JPH0957107A - 窒素酸化物酸化触媒 - Google Patents
窒素酸化物酸化触媒Info
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- JPH0957107A JPH0957107A JP7245041A JP24504195A JPH0957107A JP H0957107 A JPH0957107 A JP H0957107A JP 7245041 A JP7245041 A JP 7245041A JP 24504195 A JP24504195 A JP 24504195A JP H0957107 A JPH0957107 A JP H0957107A
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Landscapes
- Exhaust Gas Treatment By Means Of Catalyst (AREA)
- Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課 題】窒素酸化物酸化触媒を提供することを目的
とする。 【解決手段】比表面積が150m2/g以上でX線の最
大強度の回折角度(2θ)が37±1°であるCu及び
/又はFeを含有する酸化マンガンを主成分とする窒素
酸化物酸化触媒。
とする。 【解決手段】比表面積が150m2/g以上でX線の最
大強度の回折角度(2θ)が37±1°であるCu及び
/又はFeを含有する酸化マンガンを主成分とする窒素
酸化物酸化触媒。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は大気中あるいは各種
煙道排気中に含まれる窒素酸化物、殊に化学的に不活性
で処理の困難なNOを効率よくNO2に転換することの
できる酸化触媒に関する。
煙道排気中に含まれる窒素酸化物、殊に化学的に不活性
で処理の困難なNOを効率よくNO2に転換することの
できる酸化触媒に関する。
【0002】
【従来の技術】NO,NO2は代表的な大気汚染物質で
ありこれまで多くの処理技術が提案されている。活性炭
を初めとして多数の吸着剤が提供されている。公知の吸
着剤は反応性に乏しいNOに対してはあまりその効果が
ないのでNOを一旦酸化してNO2にして吸着除去する
方法をとっていた。この際、酸化剤としては主としてオ
ゾンが使用されていたためにオゾン発生装置と吸着の装
置、さらに過剰オゾンを分解するためのオゾン分解装置
が必要となり全体として装置が複雑なものとなってい
た。
ありこれまで多くの処理技術が提案されている。活性炭
を初めとして多数の吸着剤が提供されている。公知の吸
着剤は反応性に乏しいNOに対してはあまりその効果が
ないのでNOを一旦酸化してNO2にして吸着除去する
方法をとっていた。この際、酸化剤としては主としてオ
ゾンが使用されていたためにオゾン発生装置と吸着の装
置、さらに過剰オゾンを分解するためのオゾン分解装置
が必要となり全体として装置が複雑なものとなってい
た。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる現状に
鑑みなされたものであって、コンパクトな装置で効率良
くNOを酸化する酸化触媒を提供することを目的とす
る。
鑑みなされたものであって、コンパクトな装置で効率良
くNOを酸化する酸化触媒を提供することを目的とす
る。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明の要旨は、比表面
積が150m2/g以上でX線の最大強度の回折角度
(2θ)が37±1°であるCu及び/又はFeを含有
する酸化マンガンを主成分とする窒素酸化物酸化触媒で
ある。
積が150m2/g以上でX線の最大強度の回折角度
(2θ)が37±1°であるCu及び/又はFeを含有
する酸化マンガンを主成分とする窒素酸化物酸化触媒で
ある。
【0005】本発明における窒素酸化物とは化学的に不
活性なNOを意味する。本発明にかかる窒素酸化物酸化
剤によって酸化し、NO2に変換した後該NO2を公知
の吸着剤例えば活性炭、酸化ニッケル、酸化銀によって
吸着除去するのである。
活性なNOを意味する。本発明にかかる窒素酸化物酸化
剤によって酸化し、NO2に変換した後該NO2を公知
の吸着剤例えば活性炭、酸化ニッケル、酸化銀によって
吸着除去するのである。
【0006】一般にMnO2を製する方法は電解法、水
酸化マンガン、炭酸マンガンなどのγ−MnO2前駆体
を酸化処理して得る方法がある。このようにして製造し
たγ−MnO2はNOをNO2に酸化する能力はある
が、その能力は最大強度を示すX線回折角度(2θ)が
37±1°のγ−MnO2の比表面積に大いに依存す
る。γ−MnO2の合成時にCu及び/又はFeをγ−
MnO2中に取り込ませることにより非常に大きな比表
面積を有するγ−MnO2を得ることができる。γ−M
nO2の高比表面積化は他の方法によっても行うことが
できるが、得られたγ−MnO2はNO酸化能に優れた
ものではなく、γ−MnO2中に含有するCu及び/又
はFeがNO酸化能向上に重要な役割を果たしているも
のと思われる。
酸化マンガン、炭酸マンガンなどのγ−MnO2前駆体
を酸化処理して得る方法がある。このようにして製造し
たγ−MnO2はNOをNO2に酸化する能力はある
が、その能力は最大強度を示すX線回折角度(2θ)が
37±1°のγ−MnO2の比表面積に大いに依存す
る。γ−MnO2の合成時にCu及び/又はFeをγ−
MnO2中に取り込ませることにより非常に大きな比表
面積を有するγ−MnO2を得ることができる。γ−M
nO2の高比表面積化は他の方法によっても行うことが
できるが、得られたγ−MnO2はNO酸化能に優れた
ものではなく、γ−MnO2中に含有するCu及び/又
はFeがNO酸化能向上に重要な役割を果たしているも
のと思われる。
【0007】
【発明の実施の形態】そこで我々は研究を重ねたところ
次のような方法によって最大強度を示すX線回折角度
(2θ)が37±1°で比表面積の高い殊に50m2/
g以上のγ−MnO2を得ることが出来ることがわかっ
た。
次のような方法によって最大強度を示すX線回折角度
(2θ)が37±1°で比表面積の高い殊に50m2/
g以上のγ−MnO2を得ることが出来ることがわかっ
た。
【0008】硝酸マンガンと過マンガン酸カリを反応さ
せてγ−MnO2を合成する際に反応溶液中にFe及び
/又はCuイオンを共存させ沈澱生成時にγ−MnO2
中にFe及び/又はCuを吸着などによって取り込ませ
水洗乾燥させることにより、目的のCu及び/又はFe
を含有した高比表面積のγ−MnO2を得ることが出来
る。通常Cu,Feは酸化物の形で存在する。このよう
にして得たγ−MnO2によりNOを酸化して得たNO
2及び既存のNO2,N2O3(NOxと称する)は酸
化ニッケル及び/又は酸化銀からなる吸着剤で吸着する
ことによって高速で存在するNOを除去することができ
る。
せてγ−MnO2を合成する際に反応溶液中にFe及び
/又はCuイオンを共存させ沈澱生成時にγ−MnO2
中にFe及び/又はCuを吸着などによって取り込ませ
水洗乾燥させることにより、目的のCu及び/又はFe
を含有した高比表面積のγ−MnO2を得ることが出来
る。通常Cu,Feは酸化物の形で存在する。このよう
にして得たγ−MnO2によりNOを酸化して得たNO
2及び既存のNO2,N2O3(NOxと称する)は酸
化ニッケル及び/又は酸化銀からなる吸着剤で吸着する
ことによって高速で存在するNOを除去することができ
る。
【0009】本発明による酸化触媒は従来知られている
成形方法によってハニカム状、球状等の種々の形状に成
形することができる。この成形に際し、成形助剤、成形
補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合しても
よい。またあらかじめ成形された基材上にウォッシュコ
ート法等によって被覆担持させることもできる。さらに
従来知られているその他の吸着剤の調製法によることも
できる。
成形方法によってハニカム状、球状等の種々の形状に成
形することができる。この成形に際し、成形助剤、成形
補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配合しても
よい。またあらかじめ成形された基材上にウォッシュコ
ート法等によって被覆担持させることもできる。さらに
従来知られているその他の吸着剤の調製法によることも
できる。
【0010】
【実施例】以下具体的に実施例により説明する。 実施例1 和光純薬製特級硝酸マンガン6水和物121.8gと和
光純薬製特級硫酸第一鉄7水和物59.0gを400m
lのイオン交換水に溶解した硝酸マンガン−硫酸第一鉄
混合水溶液を、和光純薬製特級過マンガン酸カリウム4
0.0gを200mlのイオン交換水に溶解した過マン
ガン酸カリウム水溶液に撹拌下で滴下し、約30分にて
反応を終えた後、ろ過、イオン交換水にて水洗を行な
い、63gの乾燥物を得た。この時の比表面積は249
m2/gで、乾燥物中のFeの含有率は6.5%であっ
た。
光純薬製特級硫酸第一鉄7水和物59.0gを400m
lのイオン交換水に溶解した硝酸マンガン−硫酸第一鉄
混合水溶液を、和光純薬製特級過マンガン酸カリウム4
0.0gを200mlのイオン交換水に溶解した過マン
ガン酸カリウム水溶液に撹拌下で滴下し、約30分にて
反応を終えた後、ろ過、イオン交換水にて水洗を行な
い、63gの乾燥物を得た。この時の比表面積は249
m2/gで、乾燥物中のFeの含有率は6.5%であっ
た。
【0011】実施例2 実施例1において、硫酸第一鉄7水和物の重量を11.
8gとした以外は実施例1と同様にして、65gの乾燥
物を得た。この時の比表面積は240m2/gで、乾燥
物中のFeの含有率は1.2%であった。
8gとした以外は実施例1と同様にして、65gの乾燥
物を得た。この時の比表面積は240m2/gで、乾燥
物中のFeの含有率は1.2%であった。
【0012】実施例3 実施例1において、硫酸第一鉄7水和物の重量を177
gとした以外は実施例1と同様にして、63gの乾燥物
を得た。この時の比表面積は234m2/gで、乾燥物
中のFeの含有率は18.4%であった。
gとした以外は実施例1と同様にして、63gの乾燥物
を得た。この時の比表面積は234m2/gで、乾燥物
中のFeの含有率は18.4%であった。
【0013】実施例4 実施例1において、硫酸第一鉄7水和物に代わりに和光
純薬製特級硝酸銅3水和物51.3gを用いること以外
は実施例1と同様にして、62gの乾燥物を得た。この
時の比表面積は208m2/gで、乾燥物中のCuの含
有率は6.1%であった。
純薬製特級硝酸銅3水和物51.3gを用いること以外
は実施例1と同様にして、62gの乾燥物を得た。この
時の比表面積は208m2/gで、乾燥物中のCuの含
有率は6.1%であった。
【0014】実施例5 和光純薬製特級炭酸マンガン100gと和光純薬製特級
炭酸銅6.0gを混合した後、空気中300℃で5時間
焼成した。得られた焼成物を0.1Nの硝酸水溶液1l
に投入し30分間撹拌して酸処理を行なった後、ろ過、
イオン交換水にて水洗を行ない、82gの乾燥物を得
た。この時の比表面積は185m2/gで、乾燥物中の
Cuの含有率は5.8%であった。
炭酸銅6.0gを混合した後、空気中300℃で5時間
焼成した。得られた焼成物を0.1Nの硝酸水溶液1l
に投入し30分間撹拌して酸処理を行なった後、ろ過、
イオン交換水にて水洗を行ない、82gの乾燥物を得
た。この時の比表面積は185m2/gで、乾燥物中の
Cuの含有率は5.8%であった。
【0015】比較例 和光純薬製特級硝酸マンガン6水和物121.8gを5
0mlのイオン交換水に溶解した硝酸マンガン水溶液
を、和光純薬製特級過マンガン酸カリウム40.0gを
200mlのイオン交換水に溶解した過マンガン酸カリ
ウム水溶液に撹拌下で滴下し、約30分にて反応を終え
た後、ろ過、イオン交換水にて水洗を行ない、61gの
乾燥物を得た。この時の比表面積は204m2/gであ
った。
0mlのイオン交換水に溶解した硝酸マンガン水溶液
を、和光純薬製特級過マンガン酸カリウム40.0gを
200mlのイオン交換水に溶解した過マンガン酸カリ
ウム水溶液に撹拌下で滴下し、約30分にて反応を終え
た後、ろ過、イオン交換水にて水洗を行ない、61gの
乾燥物を得た。この時の比表面積は204m2/gであ
った。
【0016】性能評価試験 実施例によって得た酸化触媒を用いて、下記の試験条件
でNOの酸化率を求めた。 ガス組成 NO 10ppm 空気バランス 空間速度 10,000Hr−1 温 度 25℃ 相対湿度 60% 酸化剤の調製 実施例1〜5及び比較例で得られた粉体50gと日産化
学製シリカゾル(商品名スノーテックス−N)50gと
イオン交換水を適宜加えて顆粒状に形成し、20メッシ
ュアンダー30メッシュオーバーとした。試験結果を表
1に示す。
でNOの酸化率を求めた。 ガス組成 NO 10ppm 空気バランス 空間速度 10,000Hr−1 温 度 25℃ 相対湿度 60% 酸化剤の調製 実施例1〜5及び比較例で得られた粉体50gと日産化
学製シリカゾル(商品名スノーテックス−N)50gと
イオン交換水を適宜加えて顆粒状に形成し、20メッシ
ュアンダー30メッシュオーバーとした。試験結果を表
1に示す。
【0017】
【表 1】
【0018】
【発明の効果】以上のように本発明の酸化触媒はNOの
酸化において優れた効果を発揮する。
酸化において優れた効果を発揮する。
Claims (1)
- 【請求項1】比表面積が150m2/g以上でX線の最
大強度の回折角度(2θ)が37±1°であるCu及び
/又はFeを含有する酸化マンガンを主成分とする窒素
酸化物酸化触媒。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7245041A JPH0957107A (ja) | 1995-08-18 | 1995-08-18 | 窒素酸化物酸化触媒 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7245041A JPH0957107A (ja) | 1995-08-18 | 1995-08-18 | 窒素酸化物酸化触媒 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0957107A true JPH0957107A (ja) | 1997-03-04 |
Family
ID=17127707
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7245041A Pending JPH0957107A (ja) | 1995-08-18 | 1995-08-18 | 窒素酸化物酸化触媒 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0957107A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101008350B1 (ko) * | 2009-09-08 | 2011-01-13 | 주식회사 퓨어스피어 | 이산화망간 촉매 |
| CN113426456A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-09-24 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种高浓度一氧化氮整体式锰氧化物催化剂的制备方法及其产品和应用 |
-
1995
- 1995-08-18 JP JP7245041A patent/JPH0957107A/ja active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR101008350B1 (ko) * | 2009-09-08 | 2011-01-13 | 주식회사 퓨어스피어 | 이산화망간 촉매 |
| CN113426456A (zh) * | 2021-07-19 | 2021-09-24 | 上海纳米技术及应用国家工程研究中心有限公司 | 一种高浓度一氧化氮整体式锰氧化物催化剂的制备方法及其产品和应用 |
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