JPH0953157A - 溶接部硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼 - Google Patents

溶接部硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼

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JPH0953157A
JPH0953157A JP21063195A JP21063195A JPH0953157A JP H0953157 A JPH0953157 A JP H0953157A JP 21063195 A JP21063195 A JP 21063195A JP 21063195 A JP21063195 A JP 21063195A JP H0953157 A JPH0953157 A JP H0953157A
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 溶接熱影響部の硬さが母材相当で、優れた耐
CO2 腐食特性を有するマルテンサイト系ステンレス鋼を
提供する。 【解決手段】 重量%で、 C;0.005%以下、Mn;0.1〜1.
0 %、P;0.03%以下、 S;0.005%以下、Ni;1.5〜5 %、
Cu;1〜3 %、Cr;9〜13%を含有し、更に40C +34N +Ni
+0.3Cu −1.1Cr ≧−10.5を満足する関係があって、更
に必要により、Mo;0.5〜2.0 %、Ti,Zr,Ca,REM の1
種または2種以上を含有して、残部が実質的にFeからな
るマルテンサイト組織を呈する溶接熱影響部の硬さが母
材並に低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼、また
はこれに焼戻し、あるいは二相域焼戻しを施した鋼であ
る。 【効果】 本発明により、従来鋼では到底不可能な溶接
熱影響部の特性が優れ耐CO2 腐食特性の良好なマルテン
サイト系ステンレス鋼が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は優れた耐CO2 耐食
特性を有する溶接部硬さの低いマルテンサイト系ステン
レス鋼に関するものである。
【0002】
【従来の技術】近年、CO2 を多量に含むガスを生産す
るガス井が開発され、また、CO2 インジェクションが
広く行われるようになっている。このような環境では腐
食が激しいため、AISI420鋼に代表されるような
耐CO2 腐食特性に優れた13%Crマルテンサイト系
ステンレス鋼の油井管が使用されている。地表に出てか
らのラインパイプは溶接で継がれるために、溶接性を考
慮していない油井管に使用されるような材料は使用でき
ない。従って、止むなく更に高級な二相ステンレス鋼の
ラインパイプが使用されている。しかし、経済性の観点
からは13%Cr鋼程度の材料をラインパイプに適用す
ることが望まれている。
【0003】溶接性を向上させるためには一般にCを低
減することが必要であり、マルテンサイト系ステンレス
鋼でCを低減し溶接性を向上させた材料が、例えば特開
平4−99128号公報、特開平4−99127号公報
等挙げられている。しかし、これらの鋼も溶接部が硬
く、特性上問題が多い。何よりも、溶接熱影響部はその
硬さのために耐硫化物応力割れ性が十分でなく、二相ス
テンレス鋼の代わりに使える水準までは達していない。
そこで、ラインパイプの使用温度でのCO2 耐食性と母
材並の溶接部硬さが得られる鋼が必要とされている。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記したよ
うな従来の問題を解決しようとするものであって、特定
の成分に調整することにより、良好な耐CO2 腐食特性
と母材相当の硬さおよび特性となる溶接熱影響部を有す
るマルテンサイト系ステンレス鋼を提供することを目的
とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】本発明者は多くの実験結
果から、耐CO2 腐食特性は、高Cr鋼にCuとNiを
特定の範囲で複合添加することで著しく向上することを
見いだした。図1は耐CO2 腐食特性におよぼす元素の
影響を調べたもので、2〜4%NiをベースとしCr,
Mo,Cuの量が変化したときの鋼の腐食速度を整理し
たものである。●はCu;1〜3%を含有する鋼、○は
Cuを含有しない鋼である。明らかにCuとNiを添加
した鋼はNiのみ添加した鋼よりも高い耐食性を有して
おり、Crを4%多く添加した場合と同等の耐食性が得
られる。後述するように、材料はマルテンサイト単相で
なければならない。しかしながら、Cr添加量を増せば
耐食性は向上するが、マルテンサイト単相になりにくく
なる。CuとNiの複合添加により耐食性を向上させれ
ばフェライト形成元素であるCrの添加量を低減でき、
しかもCuとNiはオーステナイト形成元素であるた
め、これらの元素の添加は、マルテンサイト単相化の点
からも有利である。
【0006】材料の熱間加工性、耐溶接割れ性、溶接熱
影響部の靭性等を考慮すると、組織はδフェライトを含
有しないマルテンサイト相(高温ではオーステナイト
相)でなければならず、そのためにはNi等のオーステ
ナイト形成元素の添加が必要である。このような組織を
有する鋼の溶接熱影響部は、溶接入熱に係わりなくマル
テンサイト変態するため、その部分の硬さはマルテンサ
イトの硬さとなり、高くなる。マルテンサイトの硬さは
C量で決まるため、硬さを低くするためにはこのような
元素の含有量を低減する必要がある。図2は再現熱サイ
クル試験で得た溶接熱影響部の硬さと母材の熱処理後の
硬さにおよぼすC量の影響を示している。C量をある水
準まで低減すると両者の硬さがほぼ同じになるとの知見
を得た。溶接熱影響部は高温に加熱されるため、一般に
は炭化物形成による固溶Cの低減は有効ではない。ま
た、このような極低Cでδフェライトが出現しない条件
を見いだすことも簡単ではない。そこで、このような極
低Cで且つδフェライトが出現しないような化学成分条
件を、系統的に実験を行い見いだした。これらの知見を
組み合わせることにより溶接熱影響部の硬さが低い耐食
性のよいマルテンサイト系ステンレス鋼を得ることがで
きることが分かった。
【0007】本発明は以上の知見に基づいて構成したも
のであって、その要旨とするところは以下の通りであ
る。すなわち、重量%でC ;0.005%以下、
Si;0.50%以下、Mn;0.1〜1.0
%、 P ;0.03%以下、S ;0.00
5%以下、 Cr;8.2〜13%、Ni;
1.5〜5%、 Cu;1.0〜3.0
%、Al;0.06%以下、 N ;0.0
08%以下、また、必要に応じてMo;0.5〜2.0
%を含有し、それらの成分間に式Cr+1.6Mo≧9
を満足し、更に式40C+34N+Ni+0.3Cu−
1.1Cr−1.8Mo≧−10.5を満足する関係が
あり、更に、必要に応じてTi;0.005〜0.1
%、 Zr;0.01〜0.2%のうちの1種また
は2種、および/あるいはCa;0.001〜0.02
%、 REM;0.003〜0.4%のうちの1種ま
たは2種以上を含有してもよく、残部が実質的にFeか
らなるマルテンサイト組織を呈することを特徴とする溶
接部硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼で
ある。またこの鋼をAc3 変態点以上の温度に加熱し、
必要に応じて、焼戻し、または二相域焼戻しを施しても
よい。
【0008】
【発明の実施の形態】以下に本発明について詳細に説明
する。 C:強化に有効であり、且つ強力なオーステナイト形成
元素であって、δフェライト相の形成を抑制する効果が
ある。しかし、低C化により溶接熱影響部の靭性を高
め、更に図2で示したように溶接熱影響部の硬さを母材
並に低減させるためには0.005%以下に制限する必
要がある。下限は必ずしも明らかではないが0.001
%でもまだ有効である。
【0009】Si:製鋼上脱酸材として添加され残有し
ているもので、鋼の中に0.50%を超えて含有してい
ると靭性および耐硫化物応力割れ性を低下させるため、
0.50%以下とした。 Mn:粒界強度を低下させて腐食環境下での割れ抵抗性
を損なう元素である。しかし、MnSを形成してSの無
害化を進め、また、オーステナイト単相化に有効で、有
用な元素であるので、添加する。ただし、含有量が0.
1%未満では効果がなく、1.0%を超えると粒界強度
の低下が著しくなるので、Mnの含有量は0.1〜1.
0%とした。
【0010】P:粒界に偏析して粒界強度を弱め、耐硫
化物応力割れ性、および低温靭性を低下させるので0.
03%以下とした。 S:硫化物系の介在物を形成し、熱間加工性、および延
靭性を低下させるため、その上限を0.005%とし
た。
【0011】Ni:強力なオーステナイト生成元素であ
るので、マルテンサイト組織の実現、熱間加工性の向上
に有用である。更に、低Cのマルテンサイト組織である
溶接熱影響部の靭性を高める役割がある。含有量が1.
5%未満では効果が十分でなく、また、5%を超えて含
有するとAc1 変態点が低くなりすぎ、調質が困難にな
るので、その限定範囲を1.5〜5%とした。また、C
uとの複合添加により耐食性を向上させる重要な役割が
あり、このためにも1.5%以上の添加が必要である。
【0012】Al:Siと同様に脱酸材として添加され
残有しているもので、含有量が0.06%を超えるとA
lNが多量に形成され、靭性が低下する。従って、含有
量の上限を0.06%とした。 N:鋼に不可避的に含有される元素であが、溶接熱影響
部の硬さを高めて靭性を劣化させるので、最大0.00
8%とした。
【0013】Mo:次項のCrと同様、耐CO2 腐食特
性を向上させ、更にSSC性を改善する効果を有するの
で必要に応じて添加する。含有量が0.5%未満では効
果がないので0.5%以上となるよう添加することとし
た。一方、多量に添加してもその効果が飽和し、且つ熱
間変形抵抗が増して熱間加工性が低下するので上限を2
%とした。
【0014】Cr:耐CO2 腐食特性を向上させる最も
重要な元素である。Cr単独添加で含有量が9%未満の
ときには耐食性が十分ではなく、一方13%を超えると
δフェライト相が生成しやすくなる。従って、9〜13
%とした。また、上記のようにMoも同様な働きをし、
その寄与率は実験的に求めた結果Crの1.6倍であ
る。従ってCr単独ではなく、Moを含有する場合には
Cr+1.6Moを9%以上とし、Crの下限を8.2
%とした。
【0015】Cu:Niと共存して耐食性を高める効果
を有する。含有量が1.0%未満では効果が十分でな
く、一方3.0%を超えると熱間加工性を損なうため、
添加範囲を1.0〜3.0%とした。
【0016】以上述べたような成分範囲の鋼は、良好な
耐CO2 腐食特性を示す。しかし、Cr,Mo等のフェ
ライト生成元素の多い成分では、溶接熱影響部にフェラ
イト相が生成して靭性が劣化する。従って、フェライト
生成元素の含有量を制限する必要がある。従来の知見か
ら、C,N,Niはフェライト相の生成を抑制し、C
r,Moは促進する。各元素濃度を変化させた鋼を溶製
し実験的に各々の寄与率を決定した。その結果、下記式
の Ips=40C+34N+Ni−1.1Cr−1.8Mo
≧−10.5 を満足すればフェライト相は生成せず、マルテンサイト
単相となることが分かったので、C,N,Ni,Cr,
Moはこの関係を満足する必要がある。
【0017】Ti:TiNやTi酸化物として分散し、
溶接熱影響部の粒成長を抑制して、靭性の劣化を抑制す
る。少なすぎると効果がなく、過剰に添加するとTiC
が析出して靭性を却って劣化させる。従って、Tiを添
加する場合の添加量は、0.005〜0.1%とした。 Zr:耐硫化物応力割れ性に対して有害なPとの間で安
定な化合物を形成し、固溶Pを減少させて実質的な低P
化を図る効果を有する。少量では効果がなく、多すぎる
と粗大な酸化物を形成して却って靭性や耐硫化物応力割
れ性を低下させるので、0.01〜0.2%とした。
【0018】Ca,REM:介在物の形態を球状化させ
て無害化するのに有効な元素である。少なすぎるとその
効果がなく、多すぎると介在物を増加させて耐硫化物応
力割れ抵抗性を低下させるので各々0.001〜0.0
2%、0.003〜0.4%とした。
【0019】以上のような成分を有する鋼は、熱間加工
ままであり、あるいはAc3 変態点以上に再加熱した後
のマルテンサイト組織である。しかし、マルテンサイト
ままでは変形能が十分でない場合があるので、必要に応
じて焼戻し、または二相域焼戻しを行う。本発明のこの
ような低Cの鋼では焼戻しを行っても強度の変化は小さ
いが、残留応力が低減され、伸びも改善されて変形能が
高まる。二相域焼戻しを行うと、焼戻しマルテンサイト
とマルテンサイト、場合によっては更にオーステナイト
を含む混合組織となり、組織が微細となって靭性や伸び
が更に改善される。
【0020】
【実施例】表1に示す化学成分の鋼を溶製・鋳造した
後、モデル圧延機で継目無鋼管を製造し、必要に応じて
熱処理を施した。耐CO2 腐食特性は、40atm のCO
2 ガスと平衡状態にある100℃の人工海水中に試験片
を浸漬し、腐食減量から腐食速度を測定した。耐硫化物
応力割れ性は、1規定の酢酸と1mol/lの酢酸ナトリウ
ムを混合してpH;4.5に調整し、1%硫化水素+9
9%窒素ガスの混合ガスを飽和させた液中で平滑丸棒試
験片(平行部径6.4mm、平行部長さ25mm)に降伏強
度の80%に相当する引張応力を付与して破断時間を測
定した。その際、720時間まで試験を行い、破断しな
かったものが優れた耐硫化物応力割れ抵抗性を有してい
ると見なせる。また、入熱2kJ/mm相当の再現熱サイク
ル試験を行い、硬さおよびJIS4号シャルピー試験片
による遷移温度(vTrs)の測定を行った。表2に試
験結果を示す。
【0021】
【表1】
【0022】
【表2】
【0023】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、鋼成分を
特定し、鋼組織を特定したマルテンサイト系ステンレス
鋼は、溶接部硬さが母材と同等で且つ優れた耐CO2
食特性を有している。
【図面の簡単な説明】
【図1】湿潤炭酸ガス環境での腐食速度におよぼすC
u,Ni複合添加の影響を示す図。
【図2】溶接熱影響部の硬さと焼戻し後の硬さにおよぼ
すC量の影響を示す図。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 重量%でC ;0.005%以下、S
    i;0.50%以下、Mn;0.1〜1.0%、P ;
    0.03%以下、S ;0.005%以下、Cr;9〜
    13%、Ni;1.5〜5%、Cu;1.0〜3.0
    %、Al;0.06%以下、N ;0.008%以下を
    含有し、それらの成分間に式 40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1Cr≧−1
    0.5 を満足する関係があり、且つ残部が実質的にFeからな
    るマルテンサイト組織を呈することを特徴とする溶接部
    硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼。
  2. 【請求項2】 重量%でC ;0.005%以下、S
    i;0.50%以下、Mn;0.1〜1.0%、P ;
    0.03%以下、S ;0.005%以下、Cr;8.
    2〜13%、Mo;0.5〜2.0%、Ni;1.5〜
    5%、Cu;1.0〜3.0%、Al;0.06%以
    下、N ;0.008%以下を含有し、それらの成分間
    に式 Cr+1.6Mo≧9 を満足し、更に式 40C+34N+Ni+0.3Cu−1.1Cr−1.
    8Mo≧−10.5 を満足する関係があり、且つ残部が実質的にFeからな
    るマルテンサイト組織を呈することを特徴とする溶接部
    硬さの低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼。
  3. 【請求項3】 請求項1または2記載の鋼で更に、重量
    %でTi;0.005〜0.1%、 Zr;0.01〜0.2%のうちの1種または2種を含
    有することを特徴とする溶接部硬さの低い高耐食マルテ
    ンサイト系ステンレス鋼。
  4. 【請求項4】 請求項1,2または3のいずれかに記載
    の鋼で、更に、重量%でCa;0.001〜0.02
    %、 REM;0.003〜0.4%のうちの1種または2種
    以上を含有することを特徴とする溶接部硬さの低い高耐
    食マルテンサイト系ステンレス鋼。
  5. 【請求項5】 請求項1,2,3または4のいずれかに
    記載の鋼をAc3 変態点以上の温度に加熱し、焼戻しま
    たは二相域焼戻しを施したことを特徴とする溶接部硬さ
    の低い高耐食マルテンサイト系ステンレス鋼。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004204343A (ja) * 2002-03-28 2004-07-22 Jfe Steel Kk 耐粒界腐食性及び加工性に優れた溶接構造用ステンレス鋼板
JP2010111930A (ja) * 2008-11-07 2010-05-20 Jfe Steel Corp 耐高圧炭酸ガス腐食性に優れたCr含有鋼管
EP1717328A4 (en) * 2004-01-30 2012-03-28 Jfe Steel Corp TUBE MARTENSITIC STAINLESS STEEL

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