JPH09512044A

JPH09512044A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH09512044A
Application number: JP7526968A
Authority: JP
Inventors: マーガレットバストン，ゲイル; ジェフリー，ジャニース; スコットパーク，ジョン; マーセルベイルリー，ジェラード
Original assignee: Procter and Gamble Co
Current assignee: Procter and Gamble Co
Priority date: 1994-04-13
Filing date: 1995-03-24
Publication date: 1997-12-02
Also published as: EP0759056A4; CN1150814A; WO1995028454A1; EP0759056A1; GB9407279D0

Abstract

(57)【要約】 (a) 過酸化水素供給源、および(b) 過安息香酸およびその誘導体からなる群から選択されるペルオキシ酸漂白剤化合物を含んでなる有機ペルオキシ酸漂白剤供給源、前駆体、およびカチオン性漂白剤前駆体を含む洗剤組成物であって、前記ペルオキシ酸漂白剤の洗浄溶液への放出速度を制御する手段が付与されてなることを特徴とする洗剤組成物が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物本発明は、過安息香酸前駆体、安息香酸誘導体前駆体、およびカチオン性ペルオキシ酸前駆体から選択されるペルオキシ酸漂白剤の供給源を含む洗剤組成物において、洗浄溶液への前記ペルオキシ酸漂白剤の放出を制御する手段が設定されていることを特徴とする洗剤組成物に関する。汚れた／染みの着いた基材から茶、フルーツジュースおよび着色した植物性の汚れなどの漂白可能な汚れ／染みを十分に除去することは、洗濯または機械食器洗浄法などの洗浄法で使用する洗剤組成物の処方者にとって重要な問題である。従来から、このような漂白可能な汚れ／染みは、過酸化水素および有機ペルオキシ酸などの酸素漂白剤のような漂白剤成分を用いることによって除去することができた。有機ペルオキシ酸は、過酸化水素と有機ペルオキシ酸漂白剤前駆体との間のその場（in situ）でのペルヒドロリーシス（過加水分解）反応によって得られることが多い。洗濯洗浄法でのある種の有機ペルオキシ酸漂白剤の使用で見られる問題は、これらの有機ペルオキシ酸漂白剤が洗濯での布帛の色安定性に影響を及ぼしやすいことである。布帛の色安定性に対する影響としては、布帛上の着色染料の退色、または局部的な「まだらな」漂白作用が挙げられる。従って、洗剤処方者は、漂白可能な汚れ／染みの除去を最大にするが、漂白剤の望ましくない布帛の色安定性に対する影響が生じるのをできるだけ小さくする生成物を処方するという二重の問題に直面するのである。本出願人らは、洗浄法において有機ペルオキシ酸漂白剤の使用により生じる好ましくない布帛の色安定性に対する影響の発生は、有機ペルオキシ酸の性状および洗濯溶液へのペルオキシ酸漂白剤の放出速度と洗濯溶液中に含まれるペルオキシ酸の絶対濃度との両方に関連づけることができることを見いだした。洗濯溶液へのペルオキシ酸漂白剤の放出速度が速いため、洗濯溶液の漂白剤の絶対濃度が高い場合と同様に、好ましくない布帛の色安定性に対する影響が見られる確率が高くなり易い。本出願人らは、ペルオキシ酸供給源からのペルオキシ酸漂白剤の放出の速度を適当に制御することによって、漂白可能な汚れ／染みの除去能を著しく低下することなくこの問題を改善することができることを見いだした。また、本出願人らは、漂白触媒、特にマンガンを基剤とするものを酸素漂白種と組合わせて処方に用いるときには、これが布帛の損傷の問題を引き起こすことがあることも見いだした。酸素漂白種の放出速度を制御し、特に遅くすることによって、これらの問題を改善することができる。従って、本発明の目的は、洗濯および機械食器洗浄法で用いるのに適しており、漂白可能な染みを良好に除去する組成物を提供することである。もう一つの本発明の目的は、洗濯物の洗浄法に用いられる組成物において、この組成物が、布帛の色安定性に対する負の影響を引き起こす傾向をあまり示さなくなるものを提供することである。発明の概要本発明によれば、酸素放出漂白系を含む組成物において、 (a) 過酸化水素供給源、および (b) ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物であって、ペルヒドロリーシス時に (i) 過安息香酸、またはその非カチオン性の置換誘導体、または (ii) カチオン性ペルオキシ酸、および(i)および(ii)の任意の混合物からなる群から選択されるペルオキシ酸を提供する化合物を含んでなり、このペルオキシ酸の洗濯溶液への放出速度を制御する手段が付与されてなるものであり、本明細書に記載のＴ５０試験法において、ペルオキシ酸の極限濃度の５０％である濃度となるのに要する時間が１８０秒〜４８０秒、好ましくは２００秒〜４００秒、更に好ましくは２４０秒〜３６０秒となるようにされてなることを特徴とする、組成物が提供される。酸素放出漂白系本発明の本質的な特徴は、過酸化水素供給源およびペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物を含む酸素放出漂白系である。ペルオキシ酸の生成は、前駆体と過酸化水素の供給源とのその場反応によって起こる。過酸化水素の好ましい供給源としては、無機過酸化水素化物漂白剤が挙げられる。無機過酸化水素化物漂白剤本発明による組成物は、過酸化水素供給源を含んでいる。好適な過酸化水素供給源としては、無機過酸化水素化物塩が挙げられる。無機過酸化水素化物塩は、通常はナトリウム塩の形態で、組成物の１重量％〜４０重量％、更に好ましくは２重量％〜３０重量％、最も好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度で配合されている。好適な無機過酸化水素化物塩の例としては、過ホウ酸塩、過炭酸塩、過リン酸塩、過硫酸塩、および過ケイ酸塩、およびそれらの任意の混合物が挙げられる。無機過酸化水素化物塩は、通常はアルカリ金属塩である。無機過酸化水素化物塩は、更に保護を行なうことなく結晶性固形物として含まれていてもよい。しかしながら、ある種の過酸化水素化物塩については、このような顆粒状組成物の好ましい実施では、顆粒状生成物において過酸化水素化物塩について一層良好な保存安定性を提供する材料のコーティングした形態を用いる。過ホウ酸ナトリウムは、見掛けの式ＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂の一水和物、またはＮａＢＯ₂Ｈ₂Ｏ₂・３Ｈ₂Ｏの形態であることができる。本発明による組成物に包含するのに好ましい過酸化水素化物である過炭酸ナトリウムは、２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂に相当する式を有する付加化合物であり、結晶性固形物として市販されている。この過炭酸塩は、生成物に安定性を提供するコーティングを施した形態でこれらの組成物に配合するのが最も好ましい。生成物に安定性を提供する適当なコーティング材料は、水溶性アルカリ金属硫酸塩と炭酸塩との混合塩を含んでなる。このようなコーティングは、コーティング法と共に１９７７年３月９日にInterox に交付された英国特許第１，４６６，７９９号明細書に既に記載されている。混合塩コーティング材料対過炭酸塩の重量比は、１：２００〜１：４の範囲にあり、更に好ましくは１：９９〜１：９、最も好ましくは１：４９〜１：１９の範囲にある。混合塩は、硫酸ナトリウムと炭酸ナトリウムとのものであって一般式がＮａ₂ＳＯ₄・ｎ・Ｎａ₂ＣＯ₃であり、ｎが０．１〜３、好ましくは０．３〜１．０であり、最も好ましくはｎが０．２〜０．５であるものが好ましい。ケイ酸塩（単独で、またはホウ酸塩やホウ酸、または他の無機化合物と共に）、ワックス、油状物、脂肪酸石鹸を含む他のコーティングを本発明の範囲内で有利に用いることもできる。ペルオキシモノ過硫酸カリウムは、ここで洗剤組成物に用いられるもう一つの無機過酸化水素化物である。ペルオキシ酸漂白剤前駆体ペルオキシ酸漂白剤前駆体はペルヒドロリーシス反応において過酸化水素と反応してペルオキシ酸を生成する化合物である。一般に、ペルオキシ酸漂白剤前駆体は（式中、Ｌは脱離基である）として表し、ペルヒドロリーシス時に生成するペルオキシ酸の構造がとなるようにすることができる。本発明の組成物は、ペルヒドロリーシスにより、 (i) 過安息香酸、またはその非カチオン性の置換誘導体、または (ii) カチオン性ペルオキシ酸であるペルオキシ酸を提供するペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物を含んでいる。このようなペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、好ましくは組成物の０．５重量％〜２０重量％、更に好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは１．５重量％〜１０重量％の濃度で配合する。好適なペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、典型的には１個以上のＮ−またはＯ−アシル基を含んでおり、これらの前駆体は広汎な種類から選択することができる。好適な種類としては、無水物、エステル、イミド、ラクタム、およびイミダゾールおよびオキシムのアシル化誘導体が挙げられる。これらの種類の範囲内にある有用な材料の例は、ＧＢ−Ａ−１５８６７８９号明細書に開示されている。好適なエステルは、ＧＢ−Ａ−８３６９８８号、８６４７９８号、１１４７８７１号、２１４３２３１号明細書およびＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に開示されている。脱離基脱離基（以後、Ｌ基）は、ペルヒドロリーシス反応に対して十分反応性であり、最適時間枠（例えば、洗濯サイクル）内で起こるものでなければならない。しかしながら、Ｌの反応性が大きすぎると、この活性剤は漂白組成物で使用するのに安定化が困難になる。これらの特性は、通常は脱離基の共役酸のｐＫａに対応しているが、この通則の例外が知られている。通常は、このような挙動を示す脱離基は、その共役酸のｐＫａが４〜１３の範囲内にあり、好ましくは６〜１１、最も好ましくは８〜１１の範囲内にあるものである。好ましいＬ基は、およびそれらの混合物（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリール基であり、Ｒ³は１〜８個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｒ⁴はＨまたはＲ³であり、ＹはＨまたは可溶化基である）から選択される。好ましい可溶化基は、−ＳＯ₃ ^-Ｍ⁺、−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺、−ＳＯ₄ ^-Ｍ⁺、 −Ｎ⁺（Ｒ³）₄Ｘ^-、およびＯ＜−−Ｎ（Ｒ³）₃であり、最も好ましくは−ＳＯ₃ ^- Ｍ⁺および−ＣＯ₂ ^-Ｍ⁺であって、Ｒ³が１〜４個の炭素原子を有するアルキル鎖であり、Ｍは漂白活性剤に溶解性を提供するカチオンであり、Ｘは漂白活性剤に溶解性を提供するアニオンであるものである。好ましくは、Ｍはアルカリ金属、アンモニウムまたは置換アンモニウムカチオンであり、ナトリウムおよびカリウムが最も好ましく、Ｘはハライド、ヒドロオキシド、メチルスルフェートまたはアセテートアニオンである。過安息香酸前駆体過安息香酸前駆体化合物は、ペルヒドロリーシスによって過安息香酸を提供する。好適なＯ−アシル化した過安息香酸前駆体化合物としては、置換および未置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、例えばベンゾイルオキシベンゼンスルホネートが挙げられる。ソルビトール、グルコースおよび総ての糖類とベンゾイル化剤とのベンゾイル化生成物、例えばＡｃ＝ＣＯＣＨ₃、Ｂｚ＝ベンゾイルも好適である。イミド型の過安息香酸前駆体化合物としては、Ｎ−ベンゾイルスクシンイミド、テトラベンゾイルエチレンジアミン、およびＮ−ベンゾイル置換尿素が挙げられる。好適なイミダゾール型の過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルイミダゾールおよびＮ−ベンゾイルベンズイミダゾールが挙げられ、他の有用なＮ− アシル基含有過安息香酸前駆体としては、Ｎ−ベンゾイルピロリドン、ジベンゾイルタウリン、およびベンゾイルピログルタミン酸が挙げられる。他の過安息香酸前駆体としては、ベンゾイルジアシルペルオキシド、ベンゾイルテトラアシルペルオキシド、および式を有する化合物が挙げられる。無水フタル酸は、もう一つの本発明で好適な過安息香酸前駆体化合物である。好適なＮ−アシル化ラクタム過安息香酸前駆体は、式（式中、ｎは０〜約８、好ましくは０〜２であり、Ｒ⁶はベンゾイル基である）を有する。過安息香酸誘導体前駆体好適な過安息香酸誘導体前駆体は、ペルヒドロリーシスにより非カチオン性の置換過安息香酸を提供する。好適な置換過安息香酸誘導体前駆体としては、本明細書に開示される過安息香酸前駆体であって、ベンゾイル基が本質的にあらゆる正に帯電しない（すなわち、非カチオン性の）官能基、例えばアルキル、ヒドロキシ、アルコキシ、ハロゲン、アミン、ニトロシルおよびアミド基によって置換されるもののいずれかが挙げられる。置換した過安息香酸前駆体化合物の好ましいクラスは、下記の一般式を有するアミド置換化合物である。（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアリールまたはアルカリール基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を有するアリーレンまたはアルカリーレン基であり、Ｒ⁵はＨであるか、または１〜１０個の炭素原子を有するアルキル、アリールまたはアルカリールであり、Ｌは本質的に如何なる脱離基であることもできる。）Ｒ¹は、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ²は、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、分岐、置換または両方を含むアリール、置換アリールまたはアルキルアリールであることができ、合成供給源または天然供給源、例えば獣脂などのいずれから得ることもできる。Ｒ²については、類似した構造上の変更物が許容可能である。置換としては、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、および他の典型的な置換基、または有機化合物が挙げられる。Ｒ⁵は、Ｈまたはメチルであるのが好ましい。Ｒ¹およびＲ⁵は、総数で１８を上回る炭素原子を含むべきではない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。カチオン性ペルオキシ酸前駆体カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、ペルヒドロリーシスによりカチオン性ペルオキシ酸を生成する。典型的には、カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、好適なペルオキシ酸前駆体化合物のペルオキシ酸部分を正に帯電した官能基、例えばアンモニウムまたはアルキルアンモニウム基、好ましくはエチルまたはメチルアンモニウム基で置換することによって形成される。このようにしてカチオンによって置換されるペルオキシ酸前駆体化合物は、前記のように過安息香酸、またはその置換誘導体の前駆体化合物であることができる。或いは、ペルオキシ酸前駆体化合物は、前記のようなアルキル脂肪族ペルオキシ酸前駆体化合物またはアミド置換したアルキルペルオキシ酸前駆体であることもできる。カチオン性ペルオキシ酸前駆体は、米国特許第４，９０４，４０６号、第４，７５１，０１５号、第４，９８８，４５１号、第４，３９７，７５７号、第５，２６９，９６２号、第５，１２７，８５２号、第５，０９３，０２２号、第５，１０６，５２８号明細書、英国特許第１，３８２，５９４号明細書、欧州特許第４７５，５１２号、第４５８，３９６号および第２８４，２９２号明細書、および日本国特許第８７−３１８，３３２号明細書に記載されている。好ましいカチオン性のペルオキシ酸前駆体の例は、英国特許出願第９４０７９４４．９号明細書、および米国特許出願第０８／２９８９０３号、第０８／２９８６５０号、第０８／２９８９０４号および第０８／２９８９０６号明細書に記載されている。好適なカチオン性ペルオキシ酸前駆体としては、アンモニウムまたはアルキルアンモニウム置換したアルキルまたはベンゾイルオキシベンゼンスルホネート、Ｎ−アシル化カプロラクタム、およびモノベンゾイルテトラアセチルグルコースベンゾイルペルオキシドのいずれかが挙げられる。好ましいカチオン置換ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートは、ベンゾイルオキシベンゼンスルホネートの４−（トリメチルアンモニウム）メチル誘導体である。好ましいカチオン置換アルキルオキシベンゼンスルホネートは、２，３，３， −トリ−メチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネートのメチルアンモニウム誘導体である。Ｎ−アシル化したカプロラクタムのクラスの好ましいカチオン性のペルオキシ酸前駆体としては、トリアルキルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタム、特にトリメチルアンモニウムメチレンベンゾイルカプロラクタムが挙げられる。もう一つのの好ましいカチオン性のペルオキシ酸前駆体は、２−（Ｎ，Ｎ，Ｎ −トリメチルアンモニウム）エチルナトリウム＝４−スルホフェニルカーボネートクロリドである。追加のペルオキシド酸漂白剤前駆体本発明の組成物は、場合によってはペルヒドロリーシスにより前記の過安息香酸またはその非カチオン置換誘導体、またはカチオン性ペルオキシ酸のいずれでもないペルオキシ酸を提供する追加のペルオキシ酸漂白剤前駆体を含むことができる。このような化合物の例としては、以下に詳細に説明するアルキル脂肪族ペルオキシ酸前駆体化合物、およびアミド置換したアルキルペルオキシ酸前駆体が挙げられる。このような追加のペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物は、好ましくは組成物の０．５重量％〜２０重量％、更に好ましくは１重量％〜１５重量％、最も好ましくは１．５重量％〜１０重量％の濃度で配合される。アルキル脂肪族ペルオキシ酸漂白剤前駆体アルキル脂肪族ペルオキシ酸漂白剤前駆体は、ペルヒドロリーシスによりアルキル脂肪族ペルオキシ酸を形成する。この種の好ましい前駆体は、ペルヒドロリーシスにより過酢酸を生成する。イミド型の好ましいアルキル脂肪族ペルオキシ酸前駆体化合物としては、Ｎ，Ｎ，Ｎ¹，Ｎ¹−テトラアセチル化アルキレンジアミンであって、アルキレン基が１〜６個の炭素原子を有するもの、特にアルキレン基が１、２および６個の炭素原子を有する化合物が挙げられる。テトラアセチルエチレンジアミン（ＴＡＥＤ）が特に好ましい。アミド置換アルキルペルオキシ酸前駆体追加のペルオキシ酸漂白活性剤化合物の好ましいクラスは、下記の一般式を有するアミド置換化合物である。（式中、Ｒ¹は１〜１４個の炭素原子を有するアルキル基であり、Ｒ²は１〜１４個の炭素原子を有するアルキレン基であり、Ｒ⁵はＨであるか、または１〜１０個の炭素原子を有するアルキルであり、Ｌは本質的に任意の脱離基である。）Ｒ¹ は、好ましくは６〜１２個の炭素原子を有する。Ｒ²は、好ましくは４〜８個の炭素原子を有する。Ｒ¹は、分岐、置換または両方を含む直鎖または分岐アルキルであることができ、合成供給源または天然供給源、例えば獣脂などのいずれから得ることもできる。Ｒ²については、類似した構造上の変更物が許容可能である。置換としては、アルキル、アリール、ハロゲン、窒素、硫黄、および他の典型的な置換基、または有機化合物が挙げられる。Ｒ⁵は、Ｈまたはメチルであるのが好ましい。Ｒ¹およびＲ⁵は、総数で１８を上回る炭素原子を含むべきではない。この種のアミド置換漂白活性剤化合物は、ＥＰ−Ａ−０１７０３８６号明細書に記載されている。塩素漂白剤本発明の組成物は、塩素漂白剤を含まないのが好ましい。漂白剤触媒本発明は、水溶性のマンガン塩などの漂白剤触媒の触媒的に有効量を含む組成物も包含する。漂白剤触媒は、本発明の組成物に触媒的に有効量で用いられる。「触媒的に有効量」とは、どのような比較試験条件を用いても、標的基材から目的とする汚れまたは複数の汚れの漂白および除去を増加するのに十分な量を意味する。従って、布帛の洗濯操作では、標的基材は、典型的には例えば様々な食品の汚れで汚れた布帛となる。自動食器洗浄については、標的基材は、例えば茶の汚れの着いた磁器カップまたはプレート、またはトマトスープで汚れたポリエチレン製プレートであることができる。試験条件は、用いた洗浄器具および使用者の習慣によって変化する。例えば、欧州で用いられる型の前載荷式洗濯物の洗浄装置は、一般的に上載荷式の米国型装置より水の使用量が少なく、洗剤濃度が高い。幾つかの装置では、洗浄サイクルが他のものよりかなり長くなる。使用者によっては、極めて高温の水を使用することを選択し、他の使用者は布帛の洗濯操作に温水または冷水を使用する。勿論、漂白剤触媒の触媒性能はこれらを考慮することによって影響されるであろうし、完全に処方された洗剤および漂白剤組成物に用いられる漂白触媒の濃度は適当に調整することができる。実際上且つ限定の手段としてではなく、本発明の組成物および方法を調整し、水性洗浄液中で活性漂白剤触媒種を少なくとも１千万分率のオーダーで提供することができ、洗濯液では約１ｐｐｍ〜約２００ｐｐｍの触媒種を提供するのが好ましい。この点を更に説明すると、過ホウ酸塩および漂白剤前駆体（例えば、ベンゾイルカプロラクタム）を用いる欧州の条件下では、３マイクロモルのオーダーのマンガン触媒は４０℃、ｐＨ１０で有効である。同じ結果を得るには、米国の条件下では、３〜５倍の濃度の増加が必要なことがある。逆に、漂白剤前駆体およびマンガン触媒を過ホウ酸塩と共に使用すると、処方者はマンガン触媒なしの生成物よりも低い過ホウ酸塩の使用濃度で同等な漂白を行なうことができる。本発明の漂白剤触媒材料は、遊離酸を含んでなることができ、または任意の適当な塩の形態であることができる。漂白剤触媒の１つの型は、銅、鉄またはマンガンカチオンのような画定された漂白剤触媒活性の重金属カチオン、亜鉛またはアルミニウムカチオンのような漂白剤触媒活性をほとんどまたは全く持たない補助金属カチオン、および触媒および補助金属カチオンに対して画定された安定性定数を有する金属イオン封鎖剤、特にエチレンジアミン四酢酸、エチレンジアミン四（メチレンホスホン酸）およびそれらの水溶性塩を含んでなる触媒系である。このような触媒は、米国特許第４，４３０，２４３号明細書に開示されている。他の型の漂白剤触媒としては、米国特許第５，２４６，６２１号明細書、および米国特許第５，２４４，５９４号明細書に開示されているマンガンを基剤とする錯体が挙げられる。これらの触媒の好ましい例としては、Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（１，４，７−トリメチル −１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆ （１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ −Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₃、およびそれらの混合物が挙げられる。他のものは、欧州特許出願第５４９，２７２号明細書に記載されている。本発明で用いるのに好適な他の配位子としては、１，５，９−トリメチル−１，５，９−トリアザシクロドデカン、２−メチル１，４，７−トリアザシクロノナン、２−メチル− １，４，７−トリアザシクロノナン、１，２，４，７−テトラメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン、およびそれらの混合物が挙げられる。好適な漂白剤触媒の例については、米国特許第４，２４６，６１２号明細書および米国特許第５，２２７，０８４号明細書を参照されたい。Ｍｎ（１，４，７ −トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）のような単核マンガン（IV）錯体を教示している米国特許第５，１９４，４１６号明細書も参照されたい。米国特許第５，１１４，６０６号明細書に開示されているように、更にもう一つの型の漂白剤触媒は、マンガン(II)、(III)および／または(IV)と少なくとも３個の連続したＣ−ＯＨ基を有する非カルボキシレートのポリヒドロキシ化合物である配位子との水溶性錯体である。好ましい配位子としては、ソルビトール、イディトール、ダルシトール、マンニトール、キシリトール、アラビトール、アドニトール、メゾ−エリスリトール、メゾ−イノシトール、ラクトース、およびそれらの混合物が挙げられる。米国特許第５，１１４，６１１号明細書には、Ｍｎ、Ｃｏ、ＦｅまたはＣｕのような遷移金属と非−（大）−環状配位子との錯体を含んでなる漂白剤触媒が教示されている。この配位子は、式（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³およびＲ⁴は、それぞれＨ、置換アルキルおよびアリール基から選択して、それぞれのＲ¹−Ｎ＝Ｃ−Ｒ²およびＲ³−Ｃ＝Ｎ−Ｒ⁴が５または６員環を形成するようにすることができる。ＢはＯ、Ｓ、ＣＲ⁵Ｒ⁶、ＮＲ⁷およびＣ＝Ｏから選択された架橋基であり、但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶およびＲ⁷はそれぞれＨ、置換または未置換基を包含するアルキルまたはアリール基であることができる。好ましい配位子としては、ピリジン、ピリダジン、ピリミジン、ピラジン、イミダゾール、ピラゾールおよびトリアゾール基が挙げられる。場合によっては、これらの環は、アルキル、アリール、アルコキシ、ハライドおよびニトロのような置換基で置換されていてもよい。特に好ましいものは、配位子２，２′−ビスピリジルアミンである。好ましい漂白剤触媒としては、Ｃｏ、Ｃｕ、Ｍｎ、Ｆｅ、−ビスピリジルメタンおよび−ビスピリジルアミン錯体が挙げられる。極めて好ましい触媒としては、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジルアミン）Ｃｌ₂、ジ（イソチオシアナト）ビスピリジルアミンーコバルト(II)、トリス（ジピリジルアミン−コバルト(II)＝ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂ Ｏ₂ＣｌＯ₄、ビス−（２，２′−ビスピリジルアミン）銅(II)ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄(II)ペルクロレート、およびそれらの混合物が挙げられる。他の例としては、Ｍｎグルコン酸塩、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅ Ｃｌ、およびテトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子と錯体形成した二核Ｍｎ、例えばＮ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ_IVＮ₄）＋［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^I ^II （ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］（ＣｌＯ₄）₃が挙げられる。漂白剤触媒は、水溶性配位子と水溶性マンガン塩とを水性媒質中で組合わせ、生成する混合物を蒸発によって濃縮することによって製造することもできる。マンガンの任意の好都合な水溶性塩を、本発明で用いることができる。マンガン(I I)、(III)、(IV)および／または(V)は、商業的規模で容易に入手可能である。幾つかの場合には、十分なマンガンが洗浄液中に存在することができるが、通常は、組成物にＭｎカチオンを加えて、触媒的に有効な量でのその存在を確認するのが好ましい。従って、この配位子のナトリウム塩、およびＭｎＳＯ₄、Ｍｎ（ＣｌＯ₄）₂またはＭｎＣｌ₂（最も好ましくない）からなる群から選択される一員を、中性または弱アルカリ性ｐＨで配位子：Ｍｎ塩のモル比が約１：４〜４：１の範囲内で溶解する。水は、最初に煮沸によって脱酸素し、窒素置換によって冷却することができる。生成する溶液を（所望ならばＮ₂下で）蒸発させ、生成する固形物を更に精製することなく漂白および洗剤組成物に用いる。別の様式では、ＭｎＳＯ₄のような水溶性マンガン供給源を漂白剤／クリーニング組成物、または水性漂白／クリーニング槽であって、配位子を含んでなるものに加える。幾つかの型の錯体は明らかにin situ で形成され、改良された漂白剤性能が確保される。このようなin situ 法では、マンガンと比較してかなりモル過剰量の配位子を用いるのが好都合であり、配位子：Ｍｎのモル比は典型的には３：１〜１５：１である。追加の配位子も、鉄および銅のような浮浪性(vagra nt)金属イオンを掃去し、これによって漂白剤を分解から保護するのにも利用できる。一つの可能なこのような系は欧州特許出願公表第５４９，２７１号明細書に記載されている。漂白剤を触媒するマンガン錯体の幾つかの構造は解明されなかったが、それらは、カルボキシルおよび窒素原子とマンガンカチオンとの相互作用から生じるキレートまたは他の水和した配位錯体を含んでなるものと推定することができる。同様に、触媒工程中のマンガンカチオンの酸化状態は確実には知られていないが、 (+II)、(+III)、(+IV)または(+V)価状態であることができる。マンガンカチオンに結合する配位子の可能な６個の点により、多核種および／または「ケージ」構造が水性漂白媒質に存在することができると合理的に推定することができる。実際に存在する活性のＭｎ配位子種の形態が如何なるものであっても、これは明らかに触媒的に機能して、茶、ケチャップ、コーヒー、血液などのような頑固な汚れに対する漂白性能を改良する。他の漂白剤触媒は、例えば欧州特許出願公表第４０８，１３１号明細書（コバルト錯体触媒）、欧州特許出願公表第３８４，５０３号および第３０６，０８９号明細書（金属−ポルフィリン触媒）、米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガン／多座配位子触媒）、米国特許第４，７１１，７４８号明細書、および欧州特許出願公表第２２４，９５２号明細書（アルミノケイ酸塩触媒上に吸収されたマンガン）、米国特許第４，６０１，８４５号明細書（マンガンおよび亜鉛またはマグネシウム塩を有するアルミノケイ酸塩支持体）、米国特許第４，６２６，３７３号明細書（マンガン／配位子触媒）、米国特許第４，１１９，５５７号明細書（第二鉄錯体触媒）、ドイツ国特許第２，０５４，０１９号明細書（コバルトキレート化剤触媒）、カナダ国第８６６，１９１号明細書（遷移金属含有塩）、米国特許第４，４３０，２４３号明細書（マンガンカチオンおよび非触媒金属カチオンを有するキレート化剤）、および米国特許第４，７２８，４５５号明細書（マンガングルコネート触媒）に記載されている。放出速度論本発明の本質的態様では、有機ペルオキシ酸漂白剤を洗浄溶液への放出を制御する手段が提供される。制御された放出速度−手段有機ペルオキシ酸漂白剤供給源自身の洗浄溶液への放出を制御する手段を提供することができる。或いは、ペルオキシ酸供給源が有機ペルオキシ酸前駆体化合物である場合には、制御放出手段は、有機ペルオキシ酸を溶液に放出するin sit u でのペルヒドロリーシスを抑制または阻害する手段を含むことができる。このような手段としては、例えば洗浄溶液に対して過酸化水素供給源として作用する任意の無機過酸化水素化物の放出を制御することによって、洗浄溶液に対する過酸化水素供給源の放出を制御することが挙げられる。制御放出手段としては、制御放出を提供するように設計されたコーティングまたは複数のコーティングの混合物で任意の好適な成分をコーティングすることを挙げることができる。従って、コーティングは、例えば水貧溶性材料を含んでなることができ、または十分な厚みを有するコーティングであって、この厚いコーティングの溶解の速度論により放出の制御速度が提供されるものであることができる。コーティング材料は、様々な方法を用いて適用することができる。任意のコーティング材料は、典型的にはコーティング材料対漂白剤の重量比が１：９９〜１：２、好ましくは１：４９〜１：９で存在する。好適なコーティング材料としては、トリグリセリド（例えば、部分的に）水素化した植物油、大豆油、綿実油）モノまたはジグリセリド、微晶質ワックス、ゼラチン、セルロース、脂肪酸、およびそれらの任意の混合物が挙げられる。他の好適なコーティング材料は、炭酸カルシウムおよびシリカなどの、アルカリおよびアルカリ土類金属硫酸塩、ケイ酸塩、および炭酸塩を含んでなることができる。好ましいコーティング材料は、ＳｉＯ₂：ＮａＯ₂の比率が１．６：１〜３．４：１、好ましくは２．２：１〜２．８：１のケイ酸ナトリウムであり、水溶液として適用され、ケイ酸塩固形物を過炭酸塩の２重量％〜１０重量％（通常は、３％〜５％）の濃度を生じる。ケイ酸マグネシウムは、コーティングにも含有させることもできる。任意の無機塩コーティング材料を有機結合剤材料と組合わせて、複合無機塩／有機結合剤コーティングを提供することができる。好適な結合剤としては、アルコール１モル当たりエチレンオキシド５〜１００モルを含むＣ₁₀〜Ｃ₂₀アルコールエトキシレート、更に好ましくはアルコール１モル当たりエチレンオキシド２０〜１００モルを含むＣ₁₅〜Ｃ₂₀第一アルコールエトキシレートが挙げられる。他の好ましい結合剤としては、ある種のポリマー性材料が挙げられる。平均分子量が１２，０００〜７００，０００のポリビニルピロリドン、および平均分子量が６００〜５×１０₆、好ましくは１０００〜４００，０００、最も好ましくは１０００〜１０，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）は、このようなポリマー性材料の例である。無水マレイン酸とエチレン、メチルビニルエーテルまたはメタクリル酸とのコポリマーであって、無水マレイン酸がポリマーの少なくとも２０モル％を構成するものは、結合剤として有用なポリマー性材料のもう一つの例である。これらのポリマー性材料は、そのまま、または水、プロピレングリコールおよび１モル当たりエチレンオキシド５〜１００モルを含む上記のＣ₁₀ 〜Ｃ₂₀アルコールエトキシレートと組合わせて用いることができる。結合剤のもう一つの例としては、Ｃ₁₀〜Ｃ₂₀モノ−およびジグリセロールエーテル、およびＣ₁₀〜Ｃ₂₀脂肪酸も挙げられる。メチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、およびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体、およびホモ−またはコ−ポリマー性のポリカルボン酸またはそれらの塩は、本発明で用いるのに好適な結合剤の他の例である。コーティング材料を適用する一つの方法は、凝集を伴う。好ましい凝集法としては、上記の有機結合剤材料のいずれかの使用が挙げられる。パン、回転ドラムおよび縦型ブレンダー型を含むがこれらに限定されない任意の通常の凝集装置／ミキサーを用いることができる。溶融コーティング組成物を、漂白剤の移動床に注ぎ掛けまたは霧状に噴霧することによって適用することもできる。必要な制御放出を提供する他の手段としては、漂白剤の物理的特徴を変化させてその溶解度および放出速度を制御する機械的手段が挙げられる。好適なプロトコールとしては、圧縮、機械的注入、手動による注入、および任意の粒状成分の粒度を選択することによる漂白剤化合物の溶解度の調整が挙げられる。粒度の選択は、粒状成分の組成、および所望な制御放出速度論に見合うようにする要望の両方によって変化するが、粒度は５００マイクロメートルを上回り、好ましくは平均粒径が８００〜１２００マイクロメートルとすべきであるのが望ましい。制御放出の手段を提供するもう一つのプロトコールとしては、洗剤組成物マトリックスの任意の他の成分を適当に選択して、組成物を洗浄溶液に導入するとき、そこに提供されるイオン強度環境が必要な制御放出速度論を得ることができるようにすることが挙げられる。制御放出速度−速度論パラメーター本発明によれば、洗浄溶液への放出の速度論を、ここに記載されるＴ５０試験法において、有機ペルオキシ酸漂白剤の極限濃度の５０％である濃度を得るのに要する時間が１８０秒〜４８０秒、好ましくは２００秒〜４００秒、更に好ましくは２４０秒〜３６０秒となるようにする。本発明の極めて好ましい態様では、漂白剤の放出を、ここに記載されるＴ５０試験法において、極限濃度の５０％である総利用可能酸素（ＡＶＯ）の濃度を得るのに要する時間が１８０秒を上回り、好ましくは１８０秒〜４８０秒、更に好ましくは２４０秒〜３６０秒となるようにする。ＡＶＯ濃度を決定する方法は、欧州特許出願第９３８７０００４．４号明細書に開示されている。ペルオキシ酸前駆体の極限洗浄濃度は、典型的には０．００１重量％〜０．０８重量％であるが、好ましくは０．００５〜０．０５％、最も好ましくは０．０１５％〜０．０５％である。任意の無機過酸化水素化物漂白剤の極限洗浄濃度は、典型的には０．００５重量％〜０．２５重量％であるが、好ましくは０．０５％を上回り、更に好ましくは０．０７５％を上回る。制御放出−試験法本発明の制御放出速度論は、この成分を含む組成物を設定された標準条件に従って溶解するとき、この成分の極限濃度／水準のＡ％を達成するための時間を測定する「ＴＡ試験法」に関して画定される。標準的条件は、２０℃の蒸留水１０００ｍｌを満たした１リットルのガラスビーカーを含んでおり、これに組成物１０ｇを加える。ビーカーの内容を１００ｒｐｍに設定した磁気攪拌装置を用いて攪拌する。磁気攪拌装置は、最大寸法が１．５ｃｍであり最小寸法が０．５ｃｍの豌豆／卵形をしている。極限濃度／水準を、水を満たしたビーカーに組成物を添加した後１０分間で達成される濃度／水準とする。適当な分析法を選択して、ビーカー中の水に組成物を添加した後、関連成分の溶液中の付随および極限濃度の信頼性のある測定を行なうことができるようにする。このような分析法としては、成分の濃度の水準の連続監視を伴うもの、例えば光度法および電気電導度滴定法を挙げることができる。或いは、設定時間間隔で溶液からタイターを除去し、タイターの温度を急速に減少させることによるなど適当な手段によって溶解工程を停止した後、化学滴定法などの任意の手段によってタイター中の成分の濃度を測定することを含む方法を用いることができる。曲線当て嵌め法などの適当なグラフによる方法を用いて、適宜生の分析結果からＴＡ値を計算することができるようにすることができる。成分の濃度を測定する目的で選択した特定の分析法は、成分の性状およびこの成分を含む組成物の性状によって変化する。追加の洗剤成分本発明の洗剤組成物は、追加の洗剤成分を含むこともできる。これらの追加成分の正確な性状およびその配合濃度は、組成物の物理的形態およびこれを用いるクリーニング操作の性状によって変化する。本発明の組成物は、洗濯添加剤組成物、および汚れた布帛の予備処理に用いるのに好適な組成物、および機械食器洗浄組成物など、例えば手動式および機械式洗濯洗剤組成物として、処方することができる。機械洗浄法、例えば機械式洗濯および機械式食器洗浄法に使用するのに好適な組成物として処方するときには、本発明の組成物は、好ましくは界面活性剤、水不溶性ビルダー、有機ポリマー性化合物、追加の酵素、起泡抑制剤、石灰石鹸分散剤、汚れ懸濁剤および再付着防止剤、および腐蝕防止剤から選択された１種類以上の追加の洗剤成分を含んでいる。洗濯組成物は、追加の洗剤成分として、柔軟剤を含むこともできる。界面活性剤本発明の洗剤組成物は、追加洗剤成分として、アニオン性、カチオン性、ノニオン性両性電解質性、両性および双性イオン性界面活性剤、およびそれらの混合物から選択された界面活性剤を含むことができる。界面活性剤は、典型的には０．１重量％〜６０重量％の濃度で含まれる。界面活性剤の配合の更に好ましい濃度は、１重量％〜３５重量％であり、最も好ましくは１重量％〜２０重量％である。界面活性剤は、組成物に含まれる任意の酵素成分と両立するように処方するのが好ましい。液体またはゲル組成物では、界面活性剤は、これらの組成物中の任意の酵素の安定性を促進し、または少なくとも低下させないように処方するのが最も好ましい。これらの界面活性剤のアニオン性、ノニオン性、両性電解質性、および双性イオン性のクラスおよび種の典型的なリストは、１９７５年１２月３０日にLaughl inおよびHeuring に発行された米国特許第３，９２９，６７８号明細書に示されている。他の例は、「界面活性剤および洗剤(Surface Active Agents and Deter gents)」（第ＩおよびII巻、Schwartz，Perry およびBerch 著）に示されている。好適なカチオン性界面活性剤のリストは、１９８１年３月３１日にMurphyに発行された米国特許第４，２５９，２１７号明細書に記載されている。両性電解質性、両性および双性イオン性界面活性剤は、通常は１種類以上のアニオン性および／またはノニオン性界面活性剤と組合わせて用いられる。アニオン性界面活性剤洗浄目的に使用される本質的に任意のアニオン性界面活性剤を組成物に配合することができる。これらとしては、アニオン性硫酸塩、スルホン酸塩、カルボン酸塩およびサルコシネート界面活性剤の塩（例えば、ナトリウム、カリウム、アンモニウム、およびモノ−、ジ−およびトリエタノールアミン塩のような置換アンモニウム塩）を挙げることができる。他のアニオン性界面活性剤としては、イセチオン酸アシルのようなイセチオン酸塩、Ｎ−アシルタウレート、メチルタウリドの脂肪酸アミド、アルキルスクシネートおよびスルホスクシネート、スルホスクシネートのモノエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈モノエステル）、スルホスクシネートのジエステル（特に、飽和および不飽和Ｃ₆〜Ｃ₁₄ジエステル）、Ｎ−アシルサルコシネートが挙げられる。ロジン、水素化ロジン、および獣脂油に含まれるまたはから誘導されるレジン酸および水素化レジン酸のような樹脂酸および水素化樹脂酸も好適である。アニオン性硫酸塩界面活性剤本発明で使用するのに好適なアニオン性硫酸塩界面活性剤としては、線状および分岐した第一アルキル硫酸塩、アルキルエトキシ硫酸塩、脂肪族オレイルグリセロール硫酸塩、アルキルフェノールエチレンオキシドエーテル硫酸塩、Ｃ₅〜Ｃ₁₇アシル−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル）および−Ｎ−（Ｃ₁〜Ｃ₂ヒドロキシアルキル）グルカミン硫酸塩、およびアルキルポリサッカライドの硫酸塩、例えばアルキルポリグルコシド（本明細書に記載されている非イオン性の硫酸化されていない化合物）の硫酸塩が挙げられる。アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤は、１分子当たりエチレンオキシド約０．５〜約２０モルでエトキシル化されたＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩からなる群から好ましく選択される。更に好ましくは、アルキルエトキシ硫酸塩は、１分子当たりエチレンオキシド約０．５〜約２０、好ましくは約０．５〜約５モルでエトキシル化されたＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル硫酸塩である。アニオン性スルホン酸塩界面活性剤本発明で用いるのに好適なアニオン性のスルホン酸塩界面活性剤としては、Ｃ₅ 〜Ｃ₂₀線状アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルエステルスルホン酸塩、Ｃ₆〜Ｃ₂₂第一または第二アルカンスルホン酸塩、Ｃ₆〜Ｃ₂₄オレフィンスルホン酸塩、スルホン化ポリカルボン酸、アルキルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族アシルグリセロールスルホン酸塩、脂肪族オレイルグリセロールスルホン酸塩の塩、およびそれらの任意の混合物が挙げられる。アニオン性カルボン酸塩界面活性剤本発明で用いるのに好適なアニオン性カルボン酸塩界面活性剤としては、アルキルエトキシカルボン酸塩、アルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤、および石鹸（「アルキルカルボキシル」）、具体的には本明細書に記載のある種の二次石鹸が挙げられる。本発明で用いるのに好ましいアルキルエトキシカルボン酸塩としては、式ＲＯ（ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ）_xＣＨ₂ＣＯＯ^-Ｍ⁺（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは０〜１０であり、エトキシレート分布が重量で、ｘが０である材料の量が約２０％未満であり、ｘが７より大きい材料の量が約２５％未満であり、Ｒの平均値がＣ₁₃以下であるときにはｘの平均値は約２〜４であり、Ｒの平均値がＣ₁₃を上回るときにはｘの平均値は約３〜１０であり、Ｍはカチオンであり、好ましくはアルカリ金属アルカリ土類金属、アンモニウム、モノ−、ジ−およびトリ−エタノール−アンモニウムから選択され、最も好ましくはナトリウム、カリウムアンモニウムおよびこれらとマグネシウムイオンとの混合物から選択されるカチオンである）を有するものが挙げられる。好ましいアルキルエトキシカルボン酸塩は、ＲがＣ₁₂〜Ｃ₁₈アルキル基であるものである。本発明で用いるのに好適なアルキルポリエトキシポリカルボン酸塩界面活性剤としては、式ＲＯ−（ＣＨＲ₁−ＣＨＲ₂−Ｏ）−Ｒ₃（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈アルキル基であり、ｘは１〜２５であり、Ｒ₁およびＲ₂は水素、メチル酸基、コハク酸基、ヒドロキシコハク酸基、およびそれらの混合物からなる群から選択され、少なくとも一方のＲ₁およびＲ₂はコハク酸基またはヒドロキシコハク酸基であり、Ｒ₃は水素、１〜８個の炭素原子を有する置換または未置換炭化水素、およびそれらの混合物からなる群から選択される）を有するものが挙げられる。アニオン性二次石鹸界面活性剤好ましい石鹸界面活性剤は、第二炭素に結合したカルボキシル単位を有する二次石鹸界面活性剤である。この第二炭素は、例えばｐ−オクチル安息香酸におけるような、またはアルキル置換したシクロヘキシルカルボン酸塩におけるような環構造であることができる。二次石鹸界面活性剤は、好ましくはエーテル結合、エステル結合およびヒドロキシル基を持たない。ヘッド基（両親媒性部分）には窒素原子がないのが好ましい。二次石鹸界面活性剤は、通常は１１〜１５個の炭素原子を有するが、これより僅かに多くとも（例えば、１６まで）許容でき、例えばｐ−オクチル安息香酸であることができる。下記の一般構造により、好ましい二次石鹸界面活性剤の幾つかを例示する。 A. 二次石鹸の極めて好ましいクラスは、式Ｒ³ＣＨ（Ｒ⁴）ＣＯＯＭ（式中、Ｒ³ はＣＨ₃（ＣＨ₂）_xであり、Ｒ₄はＣＨ₃（ＣＨ₂）_yであり、但し、ｙは０であるかまたは１〜４の整数であることができ、ｘは４〜１０の整数であり、（ｘ＋ｙ）の和は６〜１０であり、好ましくは７〜９であり、最も好ましくは８である）を有する第二カルボキシル材料を含んでなる。 B 二次石鹸のもう一つの好ましいクラスは、カルボキシル化合物であって、カルボキシル置換基が環ヒドロカルビル単位上にあるもの、すなわち式Ｒ⁵−Ｒ⁶− ＣＯＯＭ（式中、Ｒ⁵はＣ⁷〜Ｃ¹⁰、好ましくはＣ⁸〜Ｃ⁹アルキルまたはアルケニルであり、Ｒ⁶は環構造、例えばベンゼン、シクロペンタンおよびシクロヘキサンである）を有する二次石鹸を含んでなる。（注：Ｒ⁵は、環上のカルボキシルに対してオルト、メタまたはパラ位にあることができる。） C. 更にもう一つの二次石鹸の好ましいクラスは、式ＣＨ₃（ＣＨＲ）_k−（ＣＨ₂ ）_m−（ＣＨＲ）_n−ＣＨ（ＣＯＯＭ）（ＣＨＲ）_o−（ＣＨ₂）_p−（ＣＨＲ）_q −ＣＨ₃（式中、それぞれのＲはＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、ｋ、ｎ、ｏ、ｑは０〜８の範囲の整数であり、但し炭素原子（カルボキシレートを含む）の総数は１０〜１８の範囲にある）の第二カルボキシル化合物を含んでなる。上式Ａ、ＢおよびＣのそれぞれにおいて、種Ｍは任意の好適な、具体的には水可溶化性の対イオンであることができる。本発明で用いるのに特に好ましい二次石鹸は、２−メチル−１−ウンデカン酸、２−エチル−１−デカン酸、２−プロピル−１−ノナン酸、２−ブチル−１−オクタン酸、および２−ペンチル−１−ヘプタン酸の水溶性塩からなる群から選択される水溶性の一員である。アルカリ金属サルコシネート界面活性剤他の好適なアニオン性界面活性剤は、式Ｒ−ＣＯＮ（Ｒ¹）ＣＨ₂ＣＯＯＭ（式中、ＲはＣ₅〜Ｃ₁₇の線状または分岐したアルキルまたはアルケニル基であり、Ｒ¹はＣ₁〜Ｃ₄アルキル基であり、Ｍはアルカリ金属イオンである）を有するアルカリ金属サルコシネートである。好ましい例は、ナトリウム塩の形態でのミリスチルおよびオレイルメチルサルコシネートである。ノニオン性界面活性剤洗浄目的に有用な本質的に任意のアニオン性界面活性剤を組成物に包含させることができる。有用なノニオン性界面活性剤の典型的な非制限的クラスを下記に示す。ノニオン性ポリヒドロキシ脂肪酸アミド界面活性剤本発明で用いるのに好適なポリヒドロキシ脂肪酸アミドは、構造式Ｒ²ＣＯＮＲ¹Ｚ（式中、Ｒ１はＨ）Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロカルビル、２−ヒドロキシエチル、２−ヒドロキシプロピル、またはそれらの混合物であり、好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₄アルキルであり、更に好ましくはＣ₁またはＣ₂アルキルであり、最も好ましくはＣ₁アルキル（すなわち、メチル）であり、Ｒ₂はＣ₅〜Ｃ₃₁ヒドロカルビルであり、好ましくは直鎖状のＣ₅〜Ｃ₁₉アルキルまたはアルケニルであり、更に好ましくは直鎖状のＣ₉〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであり、最も好ましくは直鎖状のＣ₁₁〜Ｃ₁₇アルキルまたはアルケニルであるか、またはそれらの混合物であり、Ｚは鎖に直接結合した少なくとも３個のヒドロキシルを有する線状ヒドロカルビル鎖を有するポリヒドロキシヒドロカルビルであるか、またはそのアルコキシル化誘導体（好ましくは、エトキシル化またはプロポキシル化誘導体）である）を有するものである。Ｚは、好ましくは還元的アミノ化反応において還元糖から誘導され、、更に好ましくはＺはグリシチルである。アルキルフェノールのノニオン性縮合生成物アルキルフェノールのポリエチレン、ポリプロピレン、およびポリブチレンオキシド縮合生成物は、本発明で使用するのに好適である。一般的には、ポリエチレンオキシド縮合生成物が好ましい。これらの化合物としては、直鎖または分岐鎖配置の約６〜約１８個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルキルフェノールとアルキレンオキシドとの縮合生成物が挙げられる。ノニオン性のエトキシル化アルコール界面活性剤脂肪族アルコールとエチレンオキシド約１〜約２５モルとのアルキルエトキシレート縮合生成物が、本発明で用いるのに好適である。脂肪族アルコールのアルキル鎖は直線または分岐状の第一または第二のいずれであることもでき、通常は６〜２２個の炭素原子を有する。特に好ましい物は、８〜２０個の炭素原子を含むアルキル基を有するアルコールと、アルコール１モル当たりエチレンオキシド約２〜約１０モルとの縮合生成物である。ノニオン性のエトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール界面活性剤エトキシル化したＣ₆〜Ｃ₁₈脂肪アルコールおよびＣ₆〜Ｃ₁₈の混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコール、特に水溶性のものが、本発明で用いられる好適な界面活性剤である。好ましくは、エトキシル化脂肪アルコールは、エトキシル化度が３〜５０のＣ₁₀〜Ｃ₁₈エトキシル化脂肪アルコールであり、最も好ましくはこれらはエトキシル化度が３〜４０のＣ₁₂〜Ｃ₁₈エトキシル化脂肪アルコールである。好ましくは、混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールはアルキル鎖長が１０〜１８個の炭素原子であり、エトキシル化度が３〜３０であり、プロポキシル化度が１〜１０である。ノニオン性のＥＯ／ＰＯとプロピレングリコールとの縮合生成物エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびプロピレングリコールの縮合によって形成した疎水性塩基との縮合生成物は、本発明で使用するのに好適である。これらの化合物の疎水性部分は、好ましくは約１５００〜約１８００の分子量を有し、水不溶性を示す。この種の化合物の例としては、BASFによって発売されているある種の市販のPluronic^TM界面活性剤が挙げられる。ノニオン性のＥＯとプロピレンオキシド／エチレンジアミン付加生成物との縮合生成物エチレンオキシドと、プロピレンオキシドおよびエチレンジアミンの反応から生成する生成物との縮合生成物が、本発明で使用するのに好適である。これらの生成物の疎水性残基は、エチレンジアミンと過剰のプロピレンオキシドとの反応生成物からなり、通常は分子量が約２５００〜約３０００である。この種のノニオン性界面活性剤の例としては、BASFによって発売されているある種の市販のTe tronic^TM化合物が挙げられる。ノニオン性アルキルポリサッカライド界面活性剤本発明で使用するのに好適なアルキルポリサッカライドは、１９８６年１月２１日に発行されたLlenado の米国特許第４，５６５，６４７号明細書に開示されており、約６〜約３０個の炭素原子、好ましくは約１０〜約１６個の炭素原子を含む疎水性基と、約１．３〜約１０、好ましくは約１．３〜約３、最も好ましくは約１．３〜約２．７のサッカライド単位を含むポリサッカライド、例えばポリグリコシド、の親水性基とを有する。５または６個の炭素原子を有する任意の還元性サッカライドを用いることができ、例えば、グルコース、ガラクトースおよびガラクトシル残基をグルコシル残基の代わりに用いることができる。（場合によっては、疎水性基は２−、３−、４−などの位置に結合しており、グルコシドまたはガラクトシドとは異なりグルコースまたはガラクトースをしょうじる。内部サッカライド結合は、例えば追加のサッカライド単位の一つの位置と前記サッカライド単位の２−、３−、４−および／または６−位との間にあることができる。好ましいアルキルポリグリコシドは、下記の式を有する。Ｒ₂Ｏ（Ｃ_nＨ_2nＯ）ｔ（グリコシル）_x （式中、Ｒ２は、アルキル、アルキルフェニル、ヒドロキシアルキル、ヒドロキシアルキルフェニル、およびそれらの混合物であって、アルキル基が１０〜１８、好ましくは１２〜１４個の炭素原子を有するものからなる群から選択され、ｎは２または３であり、ｔは０〜１０、好ましくは０であり、Ｘは１．３〜８、好ましくは１．３〜３、最も好ましくは１．３〜２．７である。グリコシルは、好ましくはグルコースから誘導される。）ノニオン性脂肪酸アミド界面活性剤本発明で用いるのに好適な脂肪酸アミド界面活性剤は、下記の式を有するものである。Ｒ⁶ＣＯＮ（Ｒ⁷）₂（式中、Ｒ⁶は７〜２１個、好ましくは９〜１７個の炭素原子を有するアルキル基であり、それぞれＲ⁷は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄ヒドロキシアルキル、および−（Ｃ₂Ｈ₄Ｏ）_xＨであってｘが１〜３の範囲にあるものからなる群から選択される。）両性界面活性剤本発明で用いるのに好適な両性界面活性剤としては、アミンオキシド界面活性剤およびアルキルアンホカルボン酸が挙げられる。本発明で用いられるアルキルアンホジカルボン酸の好適な例は、Miranol，Inc .、デイトン、ニュージャージー州、で製造されたMiranol(TM)C2M Conc．である。アミンオキシド界面活性剤本発明で有用なアミンオキシドとしては、下記の式を有する化合物が挙げられる。Ｒ³（ＯＲ⁴）_xＮ⁰（Ｒ₅）₂（式中、Ｒ³はアルキル、ヒドロキシアルキル、アシルアミドプロポキシル）およびアルキルフェニル基、またはそれらの混合物であって、８〜２６個の炭素原子、好ましくは８〜１８個の炭素原子を有するものから選択され、Ｒ⁴はは２〜３個の炭素原子、好ましくは２個の炭素原子を有するアルキレンまたはヒドロキシアルキレン基、またはそれらの混合物であり、ｘは０〜５であり、好ましくは０〜３であり、それぞれのＲ⁵は１〜３個、好ましくは１〜２個の炭素原子を有するアルキルまたはヒドロキシアルキル基、または１〜３個、好ましくは１個のエチレンオキシド基を有するポリエチレンオキシド基である。）Ｒ⁵基は、酸素または窒素原子を介して互いに結合して、環構造を形成することができる。これらのアミンオキシド界面活性剤としては、特にＣ₁₀〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシドおよびＣ₈〜Ｃ₁₈アルコキシエチルジヒドロキシエチルアミンオキシドが挙げられる。このような材料の例としては、ジメチルオクチルアミンオキシド、ジエチルデシルアミンオキシド、ビス−（２−ヒドロキシエチル）ドデシルアミンオキシド、ジメチルドデシルアミンオキシド、ジプロピルテトラデシルアミンオキシド、メチルエチルヘキサデシルアミンオキシド、ドデシルアミドプロピルジメチルアミンオキシド、セチルジメチルアミンオキシド、ステアリルジメチルアミンオキシド、獣脂ジメチルアミンオキシド、およびジメチル−２ −ヒドロキシオクタデシルアミンオキシドが挙げられる。好ましいものは、Ｃ₁₀ 〜Ｃ₁₈アルキルジメチルアミンオキシド、およびＣ₁₀〜Ｃ₁₈アシルアミドアルキルジメチルアミンオキシドである。双性イオン性界面活性剤双性イオン性界面活性剤を、本発明の洗剤組成物に配合することもできる。これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの誘導体、複素環式第二および第三アミンの誘導体、または第四アンモニウム、第四ホスホニウムまたは第三スルホニウム化合物の誘導体として広汎に記載することができる。ベタインおよびスルタイン界面活性剤は、本発明で用いられる典型的な双性イオン界面活性剤である。ベタイン界面活性剤本発明で用いられるベタインは、下記の式を有する化合物である。Ｒ（Ｒ′）₂ Ｎ⁺Ｒ²ＣＯＯ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁ ₆ アルキル基またはＣ_10〜16アシルアミドアルキル基であり、それぞれのＲ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、好ましくはメチルであり、ｍおよびＲ²はＣ₁ 〜Ｃ₅ヒドロカルビル基、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレン基、更に好ましくはＣ₁ 〜Ｃ₂アルキレン基である。）好適なベタインの例としては、ヤシ油アシルアミドプロピルジメチルベタイン、ヘキサデシルジメチルベタイン、Ｃ_12〜14アシルアミドプロピルベタイン、Ｃ_8〜14アシルアミドヘキシルジエチルベタイン、４［Ｃ_14〜16アシルメチルアミドジエチルアンモニオ］−１−カルボキシルブタン、Ｃ_16〜18アシルアミドジメチルベタイン、Ｃ_12〜16アシルアミドペンタンジエチル−ベタイン、［Ｃ_12〜16アシルメチルアミドジメチルベタインが挙げられる。好ましいベタインは、Ｃ_12〜18ジメチル−アンモニオヘキサノエートおよびＣ_10〜18 アシルアミドプロパン（またはエタン）ジメチル（またはジエチル）ベタインである。複合ベタイン界面活性剤も、本発明で用いるのに好適である。スルタイン界面活性剤本発明で有用なスルタインは、下記の式を有する化合物である。（Ｒ（Ｒ¹）₂ Ｎ⁺Ｒ²ＳＯ₃ ^-（式中、ＲはＣ₆〜Ｃ₁₈ヒドロカルビルであり、好ましくはＣ₁₀〜Ｃ₁₆アルキル基であり、更に好ましくはＣ₁₂〜Ｃ₁₃アルキル基であり、それぞれのＲ¹は典型的にはＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、好ましくはメチルであり、Ｒ²はＣ₁ 〜Ｃ₆ヒドロカルビル基であり、好ましくはＣ₁〜Ｃ₃アルキレンであるか、または好ましくはヒドロキシアルキレン基である。）両性電解質性界面活性剤両性電解質性界面活性剤は、本発明の洗剤組成物に配合することができる。これらの界面活性剤は、第二および第三アミンの脂肪族誘導体、または複素環式第二および第三アミンの脂肪族誘導体であって、脂肪族基が直鎖または分岐したものであることができるものとして広汎に記載することができる。カチオン性界面活性剤カチオン性界面活性剤も、本発明の洗剤組成物に用いることができる。好適なカチオン性界面活性剤としては、モノＣ₆〜Ｃ₁₆、好ましくはＣ₆〜Ｃ₁₀Ｎ−アルキルまたはアルケニルアンモニウム界面活性剤であって、残りのＮの位置がメチル、ヒドロキシエチルまたはヒドロキシプロピル基で置換されているものから選択される第四アンモニウム界面活性剤が挙げられる。水溶性ビルダー化合物本発明の洗剤組成物は、極めて好ましい成分として典型的には組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で存在する水溶性ビルダー化合物を含むことができる。好適な水溶性ビルダー化合物としては、水溶性モノマー性ポリカルボン酸塩、またはその酸の形態、ホモまたはコポリマー性ポリカルボン酸またはその塩であって、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに離れている少なくとも２個のカルボキシル基を有するもの、炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、リン酸塩、ケイ酸塩、およびこれらの任意のものの混合物が挙げられる。カルボン酸塩またはポリカルボン酸塩ビルダーはモノマー性またはオリゴマー性の型であることができるが、モノマー性ポリカルボン酸塩が通常は価格および性能の点から好ましい。１個のカルボキシ基を含む好適なカルボン酸塩としては、乳酸、グリコール酸の水溶性塩、およびそれらのエーテル誘導体が挙げられる。２個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸塩としては、コハク酸、マロン酸、（エチレンジオキシ）二酢酸、マレイン酸、ジグリコール酸、酒石酸、タルトロン酸、およびフマル酸の水溶性塩、並びにエーテルカルボン酸塩、およびスルフィニルカルボン酸塩が挙げられる。３個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸塩としては、特に水溶性クエン酸塩、アコニット酸塩(aconitrates)およびシトラコン酸塩、並びに英国特許第１，３７９，２４１号明細書に記載のカルボキシメチルオキシコハク酸塩のようなコハク酸塩誘導体、英国特許第１，３８９，７３２号明細書に記載のラクトキシコハク酸塩、およびオランダ国特許出願第７２０５８７３号明細書に記載のアンモコハク酸塩のようなコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，３８７，４４７号明細書に記載の２−オキサ−１，１，３−プロパントリカルボン酸塩が挙げられる。４個のカルボキシ基を有するポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，２６１，８２９号明細書に開示されているオキシジコハク酸塩、１，１，２，２−エタンテトラカルボン酸塩、１，１，３，３−プロパンテトラカルボン酸塩、および１，１，２，３−プロパンテトラカルボン酸塩が挙げられる。スルホ置換基を有するポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，３９８，４２１号および第１，３９８，４２２号明細書および米国特許第３，９３６，４４８号明細書に開示されているスルホコハク酸塩誘導体、および英国特許第１，４３９，０００号明細書に記載のスルホン化された熱分解クエン酸塩が挙げられる。脂環式および複素環式ポリカルボン酸塩としては、シクロペンタン−シス、シス、シス−四カルボン酸塩、シクロペンタジエニド五カルボン酸塩、２，３，４，５−テトラヒドロフラン−シス、シス、シス−四カルボン酸塩、２，５−テトラヒドロフラン−シス−二カルボン酸塩、２，２，５，５−テトラヒドロフラン −四カルボン酸塩、１，２，３，４，５，６−ヘキサン−六カルボン酸塩、およびソルビトール、マンニトールおよびキシリトールのような多価アルコールのカルボキシメチル誘導体が挙げられる。芳香族ポリカルボン酸塩としては、英国特許第１，４２５，３４３号明細書に開示されているメリット酸、ピロメリット酸、およびフタル酸誘導体が挙げられる。上記の内、好ましいポリカルボン酸塩は、１分子当たり３個までのカルボキシ基を含むヒドロキシカルボン酸塩、更に詳細にはクエン酸塩である。モノマー性またはオリゴマー性ポリカルボン酸塩キレート化剤の親酸またはそれらとそれらの塩との混合物、例えばクエン酸またはクエン酸塩／クエン酸混合物も、有用なビルダー成分として考えられる。ホウ酸塩ビルダー、並びに洗剤の保存または洗浄条件下でホウ酸塩を精製することができるホウ酸塩形成材料を含むビルダーも用いることができるが、約５０ ℃未満の洗浄条件下、特に４０℃未満では好ましくない。炭酸塩ビルダーの例は、１９７３年１１月１５日に公告されたドイツ国特許出願第２，３２１，００１号明細書に開示されているアルカリ土類およびアルカリ金属炭酸塩、例えば炭酸およびセスキ炭酸ナトリウム、およびそれらと超微粒炭酸カルシウムとの混合物である。水溶性リン酸塩ビルダーの具体例は、アルカリ金属トリポリリン酸塩、ピロリン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、およびピロリン酸ナトリウム、カリウムおよびアンモニウム、オルトリン酸ナトリウムおよびカリウム、ポリメタリン酸ナトリウムであって、重合度が約６〜２１の範囲にあるもの、およびフィト酸の塩である。好適なケイ酸塩としては、水溶性ケイ酸ナトリウムであって、ＳｉＯ₂：Ｎａ₂ Ｏ比が１．０〜２．８であり、比率が１．６〜２．４であるものが好ましく、２．０の比率が最も好ましいものが挙げられる。ケイ酸塩は、無水塩または水和塩のいずれの形態であってもよい。ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏ比が２．０のケイ酸ナトリウムが最も好ましいケイ酸塩である。ケイ酸塩は、本発明によれば好ましくは洗剤組成物の５重量％〜５０重量％、更に好ましくは１０重量％〜４０重量％の濃度で組成物に含まれている。部分可溶性または不溶性ビルダー化合物本発明の洗剤組成物は部分的に可溶性のまたは不溶性のビルダー化合物を含むことができ、典型的には組成物の１重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％、最も好ましくは２０重量％〜６０重量％の濃度で含まれる。部分的に可溶性のビルダーの例としては、結晶性の層状ケイ酸塩が挙げられる。ほとんど水不溶性のビルダーの例としては、アルミノケイ酸ナトリウムが挙げられる。結晶性の層状ケイ酸ナトリウムは、下記の一般式を有する。ＮａＭＳｉ_xＯ_2x+1・ｙＨ₂Ｏ（式中、Ｍはナトリウムまたは水素であり、ｘは１．９〜４の数であり、ｙは０〜２０の数である。）この種の結晶性の層状ケイ酸ナトリウムはＥＰ−Ａ−０１６４５１４号明細書に開示されており、その製造法はＤＥ−Ａ−３４１７６４９号明細書およびＤＥ−Ａ−３７４２０４３号明細書に開示されている。本発明の目的には、上記の一般式のｘの値は２、３または４であり、２が好ましい。最も好ましい材料は、NaSKS-6 としてHoechst AGから発売されているδ−Ｎａ₂Ｓｉ₂ Ｏ₅である。結晶性の層状ケイ酸ナトリウム材料は、固形の水溶性イオン化可能な材料との緊密な混合物の粒状体として顆粒状洗剤組成物に含まれているのが好ましい。固形の水溶性のイオン化可能な材料は、有機酸、有機および無機酸塩、およびそれらの混合物から選択される。好適なアルミノケイ酸塩ゼオライトは、下記の単位セル式を有する。Ｎａ_z［（ＡｌＯ₂）_z（ＳｉＯ₂）ｙ］・ＸＨ₂Ｏ（式中、ｚおよびｙは少なくとも６であり、ｚ対ｙのモル比は１．０〜０．５であり、ｘは少なくとも５、好ましくは７．５〜２７６、更に好ましくは１０〜２６４である。）アルミノケイ酸塩材料は水和形態であり、好ましくは結晶性であり、１０％〜２８％、更に好ましくは１８％〜２５％の水を結合した形態で含む。アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、天然に存在する材料であることができるが、好ましくは合成によって誘導される。合成の結晶性アルミノケイ酸塩イオン交換材料は、Zeolite A、Zeolite B、Zeolite P、Zeolite X、Zeolite MAP 、Ze olite HSおよびそれらの混合物の名称で発売されている。Zeolite A は、式Ｎａ₁₂［（ＡｌＯ₂）₁₂（ＳｉＯ₂）₁₂］・ｘＨ₂Ｏ（式中、ｘは２０〜３０であり、具体的には２７である。）Zeolite X は、式Ｎａ₈₆［（ＡｌＯ₂）₈₆（ＳｉＯ₂）₁₀₆］・２７６Ｈ₂Ｏを有する。重金属イオン封鎖剤本発明の洗剤組成物は、任意成分として、重金属イオン封鎖剤を含むことができる。重金属イオン封鎖剤とは、本明細書では重金属イオンを封鎖する（キレートする）作用を有する成分を意味する。これらの成分は、カルシウムおよびマグネシウムキレート化能を有することもできるが、好ましくは、鉄、マンガンおよび銅のような重金属イオンに結合する選択性を示す。重金属イオン封鎖剤は、通常は組成物の０．００５重量％〜２０重量％、好ましくは０．１重量％〜１０重量％、更に好ましくは０．２５重量％〜７．５重量％、最も好ましくは０．５重量％〜５重量％の濃度で含まれる。性状が酸性であり、例えばホスホン酸またはカルボン酸官能基を有する重金属イオン封鎖剤は、その酸形態でまたはアルカリまたはアルカリ金属イオン、アンモニウム、または置換アンモニウムイオンのような好適な対カチオンとの錯体／塩、または任意のそれらの混合物として存在することができる。総ての塩／錯体は水溶性であるのが好ましい。上記の対カチオン対重金属イオン封鎖剤のモル比は、少なくとも１：１であるのが好ましい。本発明で用いるのに好適な重金属イオン封鎖剤としては、有機ホスホン酸塩、例えばアミノアルキレンポリ（アルキレンホスホン酸塩）、アルカリ金属エタン１−ヒドロキシジホスホン酸塩、ニトリロトリスメチレンホスホン酸塩が挙げられる。上記の種の中で好ましいものは、ジエチレントリアミンペンタ（メチレンホスホン酸塩）、エチレンジアミントリ（メチレンホスホン酸塩）ヘキサメチレンジアミンテトラ（メチレンホスホン酸塩）、およびヒドロキシ−エチレン１，１− ジホスホン酸塩である。本発明で用いられる他の好適な重金属イオン封鎖剤としては、ニトリロ三酢酸およびポリアミノカルボン酸、例えばエチレンジアミノ四酢酸、エチレントリアミン五酢酸、エチレンジアミン二コハク酸、エチレンジアミン二グルタル酸、２ −ヒドロキシプロピレンジアミン二コハク酸、またはそれらの任意の塩が挙げられる。特に好ましいものは、エチレンジアミン−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＥＤＤＳ）、またはそのアルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウム、または置換アンモニウム塩、またはそれらの混合物である。好ましいＥＤＤＳは遊離酸の形態、およびそのナトリウムまたはマグネシウム塩または錯体である。このようなＥＤＤＳの好ましいナトリウム塩の例としては、Ｎａ₂ＥＤＤＳおよびＮａ₃ＥＤＤＳが挙げられる。ＥＤＤＳのこれらの好ましいマグネシウム錯体の例としては、ＭｇＥＤＤＳおよびＭｇ₂ＥＤＤＳが挙げられる。本発明で使用される他の好適な重金属イオン封鎖剤は、イミノ二酢酸誘導体、例えば、ＥＰ−Ａ−３１７，５４２号明細書およびＥＰ−Ａ−３９９，１３３号明細書に記載の２−ヒドロキシエチル二酢酸またはグリセリルイミノ二酢酸である。ＥＰ−Ａ−５１６，１０２号明細書に記載のイミノ二酢酸−Ｎ−２−ヒドロキシプロピルスルホン酸、およびアスパラギン酸Ｎ−カルボキシメチルＮ−２−ヒドロキシプロピル−３−スルホン酸金属イオン封鎖剤も、本発明で好適である。ＥＰ−Ａ−５０９，３８２号明細書に記載のβ−アラニン−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ，Ｎ′−二酢酸、アスパラギン酸−Ｎ−一酢酸、およびイミノ二コハク酸金属イオン封鎖剤も好適である。ＥＰ−Ａ−４７６，２５７号明細書には、好適なアミノを基材とする金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５１０，３３１号明細書には、コラーゲン、ケラチンまたはカゼインから誘導される好適な金属イオン封鎖剤が記載されている。ＥＰ−Ａ−５２８，８５９号明細書には、好適なアルキルイミノ二酢酸金属イオン封鎖剤が記載されている。二ピコリン酸および２−ホスホノブタン− １，２，４−トリカルボン酸も好適である。グリシアミド−Ｎ，Ｎ′−二コハク酸（ＧＡＤＳ）も好適である。酵素洗剤組成物に有用なもう一つの任意成分は、１種類以上の追加の酵素である。好ましい追加の酵素材料としては、市販のリパーゼ、アミラーゼ、中性およびアルカリ性プロテアーゼ、エステラーゼ、セルラーゼ、ペクチナーゼ、ラクターゼ、および通常は洗剤組成物に配合されるペルオキシダーゼが挙げられる。好適な酵素は、米国特許第３，５１９，５７０号および第３，５３３，１３９号明細書に記載されている。好ましい市販のプロテアーゼ酵素としては、Novo Industries A/S（デンマーク国）からAlCalase、Savinase、Primase、Durazym、およびEsperaseの商品名で発売されているもの、Gist-Brocades からMaxatase、Maxacal およびMaxapemの商品名で発売されているもの、Genencor Internationalから発売されているもの、Solvay EnzymesからOpticlean およびOptimaseという商品名で発売されているものが挙げられる。プロテアーゼ酵素は、活性酵素を組成物の０．０００１重量％〜４重量％の濃度で本発明による組成物に配合することができる。好ましいアミラーゼとしては、例えばＧＢ−１，２６９，８３９号明細書(Nov o)に更に詳細に記載されているB licheniformis の特殊な菌株から得られるα− アミラーゼが挙げられる。好ましい市販のアミラーゼとしては、例えばGist-Bro cades からRapidaseという商品名で発売されているもの、およびNovo Industrie s A/S からTermanylおよびBAN という商品名で発売されているものが挙げられる。脂質分解酵素（リパーゼ）は、活性な脂質分解酵素を、組成物の０．０００１重量％〜２重量％、好ましくは０．００１重量％〜１重量％、最も好ましくは０．００１重量％〜０．５重量％の濃度で含むことができる。リパーゼは、起源が真菌性または細菌性のもので、Humicola sp.、Thermomyce s sp．またはPseudomonas sp．、例えばPseudomonas pseudoalcaligenes または Pseudomonas fluorescens などのリパーゼ産生種から得られる。化学的にまたは遺伝学的に修飾されたこれらの菌株の突然変異株からのリパーゼも、本発明で悠揚である。好ましいリパーゼは、交付済み欧州特許第ＥＰ−Ｂ−０２１８２７２号明細書に記載のPseudomonas pseudoalcaligenes から誘導される。もう一つの好ましいリパーゼは、本発明では、欧州特許出願第ＥＰ−Ａ−０２５８０６８号明細書に記載のようにHumicola lanuginosa から遺伝子をクローニングし、宿主としてのAspergillus oryza 中で遺伝子を発現することによって得られ、これはNovo Industries A/S、バグスベルド、デンマーク国からLipolas eの商品名で市販されている。このリパーゼは、１９８９年３月７日発行のHuge- Jensen らの米国特許第４，８１０，４１４号明細書にも記載されている。酵素安定化系本発明で好ましい酵素含有組成物は、酵素安定化系を約０．００１重量％〜約１０重量％、好ましくは約０．００５重量％〜約８重量％、最も好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％含むことができる。酵素安定化系は、洗剤用酵素と適合する任意の安定化系であることができる。このような安定化系はカルシウムイオン、ホウ酸、プロピレングリコール、短鎖カルボン酸、ボロン酸、およびそれらの混合物を含んでなることができる。このような安定化系は、可逆的酵素阻害剤、例えば可逆的プロテアーゼ阻害剤を含むこともできる。組成物は本発明では、特にアルカリ性条件下では、多くの水供給に含まれる塩素漂白剤種が酵素を攻撃して、不活性化するのを防止する目的で加えられる塩素漂白剤掃去剤０〜約１０重量％、好ましくは約０．０１重量％〜約６重量％を含むこともできる。水中の塩素濃度は低く、典型的には約０．５ｐｐｍ〜約１．７５ｐｐｍの範囲であることがあるが、洗浄中に酵素と接触する水の総容積中の利用可能な塩素は通常は大きく、従って使用時の酵素の安定性は問題があることがある。好適な塩素掃去剤は広汎に利用されており、亜硫酸塩、重亜硫酸塩、チオ亜硫酸塩、チオ硫酸塩、ヨウ素などのアンモニウムカチオンを含む塩によって例示される。カルバミン酸塩、アスコルビン酸塩などの酸化防止剤、エチレンジアミン四酢酸（ＥＤＴＡ）またはそのアルカリ金属塩、モノエタノールアミン（ＭＥＡ）、およびそれらの混合物も、同様に用いることができる。重硫酸塩、硝酸塩、塩化物、過酸化水素の供給源、例えば過ホウ酸ナトリウム四水和物、過ホウ酸ナトリウム一水和物、および過炭酸ナトリウム、並びにリン酸塩、縮合リン酸塩、酢酸塩、安息香酸塩、クエン酸塩、ギ酸塩、乳酸塩、リンゴ酸塩、酒石酸塩、サリチル酸塩などの他の通常の掃去剤、およびそれらの混合物を、所望により用いることができる。有機ポリマー性化合物有機ポリマー性化合物は、本発明による洗剤組成物の特に好ましい成分である。有機ポリマー性化合物とは、洗剤組成物において、分散剤、および再付着防止および汚れ懸濁剤として一般に用いられる本質的に任意のポリマー性の有機化合物を意味する。有機ポリマー性化合物は、典型的には本発明の洗剤組成物に、組成物の０．１重量％〜３０重量％、好ましくは０．５重量％〜１５重量％、最も好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で配合される。有機ポリマー性化合物の例としては、水溶性の有機ホモ−またはコ−ポリマー性のポリカルボン酸またはその塩であって、ポリカルボン酸が２個以下の炭素原子によって互いに分離された少なくとも２個のカルボキシル基を含むものが挙げられる。後者の種類のポリマーは、ＧＢ−Ａ−１，５９６，７５６号明細書に開示されている。このような塩の例は、分子量が２０００〜５０００のポリアクリル酸塩、およびそれらと無水マレイン酸とのコポリマーであって分子量が２０，０００〜１００，０００、具体的には４０，０００〜８０，０００であるコポリマーである。他の好適な有機ポリマー性化合物としては、分子量が３，０００〜１００，０００のアクリルアミドとアクリル酸塩とのポリマー、および分子量が２，０００〜８０，０００のアクリル酸塩／フマル酸塩コポリマーが挙げられる。ＥＰ−Ａ−３０５２８２号明細書、ＥＰ−Ａ−３０５２８３号明細書、およびＥＰ−Ａ−３５１６２９号明細書に開示されているもののようなアスパラギン酸から誘導されるものなどのポリアミノ化合物が、本発明で有用である。マレイン酸、アクリル酸、ポリアスパラギン酸、およびビニルアルコールから選択されるモノマー単位を含むターポリマー、特に平均分子量が５，０００〜１０，０００であるものも本発明で好適である。本発明の洗剤組成物に配合するのに好適な他の有機ポリマー性化合物としては、メチルセルロース、カルボキシメチルセルロースおよびヒドロキシエチルセルロースのようなセルロース誘導体が挙げられる。他の有用な有機ポリマー性化合物はポリエチレングリコール、特に分子量が１０００〜１００００、更に詳細には２０００〜８０００、最も好ましくは約４０００であるものである。石灰石鹸分散剤化合物本発明の組成物は、以下において定義される石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）が８以下、好ましくは７以下、最も好ましくは６以下である石灰石鹸分散剤化合物を含むことができる。石灰石鹸分散剤化合物は、好ましくは組成物の０．１重量％〜４０重量％、更に好ましくは１重量％〜２０重量％、最も好ましくは２重量％〜１０重量％の濃度で含まれる。石灰石鹸分散剤は、脂肪酸のアルカリ金属、アンモニウムまたはアミン塩のカルシウムまたはマグネシウムイオンによる沈澱を防止する材料である。石灰石鹸分散剤の有効性の数字上の尺度は、H.C．BorghettyおよびC.A．Bergman，J．Am. Oil Chem．Soc.，vol．27，pp．88-90(1950)の文献に記載されているように石灰石鹸分散試験を用いて測定する石灰石鹸分散力（ＬＳＤＰ）によって与えられる。この石灰石鹸分散試験法は、この技術分野の実施者によって広く用いられており、例えば下記の総説文献に言及されている。W.N．Linfield,界面活性剤科学シリーズ(Surfactant Science Series)、第７巻、３頁；W.N．Linfield，Tensid e Surf．Det.，Vol．27，pp．159-161(1990); およびM.K．Nagarajan，W.F．Mas ler，Cosmetics and Toiletries，Vol．104，pp．71-73(1989)。ＬＳＤＰは、３３３ｐｐｍのＣａＣＯ₃（Ｃａ：Ｍｇ＝３：２）の同等な硬度の水３０ｍｌ中でオレイン酸ナトリウム０．０２５ｇによって形成される石灰石鹸沈殿物を分散するのに要する分散剤：オレイン酸ナトリウムの％重量比である。良好な石灰石鹸分散剤能を有する界面活性剤としては、ある種のアミンオキシド、ベタイン、スルホベタイン、アルキルエトキシ硫酸塩、およびエトキシル化アルコールが挙げられる。本発明により用いられるＬＳＤＰが８以下の典型的な界面活性剤としては、Ｃ₁₆ 〜Ｃ₁₈ジメチルアミンオキシド、Ｃ₁₂〜Ｃ₁₈アルキルエトキシ硫酸塩であって平均エトキシル化度が１〜５であるもの、特にＣ₁₂〜Ｃ₁₅アルキルエトキシ硫酸塩界面活性剤であって、エトキシル化度が約３（ＬＳＤＰ＝４）であるもの、およびＣ₁₃〜Ｃ₁₅エトキシル化アルコールであって、平均エトキシル化度が１２（ＬＳＤＰ＝６）または３０であり、それぞれBASF GmbH からLutensol A012 およびLutensol A030 という商品名で発売されているものが挙げられる。本発明で用いられるポリマー性石灰石鹸分散剤は、Cosmetics and Toiletries , Vol．104，pp．71-73(1989)に見いだされるM.K．NagarajanおよびW.F．Masler の文献に記載されている。このようなポリマー性の石灰石鹸分散剤の例としては、アクリル酸、メタクリル酸またはこれらの混合物、およびアクリルアミドまたは置換アクリルアミドのコポリマーある種の水溶性塩であって、これらのポリマーの分子量が典型的には５，０００〜２０，０００であるものが挙げられる。起泡抑制系本発明の洗剤組成物は、機械洗浄組成物で使用するために処方するときには、好ましくは組成物の０．０１重量％〜１５重量％、０．０５重量％〜１０重量％、最も好ましくは０．１重量％〜５重量％の濃度で存在する起泡抑制系を含む。本発明で用いるのに好適な起泡抑制系は、例えばシリコーン消泡剤化合物、２ −アルキルおよびアルカノール消泡剤化合物などの本質的に任意の既知の消泡剤化合物を含むことができる。消泡剤化合物とは、洗剤組成物の溶液、特にこの溶液の攪拌の存在下で生成する発泡または起泡を抑制するように作用する任意の化合物または化合物の混合物を意味する。本明細書で用いられる特に好ましい消泡剤化合物は、シリコーン成分を含む任意の消泡剤化合物として本明細書で定義されるシリコーン消泡剤化合物である。このようなシリコーン消泡剤化合物も、典型的にはシリカ成分を含んでいる。本明細書および産業界で一般的に用いられる「シリコーン」という用語は、シロキサン単位および様々な種類のヒドロカルビル基を含む比較的高分子量の様々なポリマーを包含する。好ましいシリコーン消泡剤化合物は、シロキサン、特にトリメチルシリル末端ブロッキング単位を有するポリジメチルシロキサンである。他の好適な消泡剤化合物としては、モノカルボキシル脂肪酸およびその可溶性塩が挙げられる。これらの材料は、１９６０年９月２７日にWayne St.Johnに発行された米国特許第２，９５４，３４７号明細書に記載されている。起泡抑制剤として用いられるモノカルボキシル脂肪酸およびその塩は、典型的には１０〜約２４個の炭素原子、好ましくは１２〜１８個の炭素原子を有するヒドロカルビル鎖を有する。好適な塩としては、ナトリウム、カリウムおよびリチウム塩野ようなアルカリ金属塩、およびアンモニウムおよびアルカノールアンモニウム塩が挙げられる。他の好適な消泡剤化合物としては、例えば高分子量脂肪酸エステル（例えば、脂肪酸トリスグリセリド）、一価アルコールの脂肪酸エステル、脂肪族Ｃ₁₈〜Ｃ₄₀ ケトン（例えば、ステアロン）Ｎ−アルキル化アミノトリアジン、例えばシアヌル酸クロリドと１〜２４個の炭素原子を有する第一または第二アミン２または３モルとの生成物として形成されたトリ−〜ヘキサ−アルキルメラミンまたはジ −〜テトラ−アルキルジアミンクロルトリアジン、プロピレンオキシド、ビス− ステアリン酸アミドおよびモノステアリルジ−アルカリ金属（例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム）リン酸塩、およびリン酸エステルが挙げられる。エチレンオキシドおよびプロピレンオキシドのコポリマー、特にアルキル鎖長が１０〜１６個の炭素原子、エトキシル化どが３〜３０、およびプロポキシル化どが１〜１０である混合エトキシル化／プロポキシル化脂肪アルコールも、本発明で用いるのに好適な消泡剤化合物である。本明細書で用いられる好適な２−アルキル−アルカノール消泡剤化合物は、ＤＥ４０２１２６５号明細書に記載されている。本明細書で使用するのに好適な２−アルキル−アルカノールは末端ヒドロキシ基を有するＣ₆〜Ｃ₁₆アルキル鎖からなり、前記のアルキル鎖は一つの位置でＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル鎖によって置換されている。２−アルキル−アルカノールの混合物は、本発明による組成物で用いることができる。好ましい起泡抑制系は、 (a) 消泡剤化合物、好ましくはシリコーン消泡剤化合物、最も好ましくは (i) シリコーン消泡剤化合物の５０重量％〜９９重量％、好ましくは７５重量％〜９５重量％の濃度のポリジメチルシロキサン、および (ii) シリコーン／シリカ消泡剤化合物の１重量％〜５０重量％、好ましくは５重量％〜２５重量％の濃度のシリカを組合わせて含んでなるシリコーン消泡剤化合物であって、前記シリカ／シリコーン消泡剤化合物が５重量％〜５０重量％、好ましくは１０重量％〜４０重量％の濃度で配合され、 (b) 最も好ましくは、ポリオキシアルキレン含量が７２〜７８％であり、エチレンオキシド対プロピレンオキシドの比率が１：０．９〜１：１．１であるシリコーングリコールレーキコポリマーを０．５重量％〜１０重量％、好ましくは１重量％〜１０重量％の濃度で含む分散剤化合物であって、この種の特に好ましいシリコーングリコールレーキコポリマーはDCO544であり、DCO544の商品名でDOWC orning から市販されており、 (c) 最も好ましくは、エトキシル化どが５〜５０、好ましくは８〜１５であるＣ₁₆〜Ｃ₁₈エトキシル化アルコールを５重量％〜８０重量％、好ましくは１０重量％〜７０重量％の濃度で含む不活性キャリヤー流体化合物を含んでなる。本明細書で用いられる好ましい粒状の起泡抑制剤は、上記に開示された種類のアルキル化シロキサンと固形シリカとの混合物を含んでなる。固形シリカは、ゲル形成技術によって作成されたヒュームドシリカ、沈澱シリカまたはシリカであることができる。好適なシリカ粒子は、平均粒度が０．１〜５０マイクロメートルであり、好ましくは１〜２０マイクロメートルであり、表面積は少なくとも５０ｍ²／ｇである。これらのシリカ粒子は、シリカ上に直接またはシリコーン樹脂によって結合したジアルキルシリル基および／またはトリアルキルシリル基で処理することによって疎水性にすることができる。粒子をジメチルおよび／またはトリメチルシリル基で疎水性にしたシリカを用いるのが好ましい。本発明による洗剤組成物に配合するのに好ましい粒状の消泡剤化合物は、好適には、シリカ対シリコーンの重量比が１：１００〜３：１０、好ましくは１：５０〜１：７の範囲になるようにする量のシリカを含んでいる。もう一つの好適な粒状の起泡抑制系は、粒度が１０ナノメートル〜２０ナノメートルの範囲であり、比表面積が５０ｍ²／ｇを上回る疎水性のシラン化した（最も好ましくは、トリメチルシラン化した）シリカであって、分子量が約５００〜約２００，０００の範囲であり、シリコーン対シラン化シリカの重量比が約１：１〜約１：２のジメチルシリコーン流体と緊密に混合したものである。極めて好ましい粒状の起泡抑制系は、ＥＰ−Ａ−０２１０７３１号明細書に記載されており、シリコーン消泡剤化合物と融点が５０℃〜８５℃の範囲にある有機キャリヤー材料とを含んでなり、有機キャリヤー材料がグリセロールと、１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有する脂肪酸とのモノエステルを含んでなる。ＥＰ−Ａ−０２１０７２１号明細書には、他の好ましい粒状の起泡抑制系であって、有機キャリヤー材料が脂肪酸または１２〜２０個の炭素原子を含む炭素鎖を有するアルコール、またはそれらの混合物であって、融点が４５℃〜８０℃であるものが開示されている。他の極めて好ましい粒状の起泡抑制系は、Procter and Gamble Companyの名称での同時係属欧州出願第９１８７０００７．１号明細書に記載されており、この系はシリコーン消泡剤化合物、キャリヤー材料、有機コーティング材料、およびグリセロールを、グリセロール：シリコーン消泡剤化合物の重量比が１：２〜３：１で含んでいる。同時係属欧州出願第９１２０１３４２．０号明細書にも、シリコーン消泡剤化合物、キャリヤー材料、有機コーティング材料、および結晶性または非晶質アルミノケイ酸塩を、アルミノケイ酸塩：シリコーン消泡剤化合物の重量比が１：３〜３：１で、含んでなる極めて好ましい粒状の起泡抑制系が開示されている。上記の極めて好ましい顆粒状の起泡抑制剤の両方に好ましいキャリヤー材料は、澱粉である。本発明で用いられる典型的な粒状の起泡抑制系は、凝集法によって製造され、 (i) 好ましくはポリジメチルシロキサンとシリカとを組合わせて含んでなるシリコーン消泡剤化合物の成分５重量％〜３０重量％、好ましくは８重量％〜１５重量％、 (ii) キャリヤー材料、好ましくは澱粉の成分５０重量％〜９０重量％、好ましくは６０重量％〜８０重量％、 (iii)凝集体結合剤化合物の成分５重量％〜３０重量％、好ましくは１０重量％〜２０重量％であって、本発明では、このような化合物は典型的には凝集体の結合剤として用いられる任意の化合物またはそれらの混合物であることができ、最も好ましくは、上記凝集体結合剤化合物はエトキシル化度が５０〜１００のＣ₁₆ 〜Ｃ₁₈エトキシル化アルコールを含んでなり、 (iV) Ｃ₁₂〜Ｃ₂₂の水素化脂肪酸２〜重量％〜１５重量％、好ましくは３重量％〜１０重量％を組合わせて含んでなる粒状の凝集体成分である。ポリマー性染料移り抑制剤本発明の洗剤組成物は、ポリマー性の染料移り抑制剤０．０１重量％〜１０重量％、好ましくは０．０５重量％〜０．５重量％を含むこともできる。ポリマー性の染料移り抑制剤は、好ましくはポリアミンＮ−オキシドポリマー、Ｎ−ビニルピロリドンとＮ−ビニルイミダゾールとのコポリマー、ポリビニルピロリドンポリマー、またはそれらの組合わせから選択される。a) ポリアミンＮ−オキシドポリマー本発明で用いるのに好適なポリアミンＮ−オキシドポリマーは、下記の構造式を有する単位を含む。（式中、Ｐは重合性単位であり、これにＲ−Ｎ−Ｏ基が結合することができ、またはＲ−Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成するもの、または両者の組合わせである。Ｒは脂肪族、エトキシル化した脂肪族、芳香族、複素環式または脂環式基、または任意のそれらの組合わせであって、これにＮ−Ｏ基の窒素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部であるものである。）Ｎ−Ｏ基は、下記の一般構造によって表すことができる。（式中、Ｒ₁、Ｒ₂およびＲ₃は脂肪族基、芳香族、複素環式または脂環式基、またはそれらの組合わせであり、ｘおよび／またはｙおよび／またはｚは、０または１であり、Ｎ−Ｏ基の窒素が結合することができ、またはＮ−Ｏ基の窒素がこれらの基の一部を形成する。）Ｎ−Ｏ基は、重合性単位（Ｐ）の一部であることとができ、またはポリマー主鎖に結合することができ、または両者の組合わせである。Ｎ−Ｏ基が重合性単位の一部を形成する好適なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが脂肪族、芳香族、脂環式、または複素環式基から選択されるものを含んでいる。上記のポリアミンＮ−オキシドの一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基の一部を形成するものを含んでいる。好ましいポリアミンＮ−オキシドは、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、ピロリジン、ピペリジン、キノリン、アクリジン、およびそれらの誘導体野ような複素環式基であるものである。上記ポリアミンＮ−オキシドのもう一つのクラスは、ポリアミンＮ−オキシドの群であって、Ｎ−Ｏ基の窒素がＲ−基に結合しているものを含んでいる。他の好適なポリアミンＮ−オキシドは、ポリアミンオキシドであって、Ｎ−Ｏ基が重合性単位が結合しているものである。これらのポリアミンＮ−オキシドの好ましいクラスは、一般式(I)を有するポリアミンＮ−オキシドであって、Ｒが芳香族、複素環式、または脂環式基であり、Ｎ−Ｏ官能基の窒素が上記Ｒ基の一部であるものである。これらのクラスの例はポリアミンオキシドであって、Ｒがピリジン、ピロール、イミダゾール、およびそれらの誘導体のような複素環式化合物であるものである。ポリアミンＮ−オキシドのもう一つの好ましいクラスは、一般式(I)を有するポリアミンオキシドであって、Ｒが芳香族、複素環式または脂環式基であり、Ｎ −Ｏ官能基の窒素が上記のＲ基に結合しているものである。これらのクラスの例はポリアミンオキシドであって、Ｒ基がフェニルのような芳香族であることができるものである。任意のポリマー主鎖は、形成されるアミンオキシドポリマーが水溶性であり染料移り抑制特性を有する限り用いることができる。好適なポリマー性主鎖の例は、ポリビニル、ポリアルキレン、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリイミド、ポリアクリレート、およびそれらの混合物である。本発明のアミンＮ−オキシドポリマーは、典型的にはアミン対アミンＮ−オキシドの比率が１０：１〜１：１００００００である。しかしながら、ポリアミンオキシドポリマー中に含まれるアミンオキシド基の量は、適当な共重合または適当なＮ−酸化度によって変化させることができる。好ましくは、アミン対アミンＮ−オキシドの比率は２：３〜１：１００００００である。更に好ましくは、１：４〜１：１００００００であり、最も好ましくは１：７〜１：１００００００である。本発明のポリマーは、実際にはランダムまたはブロックコポリマーであって、１つのモノマーの種類がアミンＮ−オキシドであり、別のモノマーの種類がアミンＮ−オキシドであるかまたはではないものを包含する。ポリアミンＮ− オキシドのアミンオキシド単位は、ＰＫａ＜１０であり、好ましくはＰＫａ＜７であり、更に好ましくはＰＫａ＜６である。ポリアミンオキシドは、ほとんど任意の重合度で得ることができる。材料が所望な水溶性と染料懸濁力を有するならば、重合度は決定的ではない。典型的には、平均分子量は、５００〜１０００，０００の範囲内であり、好ましくは１，０００〜５０，０００、更に好ましくは２，０００〜３０，０００、最も好ましくは３，０００〜２０，０００の範囲内にある。b) Ｎ−ビニルピロリドンおよびＮ−ビニルイミダゾールのコポリマー本発明で用いられる好ましいポリマーは、Ｎ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーであって、このポリマーの平均分子量が５，０００〜５０，０００、更に好ましくは８，０００〜３０，０００、最も好ましくは１０，０００〜２０，０００であるものから選択されるポリマーを含んでなることができる。好ましいＮ−ビニルイミダゾールＮ−ビニルピロリドンコポリマーは、Ｎ− ビニルイミダゾール対Ｎ−ビニルピロリドンのモル比が１〜０．２であり、更に好ましくは０．８〜０．３であり、最も好ましくは０．６〜０．４である。c) ポリビニルピロリドン本発明の洗剤組成物は、平均分子量が２，５００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜５０，０００であり、最も好ましくは５，０００〜１５，０００であるポリビニルピロリドン（「ＰＶＰ」）を用いることもできる。好適なポリビニルピロリドンは、ISP Corporation、ニューヨーク、ニューヨーク州、およびモントリオール、カナダからPVP K-15（粘度分子量１０，０００）、PVP K-30（平均分子量４０，０００）、PVP K-60（平均分子量１６０，０００）、およびPVP K-90（平均分子量３６０，０００）の製品名で市販されている。PVP K-15も、ISP Corporation から発売されている。BASF Coorperation から市販されている他の好適なポリビニルピロリドンとしては、Sokalan HP 165およびSokalan HP 12 が挙げられる。ポリビニルピロリドンは、本発明の洗剤組成物に、洗剤の０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜３重量％、更に好ましくは０．１重量％〜２重量％の濃度で配合することができる。洗浄溶液に送られるポリビニルピロリドンの量は、好ましくは０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍ、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍ、更に好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。d) ポリビニルオキサゾリドン本発明の洗剤組成物は、ポリマー性染料移り抑制剤としてポリビニルオキサゾリドンを用いることもできる。このポリビニルオキサゾリドンは、平均分子量が２，５００〜４００，０００、好ましくは５，０００〜２００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜５０，０００であり、最も好ましくは５，０００〜１５，０００である。洗剤組成物に配合されるポリビニルオキサゾリドンの量は、０．０１重量％〜５重量％、好ましくは０．０５重量％〜３重量％、更に好ましくは０．１重量％〜２重量％であることができる。洗浄溶液に送られるポリビニルオキサゾリドンの量は、典型的には０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍであり、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍであり、更に好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。e) ポリビニルイミダゾール本発明の洗剤組成物は、ポリマー性の染料移り抑制剤としてポリビニルイミダゾールを用いることもできる。このポリビニルイミダゾールは、好ましくは平均分子量が２，５００〜４００，０００であり、更に好ましくは５，０００〜５０，０００であり、最も好ましくは５，０００〜１５，０００である。洗剤組成物に配合されるポリビニルイミダゾールの量は、０．０１重量％〜５重量％であり、好ましくは０．０５重量％〜３重量％であり、更に好ましくは０．１重量％〜２重量％であることができる。洗浄溶液に送られるポリビニルイミダゾールの量は、０．５ｐｐｍ〜２５０ｐｐｍであり、好ましくは２．５ｐｐｍ〜１５０ｐｐｍであり、更に好ましくは５ｐｐｍ〜１００ｐｐｍである。蛍光増白剤本発明の洗剤組成物は、場合によっては染料移り抑制作用も提供するある種の疎水性の蛍光増白剤を約０．００５重量％〜５重量％含むこともできる。本発明の組成物は、用いる場合には、好ましくはこのような蛍光増白剤約０．０１重量％〜１重量％を含む。本発明で有用な疎水性の蛍光増白剤は、下記の構造式を有するものである。（式中、Ｒ₁はアニリノ、Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル、およびＮＨ−２− ヒドロキシエチルから選択され、Ｒ₂はＮ−２−ビス−ヒドロキシエチル、Ｎ− ２−ヒドロキシエチル−Ｎ−メチルアミノ、モルホリノ、クロロ、およびアミノから選択され、Ｍはナトリウムまたはカリウムのような塩形成カチオンである。）上式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ビス−ヒドロキシエチルであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′− ビス−［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ビス−ヒドロキシエチル）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸および二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種はCiba-Geigy CorporationからTinopal-UN PA-GX の商品名で市販されている。Tinopal-UNPA-GX は、本発明の洗剤組成物に用いられる好ましい疎水性の蛍光増白剤である。上式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がＮ−２−ヒドロキシエチル−Ｎ− ２−メチルアミノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′−ビス−［（４−アニリノ−６−（Ｎ−２−ヒドロキシエチル− メチルアミノ）−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy Corpo rationからTinopal-5BM-GXの商品名で市販されている。上式において、Ｒ₁がアニリノであり、Ｒ₂がモルホリノであり、Ｍがナトリウムのようなカチオンであるときには、増白剤は４，４′−ビス−［（４−アニリノ−６−モルホリノ−ｓ−トリアジン−２−イル）アミノ］−２，２′−スチルベンジスルホン酸二ナトリウム塩である。この特定の増白剤種は、Ciba-Geigy C orporationからTinopal-AMS-GXの商品名で市販されている。本発明で用いる目的で選択された特定の蛍光増白剤は、上記の選択されたポリマー性の染料移り抑制剤と組合わせて用いるときには、特に効果的な染料移り抑制性能の利益を提供する。このような選択されたポリマー性材料（例えば、PVNO および／またはPVPVI）とこのようにして選択された蛍光増白剤（例えば、Tinop al UNPA-GX、Tinopal 5BM-GXおよび／またはTinopal AMS-GX）との組み合わせにより、洗浄水溶液では、これら２種類の洗剤組成物成分のいずれかを単独で用いるときよりも著しく良好に染料移りが抑制される。理論によって束縛されることなく、このような増白剤はこの方法を制御するものと思われ、これらは洗浄溶液中で布帛に対して高い親和性を有し、従ってこれらの布帛上に比較的速やかに付着するからである。洗浄溶液中で増白剤が布帛に付着する程度は、「消耗係数」と呼ばれるパラメーターによって定義することができる。消耗係数は、一般的には、a)布帛に付着した増白剤材料対b)洗浄液中の初期の増白剤濃度の比率としてのものである。消耗係数が比較的高い増白剤は、本発明に関連して染料移りを抑制するのに最も好適である。勿論、本発明の組成物に他の通常の蛍光増白剤型の化合物を、場合によっては用いて、真の染料移り抑制効果よりはむしろ通常の布帛の「増白剤」の利益を提供することができることを理解されるであろう。このような処理は、通常のものであり、洗剤処方には周知である。柔軟剤布帛柔軟剤を、本発明による洗濯洗剤組成物に配合することもできる。これらの薬剤は、無機または有機の種類のものであっても良い。無機柔軟剤の代表例は、ＧＢ−Ａ−１４００８９８号明細書に開示されているスメクタイト粘土である。有機布帛柔軟剤としては、ＧＢ−Ａ−１５１４２７６号明細書およびＥＰ−Ｂ−００１１３４０号明細書に開示されている水不溶性の第三アミンが挙げられる。スメクタイト粘土の濃度は通常は、５重量％〜１５重量％、更に好ましくは８重量％〜１２重量％の範囲にあり、この材料は、乾燥混合成分として処方の残りのものに加えられる。水不溶性の第三アミンまたは二長鎖アミド材料のような有機布帛柔軟剤を、０．５重量％〜５重量％、通常は１重量％〜３重量％の濃度で配合するが、高分子量ポリエチレンオキシド材料および水溶性カチオン材料は、０．１重量％〜２重量％、通常は０．１５重量％〜１．５重量％の濃度で加えられる。他の任意成分本発明の組成物に配合するのに好適な他の任意成分としては、香料、カラー、および充填剤塩が挙げられ、硫酸ナトリウムが好ましい充填剤塩である。組成物の形態本発明の洗剤組成物は、粉末、顆粒、ペースト、液体、およびゲルのような任意の所望な形態に処方することができる。液体組成物本発明の洗剤組成物は、液体洗剤組成物として処方することができる。このような液体洗剤組成物は、典型的には液体キャリヤー、例えば水、好ましくは水と有機溶媒との混合物を９４重量％〜３５重量％、好ましくは９０重量％〜４０重量％、最も好ましくは８０重量％〜５０重量％を含む。ゲル組成物本発明の洗剤組成物は、ゲルの形態であってもよい。このような組成物は、典型的には分子量が約７５０，０００〜約４，０００，０００のポリアルケニルポリエーテルで処方される。固形組成物本発明の洗剤組成物は、好ましくは粉末および顆粒のような固形物の形態である。本発明による顆粒状組成物の成分の粒度は、好ましくは粒子の５％だけの直径が１．４ｍｍを上回り、粒子の５％以下の直径が０．１５ｍｍ未満であるようにすべきである。本発明による顆粒状洗剤組成物の嵩密度は、典型的には少なくとも４５０ｇ／リットルの嵩密度を有し、更に通常には少なくとも６００ｇ／リットル、更に好ましくは６５０ｇ／リットル〜１２００ｇ／リットルの嵩密度を有する。嵩密度は、基体にしっかりと成形され且つその最下部に蝶型弁を設けて、漏斗の内容物が軸方向に整列し漏斗下方に配置した円筒状カップに空けられるようになった円錐形漏斗からなる単純な漏斗およびカップ装置によって測定される。漏斗はそれぞれの上端および下端が１３０ｍｍおよび４０ｍｍである。これは、その最下部が基体の城部表面の１４０ｍｍ上方になるように配設される。カップの全高は９０ｍｍであり、内部高さは８７ｍｍであり、内径は８４ｍｍである。その名目容積は５００ｍｌである。測定を行なうため、漏斗に粉末を手で注ぎ入れて満たし、蝶型弁を開いて、粉末がカップに一杯になるようにする。満たしたカップを枠から取り外して、過剰の粉末を、真っ直ぐな刃の着いた道具、例えばナイフをその上端を通過させることによってカップから除く。次に、満たしたカップを秤量し、粉末の重量について得た値を二倍してｇ／リットルでの嵩密度を得た。必要に応じて、繰り返し測定を行なう。製造工程−顆粒組成物一般的には、本発明による顆粒状の洗剤組成物は、乾式混合、噴霧乾燥、凝集、および造粒などの様々な方法によって製造することができる。洗浄法本発明の組成物は、機械式洗濯および食器洗浄法などの本質的に総ての洗浄またはクリーニング法に用いることができる。機械式食器洗浄法好ましい機械式食器洗浄法は、瀬戸物、ガラス器、深食器(hollowware)、および刃物から選択した汚れた製品、およびそれらの混合物を、本発明による機械式食器洗浄組成物の有効量を溶解または分散させた水性液体で処理することからなる。機械式食器洗浄組成物の有効量とは、通常の機械式食器洗浄法で普通に用いられる典型的な生成物投与量および洗浄溶液の体積と同様に、３〜１０リットルの体積の洗浄溶液中に溶解または分散した生成物８ｇ〜６０ｇを意味する。機械式洗濯法機械式洗濯法は、ここでは本発明による機械式洗濯洗剤組成物の有効量を溶解または分散した洗濯機中の洗浄水溶液で汚れた洗濯物を処理することからなっている。洗剤は、洗濯機のディスペンサー引出しを介してまたは分配装置によって洗浄溶液に加えることができる。洗剤組成物の有効量とは、典型的には、通常の機械式洗濯法で普通に用いられる典型的な生成物投与量および洗浄溶液の体積と同様に、５〜６５リットルの体積の洗浄溶液中に溶解または分散した生成物４０ｇ〜３００ｇを意味する。本発明の好ましい洗浄法では、洗剤生成物の有効量を含む分配装置を、洗浄サイクルの開始前に、好ましくは前載荷式の洗濯機のドラムに導入する。分配装置は、洗濯機のドラムに直接生成物を送り込むのに用いられる洗剤生成物の容器である。その体積容量は、洗浄法に普通に用いられるような十分な洗剤生成物を含むことができるようなものであるべきである。洗濯機に洗濯物を入れてしまったならば、洗剤生成物を含む分配装置をドラム内側に入れる。洗濯機の洗浄サイクルの開始時に、水をドラムに導入し、ドラムは定期的に回転する。分配装置のデザインは、乾燥した洗剤生成物を含むことができるが、次いで洗浄サイクル中にドラムが回転するので、また洗浄水中に浸漬される結果として、その攪拌に応じてこの生成物を放出する。洗浄中に洗剤生成物が放出されるようにするため、装置は生成物が通過できる多数の開口を有することができる。或いは、装置を、液体には透過性であるが固形生成物には不透過性である材料から作ることができる。好ましくは、洗剤生成物は、洗浄サイクルの開始時に速やかに放出されることによって、洗浄サイクルのこの段階では洗濯機のドラム中に水溶性ビルダーおよび重金属イオン封鎖剤成分のような成分が一時的に高濃度に局在化する。好ましい分配装置は再使用可能であり、容器の一体性が間挿状態および洗浄サイクル中のいずれでも保持されるように設計されている。本発明による使用に特に好ましい分配装置は、下記の特許明細書に記載されている。ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１７号明細書、ＧＢ−Ｂ−２，１５７，７１８号明細書、ＥＰ−Ａ−０２０１３７６号明細書、ＥＰ−Ａ−０２８８３４５号明細書およびＥＰ−Ａ−０２８８３４６号明細書。Manufacturing Ghemist、１９８９年１１月、４１〜４６頁にJ．Blandによって公表された文献にも、「グラニュレット(granulette)」として一般に知られている種類の顆粒状洗濯生成物で使用するための特に好ましい分配装置が記載されている。特に好ましい分配装置は、欧州特許出願公表第０３４３０６９号および第０３４３０７０号明細書に開示されている。後者の出願明細書には、オリフィスを画定する支持リングから伸びているバッグの形態の柔軟な鞘を有し、このオリフィスが洗浄工程での１洗浄サイクルの十分な生成物をバッグに収容するように適合されている。洗浄媒質の一部は、オリフィスを通ってバッグに流入し、生成物を要開始、次いで溶液が外側へとオリフィスを通って洗浄媒質中に入る。支持リングは、湿っているが溶解しない生成物の退出を防止するためのマスキング装置が備えられており、この装置は、典型的には輪止めをしたホイールの形状で中心のボスから放射状に伸びている壁、または同様な構造であって、壁が螺旋状になっているものを含んでいる。洗剤組成物において、略号で表した成分表示は下記の意味を有する。ＸＹＡＳＣ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウム２５ＥＹ平均してＹモルのエチレンオキシドと縮合したＣ₁₂〜₁₅の主として線状の第一アルコールＸＹＥＺ平均してＺモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1x−Ｃ_1y の主として線状の第一アルコールＸＹＥＺＳ１モル当たり平均してＺモルのエチレンオキシドと縮合したＣ_1X〜Ｃ_1Yアルキル硫酸ナトリウムＴＦＡＡＣ₁₆〜Ｃ₁₈アルキルＮ−メチルグルカミドケイ酸塩非晶質ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率＝２．０）ＮａＳＫＳ−６式δ−Ｎａ₂Ｓｉ₂Ｏ₅の結晶性の層状ケイ酸塩炭酸塩無水炭酸ナトリウムポリカルボン酸塩１：４マレイン酸／アクリル酸のコポリマー、平均分子量約８０，０００ Zeolite A 式Ｎａ₁₂（ＡｌＯ₂ＳｉＯ₂）₁₂・２７Ｈ₂Ｏを有し、一次粒度が１〜１０マイクロメートルの水和したアルミノケイ酸ナトリウムクエン酸塩クエン酸三ナトリウム二水和物過炭酸塩（高速放出式Ｎａ₂ＳＯ₄・ｎ−Ｎａ₂ＣＯ₃（式中、ｎは０．２９）粒子）の混合塩でコーティングした経験式２Ｎａ₂ＣＯ₃・３Ｈ₂Ｏ₂の無水過炭酸ナトリウム漂白剤（但し、過炭酸塩対混合塩の重量比は３９：１）過炭酸塩（低速放出ケイ酸ナトリウム（ＳｉＯ₂：Ｎａ₂Ｏの比率＝２：１）粒子）でコーティングし、過炭酸塩対ケイ酸ナトリウムの重量比が３９：１である、無水過炭酸ナトリウム漂白剤ＴＡＥＤテトラアセチルエチレンジアミンＴＡＥＤ（低速放出ＴＡＥＤをクエン酸および分子量＝４，０００のポリエチ粒子）レングリコール（ＰＥＧ）を用いて、ＴＡＥＤ：クエン酸：ＰＥＧの成分の重量比が７５：１０：１５で凝集することによって形成した粒子であり、凝集体：クエン酸コーティングの重量比が９５：５でクエン酸の外部コーティングでコーティングしたものベンゾイルカプロラベンゾイルカプロラクタム（ＢｚＣｌ）をクエン酸およびクタム（低速放出粒分子量＝４，０００のポリエチレングリコール（ＰＥＧ）子）で、ＢｚＣｌ：クエン酸：ＰＥＧの成分の重量比が６３：２１：１６で凝集することによって形成した粒子であり、クエン酸の外部コーティングで、凝集体：クエン酸コーティングの重量比が９５：５でコーティングしたものカチオン性ＢＯＢＳＮ−［４−（チメチルアンモニウムメチル）ベンゾイル］オキシベンゼンスルホン酸塩カチオン性ベンゾイ９８〜９９％の純度のＮ−｛Ｎ−［４−（トリエチルアンルカプロラクタムモニウムメチル）ベンゾイル］カプロラクタム塩化物塩の（高速放出粒子）粒子ＴＡＥＤ（高速放出ＴＡＥＤを部分的に中和したポリカルボン酸塩で、ＴＡＥ粒子）Ｄ：ポリカルボン酸塩の比率が９３：７で凝集することによって形成した粒子であって、ポリカルボン酸塩の外部コーティングで、凝集体：コーティングの重量比が９６：４でコーティングしたものＥＤＤＳ（高速放出ＥＤＤＳをＭｇＳＯ₄で、２６：７４の重量比で噴霧乾燥粒子）することによって形成した粒子プロテアーゼ１３ＫＮＰＵ／ｇの活性度を有する、Novo Industries A/ S からSavinaseという商品名で発売されているタンパク質分解酵素アミラーゼ３００ＫＮＵ／ｇの活性度を有する、Novo Industries A/ S からTermamyl 60Tという商品名で発売されているアミロース分解酵素セルラーゼ１０００ＣＥＶＵ／ｇの活性度を有する、Novo Industrie s A/S からLipolaseという商品名で発売されているセルロース酵素リパーゼ１６５ＫＬＵ／ｇの活性度を有する、Novo Industries A/ S からLipolaseという商品名で発売されている脂質分解酵素ＣＭＣカルボキシメチルセルロースナトリウムＨＥＤＰ１，１−ヒドロキシエタン二ホスホン酸ＥＤＤＳエチレンジアミン−Ｎ，Ｎ’−二コハク酸、ナトリウム塩の形態の［Ｓ，Ｓ］異性体ＰＶＮＯ平均分子量が１０，０００であるビニルイミダゾールとビニルピロリドンとのポリ（４−ビニルピリジン）−Ｎ−オキシドコポリマー顆粒状起泡抑制剤顆粒状の１２％シリコーン／シリカ、１８％ステアリルアルコール、７０％澱粉。実施例１下記の洗濯洗剤組成物を製造し、値は組成物重量の百分率として表した。組成物Ａは先行技術による組成物、組成物Ｂ〜Ｅは本発明によるものである。下記のＴ５０値（秒）を、生成物Ａ〜Ｄのそれぞれについて得た。実施例２下記の洗濯洗剤組成物Ｅ〜Ｉを製造し、Ｅは比較用組成物であり、Ｆ〜Ｉは本発明によるものである。試験法−布帛の退色組成物ＥおよびＦの「布帛の色損傷」性能を、Miele 698洗濯機を用いる実物大の洗濯機試験で比較した。短時間洗浄設定（温度＝４０℃）を選択し、２５° ドイツ硬度の水（Ｃａ：Ｍｇ＝３：１）を用いた。それぞれの生成物の種類について、洗濯荷重は、一枚の４３ｃｍ×４３ｃｍの紫色のウール（漂白剤に敏感）布帛材料見本と、２枚の白色シーツのバラスト荷重とを含んでいた。第一の完全な洗浄サイクルを開始する前に、洗剤生成物７５ｇを含む「グラニュレット」型の分配装置と一緒に洗濯荷重を洗濯機のドラムに入れた。紫色のウール材料見本を、グラニュレットの分配「口」に隣接するように配した。短時間洗浄サイクルの第一の転がしの後に、ストップ・ウォッチをスタートさせた。この時間から１０分後にサイクルを中断し、洗濯荷重をドラムから取り出した。次に、紫色のウール材料見本を乾燥した後、ウール材料見本の退色を評価した。上記の手順をそれぞれ生成物の種類について、４回繰り返し、それぞれの回では新しい紫色のウール材料見本を用いた。退色上記の手順から得た４枚の紫色のウール材料見本のそれぞれの退色を、専門家パネルによって、周知の４点Scheffe 尺度を用いて評価した。対照としては、未洗浄の紫色のウール材料見本を用いた。比較の組の組合わせて平均した結果は、組成物Ｆで洗浄した材料見本対組成物Ｅで洗浄したものについての退色防止性能で２．０ＰＳＵの改良を示した（９５％信頼水準で有意）。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者ジェフリー，ジャニースイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、ブレイドン、メアリー、ストリート、68 (72)発明者パーク，ジョンスコットイギリス国タイン、アンド、ウェアー、ニュー、ハートル、ブラッドベリー、プレイス、４ (72)発明者ベイルリー，ジェラードマーセルイギリス国ニューキャッスル、アポン、タイン、ホワイトブリッジ、パーク、サクシルビー、ドライブ、10

Claims

【特許請求の範囲】１．酸素放出漂白系を含む組成物において、 (a) 過酸化水素供給源、および (b) ペルオキシ酸漂白剤前駆体化合物であって、ペルヒドロリーシス時に (i) 過安息香酸、またはその非カチオン性の置換誘導体、または (ii) カチオン性ペルオキシ酸、および(i)および(ii)の任意の組合わせからなる群から選択されるペルオキシ酸を提供する化合物を含んでなり、本明細書に記載のＴ５０試験法において、ペルオキシ酸の極限濃度の５０％である濃度を得るのに要する時間が１８０秒〜４８０秒となるように前記ペルオキシ酸の洗濯溶液への放出速度を制御する手段が付与されてなることを特徴とする、組成物。２．ペルオキシ酸の極限濃度の５０％である濃度を得るのに要する時間が２００〜４００秒である、請求の範囲第１項に記載の組成物。３．前記の過酸化水素供給源が無機過酸化水素化物である、請求の範囲第１項または第２項に記載の洗剤組成物。４．前記の無機過酸化水素化物がアルゴン金属過炭酸塩である、請求の範囲第３項に記載の洗剤組成物。５．漂白剤触媒をも含む、請求の範囲第１〜４項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。６．Ｍｎ^IV ₂（ｕ−Ｏ）₃（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＰＦ₆）₂、Ｍｎ^III ₂（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₆（１，４，７−トリアザシクロノナン）₄−（ＣｌＯ₄）₂、Ｍｎ^IIIＭｎ^IV ₄（ｕ−Ｏ）₁（ｕ−ＯＡｃ）₂ （１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン）₂−（ＣｌＯ₄ ）₃、Ｍｎ（１，４，７−トリメチル−１，４，７−トリアザシクロノナン（ＯＣＨ₃）₃−（ＰＦ₆）、Ｃｏ（２，２′−ビスピリジル−アミン）Ｃｌ₂、ジ−（イソチオシアナト）ビスピリジルアミン−コバルト(II)、トリスジピリジルアミン−コバルト(II)ペルクロレート、Ｃｏ（２，２−ビスピリジルアミン）₂−Ｏ₂ ＣｌＯ₄、ビス−（２，２′−ビスピリジルアミン）銅(II)ペルクロレート、トリス（ジ−２−ピリジルアミン）鉄(II)ペルクロレート、Ｍｎグルコネート、Ｍｎ（ＣＦ₃ＳＯ₃）₂、Ｃｏ（ＮＨ₃）₅Ｃｌ、Ｎ₄Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVＮ₄）＋および［［Ｂｉｐｙ₂Ｍｎ^III（ｕ−Ｏ）₂Ｍｎ^IVｂｉｐｙ₂］−（ＣｌＯ₄）₃を包含するテトラ−Ｎ−デンテートおよびビ−Ｎ−デンテート配位子と錯体形成した二核Ｍｎ、およびそれらの混合物からなる群から選択される、請求の範囲第５項に記載の洗剤組成物。７．前記組成物が塩素漂白剤を含まない、請求の範囲第１〜６項のいずれか１項に記載の洗剤組成物。８．洗剤組成物を、洗浄の開始前に洗濯機のドラム中に導入される分配装置によって洗浄溶液に送る洗濯物洗浄法において、請求の範囲第１〜７項のいずれか１項に記載の洗剤組成物の使用。