JPH0976640A - 感熱記録体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】記録像が６５０〜７００ｎｍの波長領域におけ
る光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れ、しかも耐
高温高湿性および耐光性に優れた感熱記録体を提供する
ことにある。 【解決手段】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
て、記録層中に、塩基性染料として３−（１−メチル−
２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−エト
キシ−４−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ
−４−アザフタリド等の下記一般式（１）で表されるイ
ンドリルアザフタリド誘導体の少なくとも１種を含有さ
せ、かつ呈色剤として３，３’−ジアリル−４，４’−
ジヒドロキシジフェニルスルホン等の下記一般式（２）
で表されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種
を含有させた感熱記録体。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、無色ないしは淡色
の塩基性染料と呈色剤との発色反応を利用した感熱記録
体に関し、特に６５０〜７００ｎｍの波長領域における
光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】無色ないしは淡色の塩基性染料と有機な
いしは無機呈色剤との呈色反応を利用し、熱により両発
色物質を接触させて記録像を得るようにした感熱記録体
はよく知られている。かかる感熱記録体は比較的安価で
あり、また記録機器がコンパクトでかつその補修も比較
的容易であるため、ファクシミリや各種計算機等の記録
媒体としてのみならず、幅広い分野において使用されて
いる。

【０００３】最近のニーズの多様化に伴い、感熱記録体
においても様々な性能が要求されている。その一つとし
て、発色色調が黒系で、しかも６５０〜７００ｎｍの波
長領域に読み取りが可能なＯＣＲ用、あるいはＯＭＲ用
の感熱記録体が要望されている。かかる感熱記録体を得
る方法として、単に従来より使用されている黒発色系フ
ルオラン染料に塗布量を増加したり、あるいは発色時に
６５０〜７００ｎｍに強い吸収を有する染料として、例
えば３，３−ビス（４−ジエチルアミノ−２−エトキシ
フェニル）−４−アザフタリドまたは３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６，８，８−トリメチル−８，９−ジヒドロ
−９−エチル−（３，２，ｅ）ピリドフルオラン等を黒
発色系フルオラン染料と併用する等の方法がとられてい
る。しかしながら、これらの方法では発色直後のＯＣＲ
適性は有するものの、高温多湿下で保存したり、光に曝
されるとＯＣＲ適性が低下するため、その改善が強く要
望されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、上記
の問題を解決し、６５０〜７００ｎｍの波長領域におけ
る光学的文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優れた感熱記録
体を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、支持体上
に、無色ないしは淡色の塩基性染料と呈色剤を含有する
記録層を設けた感熱記録体において、記録層中に、塩基
性染料として下記一般式（１）で表されるインドリルア
ザフタリド誘導体の少なくとも１種を含有させ、かつ呈
色剤として下記一般式（２）で表されるジフェニルスル
ホン誘導体の少なくとも一種を含有させることにより、
上記の課題が解決されることを見出し、本発明を完成す
るに至った。

【０００６】

【化４】

【０００７】（式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基
を、Ｒ₂ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ の
アルコキシル基を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ の
アルキル基またはｐ−トリル基を示す。なお、Ｒ₃ 、Ｒ
₄ は隣接する窒素原子とともにヘテロ環を形成しても良
い。）

【０００８】

【化５】

【０００９】（式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄
のアルキル基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄
のアルコキシル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原
子を示す。ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、
ｑはそれぞれ０〜２の整数を示す。）

【００１０】

【発明の実施の形態】本発明の感熱記録体は、無色ない
しは淡色の塩基性染料として特定のインドリルアザフタ
リド誘導体を使用し、さらに呈色剤として特定のジフェ
ニルスルホン誘導体を使用することにより、高温多湿下
あるいは光に長時間曝されても、６５０〜７００ｎｍの
波長領域における光学文字読み取り（ＯＣＲ）適性に優
れた感熱記録体が得られるものである。

【００１１】本発明において用いられる前記一般式
（１）で表されるインドリルアザフタリド誘導体の具体
例としては、例えば下記のものが挙げられる。３−（１
−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−
（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−５，
６−ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２
−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−エトキ
シ−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−５，６−ベ
ンゾ−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジ−ｎ−プロピルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ
−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジ
−ｎ−ペンチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４
−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニルイン
ドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジメチ
ルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリ
ド、３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−
イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−イ
ソアミルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザ
フタリド、３−（１−メチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ピロリジノフ
ェニル）−５，６−べンゾ−４−アザフタリド、３−
（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−
３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシ
ルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリ
ド、３−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−
イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチル−Ｎ−ｐ
−トリルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザ
フタリド、３−（１−エチル−２−フェニルインドール
−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３
−（１−ｎ−ブチル−２−フェニルインドール−３−イ
ル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチルアミノフェニ
ル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−
メチル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−
（２−ｎ−ブトキシ−４−ジエチルアミノフェニル）−
５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−メチル
−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−メ
チル−４−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ
−４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−ア
ザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジメチルアミ
ノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３
−（１−エチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−３−（２−メチル−４−ジエチルアミノフェニル）−
５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−エチル
−２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−メ
チル−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニル）−５，６−
ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル−２
−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−メチル
−４−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４
−アザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル−２−フェニル
インドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジ−
ｎ−ブチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−ア
ザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニルインドー
ル−３−イル）−３−（２−エチル−４−ジエチルアミ
ノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３
−（１−メチル−２−フェニルインドール−３−イル）
−３−（２−エチル−４−ジ−ｎ−ブチルアミノフェニ
ル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−
エチル−２−フェニルインドール−３−イル）−３−
（２−エチル−４−ジエチルアミノフェニル）−５，６
−ベンゾ−４−アザフタリド、３−（１−ｎ−ブチル−
２−フェニルインドール−３−イル）−３−（２−エチ
ル−４−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−
４−アザフタリド、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ピロリ
ジノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド
等。

【００１２】もちろん、上記の如きインドリルアザフタ
リドはこれらに限定されるものではなく、また必要に応
じて二種以上を併用することもできる。

【００１３】本発明の感熱記録体においては、上記の如
き塩基性染料として特定のインドリルアザフタリド誘導
体を使用するものであるが、呈色剤として前記一般式
（２）で表されるジフェニルスルホン誘導体を選択的に
組み合わせることで、ＯＣＲ読み取り適性に対して優れ
た効果を発揮するものである。かかるジフェニルスルホ
ン誘導体の具体例としては、例えば下記が挙げられる。

【００１４】４，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホ
ン、２，４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，
３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニルス
ルホン、３，３’，５，５’−テトラブロモ−４，４’
−ジヒドロキシジフェニルスルホン、３，３’，５，
５’−テトラクロロ−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホン、４−ヒドロキシジフェニルスルホン、４−
ヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−メトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−エトキシジフェニルスルホン、４−ヒ
ドロキシ−４’−イソプロポキシジフェニルスルホン、
４−ヒドロキシ−４’−ｎ−ブトキシジフェニルスルホ
ン、４−ヒドロキシ−４’−ベンジルオキシジフェニル
スルホン、３，４−ジヒドロキシジフェニルスルホン、
３，４−ジヒドロキシ−４’−メチルジフェニルスルホ
ン、３，４，４’−トリヒドロキシジフェニルスルホ
ン、３，４，３’，４’−テトラヒドロキシジフェニル
スルホン、２，３，４−トリヒドロキシジフェニルスル
ホン等。

【００１５】もちろん、上記の如きジフェニルスルホン
誘導体は、これらに限定されるものではなく、また必要
に応じて二種以上を併用することもできる。これらのう
ちでも、とりわけ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒ
ドロキシジフェニルスルホンは、ＯＣＲ読み取りに優れ
た感熱記録体が得られるので、特に好ましく用いられ
る。また、これらの呈色剤の使用量は特に限定するもの
ではないが、一般に塩基性染料１００重量部に対して５
０〜７００重量部、好ましくは１００〜５００重量部程
度の範囲で調節される。なお、本発明の所望の効果を損
なわない限りにおいて他の公知の呈色剤を併用すること
も可能である。

【００１６】なお、本発明において特定のインドリルア
ザフタリド誘導体と他の塩基性染料とを本発明の所望の
効果を損なわない範囲内で併用できる。他の塩基性染料
としては、例えばトリアリールメタン系誘導体、ジアリ
ールメタン系誘導体、フルオラン系誘導体、フェノチア
ジン系誘導体、ローダミンラクタム系誘導体、スピロピ
ラン系誘導体、ロイコオーラミン系誘導体等が挙げられ
る。

【００１７】これらの塩基性染料のうちでも一般式
（３）で表されるフルオラン化合物の少なくとも１種を
併用することにより、高温多湿下に保存されたり、ある
いは光に長時間曝されたりしても、充分ＯＣＲ読み取り
適性に優れた黒発色系感熱記録体が得られる。

【００１８】

【化６】

【００１９】（式中Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ
₆ のアルキル基、エトキシプロピル基またはｐ−トリル
基を、Ｒ₉ は水素原子またはメチル基を、Ｒ₁₀はメチル
基、塩素原子またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは
０〜２の整数を示す。）

【００２０】一般式（３）で表されるフルオラン化合物
の具体例としては、例えば下記の化合物が挙げられる。
３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−
７−（ｍ−トルイジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチ
ルアミノ−６−メチル−７−（ｍ−トルイジノ）フルオ
ラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，４
−キシリジノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（３，５−キシリジノ）フルオラン、３−
ジエチルアミノ−６−メチル−７−（２，６−キシリジ
ノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチ
ル−７−（２，４−キシリジノ）フルオラン、３−ジ−
ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（３，５−キシリ
ジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メ
チル−７−（２，６−キシリジノ）フルオラン、３−ジ
メチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジ−ｎ−プロピルアミノ−６−メチル−７−アニリ
ノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−ｐ−トリル）アミノ
−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エ
チル−ｐ−トリル）アミノ−６−メチル−７−（ｐ−ト
ルイジノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ペンチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−メチ
ル−Ｎ−プロピル）アミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−エチル−Ｎ−ｎ−ヘキシル）アミノ−６−メチル−７
−アニリノフルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソブ
チル）アミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、
３−ジエチルアミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フル
オラン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｏ−クロロ
アニリノ）フルオラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−ｎ−ヘ
キシル）アミノ−７−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラ
ン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−イソペンチル）アミノ−７
−（ｏ−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジ−ｎ−ブ
チルアミノ−７−（ｏ−フルオロアニリノ）フルオラ
ン、３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−（ｐ
−クロロアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−
７−（ｍ−トリフルオロメチルアニリノ）フルオラン、
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−７−（ｍ−トリフルオロメ
チルアニリノ）フルオラン、３−ジエチルアミノ−６−
メチル−７−（ｐ−トリフルオロメチルアニリノ）フル
オラン、３−（Ｎ−エチル−Ｎ−エトキシプロピル）ア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−（Ｎ
−メチル−Ｎ−エトキシプロピル）アミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン等。これらのうちでも３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ランは、とりわけ発色性、地肌カブリの点で優れた性能
を発揮するため、特に好ましく用いられる。本発明にお
いては、所望の効果を阻害しない範囲で、その他公知の
染料を併用することももちろん可能である。

【００２１】本発明の感熱記録体においては、記録層中
に記録感度向上剤として各種の熱可融性物質を使用する
ことができる。かかる熱可融性物質としては例えば下記
の化合物が挙げられる。カプロン酸アミド、カプリン酸
アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、オ
レイン酸アミド、エルシン酸アミド、リノール酸アミ
ド、リノレン酸アミド、Ｎ−メチルステアリン酸アミ
ド、ステアリン酸アニリド、Ｎ−メチルオレイン酸アミ
ド、ベンズアニリド、リノール酸アニリド、Ｎ−エチル
カプリン酸アミド、Ｎ−ブチルラウリン酸アミド、Ｎ−
オクタデシルアセトアミド、Ｎ−オレインアセトアミ
ド、Ｎ−オレイルベンズアミド、Ｎ−ステアリルシクロ
ヘキシルアミド、ポリエチレングリコール、１−ベンジ
ルオキシナフタレン、２−ベンジルオキシナフタレン、
１−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル、１，２−
ジフェノキシエタン、１，４−ジフェノキシブタン、
１，２−ビス（３−メチルフェノキシ）エタン、１，２
−ビス（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−フェノ
キシ−２−（４−クロロフェノキシ）エタン、１−フェ
ノキシ−２−（４−メトキシフェノキシ）エタン、１−
（２−メチルフェノキシ）−２−（４−メトキシフェノ
キシ）エタン、テレフタル酸ジベンジルエステル、シュ
ウ酸ジベンジルエステル、シュウ酸ジ（４−メチルベン
ジル）エステル、ｐ−ベンジルオキシ安息香酸ベンジル
エステル、ｐ−ベンジルビフェニル、１，５−ビス（ｐ
−メトキシフェノキシ）−３−オキサ−ペンタン、１，
４−ビス（２−ビニルオキシエトキシ）ベンゼン、ｐ−
ビフェニル−ｐ−トリルエーテル、ベンジル−ｐ−メチ
ルチオフェニルエーテル、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒド
ロキシ−４−ベンジルオキシベンゾフェノン等。

【００２２】なお、記録感度向上剤の使用量については
特に限定するものではないが、塩基性染料１００重量部
に対して一般に５０〜１０００重量部、好ましくは１０
０〜５００重量部の範囲で用いるのが望ましい。

【００２３】記録層には、さらに保存性を向上させるた
めに、各種公知の保存性改良剤を含有させることも可能
である。保存性改良剤の具体的としは、例えば下記の化
合物が挙げられる。１，１，３−トリス（２−メチル−
４−ヒドロキシ−５−シクロヘキシルフェニル）ブタ
ン、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒドロキシ
−５−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）ブタン、４，４’−
チオビス（３−メチル−６−ｔｅｒｔ−ブチルフェノー
ル）、１，３，５−トリメチル−２，４，６−トリス
（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）ベンゼン、２−（２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、テトラキス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）−１，
２，３，４−ブタンテトラカルボキシレート、４−ベン
ジルオキシフェニル−４’−（２−メチル−２，３−エ
ポキシプロピルオキシ）フェニルスルホン、１，３，５
−トリス（４−ｔｅｒｔ−ブチル−３−ヒドロキシ−
２，６−ジメチルベンジル）イソシアヌル酸、１−［α
−メチル−α−（４−ヒドロキシフェニル）エチル］−
４−［α’，α’−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エ
チル］ベンゼン、４，４’−ブチリデンビス（６−ｔｅ
ｒｔ−ブチル−ｍ−クレゾール）、ビス［２−ヒドロキ
シ−３−（２’Ｈ−ベンゾトリアゾール−２’−イル）
−５−オクチルフェニル］メタン、２，２’−メチレン
ビス（４，６−ジ−ｔｅｒｔ−ブチルフェニル）リン酸
のナトリウム塩またはマグネシウム塩等。

【００２４】これらを含む記録層用塗液は、一般に水を
分散媒体とし、ボールミル、アトライター、サンドミ
ル、コロイドミル等の撹拌・粉砕機により特定の塩基性
染料、特定の呈色剤、記録感度向上剤、保存性改良剤等
とを一緒にまたは別々に微分散し、接着剤を添加して調
製される。

【００２５】かかる接着剤として、例えばデンプン類、
ヒドロキシエチルセルロース、メチルセルロース、カル
ボキシメチルセルロース、ゼラチン、カゼイン、アラビ
アゴム、ポリビニルアルコール、スチレン・無水マレイ
ン酸共重合体塩、スチレン・アクリル酸共重合体塩、ス
チレン・ブタジエン共重合体エマルジョン等が全固形分
の１０〜４０重量％、好ましくは１５〜３５重量％程度
用いられる。

【００２６】さらに、塗液中には各種の助剤を添加する
ことができ、例えばジオクチルスルフォコハク酸ナトリ
ウム、ドデシルベンゼンスルフォン酸ナトリウム、ラウ
リルアルコール硫酸エステル・ナトリウム塩、脂肪酸金
属塩等の分散剤、トリアゾール系等の紫外線吸収剤、そ
の他消泡剤、螢光染料、着色染料、酸化防止剤等が挙げ
られる。また、感熱記録体が記録機器あるいは記録ヘッ
ドとの接触によってスティッキングを生じないよう塗料
中にステアリン酸、ポリエチレン、カルナバロウ、パラ
フィンワックス、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カル
シウム、エステルワックス等の分散液もしくはエマルジ
ョン等を添加することもできる。

【００２７】記録層の形成方法については特に限定され
るものではなく、従来から周知慣用の技術に従って形成
することができ、例えばバーコーティング、エアーナイ
フコーティング、ロッドブレードコーティング、ピュア
ブレードコーティング、ショートドウェルコーティング
等により塗液を支持体上に塗布・乾燥する方法等によっ
て形成される。また塗液の塗布量についても特に限定さ
れるものではないが、通常、乾燥重量で２〜１０ｇ／ｍ
² 、好ましくは３〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節され
る。

【００２８】支持体としては、紙（中性紙も含む）、プ
ラスチックフィルム、合成紙、あるいはプラスチックフ
ィルムまたは合成紙をコート紙や上質紙等と接着剤を介
して貼合せたもの、または紙にプラスチックをラミネー
トしたもの等が挙げられる。かかるプラスチックフィル
ムとしては、例えばポリエチレン、ポリエステル、ポリ
プロピレン、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ナイロン
等のフィルムが挙げられる。また、合成紙としては、例
えばフィルム法あるいはファイバー法で製造される合成
紙が使用されるが、フィルム法には合成樹脂と充填剤お
よび添加剤を溶融混練後、押出して成膜化する内部紙化
方式、顔料塗工層を設ける表面塗工方式、表面処理方式
等があり、ファイバー法合成紙には合成パルプ紙、スパ
ンボンド紙等がある。なお、支持体としてプラスチック
フィルムを使用する場合には、表面にコロナ放電、電子
線照射等の処理を施すことで、塗布効率を高めることも
できる。

【００２９】さらに、記録層上に、接着剤、滑剤、顔料
等から構成される保護層を設けることにより、可塑剤、
油等の耐薬品性に優れた感熱記録体が得られる。保護層
に使用される接着剤の具体例としては、例えば各種のケ
ン化度のポリビニルアルコール、アセトアセチル基変性
ポリビニルアルコール、カルボキシ変性ポリビニルアル
コール、ケイ素変性ポリビニルアルコール、アクリル樹
脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。また、これらの
接着剤は、全固型量に対して１０〜９５重量％、好まし
くは３０〜９０重量％の範囲で調整するのが望ましい。
保護層の塗布量としては、乾燥重量で０．５〜１０ｇ／
ｍ² 、好ましくは、１〜７ｇ／ｍ² 程度の範囲で調節さ
れる。

【００３０】その他、保護層上に、高光沢を付与する等
の目的のために水溶性、水分散性、電子線硬化性、紫外
線硬化性樹脂を含む層を設けることも可能であり、支持
体の裏面に保護層を設けたり、支持体に下塗り層を設け
ることももちろん可能で、感熱記録体製造分野における
各種の公知技術が付加し得るものである。

【００３１】

【実施例】以下に実施例を示し、本発明をより具体的に
説明するが、もちろんこれらに限定されるものではな
い。また特に断らない限り例中の部および％はそれぞれ
重量部および重量％を示す。

【００３２】実施例１ 〔下塗り層の形成〕焼成クレー（商品名：アンシレック
ス、見掛け比重：０．２２ｇ／ｃｍ³ 、エンゲルハード
社製）１００部、スチレン・ブタジエン共重合体ラテッ
クス（固形分：５０％）１５部、ポリビニルアルコール
１０％水溶液３０部、および水２００部からなる組成物
を混合して下塗り層用塗液を調整した。得られた塗液を
５０ｇ／ｍ² の上質紙に乾燥後の塗布量が１０ｇ／ｍ²
となるように塗布、乾燥して下塗り層を形成した。

【００３３】〔Ａ液調製〕３−（１−メチル−２−フェ
ニルインドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４
−ジエチルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−ア
ザフタリド１０部、メチルセルロースの５％水溶液３
部、および水２７部からなる組成物をサンドミルで平均
粒子径０．８μｍとなるまで粉砕し、Ａ液を得た。

【００３４】〔Ｂ液調製〕３，３’−ジアリル−４，
４’−ジヒドロキシジフェニルスルホン２０部、メチル
セルロースの５％水溶液５部、および水５５部からなる
組成物をサンドミルで平均粒子径１．２μｍとなるまで
粉砕し、Ｂ液を得た。

【００３５】〔Ｃ液調製〕１，２−ビス（３−メチルフ
ェノキシ）エタン２５部、メチルセルロースの５％水溶
液７部、および水４８部からなる組成物をサンドミルで
平均粒子径１．２μｍとなるまで粉砕し、Ｃ液を得た。

【００３６】〔記録層の形成〕Ａ液３２部、Ｂ液８０
部、Ｃ液８０部、軽質炭酸カルシウム１０部、微粒子酸
化珪素顔料（吸油量 180ml／100g）２０部、ステアリン
酸亜鉛の３０％分散液１５部、およびポリビニルアルコ
ールの１５％水溶液１００部を混合・撹拌して得られた
塗液を上記の下塗り層上に乾燥重量が５ｇ／ｍ² となる
ように塗布乾燥して記録層を形成した後、スーパーキャ
レンダー処理して感熱記録体を得た。

【００３７】実施例２〜６ Ａ液調製において、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタ
リド１０部の代わりに下記の化合物を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。 （実施例２） ３−（１−メチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド１
０部 （実施例３） ３−（１−メチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエチル
アミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド
３部と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−ア
ニリノフルオラン７部 （実施例４） ３−（１−メチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ジエチルア
ミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド３
部と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニ
リノフルオラン７部 （実施例５） ３−（１−メチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−ｐ−トリルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ
−４−アザフタリド３部と３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−
６−メチル−７−アニリノフルオラン７部 （実施例６） ３−（１−メチル−２−フェニルインド
ール−３−イル）−３−（２−メチル−４−ピロリジノ
フェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタリド３部と
３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノ
フルオラン７部

【００３８】実施例７〜８ Ｂ液調製において、３，３’−ジアリル−４，４’−ジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの代わりに下記の化合物
を用いた以外は、実施例１と同様にして感熱記録体を得
た。 （実施例７） ４−ヒドロキシ−４’−イソプロポキシ
ジフェニルスルホン （実施例８） ２，４’−ジヒドロキシジフェニルスル
ホン

【００３９】比較例１〜３ Ａ液調製において、３−（１−メチル−２−フェニルイ
ンドール−３−イル）−３−（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−５，６−ベンゾ−４−アザフタ
リド１０部の代わりに下記の化合物を用いた以外は、実
施例１と同様にして感熱記録体を得た。 （比較例１） ３，３−ビス（２−エトキシ−４−ジエ
チルアミノフェニル）−４−アザフタリド３部と３−ジ
−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオ
ラン７部 （比較例２） ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６，８，８
−トリメチル−８，９−ジヒドロ−９−エチル−（３，
２，ｅ）ピリドフルオラン３部と３−ジ−ｎ−ブチルア
ミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン７部 （比較例３） ３−ジ−ｎ−ブチルアミノ−６−メチル
−７−アニリノフルオラン１０部

【００４０】比較例４ ３，３’−ジアリル−４，４’−ジヒドロキシジフェニ
ルスルホンの代わりに４，４’−イソプロピリデンジフ
ェノールを用いた以外は、実施例３と同様にして感熱記
録体を得た。

【００４１】かくして得られた感熱記録体について、以
下の方法で評価し、その結果を表１に示した。 〔ＰＣＳ値〕ＰＣＳ値がある。ＰＣＳ値は記録部と未記
録部との相対的な濃度の差を表すもので、次式より求め
られる。

【００４２】〔６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値の測定〕感
熱記録用評価機〔大倉電機社製、ＴＭ−ＰＭＤ型、印加
電圧１６Ｖ、パルスサイクル０．５１ｍｓ、印加パルス
幅０．３ｍｓ〕で記録し、記録部および未記録部の波長
６７０ｎｍにおける反射率を分光光度計〔日立製作所
製、Ｕ−３３００〕にて測定し、ＯＣＲの読み取り適性
の程度を示す指標としてＰＣＳ値を次式より算出した。 ＰＣＳ＝（ＲW −ＲP ）／ＲW ＲW は未記録部の反射率を表し、ＲP は記録部の反射率
を表す。従って、ＰＣＳ値が高いほど記録部と未記録部
との識別が明瞭になり、読み取り適性が高くなる。一般
には、ＰＣＳ値としては０．７以上が要求される。

【００４３】〔地肌カブリ〕未記録部をマクベス濃度計
〔マクベス社製、ＲＤ−９１４型、ビジュアルフィルタ
ー〕にて測定した。

【００４４】〔耐湿熱性〕記録後、４０℃、９０％ＲＨ
の条件下で７２時間放置後、ＰＣＳ値および地肌カブリ
を測定した。

【００４５】〔耐光性〕記録後、直射日光に８時間曝し
た後、ＰＣＳ値および地肌カブリを測定した。

【００４６】

【表１】

【００４７】

【発明の効果】表１の結果から明らかなように、本発明
の感熱記録体は高温多湿下に保存されたり、あるいは光
に長時間曝されても６７０ｎｍにおけるＰＣＳ値が充分
高く、しかも地肌カブリの少ないものであった。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】支持体上に、無色ないしは淡色の塩基性染
   料と呈色剤を含有する記録層を設けた感熱記録体におい
   て、記録層中に、塩基性染料として下記一般式（１）で
   表されるインドリルアザフタリド誘導体の少なくとも１
   種を含有させ、かつ呈色剤として下記一般式（２）で表
   されるジフェニルスルホン誘導体の少なくとも一種を含
   有させたことを特徴とする感熱記録体。 【化１】 （式中、Ｒ₁ はＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル基を、Ｒ₂ はＣ₁
   〜Ｃ₄ のアルキル基またはＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキシル基
   を、Ｒ₃ 、Ｒ₄ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル基また
   はｐ−トリル基を示す。なお、Ｒ₃ 、Ｒ₄ は隣接する窒
   素原子とともにヘテロ環を形成しても良い。） 【化２】 （式中、Ｒ₅ 、Ｒ₆ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₄ のアルキル
   基、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ のアルケニル基、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ のアルコキ
   シル基、ベンジルオキシ基またはハロゲン原子を示す。
   ｍは０〜２の整数、ｎは１〜３の整数、ｐ、ｑはそれぞ
   れ０〜２の整数を示す。）
2. 【請求項２】更に、記録層中に、塩基性染料として下記
   一般式（３）で表されるフルオラン化合物の少なくとも
   １種を含有させた請求項１記載の感熱記録体。 【化３】 （式中Ｒ₇ およびＲ₈ はそれぞれＣ₁ 〜Ｃ₆ のアルキル
   基、エトキシプロピル基またはｐ−トリル基を、Ｒ₉ は
   水素原子またはメチル基を、Ｒ₁₀はメチル基、塩素原子
   またはトリフルオロメチル基を示す。ｋは０〜２の整数
   を示す。）