JPH0967497A

JPH0967497A - メタクリル系樹脂成形材料およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0967497A
Application number: JP24674795A
Authority: JP
Inventors: Shingo Furusawa; 真吾古澤
Original assignee: Kuraray Co Ltd
Current assignee: Kuraray Co Ltd
Priority date: 1995-08-31
Filing date: 1995-08-31
Publication date: 1997-03-11

Abstract

(57)【要約】【課題】低圧で成形できることにより従来の不飽和ポ
リエステル用の設備で成形できると共に、外観に優れた
メタクリル系成形材料を提供する。【解決手段】（Ａ）アルキルメタクリレート単量体、
アルキルメタクリレートを主成分とするα、β−エチレ
ン性不飽和単量体混合物およびこれらの重合体を含有す
るシラップよりなる群から選ばれた樹脂原料（ａ）およ
び該樹脂原料１００重量部当たり３〜５０重量部の架橋
剤（ｂ）よりなる混合物を部分的に重合させて全重合体
含有率が８０重量％を越えない範囲で重合体の含有率を
前記混合物中の重合体含有率よりも４〜６５重量％増加
させた部分架橋ゲル状重合体１００重量部、（Ｂ）アル
キルメタクリレート単量体またはアルキルメタクリレー
トを主成分とするα、β−エチレン性不飽和単量体混合
物の重合体を含有するシラップ０〜４００重量部、およ
び（Ｃ）無機充填剤３０〜２００重量部からなり、
（Ａ）部分架橋ゲル状重合体と（Ｂ）シラップの合計量
中に占める直鎖状重合体の含有量が３０〜６０重量％で
あるメタクリル系樹脂成形材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、メタクリル系樹脂
成形材料およびその製造方法に関し、特に低収縮性で高
級感の得られるメタクリル系樹脂成形材料およびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】アクリル樹脂は、その優れた耐候性と卓
越した透明性により、照明カバー、自動車部品、レンズ
およびプリズム等の光学部品等として広範囲の分野に用
いられている。さらに近年アクリル樹脂の用途拡大に伴
い、建材の内装部材等としても用途開発が行われ、例え
ばアクリル系の人工大理石が開発されている。アクリル
系の人工大理石は、通常メチルメタアクリレートを主成
分とした重合性高粘調液体に、水酸化アルミニウムなど
の無機充填剤、装飾材および重合開始剤を混合し、セル
キャスト法または連続キャスト法などで板状に重合固化
せしめた後、所望の寸法に切断し市販されている。これ
らの具体的な用途としては、システムキッチンの天板、
扉及び壁、洗面化粧台の天板、トイレブース、ユニット
バスの腰壁およびエプロン、出窓のカウンター類があ
る。

【０００３】しかしながら、これらの部材として使用す
る際、市販のアクリル系人工大理石では加熱加工で５０
Ｒ以上の単曲面加工しかできないため、コーナー部ある
いは端部の木口面は、切断、接着加工及び研磨加工等の
二次加工の繁雑な工程を経なければならないという問題
点があり、またＢＭＣ、ＳＭＣによる圧縮成形において
は従来行われている不飽和ポリエステル成形材料に比較
して重合による体積収縮が大きいため、非常に高圧で成
形を行わねばならないという問題点があった。これらの
問題点を解決するために従来からポリスチレン、ポリビ
ニルアセテートなどの熱可塑性樹脂粉末を低収縮化剤と
して添加して体積収縮を押さえる事が試みられている
が、結果としてボイドが生成するために光を散乱し、成
形品が不透明になりメタクリル系樹脂成形品の持つ高級
感が失われ、実用に供し得ないという状況にあった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明の
目的は、低圧で成形できることにより従来の不飽和ポリ
エステル用の設備で成形できると共に、外観に優れたメ
タクリル系成形材料を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者は、上記目的を
達成すべく素材面、成形面、装置面などの種々の観点か
ら検討を重ねた結果、該樹脂原料中の直鎖状重合体の量
と架橋剤量が成形品の外観と関係あることを見出だし本
発明を完成するに至った。

【０００６】すなわち、上記目的は本発明によれば、
（Ａ）アルキルメタクリレート単量体、アルキルメタク
リレートを主成分とするα、β−エチレン性不飽和単量
体混合物およびこれらの重合体を含有するシラップより
なる群から選ばれた樹脂原料（ａ）および該樹脂原料１
００重量部当たり３〜５０重量部の架橋剤（ｂ）よりな
る混合物を部分的に重合させて全重合体含有率が８０重
量％を越えない範囲で重合体の含有率を前記混合物中の
重合体含有率よりも４〜６５重量％増加させた部分架橋
ゲル状重合体１００重量部、（Ｂ）アルキルメタクリレ
ート単量体またはアルキルメタクリレートを主成分とす
るα、β−エチレン性不飽和単量体混合物の重合体を含
有するシラップ０〜４００重量部、および（Ｃ）無機充
填剤３０〜２００重量部からなり、（Ａ）部分架橋ゲル
状重合体と（Ｂ）シラップの合計量中に占める直鎖状重
合体の含有量が３０〜６０重量％であるメタクリル系樹
脂成形材料、および（Ａ）アルキルメタクリレート単量
体、アルキルメタクリレートを主成分とするα、β−エ
チレン性不飽和単量体混合物およびこれらの重合体を含
有するシラップよりなる群から選ばれた樹脂原料（ａ）
および該樹脂原料１００重量部当たり３〜５０重量部の
架橋剤（ｂ）よりなる混合物を部分的に重合させて全重
合体含有率が８０重量％を越えない範囲で重合体の含有
率を前記混合物中の重合体含有率よりも４〜６５重量％
増加させた部分架橋ゲル状重合体を得た後、これに
（Ｂ）アルキルメタクリレート単量体またはアルキルメ
タクリレートを主成分とするα、β−エチレン性不飽和
単量体混合物の重合体を含有するシラップを加えて混合
・混練して、（Ａ）部分架橋ゲル状重合体と（Ｂ）シラ
ップの合計量中に占める直鎖状重合体の含有量を３０〜
６０重量％としてから、次いで（Ｃ）無機充填剤を添加
混合するメタクリル系樹脂成形材料の製造方法によって
達成することができる。

【０００７】以下、本発明を詳細に説明する。本発明に
おける樹脂原料（ａ）として使用される単量体として
は、アルキルメタクリレート単独あるいはアルキルメタ
クリレート及びこれと共重合し得るα、β−エチレン性
不飽和単量体との混合物があげられる。このような単量
体混合物の場合はアルキルメタクリレートが５０モル％
以上、より好ましくは６０モル％以上であることが望ま
しい。アルキルメタクリレートとしては、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロピルメタク
リレート、イソプロピルメタクリレート、ブチルメタク
リレート等が挙げられるが、メチルメタクリレートが特
に好ましく用いられる。

【０００８】共重合し得るα、β−エチレン性不飽和単
量体としては、例えば主成分として使用されるアルキル
メタクリレート（例えばメチルメタクリレート）以外の
他のアルキルメタクリレート（例えば上記アルキルメタ
アクリレートや２−エチルヘキシルメタクリレート、ラ
ウリルメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート
等）、メチルアクリレート、エチルアクリレート、プロ
ピルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、
ラウリルアクリレート等のアルキルアクリレート、シク
ロヘキシルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、２−ヒドロキシエチルアクリレート、４−ヒ
ドロキシブチルメタクリレート、４−ヒドロキシブチル
アクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルメ
タクリレート、２−ヒドロキシ−３−クロロプロピルア
クリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
ト、アクリル酸、メタクリル酸、（メタ）アクリル酸金
属塩、塩化ビニル、酢酸ビニル、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリル、アクリルアミド、メタクリルアミ
ド、スチレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、
無水酢酸等が挙げられる。

【０００９】また、アルキルメタクリレート単量体、ア
ルキルメタクリレートを主成分とするα、β−エチレン
性不飽和単量体混合物の重合体を含有するシラップとし
ては、２５℃で０．１〜５００ポイズの粘度を有し、か
つ３〜７０重量％、好ましくは２０〜４５重量％の重合
体を含有するシラップが通常用いられる。

【００１０】架橋剤（ｂ）としては、分子内に少なくと
も２個の（メタ）アクリロイル基を有する単量体が好ま
しく、具体的には１，３プロピレングリコールジメタク
リレート、１，４−ブチレングリコールジメタクリレー
ト、１，６−ヘキサンジオールジメタクリレート、１，
３−ブチレングリコールジメタクリレート、ジメチロー
ルエタンジメタクリレート、１，１−ジメチロールプロ
パンジメタクリレート、２，２−ジメチロールプロパン
ジメタクリレート、トリメチロールエタントリ（メタ）
アクリレート、トリメチロールプロパントリ（メタ）ア
クリレート、テトラメチロールメタントリ（メタ）アク
リレート、テトラメチロールメタンジ（メタ）アクリレ
ート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジ
エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ネオペン
チルグリコールジメタクリレート、テトラエチレングリ
コールジメタクリレート、２、２−ビス〔４−（メタク
リロキシエトキシ）フェニル〕プロパン、２、２−ビス
〔４−（メタクリロキシペンタエトキシ）フェニル〕プ
ロパン、ＫＡＹＡＲＡＤＲ−６０４（日本化薬（株）
製、商品名）等を挙げることができる。これらを単独、
あるいは２種以上混合して使用することができる。架橋
剤の使用量は、樹脂原料１００重量部当たり３〜５０重
量部、好ましくは１０〜３０重量部である。３重量部未
満では、耐熱性が十分ではなく、一方５０重量部を超え
ると、長時間の重合を必要とするばかりでなく耐候性が
悪くなるといった問題が付随し好ましくない。

【００１１】本発明に用いるメタクリル系部分架橋ゲル
状重合体は、特開昭６０−２０２１２８号公報において
提案されているように、前記樹脂原料（ａ）と架橋剤
（ｂ）との混合物を重合開始剤の存在下部分的に重合さ
せ、重合体含有率が８０重量％を超えない範囲で該樹脂
原料（ａ）と架橋剤（ｂ）との混合物中の重合体含有率
よりも４〜６５重量％、より好ましくは１０〜６５重量
％、最も好ましくは２０〜６５重量％増加させることに
よって製造することができる。

【００１２】アルキルメタクリレート単量体またはアル
キルメタクリレートを主成分とするα、β−エチレン性
不飽和単量体混合物の重合体を含有するシラップ（Ｂ）
としては、前記シラップと同様のものが使用可能であ
る。メタクリル系部分架橋ゲル状重合体に添加するシラ
ップの量は、該部分架橋ゲル状重合体１００重量部に対
して０〜４００重量部、好ましくは５０〜４００重量
部、より好ましくは６０〜３００重量部である。添加量
が４００重量部を超える場合には、低収縮性が十分に得
られない。

【００１３】また、無機充填剤（Ｃ）としては、特に制
限はないが、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウ
ム、炭酸カルシウム、シリカ、フリットガラスなどが望
ましく、透明性、色調の鮮やかさ等の点から水酸化アル
ミニウムやフリットガラスが好ましく用いられる。無機
充填剤の添加量は、部分架橋ゲル状重合体１００重量部
に対して３０〜２００重量部、好ましくは６０〜１５０
重量部である。無機充填剤の添加量が３０重量部未満で
は重合による体積収縮が大きく、寸法安定性も悪くな
り、一方２００重量部を超えると成形品の機械的強度な
どが低下するので好ましくない。

【００１４】本発明におけるメタクリル系樹脂成形材料
は、前記（Ａ）部分架橋ゲル状重合体１００重量部、
（Ｂ）シラップ０〜４００重量部、および（Ｃ）無機充
填剤３０〜２００重量部からなり、（Ａ）部分架橋ゲル
状重合体と（Ｂ）シラップの合計量中に占める直鎖状重
合体の含有量が３０〜６０重量％、好ましくは３５〜６
０重量％の範囲にあるものである。（Ａ）部分架橋ゲル
状重合体と（Ｂ）シラップの合計量中に占める直鎖状重
合体の含有量が、３０重量％未満の場合には、低収縮性
が十分に得られず、一方６０重量％を超える場合には、
成形時に良好な流動性が得られず、本発明の目的にそぐ
わない。

【００１５】本発明のメタクリル系樹脂成形材料を製造
する方法としては、前記（Ａ）部分架橋ゲル状重合体１
００重量部、（Ｂ）シラップ０〜４００重量部、および
（Ｃ）無機充填剤３０〜２００重量部からなり、（Ａ）
部分架橋ゲル状重合体と（Ｂ）シラップの合計量中に占
める直鎖状重合体の含有量が３０〜６０重量％の範囲に
あるメタクリル系樹脂成形材料が製造できる方法であれ
ば制限なく用いることができるが、好ましい態様として
は、例えば、前記（Ａ）部分架橋ゲル状重合体を得た
後、該部分架橋ゲル状重合体１００重量部に（Ｂ）アル
キルメタクリレート単量体またはアルキルメタクリレー
トを主成分とするα、β−エチレン性不飽和単量体混合
物の重合体を含有するシラップ５０〜４００重量部を加
えて混合・混練して、（Ａ）部分架橋ゲル状重合体と
（Ｂ）シラップの合計量中に占める直鎖状重合体の含有
量を３０〜６０重量％としてから、次いで（Ｃ）無機充
填剤３０〜２００重量部を添加混合、好ましくは混合・
混練する方法が採用される。

【００１６】上記メタクリル系樹脂成形材料を圧縮成形
などにより硬化させる重合開始剤としては、通常用いら
れるものが採用されるが、この重合開始剤は、部分架橋
ゲル状重合体中に予め添加しておいてもよく、部分架橋
ゲル状重合体とシラップとを混合・混練する段階、ある
いは無機充填剤を添加・混合する段階で添加することが
できる。またメタクリル系樹脂成形材料には、意匠性等
を高める目的で、染顔料などの着色剤、樹脂粒状物、天
然石粒状等の模様材、有機短繊維などの他の充填剤、種
類の異なる他の樹脂などを、本発明の目的を損なわない
範囲で添加することができる。

【００１７】

【実施例】以下、実施例等により本発明を具体的に説明
するが、本発明はこれらにより限定されない。なお、
（１）部分架橋ゲル状重合体のゲル分率、（２）部分架
橋ゲル状重合体中に含まれる重合性混合液体に対する重
合開始剤の活性酸素量は以下のようにして求めた。

【００１８】（１）部分架橋ゲル状重合体のゲル分率：
得られた部分架橋ゲル状重合体を２ｍｍ以下の小片と
し、その所定量を試料として採取してその重量（ｘ）を
測定し、これを２％のハイドロキノンを添加したアセト
ン中に入れてソックスレ−抽出器により５０℃で１０時
間抽出処理する。次いで、アセトン中の残留物を取りだ
し、これを−７５０ｍｍＨｇの減圧状態で８０℃２４時
間乾燥後、その重量（ｙ）を測定し、下記の式（ａ）か
らゲル分率（％）を求める。

【００１９】

【数１】ゲル分率（％）＝（ｙ／ｘ）×１００（ａ）

【００２０】（２）重合性混合液体に対する重合開始剤
の活性酸素量：部分架橋ゲル状重合体を１００％とした
とき該重合体に含まれる重合性混合液体の含有率は式
（ｂ）で求められる。

【００２１】

【数２】重合性混合液体の含有率（％）（δ）＝ゲル状部分重合体（１００％）−ゲル分率（％）−マトリックス中のアクリル系直鎖高分子配合量（％）（ｂ）

【００２２】また、重合開始剤中の活性酸素量（α）は
式（ｃ）で求められる。

【００２３】

【数３】活性酸素量（α）（％）＝Ｐｕ×｛（Ｎｏ×１６）／Ｍｗ｝（ｃ）（但し、Ｐｕは過酸化物の純度（％）、Ｎｏは過酸化物
の−Ｏ−Ｏ−結合の数、Ｍｗは過酸化物の分子量をそれ
ぞれ表す。）

【００２４】したがって、部分架橋ゲル状重合体中に含
まれる重合性混合液体に対する活性酸素量（β）は式
（ｄ）で求められる。

【００２５】

【数４】活性酸素量（β）（％）＝γ×α×１００／Ｍｗ／δ （ｄ）（但し、γは、マトリックス１ｋｇ当たりの重合開始剤
の重量（ｇ）を示す）

【００２６】＜実施例１＞（１）粘度平均重合度１３００の直鎖状ポリメチルメタ
クリレート（クラレ製ＨＲビーズ）を３４．９重量％含
有するメチルメタクリレートシラップ８６重量％とネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート（新中村化学
（株）製、ＮＫエステルＮＰＧ−ＤＭ）１４重量％から
なる重合性混合液体１ｋｇに、０．００４５重量％の
２，２´−アゾビス（４−メトキシ−２，４−ジメチル
バレロニトリル）（以降、Ｖ−７０と略記する）及び
０．００７重量％の１，４（８）−ｐ−メンタジエン
（以降ＴＰＬと略記する）を添加混合し、それを予め組
み立てておいた層間１０ｍｍのガラスセルに注入し窒素
封入した後、水温６０℃の温水槽内にセルを投入し１時
間重合を行った。得られた板状の部分架橋ゲル状重合体
をセルから取出し、前記方法でゲル分率を測定したとこ
ろ１８重量％であった。

【００２７】（２）上記（１）で得られた部分架橋ゲル
状重合体２７００ｇを、粘度平均重合度１３００の直鎖
状ポリメチルメタクリレート（クラレ製ＨＲビーズ）を
５６．９重量％含有するメチルメタクリレートシラップ
８４．４重量％とネオペンチルグリコールジメタクリレ
ート１５．６重量％を混合して得られた重合性混合液体
２２７９ｇと共に松田製作所製射出成型機（型式ＥＭ１
００−ＴＭ５０ＫＳ、スクリュー：５０φ、長さ１００
０ｍｍ）を用いて、５０ｒｐｍで３φのノズルで背圧１
５ｋｇ／ｃｍ２で２回押し出して樹脂混合物を得た。

【００２８】（３）上記（２）で得られた樹脂混合物１
１９４ｇ、ネオペンチルグリコールジメタクリレート１
０２．６ｇ、樹脂混合物に含まれる重合性液体とネオペ
ンチルグリコールジメタクリレートの合算量に対して
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン（化薬アクゾ（株）製、トリゴ
ノックス２９−Ｎ７５）を活性酸素量として０．０６８
％、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
（化薬アクゾ（株）製、カヤカルボンＢＩＣ−７５）を
活性酸素量として０．０６８％、１，３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ
（株）製、パーカドックス１４）を活性酸素量として
０．０６８％、平均粒径８μｍの水酸化アルミニウム
（住友化学（株）製、ＣＷＬ−３０８ＳＨ）を１３９
９．８ｇ、およびアクリル系人工大理石を５００μｍ以
下に破砕して得た模様剤２７３．３ｇを、多段羽を取り
付けたカワタ製作所製高速攪拌機スーパーミキサー（型
式ＳＭＶ−２０）に投入し、２０００ｒｐｍで２０秒を
４回繰り返し攪拌混合をした。次いで混合物を松田製作
所製射出成型機（型式ＥＭ１００−ＴＭ５０ＫＳ、スク
リュー：５０φ、長さ１０００ｍｍ）を用いて、５０ｒ
ｐｍで３φのノズルで背圧１５ｋｇ／ｃｍ² で２回押し
出してメタクリル系樹脂成形材料を得た。

【００２９】この成形材料４００ｇを、予め１３０℃に
加熱されたつばつき箱型成形品（つば部：外寸法１７６
ｍｍ×１４６ｍｍ、内寸法１５０ｍｍ×１２０ｍｍ、厚
み７．３ｍｍ、高さ：５１ｍｍ、立ち上がり壁部：厚み
３．５ｍｍ、箱内底面：１４４ｍｍ×１１４ｍｍ、底厚
み：７．３ｍｍ）が得られる型に投入して、成形品の投
影面積に対して８０ｋｇ／ｃｍ² の成形圧で５分間保圧
した後、金型を開いて成形品を得た。成形品はヒケ、ク
ラック、白化などの外観不良が無いものが得られた。ま
た６０ｋｇ／ｃｍ² の成形圧で５分間保圧した後、金型
を開いて得た成形品についても外観不良は見られなかっ
た。さらに４０ｋｇ／ｃｍ² の成形圧で５分間保圧した
後、金型を開いて得た成形品については、つばの裏側に
クラックが一部発生したが、その他の部分には外観不良
は見られなかった。

【００３０】＜実施例２＞（１）粘度平均重合度１５００の直鎖状ポリメチルメタ
クリレート（クラレ製ＥＨビーズ）を２３．８重量％含
有するメチルメタクリレートシラップ８４重量％とネオ
ペンチルグリコールジメタクリレート１６重量％からな
る重合性混合液体１ｋｇに０．００４５重量％のＶ−７
０及び０．０１重量％のＴＰＬを添加混合し、それを予
め組み立てておいた層間１０ｍｍのガラスセルに注入し
窒素封入した後、水温６０℃の高温水槽内にセルを投入
し１時間重合を行った。得られた板状の部分架橋ゲル状
重合体をセルから取出し、前記方法でゲル分率を測定し
たところ２２．５重量％であった。

【００３１】（２）部分架橋ゲル重合体を上記（１）に
変更する他は実施例１と同様にして成形品を得た。得ら
れた成形品は、８０ｋｇ／ｃｍ² および６０ｋｇ／ｃｍ
² の成形圧のものについてもヒケ、クラック、白化など
の外観不良が無いものが得られた。なお、４０ｋｇ／ｃ
ｍ² の成形圧のものについては、立ち上がり部にヒケ
（光沢のない部分）が一部発生した。

【００３２】＜比較例１＞（１）粘度平均重合度１３００の直鎖状ポリメチルメタ
クリレートを３４．９重量％含有するメチルメタクリレ
ートシラップ８６重量％とネオペンチルグリコールジメ
タクリレート１４重量％からなる重合性混合液体１ｋｇ
に、０．００４５重量％のＶ−７０及び０．００７重量
％のＴＰＬを添加混合し、これを予め組み立てておいた
層間１０ｍｍのガラスセルに注入し窒素封入した後、水
温６０℃の高温水槽内にセルを投入し１時間重合を行っ
た。得られた板状の部分架橋ゲル状重合体をセルから取
出し、前記方法でゲル分率を測定したところ１９重量％
であった。

【００３３】（２）上記（１）で得られた部分架橋ゲル
状重合体１２９６．６ｇに含まれる重合性液体に対して
１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）３，３，５−ト
リメチルシクロヘキサン（化薬アクゾ（株）製、トリゴ
ノックス２９−Ｎ７５）を活性酸素量として０．０６８
％、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネート
（化薬アクゾ（株）製、カヤカルボンＢＩＣ−７５）を
活性酸素量として０．０６８％、１，３−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシイソプロピル）ベンゼン（化薬アクゾ
（株）製、パーカドックス１４）を活性酸素量として
０．０６８％および平均粒径８μｍの水酸化アルミニウ
ム１３９９．８ｇ、およびアクリル系人工大理石を５０
０μｍ以下に破砕して得た模様剤２７３．３ｇを、該ゲ
ル状重合体１２９６．６ｇと共に多段羽を取り付けたカ
ワタ製作所製高速攪拌機スーパーミキサーに投入し、２
０００ｒｐｍで２０秒を４回繰り返し攪拌混合をした。
次いで混合物を松田製作所製射出成型機を用いて、５０
ｒｐｍで３φのノズルで背圧１５ｋｇ／ｃｍ² で２回押
し出してメタクリル系樹脂成形材料を得た。

【００３４】（３）上記（２）で得られた成形材料につ
いて実施例１と同様にして成形品を得た。得られた成形
品は、成形圧８０ｋｇ／ｃｍ² では立ち上がり壁部の下
部に若干のクラックが発生し、また６０ｋｇ／ｃｍ² で
は立ち上がった壁部の下部全周に渡ってクラック、白化
が見られた。

【００３５】＜比較例２＞（１）粘度平均重合度１５００の直鎖状ポリメチルメタ
クリレートを２６．３重量％含有するメチルメタクリレ
ートシラップ７６重量％とネオペンチルグリコールジメ
タクリレート２４重量％からなる重合性混合液体１ｋｇ
に、０．００４５重量％のＶ−７０及び０．００７重量
％のＴＰＬを添加混合し、それを予め組み立てておいた
層間１０ｍｍのガラスセルに注入し窒素封入した後、水
温６０℃の高温水槽内にセルを投入し１時間重合を行っ
た。得られた板状の部分架橋ゲル状重合体をセルから取
出し、前記方法でゲル分率を測定したところ１８重量％
であった。

【００３６】（２）部分架橋ゲル重合体を上記（１）に
変更する他は比較例１と同様にして成形品を得た。得ら
れた成形品は、成形圧８０ｋｇ／ｃｍ² では立ち上がっ
た壁部の下部にクラックが発生し、また６０ｋｇ／ｃｍ
² では立ち上がった壁部の下部全周に渡ってクラック、
白化が見られた。

【００３７】

【発明の効果】以上述べたとおり、本発明のメタクリル
系樹脂成形材料は、圧縮成形で深絞り形状の成形が可能
であり、また耐熱性、透明性にも優れているので、建材
内装部材、特に大理石調の外観を付与することによって
システムキッチンのカウンター類、洗面化粧台などの成
形材料として好適に用いることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｋ 3/00 ＬＨＵＣ０８Ｋ 3/00 ＬＨＵ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）アルキルメタクリレート単量体、
アルキルメタクリレートを主成分とするα、β−エチレ
ン性不飽和単量体混合物およびこれらの重合体を含有す
るシラップよりなる群から選ばれた樹脂原料（ａ）およ
び該樹脂原料１００重量部当たり３〜５０重量部の架橋
剤（ｂ）よりなる混合物を部分的に重合させて全重合体
含有率が８０重量％を越えない範囲で重合体の含有率を
前記混合物中の重合体含有率よりも４〜６５重量％増加
させた部分架橋ゲル状重合体１００重量部、（Ｂ）アル
キルメタクリレート単量体またはアルキルメタクリレー
トを主成分とするα、β−エチレン性不飽和単量体混合
物の重合体を含有するシラップ０〜４００重量部、およ
び（Ｃ）無機充填剤３０〜２００重量部からなり、
（Ａ）部分架橋ゲル状重合体と（Ｂ）シラップの合計量
中に占める直鎖状重合体の含有量が３０〜６０重量％で
あることを特徴とするメタクリル系樹脂成形材料。
【請求項２】（Ａ）アルキルメタクリレート単量体、
アルキルメタクリレートを主成分とするα、β−エチレ
ン性不飽和単量体混合物およびこれらの重合体を含有す
るシラップよりなる群から選ばれた樹脂原料（ａ）およ
び該樹脂原料１００重量部当たり３〜５０重量部の架橋
剤（ｂ）よりなる混合物を部分的に重合させて全重合体
含有率が８０重量％を越えない範囲で重合体の含有率を
前記混合物中の重合体含有率よりも４〜６５重量％増加
させた部分架橋ゲル状重合体を得た後、これに（Ｂ）ア
ルキルメタクリレート単量体またはアルキルメタクリレ
ートを主成分とするα、β−エチレン性不飽和単量体混
合物の重合体を含有するシラップを加えて混合・混練し
て、（Ａ）部分架橋ゲル状重合体と（Ｂ）シラップの合
計量中に占める直鎖状重合体の含有量を３０〜６０重量
％としてから、次いで（Ｃ）無機充填剤を添加混合する
ことを特徴とするメタクリル系樹脂成形材料の製造方
法。