種のアミド置換漂
白活性剤化合物は、EP−A第0170386号明細書に記載されている。陽イオンペルオキシ酸前駆物質
陽イオンペルオキシ酸前駆物質化合物は、過加水分解時に陽イオンペルオキシ
酸を生成する。
典型的には、陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、好適なペルオキシ酸前駆物質
化合物のペルオキシ酸部分を正荷電官能基、例えば、アンモニウムまたはアルキ
ルアンモニウム基、好ましくはエチルアンモニウム基またはメチルアンモニウム
基で置換することによって生成する。陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、典型的
には、固体洗剤組成物にハライドイオンなどの好適な陰イオンとの塩として存在
する。
そのように陽イオン置換すべきペルオキシ酸前駆物質化合物は、前記のような
過安息香酸、またはその置換誘導体、前駆物質化合物であってもよい。或いは、
ペルオキシ前駆物質化合物は、後述のようなアルキルペルカルボン酸前駆物質化
合物またはアミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質であってもよい。
陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、米国特許第4,904,406号明細書、
第4,751,015号明細書、第4,988,451号明細書、第4,397
,757号明細書、第5,269,962号明細書、第5,127,852号明
細書、第5,093,022号明細書、第5,106,528号明細書、英国特
許第1,382,594号明細書、EP第475,512号明細書、第458,
396号明細書および第284,292号明細書およびJP87−318332
号公報に記載されている。
好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質の例は、英国特許出願第940794
4.9号明細書および米国特許出願第08/298903号明細書、第08/2
98650号明細書、第08/298904号明細書、第08/298906号
明細書に記載されている。
好適な陽イオンペルオキシ酸前駆物質としては、アンモニウムまたはアルキル
アンモニウム置換アルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、N−
アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベン
ゾイルペルオキシドのいずれも挙げられる。
好ましい陽イオン置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ベンゾイル
オキシベンゼンスルホネートの4−(トリメチルアンモニウム)メチル誘導体で
ある:
好ましい陽イオン置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは、式
を有する。
N−アシル化カプロラクタム種類の好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質と
しては、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特にト
リメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムが挙げられる:
N−アシル化カプロラクタム種類の他の好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物
質としては、トリアルキルアンモニウムメチレンアルキルカプロラクタムが挙げ
られる:
(式中、nは0〜12である)。
別の好ましい陽イオンペルオキシ酸前駆物質は、2−(N,N,N−トリメチ
ルアンモニウム)エチルナトリウム4−スルホフェニルカーボネートクロリドで
ある。アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質
アルキルペルカルボン酸漂白剤前駆物質は、過加水分解時にペルカルボン酸を
生成する。この種の好ましい前駆物質は、過加水分解時に過酢酸を与える。
イミド型の好ましいペルカルボン酸前駆物質化合物としては、アルキレン基が
1〜6個の炭素原子を有するN,N,N1,N1−テトラアセチル化アルキレンジ
アミン、特にアルキレン基が1、2および6個の炭素原子を有する化合物が挙げ
られる。テトラアセチルエチレンジアミン(TAED)が、特に好ましい。
他の好ましいアルキルペルカルボン酸前駆物質としては、3,5,5−トリメ
チルヘキサノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(イソ−NOBS)、ノ
ナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム(NOBS)、アセトキシベンゼ
ンスルホン酸ナトリウム(ABS)およびペンタアセチルグルコースが挙げられ
る。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質
アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆物質化合物、例えば、下記の一般式
(式中、R1は炭素数1〜14のアルキル基であり、R2は炭素数1〜14のアル
キレン基であり、R5はHまたは炭素数1〜10のアルキル基であり、Lは本質
上いかなる離脱基でもあることができる)
のものも、好適である。R1は、好ましくは、6〜12個の炭素原子を有する。
R2は、好ましくは、4〜8個の炭素原子を有する。R1は、分枝、置換または
両方を含有する直鎖または分枝アルキルであってもよく且つ合成源または天然源
のいずれか、例えば、タロー脂肪から得てもよい。類似の構造変形は、R2の場
合に許容できる。置換としては、アルキル、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典
型的な置換基または有機化合物が挙げることができる。R5は、好ましくは、H
またはメチルである。R1およびR5は、合計で18個より多い炭素原子を有して
いるべきではない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、EP−A第017
0386号明細書に記載されている。ベンゾオキサジン有機ペルオキシ酸前駆物質
例えば、EP−A第332,294号明細書およびEP−A第482,807
号明細書に開示のようなベンゾオキサジン型の前駆物質化合物、特に式
を有するもの、例えば、式
〔式中、R1はH、アルキル、アルカリール、アリール、アリールアルキルであ
り、R2、R3、R4およびR5はH、ハロゲン、アルキル、アルケニル、アリール
、ヒドロキシル、アルコキシル、アミノ、アルキルアミノ、COOR6(式中、
R6はHまたはアルキル基である)およびカルボニル官能基から選ばれる同
じか異なる置換基であってもよい〕
の置換ベンゾオキサジンも、好適である。
ベンゾオキサジン型の特に好ましい前駆物質は、
である。予備生成有機ペルオキシ酸
有機ペルオキシ酸漂白系は、有機ペルオキシ酸前駆物質化合物に加えて、また
は有機ペルオキシ酸前駆物質化合物の代替品として、予備生成有機ペルオキシ酸
(典型的には組成物の1〜15重量%、より好ましくは1〜10重量%の量)を
含有してもよい。
好ましい種類の有機ペルオキシ酸化合物は、下記の一般式
(式中、R1は炭素数1〜14のアルキル、アリールまたはアルカリール基であ
り、R2は炭素数1〜14のアルキレン、アリーレン、およびアルカリーレン基
であり、R5はHまたは炭素数1〜10のアルキル、アリールまたはアルカリー
ル基である)
のアミド置換化合物である。R1は、好ましくは、6〜12個の炭素原子を有す
る。R2は、好ましくは、4〜8個の炭素原子を有する。R1は、分枝、置換ま
たは両方を含有する直鎖または分枝アルキル、置換アリールまたはアルキルアリ
ールであってもよく且つ合成源または天然源のいずれか、例えば、タロー脂肪か
ら得てもよい。類似の構造変形は、R2の場合に許容できる。置換としては、ア
ルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄および他の典型的な置換基または有機
化合物が挙げることができる。R5は、好ましくは、Hまたはメチルである。R1
およびR5は、合計で18個より多い炭素原子を有しているべきではない。この
種のアミド置換有機ペルオキシ酸化合物は、EP−A第0170386号明細書
に記載されている。
他の有機ペルオキシ酸としては、ジペルオキシドデカンジオン酸、ジペルオキ
シテトラデカンジオン酸、ジペルオキシヘキサデカンジオン酸、モノ−およびジ
ペルアゼライン酸、モノ−およびジペルブラシル酸、モノペルオキシフタル酸、
過安息香酸およびそれらの塩(例えば、EP−A第0341 947号明細書に
開示)が挙げられる。塩素漂白剤
本発明の組成物は、好ましくは、塩素系漂白剤を含まない。漂白触媒
また、本発明は、触媒有効量の水溶性マンガン塩などの漂白触媒を含有する組
成物を包含する。
漂白触媒は、本発明の組成物および方法で触媒有効量で使用される。「触媒有
効量」とは、どのような比較試験条件を使用しても、標的基体から興味のある1
種以上のしみの漂白および除去を高めるのに十分である量を意味する。このよう
に、布帛洗濯操作においては、標的基体は、典型的には、例えば、各種の食品し
みで汚れた布帛であろう。自動皿洗いの場合には、標的基体は、例えば、紅茶し
みを有する磁器カップまたは皿またはトマトスープで汚れたポリエチレン皿であ
ってもよい。試験条件は、使用する洗浄器具の種類および使用者の習慣に応じて
変化するであろう。このように、欧州で使用する種類のフロント装入洗濯機は、
一般に、トップ装入米国型洗濯機より少ない水および高い洗剤濃度を使用する。
若干の洗濯機は、他のものよりかなり長い洗浄サイクルを有する。若干の使用者
は非常に熱い水を使用することにきめ、他のものは布帛洗濯操作で温水または冷
水さえ使用する。勿論、漂白触媒の触媒性能は、このような考慮によって影響さ
れるであろうし且つ完全に処方された洗剤および漂白組成物で使用する漂白触媒
の量は、適宜調整できる。事実上、限定せずに、本発明の組成物および方法は、
水性洗浄液に活性漂白触媒種少なくとも1部/1000万程度を与えるように調
整でき且つ好ましくは洗濯液に触媒種約1ppm〜約200ppmを与えるであ
ろう。この点を更に説明するために、マンガン触媒3ミクロモル程度は、ペルボ
レートおよび漂白剤前駆物質(例えば、ベンゾイルカプロラクタム)を使用する
欧州条件下で40℃、pH 10で有効である。3〜5倍の濃度増大は、同じ結
果を達成するために米国条件下で必要とされることがある。逆に、漂白剤前駆物
質とマンガン触媒とペルボレートとの併用は、処方業者がマンガン触媒なしの製
品より少ないペルボレート使用量で等価の漂白を達成することを可能にすること
がある。
本発明の漂白触媒物質は、遊離酸からなるか、好適な塩の形であることができ
る。
1つの種類の漂白触媒は、規定の漂白触媒活性の重金属陽イオン、例えば、銅
、鉄またはマンガン陽イオン、漂白触媒活性をほとんどまたは何も有していない
補助金属陽イオン、例えば、亜鉛またはアルミニウム陽イオン、および触媒およ
び補助金属陽イオンに対して規定の安定度定数を有する金属イオン封鎖剤、特に
エチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミンテトラ(メチレンホスホン酸)およ
びそれらの水溶性塩を含む触媒系である。このような触媒は、米国特許第4,4
30,243号明細書に開示されている。
他の種類の漂白触媒としては、米国特許第5,246,621号明細書および
米国特許第5,244,594号明細書に開示のマンガンをベースとする錯体が
挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、MnIV 2(u−O)3(1,4
,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(PF6)2、MnI II 2
(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリ
アザシクロノナン)2−(ClO4)2、MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリ
アザシクロノナン)4−(ClO4)2、MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc
)2(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(Cl
O4)3およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願公告第5
49,272号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な他の配位子
としては、1,5,9−トリメチル−1,5,9−トリアザシクロドデカン、2
−メチル−1,4,7−トリアザシクロノナン、2−メチル−1,4,7−トリ
アザシクロノナン、1,2,4,7−テトラメチル−1,4,7−トリアザシク
ロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる。
本組成物で有用な漂白触媒は、本発明に適用なように選んでもよい。好適な漂
白触媒の例に関しては、米国特許第4,246,612号明細書および米国特許
第5,227,084号明細書参照。
Mn(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)(OC
H3)3−(PF6)などの単核マンガン(IV)錯体を教示している米国特許第5
,194,416号明細書も参照。
米国特許第5,114,606号明細書に開示のようななお別の種類の漂白触
媒は、マンガン(II)、(III)および/または(IV)と少なくとも3個の逐次
C−OH基を有する非カルボキシレートポリヒドロキシ化合物である配位子との
水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イジトール、ズル
シトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メソ−
エリトリトール、メソ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙
げられる。
米国特許第5,114,611号明細書は、Mn,Co、Fe、またはCuを
含めた遷移金属と非(マクロ)環式配位子との錯体からなる漂白触媒を教示して
いる。前記配位子は、式
(式中、R1、R2、R3、およびR4は各々各R1−N=C−R2およびR3−C=
N−R4が5または6員環を形成するようにH、置換アルキルおよびアリール基
から選ぶことができる)
を有する。前記環は、更に、置換できる。Bは、O、S、CR5R6、NR7およ
びC=O(式中、R5、R6およびR7は各々H、アルキルまたはアリール基、例
えば、置換または非置換基であることができる)から選ばれるブリッジング基で
ある。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン
、イミダゾール、ピラゾール、およびトリアゾール環が挙げられる。場合によっ
て、前記環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライド、ニトロなどの置換
基で置換してもよい。配位子2,2′−ビスピリジルアミンが、特に好ましい。
好ましい漂白触媒としては、Co、Cu、Mn、Fe−ビスピリジルメタンおよ
び−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。高度に好ましい触媒としては、Co
(2,2′−ビスピリジルアミン)Cl2、ジ(イソチオシアナト)ビスピリジ
ルアミン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバルト(II)ペルクロ
レート、Co(2,2−ビスピリジルアミン)2O2ClO4、ビス(2,2′−
ビスピリジルアミン)銅(II)ペルクロレート、トリス(ジ−2−ピリジルアミ
ン)鉄(II)ペルクロレートおよびそれらの混合物が挙げられる。
他の例としては、グルコン酸Mn、Mn(CF3SO3)2、Co(NH3)5C
l、N−四座配位子およびN−二座配位子と錯化された複核Mn、例えば、N4
MnIII(u−O)2MnIVN4)+および〔ビピ2MnIII(u−O)2MnIVビピ2
〕−(ClO4)3が挙げられる。
本発明の漂白触媒は、水溶性配位子を水性媒体中で水溶性マンガン塩と合わせ
、得られた混合物を蒸発によって濃縮することによって調製してもよい。マンガ
ンのいかなる好都合な水溶性塩も、ここで使用できる。マンガン(II)、(III
)、(IV)および/または(V)は、商業的規模で容易に入手できる。或る場合
には、十分なマンガンが洗浄液に存在することがあるが、一般に、Mn陽イオン
を組成物で加えて触媒有効量の存在を保証することが好ましい。このように、配
位子のナトリウム塩およびMnSO4、Mn(ClO4)2またはMnCl2(好ま
しさが最も少ない)からなる群から選ばれるメンバーは、配位子:Mn塩のモル
比約1:4から4:1で中性またはわずかにアルカリ性のpHで水に溶解する。
水は、先ず、沸騰によって脱酸素し、窒素でスパージングすることによって冷却
してもよい。得られた溶液は、蒸発し(所望ならば、N2下で)、得られた固体
は、更なる精製なしに本発明の漂白組成物および洗剤組成物で使用される。
別の形態においては、MnSO4などの水溶性マンガン源は、漂白/クリーニ
ング組成物または配位子を含む水性漂白/クリーニング浴に加える。若干の種類
の錯体は、明らかにその場で生成し、改善された漂白性能が保証される。このよ
うなその場法においては、マンガン以上のかなりモル過剰の配位子を使用するこ
とが好都合であり且つ配位子対Mnのモル比は、典型的には、3:1から15:
1である。追加の配位子は、鉄、銅などの放浪金属イオンを捕捉するのにも役立
ち、それによって漂白剤を分解から保護する。1つの可能なこのような系は、欧
州特許出願公告第549,271号明細書に記載されている。
本発明の漂白触媒性マンガン錯体の構造は、明らかにされていないが、配位子
のカルボニルおよび窒素原子とマンガン陽イオンとの相互作用から生ずるキレー
トまたは他の水和配位錯体からなると推測されることがある。同様に、接触プロ
セス時のマンガン陽イオンの酸化状態は、確実には知られておらず且つ(+II)
、(+III)、(+IV)または(+V)原子価状態であってもよい。マンガン陽
イオンへの配位子の可能な6個の結合点のため、多核種および/または「ケージ
」構造が水性漂白媒体に存在することがあると合理的に推測されることがある。
実際に存在する活性Mn・配位子種の形がどのようなものでも、明らかに触媒方
式で機能して紅茶、ケチャップ、コーヒー、血液などの頑固なしみに対して改善
された漂白性能を与える。
他の漂白触媒は、例えば、欧州特許出願公告第408,131号明細書(コバ
ルト錯体触媒)、欧州特許出願公告第384,503号明細書および第306,
089号明細書(金属ポルフィリン触媒)、米国特許第4,728,455号明
細書(マンガン/多座配位子触媒)、米国特許第4,711,748号明細書お
よび欧州特許出願公告第224,952号明細書(アルミノシリケート上の吸収
マンガンの触媒)、米国特許第4,601,845号明細書(マンガン塩および
亜鉛塩またはマグネシウム塩を有するアルミノシリケート担体)、米国特許第4
,626,373号明細書(マンガン/配位子触媒)、米国特許第4,119,
557号明細書(第二鉄錯体触媒)、独国特許第2,054,019号明細書(
コバルトキレート化剤触媒)、加国特許第866,191号明細書(遷移金属含
有塩)、米国特許第4,430,243号明細書(マンガン陽イオンおよび非触
媒金属陽イオンを有するキレート化剤)、および米国特許第4,728,455
号明細書(グルコン酸マンガン触媒)に記載されている。有機高分子化合物
有機高分子化合物は、本発明に係る洗剤組成物の特に好ましい成分である。有
機高分子化合物とは、洗剤組成物で分散剤、および再付着防止剤および汚れ沈殿
防止剤として常用されている本質上いかなる高分子有機化合物も意味する。
有機高分子化合物は、典型的には、本発明の洗剤組成物に組成物の0.1〜3
0重量%、好ましくは0.5〜15重量%、最も好ましくは1〜10重量%の量
で配合する。
有機高分子化合物の例としては、ポリカルボン酸が2個以下の炭素原子によっ
て互いに分離された少なくとも2個のカルボキシル基を含む水溶性有機単独重合
体または共重合体ポリカルボン酸またはそれらの塩が挙げられる。後者の種類の
重合体は、英国特許第1,596,756号明細書に開示されている。このよう
な塩の例は、分子量2000〜5000のポリアクリレートおよびそれらと無水
マレイン酸との共重合体(このような共重合体は分子量20,000〜100,
000、特に40,000〜80,000を有する)である。
他の好適な有機高分子化合物としては、分子量3,000〜100,000を
有するアクリルアミドおよびアクリレートの重合体および分子量2,000〜8
0,000を有するアクリレート/フマレート共重合体が挙げられる。
アスパラギン酸から誘導されるもの、例えば、EP−A第305282号明細
書、EP−A第305283号明細書およびEP−A第351629号明細書に
開示のものを含めてポリアミノ化合物は、ここで有用である。
本発明の洗剤組成物への配合に好適な他の有機高分子化合物としては、メチル
セルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロースなどの
セルロース誘導体が挙げられる。
更に他の有用な有機高分子化合物は、ポリエチレングリコール、特に分子量1
000〜10000、より特に2000〜8000、最も好ましくは約4000
のものである。石灰石鹸分散剤化合物
本発明の組成物は、以下に定義するような石灰石鹸分散力(LSDP)8以下
、好ましくは7以下、最も好ましくは6以下を有する石灰石鹸分散剤化合物を含
有してもよい。石灰石鹸分散剤化合物は、好ましくは、組成物の0.1〜40重
量%、より好ましくは1〜20重量%、最も好ましくは2〜10重量%の量で存
在する。
石灰石鹸分散剤は、カルシウムまたはマグネシウムイオンによる脂肪酸のアル
カリ金属塩、アンモニウム塩またはアミン塩の沈殿を防止する物質である。石灰
石鹸分散剤の有効性の数値尺度は、H.C.ボルゲティーおよびC.A.ベルグ
マンによる論文、J.Am.Oil.Chem.Soc.,第27巻第88頁〜第90頁(1950
)に記載のような石灰石鹸分散試験を使用して測定される石灰石鹸分散力(LS
DP)によって与えられる。この石灰石鹸分散試験法は、この技術分野で実行者
によって広く使用されており、例えば、下記のレビュー論文に言及されている:
W.N.リンフィールド、Surfactant Science Series第7巻第3頁;W.N.
リンフィールド、Tenside Surf.Det.,第27巻第159頁〜第161頁(19
90);およびM.K.ナガラジャン、W.F.マスラー、Cosmetics and Toil
etries、第104巻第71頁〜第73頁(1989)。LSDPは、CaCO3
相当硬度333ppm(Ca:Mg=3:2)の水30ml中のオレイン酸ナトリ
ウム0.025gによって生成される石灰石鹸析出物を分散するのに必要とされ
る分散剤対オレイン酸ナトリウムの重量比(%)である。
良好な石灰石鹸分散剤能力を有する界面活性剤としては、或るアミンオキシド
、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシサルフェートおよびエトキシ化
アルコールが挙げられるであろう。
本発明に従って使用するためのLSDP 8以下を有する例証の界面活性剤と
しては、C16〜C18ジメチルアミンオキシド、平均エトキシ化度1〜5を有する
C12〜C18アルキルエトキシサルフェート、特にエトキシ化度約3を有するC12
〜C15アルキルエトキシサルフェート界面活性剤(LSDP=4)およびBAS
F GmbHによってそれぞれ商品名ルテンゾルA012およびルテンゾルA0
30で販売されている平均エトキシ化度12(LSDP=6)または30のいず
れかを有するC13〜C15エトキシ化アルコールが挙げられる。
ここで使用するのに好適な高分子石灰石鹸分散剤は、Cosmetics and Toiletri
es、第104巻第71頁〜第73頁(1989)に見出されるM.K.ナガラジ
ャンおよびW.F.マスラーによる論文に記載されている。このような高分子石
灰石鹸分散剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸またはそれらの混合物、
およびアクリルアミドまたは置換アクリルアミドの共重合体の或る水溶性塩(こ
のような重合体は典型的には分子量5,000〜20,000を有する)が挙げ
られる。抑泡系
本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物で使用するために処方する時には、好
ましくは、組成物の0.01〜15重量%、好ましくは0.05〜10重量%、
最も好ましくは0.1〜5重量%の量で存在する抑泡系を含む。
ここで使用するのに好適な抑泡系は、本質上いかなる既知の消泡剤化合物、例
えば、シリコーン消泡剤化合物、2−アルキルおよびアルカノール消泡剤化合物
を含んでもよい。
消泡剤化合物とは、ここで特に溶液の攪拌の存在下で、洗剤組成物の溶液によ
って生ずる起泡または泡立てを低下するように作用する化合物または化合物の混
合物を意味する。
ここで使用するのに特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含めて消
泡剤化合物とここで定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリ
コーン消泡剤化合物は、典型的には、シリカ成分も含有する。ここで使用する時
および一般に工業全体にわたって「シリコーン」なる用語は、シロキサン単位お
よび各種のヒドロカルビル基を含有する各種の比較的高分子量重合体を包含する
。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端
ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。
他の好適な消泡剤化合物としては、モノカルボン脂肪酸およびそれらの可溶性
塩が挙げられる。これらの物質は、ウェイン・セント・ジョンに1960年9月
27日発行の米国特許第2,954,347号明細書に記載されている。抑泡剤
として使用するためのモノカルボン脂肪酸およびそれらの塩は、典型的には、炭
素数10〜約24、好ましくは炭素数12〜18のヒドロカルビル鎖を有する。
好適な塩としては、アルカリ金属塩、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩および
リチウム塩、およびアンモニウム塩およびアルカノールアンモニウム塩が挙げら
れる。
他の好適な消泡剤化合物としては、例えば、高分子量脂肪酸エステル(例えば
、脂肪酸トリグリセリド)、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族C18〜C40
ケトン(例えば、ステアロン)、N−アルキル化アミノトリアジン、例えば、
塩化シアヌル酸と炭素数1〜24の第一級または第二級アミン2または3モルと
の生成物として生成するトリアルキルメラミンからヘキサアルキルメラミンまた
はジアルキルジアミンクロルトリアジンからテトラアルキルジアミンクロルトリ
アジン、プロピレンオキシド、ビスステアリン酸アミドおよびモノステアリルジ
アルカリ金属(例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム)リン酸塩およびリン
酸エステルが挙げられる。
エチレンオキシドとプロピレンオキシドとの共重合体、特に炭素数10〜16
のアルキル鎖長、エトキシ化度3〜30およびプロポキシ化度1〜10を有する
混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコールも、ここで使用するのに好適な消
泡剤化合物である。
ここで使用するのに好適な2−アルキル−アルカノール消泡剤化合物は、DE
第40 21 265号明細書に記載されている。ここで使用するのに好適な2
−アルキル−アルカノールは、末端ヒドロキシ基を担持するC6〜C16アルキル
鎖からなり且つ前記アルキル鎖は、α位においてC1〜C10アルキル鎖で置換さ
れる。2−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明に係る組成物で使用でき
る。
好ましい抑泡系は、
(a)消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは組
み合わせで
(i)シリコーン消泡剤化合物の50〜99重量%、好ましくは75〜95重
量%の量のポリジメチルシロキサン、および
(ii)シリコーン/シリカ消泡剤化合物の1〜50重量%、好ましくは5〜2
5重量%の量のシリカ
からなるシリコーン消泡剤化合物(前記シリカ/シリコーン消泡剤化合物は5〜
50重量%、好ましくは10〜40重量%の量で配合する)、
(b)0.5〜10重量%、好ましくは1〜10重量%の量の分散剤化合物(
最も好ましくはポリオキシアルキレン含量72〜78%およびエチレンオキシド
対プロピレンオキシド比1:0.9から1:1.1を有するシリコーングリコー
ルレーキ(rake)共重合体からなり、この種の特に好ましいシリコーングリコー
ルレーキ共重合体はダウ・コーニングから商品名DCO544で市販されている
DCO544である)、
(c)5〜80重量%、好ましくは10〜70重量%の量の不活性担体流体化
合物(最も好ましくはエトキシ化度5〜50、好ましくは8〜15を有するC16
〜C18エトキシ化アルコールからなる)
を含む。
ここで有用な好ましい粒状抑泡系は、前記種類のアルキル化シロキサンと固体
シリカとの混合物を含む。
固体シリカは、ヒュームドシリカ、沈降シリカまたはゲル形成技術によって作
られたシリカであることができる。好適なシリカ粒子は、平均粒径0.1〜50
μm、好ましくは1〜20μmおよび表面積少なくとも50m2/gを有する。こ
れらのシリカ粒子は、シリカ上に直接結合されるかシリコーン樹脂により結合さ
れるかのいずれかのジアルキルシリル基および/またはトリアルキルシリル基で
処理することによって疎水性にさせることができる。シリカ(その粒子がジメチ
ルおよび/またはトリメチルシリル基で疎水性にされている)を使用することが
好ましい。本発明に係る洗剤組成物への配合に好ましい粒状消泡剤化合物は、シ
リカ対シリコーンの重量比が1:100から3:10、好ましくは1:50から
1:7であるような量のシリカを適宜含有する。
別の好適な粒状抑制系は、粒径10nm〜20nmおよび50m2/gより大きい比
表面積を有する疎水性シラン化(最も好ましくはトリメチルシラン化)シリカと
分子量約500〜約200,000を有するジメチルシリコーン流体とをシリコ
ーン対シラン化シリカの重量比約1:1から約1:2で緊密に混合したものによ
って代表される。
高度に好ましい粒状抑制系は、EP−A第0210731号明細書に記載され
ており且つシリコーン消泡剤化合物および融点50℃〜85℃を有する有機担体
物質(有機担体物質はグリセロールと炭素数12〜20の炭素鎖を有する脂肪酸
とのモノエステルからなる)を含む。EP−A第0210721号明細書は、有
機担体物質が融点45℃〜80℃を有する炭素数12〜20の炭素鎖を有する脂
肪酸またはアルコールまたはそれらの混合物である他の好ましい粒状抑制系を開
示している。
他の高度に好ましい粒状抑泡系は、同時係属欧州特許出願第91870007
.
1号明細書(プロクター・エンド・ギャンブル・カンパニーの名で)に記載され
ており、その系はグリセロール対シリコーン消泡剤化合物の重量比1:2から3
;1のシリコーン消泡剤化合物、担体物質、有機被覆物質およびグリセロールか
らなる。また、同時係属欧州特許出願第91201342.0号明細書は、アル
ミノシリケート対シリコーン消泡剤化合物の重量比1:3から3:1のシリコー
ン消泡剤化合物、担体物質、有機被覆物質および結晶性または無定形アルミノシ
リケートからなる高度に好ましい粒状抑制系を開示している。前記の高度に好ま
しい粒状制泡剤の両方における好ましい担体物質は、デンプンである。
ここで使用するための例示の粒状抑制系は、組み合わせで
(i)成分の5〜30重量%、好ましくは8〜15重量%のシリコーン消泡剤
化合物(好ましくは、組み合わせでポリジメチルシロキサンおよびシリカからな
る)、
(ii)成分の50〜90重量%、好ましくは60〜80重量%の担体物質、好
ましくはデンプン、
(iii)成分の5〜30重量%、好ましくは10〜20重量%の凝集体バイン
ダー化合物(ここでこのような化合物は凝集体用バインダーとして典型的には使
用されている化合物またはそれらの混合物であることができ、最も好ましくは前
記凝集体バインダー化合物はエトキシ化度50〜100を有するC16〜C18エト
キシ化アルコールからなる)、および
(iV)C12〜C22水素添加脂肪酸2〜15重量%、好ましくは3〜10重量%
を含む凝集法によって製造される粒状凝集体成分である。高分子染料移動抑制剤
本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤0.01〜10重量%、好まし
くは0.05〜0.5重量%も含んでもよい。
高分子染料移動抑制剤は、好ましくは、ポリアミンN−オキシド重合体、N−
ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体、ポリビニルピロリド
ン重合体またはそれらの組み合わせから選ばれる。a)ポリアミンN−オキシド重合体
ここで使用するのに好適なポリアミンN−オキシド重合体は、下記の構造式
〔式中、Pは重合性単位(それにR−N−O基は結合でき、またはR−N−O基
は重合性単位の一部分を構成し、または両方の組み合わせである)であり、Aは
脂肪族、エトキシ化脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基またはそれらの組
み合わせ(それにN−O基の窒素は結合でき、またはN−O基の窒素はこれらの
基の一部分である)である〕
を有する単位を含有する。
N−O基は、下記の一般構造
(式中、R1、R2、R3は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基またはそ
れらの組み合わせであり、xまたは/およびyまたは/およびzは0または1で
あり、N−O基の窒素は結合でき、またはN−O基の窒素はこれらの基の一部
分を構成する)
で表わすことができる。N−O基は、重合性単位(P)の一部分であることがで
き、または重合体主鎖に結合でき、または両方の組み合わせであることができる
。
N−O基が重合性単位の一部分を構成する好適なポリアミンN−オキシドは、
Rが脂肪族、芳香族、脂環式または複素環式基から選ばれるポリアミンN−オキ
シドからなる。1つの種類の前記ポリアミンN−オキシドは、N−O基の窒素が
R基の一部分を構成する群のポリアミンN−オキシドからなる。好ましいポリア
ミンN−オキシドは、Rが複素環式基、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾ
ール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジンおよびそれらの誘導体で
あるものである。
別の種類の前記ポリアミンN−オキシドは、N−O基の窒素がR基に結合され
ている群のポリアミンN−オキシドからなる。
他の好適なポリアミンN−オキシドは、N−O基が重合性単位に結合されてい
るポリアミンオキシドである。
好ましい種類のこれらのポリアミンN−オキシドは、一般式(I)(式中、R
はN−O官能基の窒素が前記R基の一部分である芳香族、複素環式または脂環式
基である)を有するポリアミンN−オキシドである。これらの種類の例は、Rが
複素環式化合物、例えば、ピリジン、ピロール、イミダゾールおよびそれらの誘
導体であるポリアミンオキシドである。
別の好ましい種類のポリアミンN−オキシドは、一般式(I)(式中、RはN
−O官能基の窒素が前記R基に結合されている芳香族、複素環式または脂環式基
である)を有するポリアミンオキシドである。これらの種類の例は、R基がフェ
ニルなどの芳香族であることができるポリアミンオキシドである。
生成するアミンオキシド重合体が水溶性であり且つ染料移動抑制性を有する限
り、いかなる重合体主鎖も、使用できる。好適な重合体主鎖の例は、ポリビニル
、
ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリ
アクリレートおよびそれらの混合物である。
本発明のアミンN−オキシド重合体は、典型的には、アミン対アミンN−オキ
シドの比率10:1から1:1000000を有する。しかしながら、ポリアミ
ンオキシド重合体に存在するアミンオキシド基の量は、適当な共重合により、ま
たは適当なN−酸化度により変更できる。好ましくは、アミン対アミンN−オキ
シドの比率は、2:3から1:1000000である。より好ましくは1:4か
ら1:1000000、最も好ましくは1:7から1:1000000。本発明
の重合体は、実際には、一方の単量体型がアミンN−オキシドであり且つ他方の
単量体型がアミンN−オキシドであるかそうではないかのいずれかであるランダ
ムまたはブロック共重合体を包含する。ポリアミンN−オキシドのアミンオキシ
ド単位は、pKa<10、好ましくはpKa<7、より好ましくはpKa<6を
有する。
ポリアミンオキシドは、ほとんどいかなる重合度でも得ることができる。物質
が所望の水溶性および染料懸濁力を有するならば、重合度は、臨界的ではない。
典型的には、平均分子量は、500〜1000,000、好ましくは1,000
〜50,000、より好ましくは2,000〜30,000、最も好ましくは3
,000〜20,000の範囲内である。b)N−ビニルピロリドンとN−ビニルイミダゾールとの共重合体
ここで使用するのに好ましい重合体は、N−ビニルイミダゾール/N−ビニル
ピロリドン共重合体から選ばれる重合体(該重合体は平均分子量範囲5,000
〜50,000、より好ましくは8,000〜30,000、最も好ましくは1
0,000〜20,000を有する)を含んでもよい。好ましいN−ビニルイミ
ダゾール/N−ビニルピロリドン共重合体は、N−ビニルイミダゾール対N−ビ
ニルピロリドンのモル比1から0.2、より好ましくは0.8から0.3、最
も好ましくは0.6から0.4を有する。c)ポリビニルピロリドン
本発明の洗剤組成物は、平均分子量2,500〜400,000、好ましくは
5,000〜200,000、より好ましくは5,000〜50,000、最も
好ましくは5,000〜15,000を有するポリビニルピロリドン(「PVP
」)も、利用してもよい。好適なポリビニルピロリドンは、ニューヨーク州ニュ
ーヨークおよび加国モントリオールのISPコーポレーションから製品名PVP
K−15(粘度分子量10,000)、PVPK−30(平均分子量40,00
0)、PVPK−60(平均分子量160,000)、およびPVPK−90(
平均分子量360,000)で市販されている。PVPK−15も、ISPコー
ポレーションから入手できる。BASFコオペレーションから市販されている他
の好適なポリビニルピロリドンとしては、ソカラン(Sokalan)HP165および
ソカランHP12が挙げられる。
ポリビニルピロリドンは、本発明の洗剤組成物に洗剤の0.01〜5重量%、
好ましくは0.05〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%の量で配合し
てもよい。洗浄液に送達されるポリビニルピロリドンの量は、好ましくは、0.
5ppm〜250ppm、好ましくは2.5ppm〜150ppm、より好まし
くは5ppm〜100ppmである。d)ポリビニルオキサゾリドン
本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルオキサゾリド
ンも利用してもよい。前記ポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量2,500
〜400,000、好ましくは5,000〜200,000、より好ましくは5
,000〜50,000、最も好ましくは5,000〜15,000を有する。
洗剤組成物に配合するポリビニルオキサゾリドンの量は、0.01〜5重量%
、好ましくは0.05〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%であっても
よ
い。洗浄液に送達されるポリビニルオキサゾリドンの量は、典型的には、0.5
ppm〜250ppm、好ましくは2.5ppm〜150ppm、より好ましく
は5ppm〜100ppmである。e)ポリビニルイミダゾール
本発明の洗剤組成物は、高分子染料移動抑制剤としてポリビニルイミダゾール
も利用してもよい。前記ポリビニルイミダゾールは、好ましくは、平均分子量2
,500〜400,000、より好ましくは5,000〜50,000、最も好
ましくは5,000〜15,000を有する。
洗剤組成物に配合するポリビニルイミダゾールの量は、0.01〜5重量%、
好ましくは0.05〜3重量%、より好ましくは0.1〜2重量%であってもよ
い。洗浄液に送達されるポリビニルイミダゾールの量は、0.5ppm〜250
ppm、好ましくは2.5ppm〜150ppm、より好ましくは5ppm〜1
00ppmである。光学増白剤
本発明の洗剤組成物は、場合によって、染料移動抑制作用も与える或る種の親
水性光学増白剤約0.005〜5重量%も含有してもよい。使用するならば、本
組成物は、好ましくは、このような光学増白剤約0.01〜1重量%を含むであ
ろう。
本発明で有用な親水性光学増白剤は、構造式
(式中、R1はアニリノ、N−2−ビス−ヒドロキシエチルおよびNH−2−ヒ
ドロキシエチルから選ばれ;R2はN−2−ビス−ヒドロキシエチル、N−2−
ヒドロキシエチル−N−メチルアミノ、モルホリノ、クロロおよびアミノから選
ばれ;Mはナトリウム、カリウムなどの塩形成陽イオンである)
を有するものである。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ビス−ヒドロキシエチルであ
り且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス
〔(4−アニリノ−6−(N−2−ビス−ヒドロキシエチル)−s−トリアジン
−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム
塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー・コーポレーションによって
商品名チノパール(Tinopal)−UNPA−GXで市販されている。チノパール−
UNPA−GXは、本発明の洗剤組成物で有用な好ましい親水性光学増白剤であ
る。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がN−2−ヒドロキシエチル−N−2−
メチルアミノであり且つMがナトリウムなどの陽イオンである時には、増白剤は
、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6−(N−2−ヒドロキシエチル−N−2
−メチルアミノ)−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕−2,2′−スチルベ
ンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバ−ガイギー
・コーポレーションによって商品名チノパール5BM−GXで市販されている。
前記式中、R1がアニリノであり、R2がモルホリノであり且つMがナトリウム
などの陽イオンである時には、増白剤は、4,4′−ビス〔(4−アニリノ−6
−モリホリノ−s−トリアジン−2−イル)アミノ〕2,2′−スチルベンジス
ルホン酸のナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、チバガイギー・コーポ
レーションによって商品名チノパールAMS−GXで市販されている。
本発明で使用するために選ばれる特定の光学増白剤種は、前記の所定の高分子
染料移動抑制剤と併用する時に、特に有効な染料移動抑制性能上の利益を与える
。
このような所定の高分子物質(例えば、PVNOおよび/またはPVPVI)と
このような所定の光学増白剤(例えば、チノパール−UNPA−GX、チノパー
ル5BM−GXおよび/またはチノパールAMS−GX)との組み合わせは、単
独で使用する時にこれらの2種の洗剤組成物成分のいずれよりも、水性洗浄液中
で有意に良い染料移動抑制を与える。理論によって限定せずに、このような増白
剤は、洗浄液中で布帛に対して高い親和力を有するので、このように作動し、そ
れゆえこれらの布帛上に比較的迅速に付着すると考えられる。増白剤が洗浄液中
で布帛上に付着する程度は、「消耗(exhaustion)係数」と呼ばれるパラメータ
ーによって規定できる。消耗係数は、一般に、(a)布帛上に付着する増白剤物
質対(b)洗浄液中の増白剤初濃度の比率としてである。比較的高い消耗係数を
有する増白剤は、本発明の文脈で染料移動を抑制するのに最も好適である。
勿論、他の通常の光学増白剤型の化合物は、場合によって、真実の染料移動抑
制効果よりむしろ、通常の布帛「増白」上の利益を与えるために本組成物で使用
できることが認識されるであろう。このような使用法は、洗剤処方に通常であり
且つ周知である。柔軟剤
布帛柔軟剤も、本発明に係る洗濯洗剤組成物に配合できる。これらの薬剤は、
種類が無機または有機であってもよい。無機柔軟剤は、英国特許第1 400
898号明細書に開示のスメクタイト粘土によって例証される。有機布帛柔軟剤
としては、英国特許第1 514 276号明細書およびEP−B第0 011
340号明細書に開示のような水不溶性第三級アミンが挙げられる。
スメクタイト粘土の量は、通常、5〜15重量%、より好ましくは8〜12重
量%の範囲内であり、その物質は乾式混合成分として処方物の残部に加える。水
不溶性第三級アミン、ジ長鎖アミド物質などの有機布帛柔軟剤は、0.5〜5重
量%、通常1〜3重量%の量で配合する一方、高分子量ポリエチレンオキシド物
質および水溶性陽イオン物質は、0.1〜2重量%、通常0.15〜1.5重量
%の量で加える。他の任意成分
本発明の組成物への配合に好適な他の任意成分としては、香料、着色剤および
充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形
本発明の洗剤組成物は、粉末、粒状物、ペースト、液体、ゲルなどの望ましい
形で処方できる。粒状組成物が好ましい。液体組成物
本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方してもよい。このような液
体洗剤組成物は、典型的には、液体担体、例えば、水、好ましくは水と有機溶媒
との混合物94〜35重量%、好ましくは90〜40重量%、最も好ましくは8
0〜50重量%を含む。ゲル組成物
本発明の洗剤組成物は、ゲルの形であってもよい。このような組成物は、典型
的には、分子量約750,000〜約4,000,000を有するポリアルケニ
ルポリエーテルを使用して処方する。固体組成物
本発明の洗剤組成物は、好ましくは、粉末、粒状物などの固体の形である。
本発明に係る粒状組成物の成分の粒径は、好ましくは、粒子の5%以下が直径
が1.4mmより大きく且つ粒子の5%以下が直径が0.15mm未満であるような
ものであるべきである。
本発明に係る粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には、嵩密度少なくとも45
0g/リットル、より通常少なくとも600g/リットル、より好ましくは65
0g/リットル〜1200g/リットルを有する。
嵩密度は、ベース上に堅く成形され且つ漏斗の内容物を漏斗の下に配置された
軸方向に整列された円筒形カップ内に空にさせるために下端にフラップ弁が設け
られた円錐形漏斗からなる単純な漏斗/カップ装置によって測定する。漏斗は、
それぞれの上端および下端で130mmおよび40mmである。それは、下端がベー
スの上面よりも140mm上であるように装着する。カップは、全高さ90mm、内
部高さ87mmおよび内径84mmを有する。その公称容量は、500mlである。
測定を行うために、漏斗に粉末を手注加によって充填し、フラップ弁を開き、
粉末をカップに超過充填させる。充填されたカップをフレームから取り外し、上
縁を横切って直線刃のある道具、例えば、ナイフを通過することによって、過剰
の粉末をカップから除去する。次いで、充填されたカップを秤量し、粉末の重量
の場合に得られた値を2倍して嵩密度(g/リットル)を与える。反復測定を必
要に応じて行う。製法−粒状組成物
一般に、本発明に係る粒状洗剤組成物は、乾式混合法、噴霧乾燥法、凝集法お
よび造粒法を含めて各種の方法によって調製できる。洗浄法
本発明の組成物は、機械洗濯法および皿洗い法を含めて本質上いかなる洗浄法
またはクリーニング法において使用してもよい。機械皿洗い法
好ましい機械皿洗い法は、瀬戸物、ガラス製品、深い容器、および刃物類およ
びそれらの混合物から選ばれる汚れた物品を、本発明に係る有効量の機械皿洗い
組成物が溶解または分与された水性液体で処理することからなる。有効量の機械
皿洗い組成物とは、典型的には、通常の機械皿洗い法で常用されている典型的な
製品投与量および洗浄液容量と同様に3〜10リットルの容量の洗浄液に溶解ま
たは分散された製品8g〜60gを意味する。機械洗濯法
本発明の機械洗濯法は、汚れた洗濯物を、本発明に係る有効量の機械洗濯洗剤
組成物が溶解または分与された洗濯機中の水性洗浄液で処理することからなる。
洗剤は、洗濯機のディスペンサー引出を介して、または分与装置により洗浄液に
添加できる。有効量の洗剤組成物とは、典型的には、通常の機械洗濯法で常用さ
れている典型的な製品量および洗浄液容量と同様に5〜65リットルの容量の洗
浄液に溶解または分散された製品40g〜300gを意味する。
本発明の好ましい洗浄法においては、有効量の洗剤製品を含有する分与装置は
、洗浄サイクル開始前に洗濯機、好ましくはフロント装入洗濯機のドラムに導入
する。
分与装置は、製品を洗濯機のドラムに直接送達するために使用される洗剤製品
用容器である。その容量能力は、洗浄法で常用されるであろうような十分な洗剤
製品を含有できるようなものであるべきである。
一旦洗濯機に洗濯物を装入したら、洗剤製品を含有する分与装置は、ドラム内
に置く。洗濯機の洗浄サイクルの初めに、水は、ドラムに導入し、ドラムは周期
的に回転する。分与装置のデザインは、乾燥洗剤製品の含有を可能にするが、次
いでドラムが回転する時に攪拌に応答して洗浄サイクル時およびまた洗浄水への
浸漬の結果としてこの製品の放出を可能にするようなものであるべきである。
洗浄時の洗剤製品の放出を可能にするために、装置は、製品が通過することが
ある多数の開口部を有してしてもよい。或いは、装置は、液体に対して浸透性で
あるが固体製品に対して不浸透性であり、溶存製品の放出を可能にするであろう
材料から作ってもよい。好ましくは、洗剤製品は、洗浄サイクルの初めに迅速に
放出され、それによって洗浄サイクルのこの段階で洗濯機のドラム中で水溶性ビ
ルダー、重金属イオン封鎖剤成分などの成分の一時的な局部的な高濃度を与える
であろう。
好ましい分与装置は、再使用でき且つ容器一体性が乾燥状態と洗浄サイクル時
との両方で維持されるような方式で設計される。本発明に従って使用するのに特
に好ましい分与装置は、下記の特許に記載されている:英国特許第2,157,
717号明細書、英国特許第2,157,718号明細書、EP−A第0201
376号明細書、EP−A第0288345号明細書およびEP−A第0288
346号明細書。1989年11月にマニュファクチャリング・ケミストで発行
のJ.ブランドによる論文第41頁〜第46頁も、「小粒状物(granulette)」
として通常既知の種類を有する粒状洗濯製品の場合に使用する特に好ましい分与
装置を記載している。
特に好ましい分与装置は、欧州特許出願公告第0343069号明細書および
第0343070号明細書に開示されている。後者の出願は、オリフィス(オリ
フィスは洗浄法で1洗浄サイクルに十分な製品をバッグに入れるのに適している
)を規定する支持リングから延出するバッグの形の可撓性シースを具備する装置
を開示している。洗浄媒体の一部分は、オリフィスを通してバッグに流入し、製
品を溶解し、次いで、溶液はオリフィスを通して洗濯媒体に外方向に通過する。
支持リングは、湿潤未溶解製品の導出を防止するためのマスキング集成装置を備
えており、この集成装置は典型的にはスポーク状車輪形状で中心ボスから延出す
る径方向に延出する壁、または壁が螺旋状形を有する同様の構造物を具備する。前処理洗浄法
本発明の前処理洗浄法においては、汚れた/しみのある基体は、重金属イオン
封鎖剤を含有するが酵素成分を含有しない有効量の前処理溶液で処理する。溶液
は、場合によって、他の非酵素洗剤成分、例えば、界面活性剤、ビルダー、およ
び洗剤重合体を含有してもよい。好ましくは、溶液は、水溶性ビルダーも含有す
る。
前記前処理溶液中の重金属イオン封鎖剤の量は、典型的には、0.0005%
〜1%であり、好ましくは0.05%より多い。
前処理溶液は、汚れた基体と有効な時間間隔接触したままにさせる。前記時間
間隔は、典型的には、10秒〜1800秒、より好ましくは60秒〜600秒で
あろう。
次いで、汚れた基体は、酵素含有洗剤製品を使用する好適な洗浄法を使用して
洗浄する。洗浄法は、例えば、ここに記載の機械皿洗いまたは機械洗濯洗浄法の
いずれであってもよい。
洗剤組成物においては、略称された成分同定は、下記の意味を有する。
XYAS: C1X〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム
24EY: 平均Yモルのエチレンオキシドと縮合されたC12〜15主として線
状の第一級アルコール
XYEZ: 平均Zモルのエチレンオキシドと縮合されたC1x〜C1y主として
線状の第一級アルコール
XYEZS: 1モル当たり平均Zモルのエチレンオキシドと縮合されたC1X
〜C1Yアルキル硫酸ナトリウム
TFAA: C16〜C18アルキルN−メチルグルカミド
シリケート: 無定形ケイ酸ナトリウム(SiO2:Na2O比=2.0)
NaSKS−6: 式 δ−Na2Si2O5の結晶性層状シリケート
カーボネート: 無水炭酸ナトリウム
ポリカルボキシレート: マレイン酸/アクリル酸1:4の共重合体、平均分
子量約80,000
ゼオライトA: 一次粒径1〜10μmを有する式Na12(AlO2SiO2)1 2
・27H2Oの水和アルミノケイ酸ナトリウム
サイトレート:クエン酸三ナトリウム2水和物
ペルカーボネート(高速放出粒子): ペルカーボネート対混合塩の重量比が
39:1である式 Na2SO4・n・Na2CO3(式中、nは0.29である)
の混合塩で被覆された実験式 2Na2CO3・3H2O2の無水過炭酸ナトリウム
漂白剤
ペルカーボネート(低速放出粒子): ペルカーボネート対ケイ酸ナトリウム
の重量比39:1のケイ酸ナトリウム(Si2O:Na2O比=2:1)の被覆物
で被覆された無水過炭酸ナトリウム漂白剤
TAED: テトラアセチルエチレンジアミン
TAED(低速放出粒子): TAEDをクエン酸および分子量4,000の
ポリエチレングリコール(PEG)で凝集することによって形成された粒子(T
AED:クエン酸:PEGの成分の重量比75:10:15を有し、凝集体:ク
エン酸被覆物の重量比95:5のクエン酸の外部被覆物で被覆)
ベンゾイルカプロラクタム(低速放出粒子): ベンゾイルカプロラクタム(
BzCl)をクエン酸および分子量4,000のポリエチレングリコール(PE
G)で凝集することによって形成された粒子(BzCl:クエン酸:PEGの成
分の重量比63:21:16を有し、凝集体:クエン酸被覆物の重量比95:5
のクエン酸の外部被覆物で被覆)
TAED(高速放出粒子): TAEDをTAED:ポリカルボキシレートの
比率 93:7で部分中和ポリカルボキシレートで凝集することによって形成さ
れた粒子(凝集体:被覆物の重量比96:4のポリカルボキシレートの外部被覆
物で被覆)
EDDS(高速放出粒子): EDDSを26:74の重量比のMgSO4と
共に噴霧乾燥することによって形成された粒子
プロテアーゼ: ノボ・インダストローズA/Sによって商品名サビナーゼで
販売されているタンパク分解酵素(活性13KNPU/gを有する)
プロテアーゼ(低速放出粒子): 被覆物量5%のケイ酸ナトリウム
(SiO2:Na2O比=2:1)の被覆物で被覆されたノボ・インダストローズ
A/Sによって商品名サビナーゼで販売されているタンパク分解酵素(活性13
KNPU/gを有する)を含有する酵素プリル
アミラーゼ: ノボ・インダストローズA/Sによって商品名ターマミル60
Tで販売されているデンプン分解酵素(活性300KNU/gを有する)
セルラーゼ: ノボ・インダストローズA/Sによって販売されているセルロ
ース分解酵素(活性1000CEV/gを有する)
リパーゼ: ノボ・インダストローズA/Sによって商品名リポラーゼで販売
されている脂質分解酵素(活性165KLU/gを有する)
CMC: カルボキシメチルセルロースナトリウム
HEDP: 1,1−ヒドロキシエタンジホスホン酸
EDDS: ナトリウム塩の形のエチレンジアミン−N,N′−二コハク酸、
〔S,S〕異性体
PVNO: 平均分子量10,000を有するビニルイミダゾールとビニルピ
ロリドンとのポリ(4−ビニルピリジン)−N−オキシド共重合体
粒状抑泡剤: 粒状形のシリコーン/シリカ12%、ステアリルアルコール1
8%、デンプン70%
非イオン界面活性剤: BASF Gmbhによって商品名プルラファックL
F404で販売されている平均エトキシ化度3.8および平均プロポキシ化度4
.5を有するC13〜C15混合エトキシ化/プロポキシ化脂肪アルコール(低起泡
性)
メタシリケート: メタケイ酸ナトリウム(Si2O:Na2O比=1.0)
ホスフェート: トリポリリン酸ナトリウム
480N: アクリル酸/メタクリル酸3:7のランダム共重合体、平均分子
量約3,500
PB1: 過酸化水素の放出を遅延するためにコンパクト化粒状形の無水過ホ
ウ酸ナトリウム1水和物
陽イオンラクタム: トリアルキルアンモニウムメチレンC5アルキルカプロ
ラクタムとトシレートとの陽イオンペルオキシ酸漂白剤前駆物質塩
DETPMP: モンサントによって商品名デクエスト2060で市販されて
いるジエチレントリアミンペンタ(メチレンホスホン酸)
硝酸ビスマス: 硝酸ビスマス塩
パラフィン: ビンターシャルによって商品名ビノグ(Winog)70で販売さ
れているパラフィン油
BSA: ノボ・インダストリーズA/Sによって商品名LE17で販売され
ているデンプン分解酵素(酵素活性約1%)
サルフェート: 無水硫酸ナトリウム
pH: 20℃の蒸留水中の1%溶液として測定例1
下記の洗濯洗剤組成物を調製した。数値は組成物の重量%であり、組成物Aは
比較組成物であり、組成物B〜Dは本発明に係るものである。
下記のT80値(秒)は、製品A〜Dの各々の場合に得られた。
比較試験 試験法−しみ抜き 見本調製
3つの白色綿シーツを漂白剤を含まない非生物学的ヘビーデューティー洗剤中
で予備洗浄した。大きさ6cm×6cmの複数組の6つの試験見本を各シー値から切
断した。しみを各見本組上に一様に塗った。
追加的に、EMPAインスティテュートから得られた予備洗浄見本も使用した
。
要約すると、下記の複数組の見本を使用した。
漂白性しみ
EMPA血液
ワイン
グリースしみ
メーキャップ
粒子しみ
粘土
複数組の布帛見本を自動洗濯機中で1洗浄サイクルに付した。次いで、4点シ
ェフェスケールを使用して、見本をしみ抜きについて専門パネルによって評価し
た。比較の複数組の各々の組み合わせ平均化対結果を以下に示す。従来技術の組
成物Aを共通の対照として使用した。
より詳細には、ミール(Miele)698WM自動洗濯機を使用し、40℃の短サ
イクルプログラムを選んだ。12°独国硬度(Ca:Mg=3:1)の水を使用
した。負荷の中央に置かれた小粒状物分与装置から分与された洗剤75gを使用
した。各型の1個の見本を少し汚れたシーツ2.7kgのバラスト負荷と一緒に洗
浄した(1週間家庭使用)。比較試験−しみ抜き
プロテアーゼおよびEDDSのT80値の場合に60秒の差を有する組成物B
の効率を異なる種類のしみを除去する際に対照の従来技術の組成物Aと比較する
際に前記しみ抜き試験法に従った。
得られた結果は、次の通りであった。
しみ型 しみ抜き上の利益(PSU)
EMPA血液 +1.6★
ワイン +1.4
メーキャップ +1.1
粘土 +1.2★
信頼限度95%で有意例2
本発明に係る下記の漂白剤含有機械皿洗い組成物を調製した(重量部)。
─────────────────────────────────────────────────────
フロントページの続き
(72)発明者 ジェフリー,ジャニース
イギリス国ニューキャッスル、アポン、タ
イン、ブレイドン、メアリー、ストリー
ト、68
(72)発明者 パーク,ジョン スコット
イギリス国タイン、アンド、ウェアー、ニ
ュー、ハートル、ブラッドベリー、プレイ
ス、4
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1.(a)重金属イオン封鎖剤、および (b)酵素 を含有し、本明細書に記載のT80試験法において前記重金属イオン封鎖剤の極 限濃度の80%である濃度を達成するための時間が60秒未満であり且つ前記酵 素の極限濃度の80%である濃度を達成するための時間が90秒以上であるよう に前記重金属イオン封鎖剤の放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延さ せるための手段が与えられてなることを特徴とする、洗剤組成物。 2. T80試験法において前記酵素の極限濃度の80%である濃度を達成す るための時間が90〜240秒である、請求項1に記載の洗剤組成物。 3. 酵素の極限濃度の80%である濃度を達成するための時間が100〜2 00秒である、請求項1または2のいずれかに記載の洗剤組成物。 4.(c)水溶性ビルダー を追加的に含有し、本明細書に記載のT50試験法において前記水溶性ビルダー の極限濃度の50%である濃度を達成するための時間が60秒未満であるように 前記水溶性ビルダーの放出と比較して前記酵素の洗浄液への放出を遅延させるた めの手段が与えられてなる、請求項1ないし3のいずれか1項に記載の洗剤組成 物。 5. 酵素がアミラーゼ酵素からなる、請求項1ないし4のいずれか1項に記 載の洗剤組成物。 6. 有機ペルオキシ酸漂白系を含み、T50試験法において有機ペルオキシ 酸の極限濃度の50%である濃度を達成するための時間が180秒以上、好まし くは240秒以上であるように前記有機ペルオキシ酸の洗浄液への放出を遅延さ せるための手段が与えられてなる、請求項1ないし5のいずれか1項に記載の洗 剤組成物。 7. 前記有機ペルオキシ酸漂白系が、組み合わせで (i)過酸化水素源、および (ii)ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物 からなる、請求項6に記載の洗剤組成物。 8. 前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物が過加水分解時に (i)過安息香酸、またはその非陽イオン置換誘導体、または (ii)陽イオンペルオキシ酸 であるペルオキシ酸を与えるペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物から選ばれる、 請求項7に記載の洗剤組成物。 9. 前記ペルオキシ酸漂白剤前駆物質化合物がテトラアセチルエチレンジア ミンである、請求項7に記載の洗剤組成物。 10. 前記過酸化水素源が無機ペルハイドレート塩、好ましくはアルカリ金 属過炭酸塩である、請求項7に記載の洗剤組成物。 11. MnIV 2(u−O)3(1,4,7−トリメチル−1,4,7−トリア ザシクロノナン)2−(PF6)2、MnIII 2(u−O)1(u−OAc)2(1, 4,7−トリメチル−1,4,7−トリアザシクロノナン)2−(ClO4)2、 MnIV 4(u−O)6(1,4,7−トリアザシクロノナン)4−(ClO4)2、 MnIIIMnIV 4(u−O)1(u−OAc)2(1,4,7−トリメチル−1,4 ,7−トリアザシクロノナン)2−(ClO4)3、Mn(1,4,7−トリメチ ル−1,4,7−トリアザシクロノナン(OCH3)3−(PF6)、Co(2, 2′−ビスピリジルアミン)Cl2、ジ(イソチオシアナト)ビスピリジルアミ ン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバルト(II)ペルクロレート 、Co(2,2−ビスピリジルアミン)2−O2ClO4、ビス(2,2′−ビス ピリジルアミン)銅(II)ペルク ロレート、トリス(ジ−2−ピリジルアミン)鉄(II)ペルクロレート、グルコ ン酸Mn、Mn(CF3SO3)2、Co(NH3)5Cl、N−四座配位子および N−二座配位子と錯化された複核Mn、例えば、N4MnIII(u−O)2−MnI V N4)+および〔ビピ2MnIII(u−O)2MnIVビピ2〕−(ClO4)3および それらの混合物からなる群から選ばれる漂白触媒を追加的に含有する、請求項1 ないし10のいずれか1項に記載の洗剤組成物。 12. 塩素漂白剤を含まない、請求項1ないし11のいずれか1項に記載の 洗剤組成物。 13. 洗剤組成物を洗浄の開始前に洗濯機のドラムに導入された分与装置に よって洗浄液に送達する洗濯洗浄法における請求項1ないし12のいずれか1項 に記載の洗剤組成物の用途。 14.(1)重金属イオン封鎖剤を含有する組成物の無酵素溶液を汚れた基体 に適用し、 (2)前記溶液を前記の汚れた基体と有効な時間間隔接触させたままにし、 (3)酵素含有洗剤組成物の使用を包含する洗浄法を使用して前記の汚れた基 体を洗浄する、ことを特徴とする、洗浄法。
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