JPH0977805A - 重合体スケール付着防止剤及びそれを使用する重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来の重合体スケール付着防止剤からなる塗
膜に対する溶解能が著しく大きいスチレン、α−メチル
スチレン、アクリル酸、アクリル酸エステル、アクリロ
ニトリル等の単量体を含む重合系においても重合体スケ
ールの付着を確実に防止することができる重合体スケー
ル付着防止剤を提供する。 【解決手段】 アミノナフタレン化合物とピロガロール
−アセトンレジンとの縮合生成物を含有する重合体スケ
ール付着防止剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、エチレン性不飽和
二重結合を有する単量体を重合器内で重合し重合体を製
造する際に、重合器内壁面等への重合体スケールの付着
を防止する防止剤及びそれを使用する重合体の製造方法
に関する。

【０００２】

【従来の技術】塩化ビニルをはじめとするエチレン性不
飽和二重結合を有する単量体を重合器内で重合させる
と、重合体がスケールとして重合器の内壁面等に付着す
ることが知られている。この重合体スケールの付着は、
バッチ数を重ねるに従い顕著になり、重合器の冷却能力
を低下させたり、重合体の収率を低下させるという問題
がある。また、内壁から剥離した重合体スケールが、得
られた重合体に混入して製品の品質が低下するという問
題がある。そして、この重合体スケールを除去するのに
多大の労力と時間を要する。重合体スケールは未反応単
量体も含むため、放置すると、作業者の身体に影響を及
ぼすという問題もある。

【０００３】従来、エチレン性不飽和二重結合を有する
単量体を重合する際の重合体スケールの付着を防止する
ため、重合体スケール付着防止剤を重合器の内壁面等に
塗布して塗膜を形成する方法が知られている。この重合
体スケール付着防止剤としては、例えば特定の極性化合
物（特公昭４５−３０３４３号公報）、染料又は顔料
（特公昭４５−３０８３５号公報、同５２−２４９５３
号公報）、芳香族アミン化合物（特開昭５１−５０８８
７号公報）、フェノール性化合物と芳香族アルデヒドと
の反応生成物（特開昭５５−５４３１７号公報）等が開
示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これらの物質を用いた
重合体スケール付着防止方法は、重合に供されるエチレ
ン性不飽和二重結合を有する単量体が、塩化ビニル単量
体の場合には有効である。しかし、該単量体がスチレ
ン、α−メチルスチレン、アクリル酸エステル、アクリ
ロニトリル、酢酸ビニル等である場合には、これらの単
量体が前述の重合体スケール付着防止剤の塗膜に対して
大きな溶解能を有するため、重合体スケールの付着を効
果的に防止することが困難である。

【０００５】そこで、本発明の目的は、塩化ビニルをは
じめとして、α−メチルスチレン等の大きな溶解能を有
するその他のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体
の重合においても、重合体スケールの付着を効果的の防
止することができる新規な重合体スケール付着防止剤及
びそれを使用する重合体の製造方法を提供することにあ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために、鋭意研究を重ねた結果、アミノナフ
タレン化合物とピロガロール−アセトンレジンとの縮合
生成物が優れた重合体スケール付着防止作用を有するこ
とを見いだした。すなわち、本発明は、この縮合生成物
を有効成分として含有する、エチレン性不飽和二重結合
を有する単量体の重合用の重合体スケール付着防止剤を
提供するものである。

【０００７】また、本発明は、エチレン性不飽和二重結
合を有する単量体を内壁面に重合体スケール付着防止性
塗膜を有する重合器内において重合する工程を有する重
合体の製造方法において、前記の塗膜が上記の重合体ス
ケール付着防止剤からなることを特徴とする重合体の製
造方法を提供する。

【０００８】

【発明の実施の形態】

（重合体スケール付着防止剤）本発明の重合体スケール
付着防止剤はアミノナフタレン化合物とピロガロール−
アセトンレジンとの縮合生成物を有効成分として含有す
る。

【０００９】アミノナフタレン化合物 該縮合生成物の原料であるアミノナフタレン化合物とし
ては、例えば一般式(1) ：

【００１０】

【化１】

【００１１】（ここで、R¹は水素原子、カルボキシル
基、水酸基及びメチル基からなる群から選ばれる一価の
原子又は基であり、R²は水素原子、アミノ基及びカルボ
キシル基からなる群から選ばれる一価の原子又は基であ
り、ｍは１〜２の整数であり、ｎは１〜４の整数であ
る）で表されるものが挙げられる。一般式(1) の化合物
の例としては、β-ナフチルアミン、3-アミノ-2-ナフト
エ酸、3-アミノ-2-ナフトール、5-アミノ-1-ナフトー
ル、1-アミノ-2-ナフトール、1,5-ジアミノナフタレ
ン、1,8-ジアミノナフタレン、2,3-ジアミノナフタレ
ン、4-アミノ-2- メチル-1- ナフトール等が挙げられ、
好ましくは、1,5-ジアミノナフタレン及び1,8-ジアミノ
ナフタレンである。これらのアミノナフタレン化合物は
１種単独でも２種以上を組み合わせて用いてもよい。

【００１２】ピロガロール−アセトンレジン 前記の縮合生成物のもう一つの原料であるピロガロール
−アセトンレジンは、ピロガロールとアセトンとの縮合
ポリマーである。ピロガロール−アセトンレジン中のア
セトン成分は、通常、ピロガロール成分１モル当たり
0.1〜10モルの範囲でよい。ピロガロール−アセトンレ
ジンの融点は、通常、100 〜500 ℃であり、分子量が大
きいほど高く、例えば融点 160〜170 ℃のものでは分子
量1450〜1650に相当し、融点 200〜220 ℃のものでは分
子量2600〜4000に相当する。

【００１３】この縮合ポリマーは、ピロガロールをアセ
トンに溶解し、縮合触媒の存在下、縮合させることによ
り得られる。ピロガロール／アセトンの配合量は、得た
い縮合ポリマー中のピロガロールとアセトンのモル比に
より適宜決めればよく、通常、アセトン100 重量部当た
り、ピロガロール１〜100 重量部でよい。反応は、室温
〜100 ℃で行われる。この縮合触媒として、オキシ塩化
リン等が挙げられる。また、この縮合ポリマーは、市販
品［例えば富士化学工業（株）製のPyrogallol-Acetone
Resin］を入手して、使用してもよい。

【００１４】アミノナフタレン化合物とピロガロール−
アセトンレジンとの縮合生成物 アミノナフタレン化合物とピロガロール−アセトンレジ
ンとの縮合生成物は、アミノナフタレン化合物とピロガ
ロール−アセトンレジンとを、酸性触媒の存在下で反応
させることにより得られる。

【００１５】上記の反応に用いられる酸性触媒として、
具体的には、塩酸、リン酸、硝酸、硫酸、無水塩化アル
ミニウム等が例示され、中でも塩酸が好適である。酸性
触媒の量は、アミノナフタレン化合物１モル当たり、0.
005 〜0.25モルの範囲が好ましく、0.005 〜0.1 モルの
範囲がより好ましい。反応は、180 〜350 ℃で、好まし
くは180 〜250 ℃で行われ、反応時間は通常2 〜10時間
程度でよい。

【００１６】反応に供されるアミノナフタレン化合物と
ピロガロール−アセトンレジンとのモル比は、アミノナ
フタレン化合物１モル当たり、ピロガロール−アセトン
レジンの単位構造が１〜５モルの範囲が好ましく、より
好ましくは1.5 〜3.5 モルの範囲である。なお、以下の
記載において、ピロガロール−アセトンレジンの量をそ
の構造単位のモル数で表すとき、そのモル数を「ユニッ
トモル」と称する。アミノナフタレン化合物の量に対し
ピロガロール−アセトンレジンの量が多すぎると、得ら
れた縮合物の分子量分布が広くなり、スケール防止効果
が低下する。また、少なすぎるとやはりスケール防止効
果が低下する。

【００１７】縮合生成物の分子量は3,000 〜30,000まで
の範囲が好ましく、より好ましくは3,000 〜15,000の範
囲である。分子量が低すぎると重合体スケール付着防止
効果が低下する。逆に分子量が高すぎると、後述する塗
布液を調製した際に塗布液中で沈殿を形成する恐れがあ
り、塗布液が不安定である結果、重合器壁面等に良好な
塗膜を形成することが困難となる。

【００１８】無機コロイド 本発明に係る重合体スケール付着防止剤には、好ましく
は無機コロイドが添加される。この添加により、重合体
スケール防止効果が一層向上する。無機コロイドとして
は、例えば、金、銀、水酸化アルミニウム、水酸化第二
鉄、すず酸、ケイ酸、硫酸バリウム、酸化チタン、酸化
アンチモン、硫化アンチモン、フェリシアン化鉄、フェ
ロシアン化鉄、リチウムシリケート等のコロイドが挙げ
られる。好ましいのはケイ酸のコロイドであり、特に水
系のシリカゾル、メタノールシリカゾル、エチレングリ
コールシリカゾル、ＤＭＦシリカゾル等が最適である。
無機コロイドは、前記縮合生成物／無機コロイドの重量
比が、100 ／１〜１／100の範囲となる量が好ましく、
さらに10/1〜1/10の範囲となる量が好ましい。

【００１９】（重合体スケール付着防止剤を用いた重合
体の製造方法）本発明の重合体の製造方法は、前記重合
体スケール付着防止剤からなる塗膜を重合器内壁等に有
する重合器内で、エチレン性不飽和二重結合を有する単
量体を重合して、重合体を得る方法である。

【００２０】塗布液の調製 本発明に係る重合体スケール付着防止剤は、主として重
合器の内壁面やその他単量体が重合中に接触する部位に
塗膜を形成するのに使用される。したがって、塗布液の
形で使用される。該塗布液は、前記した縮合生成物及び
場合によっては無機コロイドをそれぞれ適当とされる濃
度で溶媒に溶解又は分散させ、混合することより調製す
る。塗布液中の縮合生成物の濃度は、後述の乾燥後の塗
布量が得られる限り制約はなく、通常、0.01重量％以上
でよく、好ましくは0.05〜５重量％である。縮合生成物
の濃度が低すぎると、重合器内壁面に所望の塗布量を得
ることが困難となる。一方、濃度の上限については特に
制限はないが、必要以上に高濃度にすると経済的に不利
となるほか、極端な場合には均一な塗膜を形成すること
に支障を来すようになる。無機コロイドを添加する場
合、その濃度は0.01重量％以上であることが好ましく、
より好ましくは0.1 〜５重量％である。

【００２１】塗布液の調製に用いられる溶媒としては、
水と相溶性の高い有機溶媒、例えばメチルアルコール、
エチルアルコール、アリルアルコール等のアルコール
類、セロソルブ、ジメチルホルムアミド、ジメチルスル
ホキシド、アセトン等が挙げられる。これらは１種単独
でも２種以上を混合して用いてもよい。好ましい溶媒
は、メチルアルコール、エチルアルコール及びジメチル
スルホキシドである。

【００２２】また、上記の塗布液には、被塗布面とのぬ
れ性を向上させる添加剤を配合することは望ましい。こ
の添加剤として、炭素原子数３〜６の一価アルコールが
好適とされ、例えばn-プロピルアルコール、iso-プロピ
ルアルコール、n-ブチルアルコール、iso-ブチルアルコ
ール、sec-ブチルアルコール，t-ブチルアルコール，n-
アミルアルコール，t-アミルアルコール，iso-アミルア
ルコール、sec-アミルアルコール，sec-ヘキシルアルコ
ールが挙げられる。これらは１種単独でも使用すること
ができ、２種以上を併用することもできる。該一価アル
コールの得られる塗布液中の濃度は１〜20重量％が好ま
しく、より好ましくは１〜10重量％である。塗布液に対
する被塗布面のぬれ性が高まる結果、壁面に対して均一
な塗膜を形成することができ、スケール付着防止効果を
さらに向上させることができる。

【００２３】塗膜の形成 上記のようにして調製される塗布液を用いて重合器内壁
面に塗膜を形成するには、まず、塗布液を重合器内壁面
に塗布し、次いで、例えば室温から 100℃までの温度範
囲で充分に乾燥させた後、さらに必要に応じて水洗す
る。

【００２４】また、前記塗布液は、重合器内壁面だけで
なく、単量体が重合中に接触する他の部位にも塗布する
ことが好ましい。例えば、攪拌翼、攪拌軸、バッフル、
コンデンサ、ヘッダ、サーチコイル、ボルト、ナット等
が挙げられる。さらに好ましくは、前記塗布液は単量体
が重合中に接触する部位以外であっても、重合体スケー
ルが付着する恐れのある部位、例えば未反応単量体の回
収系統の機器及び配管の内面には、前記塗膜を形成した
方がよい。具体的には、モノマー蒸留塔、コンデンサ、
モノマー貯蔵タンク、バルブ等の内面が挙げられる。こ
のようにして重合中に単量体が接触する部位及びそれ以
外の重合体スケールが付着する恐れのある部位に塗膜を
形成すると、それらの部位への重合体スケールの付着が
防止される。

【００２５】なお、塗布液を重合器内壁面に塗布する方
法は、特に限定されず、例えばハケ塗り、スプレー塗
布、塗布液で重合器を満たした後に抜き出す方法等をは
じめとして、そのほか特開昭57−61001 号、同55−3628
8 号、特公表昭56−501116号、同56−501117号、特開昭
59−11303 号等に記載の自動塗布方法を用いることもで
きる。

【００２６】また、塗布液が塗布されたことにより、濡
れた状態の表面を乾燥する方法も限定されることはな
く、例えば次のような方法を使用することができる。塗
布液の塗布後、適当に昇温した温風を塗布面に当てる方
法、あるいは塗布液を塗布すべき重合器内壁面及びその
他の表面をあらかじめ、例えば30〜80℃に加熱してお
き、その加熱した表面に塗布液を直接塗布する方法等を
使用することができる。塗布面の乾燥後は、その塗布面
を必要に応じて水洗する。このようにして得られた塗膜
は、乾燥後の塗布量が、通常、0.001 〜３g/m²であるこ
とが好ましい。

【００２７】以上の塗布作業は、１〜10数バッチの重合
ごとに行えばよい。形成された塗膜は高い耐久性を有
し、重合体スケールの付着防止作用が持続する。このた
め、必ずしも１バッチの重合ごとに行う必要はない。し
たがって、生産性が向上する。

【００２８】重合 本発明の方法は、エチレン性不飽和二重結合を有する単
量体の重合に適用され、この単量体の例として、塩化ビ
ニル等のハロゲン化ビニル；酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル等のビニルエステル；アクリル酸、メタクリル酸
及びこれらのエステル又は塩；マレイン酸、フマル酸及
びこれらのエステル又は無水物；ブタジエン、クロロプ
レン、イソプレン等のジエン系単量体；スチレン、アク
リロニトリル、ハロゲン化ビニリデン、ビニルエーテル
等が挙げられる。本発明の方法が特に好適に実施される
例としては、塩化ビニル等のハロゲン化ビニル若しくは
ハロゲン化ビニリデン又はそれらを主体とする単量体混
合物の水性媒体中における懸濁重合若しくは乳化重合に
よるそれら重合体の製造がある。また、本発明の方法で
形成される塗膜はα−メチルスチレン、アクリル酸エス
テル、アクリロニトリル、酢酸ビニル等の従来の塗膜に
対して高い溶解能を有する単量体に対しても高い耐久性
を示すので、ポリスチレン、ポリメタクリレート、ポリ
アクリロニトリル等の重合体ビーズ、ラテックスの製
造、ＳＢＲ，ＮＢＲ，ＣＲ，ＩＲ，ＩＩＲ等の合成ゴム
の製造（これら合成ゴムは通常乳化重合によって製造さ
れる。）、ＡＢＳ樹脂の製造にも好適に実施することが
できる。

【００２９】これら単量体の１種又は２種以上の重合に
あたり、懸濁重合、乳化重合、塊状重合、溶液重合等の
重合形式にかかわらず、また、乳化剤、安定剤、滑剤、
可塑剤、pH調整剤、連鎖移動剤等のいずれの添加剤の存
在下であっても、スケール防止の目的が有効に達成され
る。例えば、ビニル系単量体の懸濁重合、乳化重合の場
合に重合系に加えられる添加剤が部分けん化ポリビニル
アルコール、メチルセルロース等の懸濁剤、ラウリル硫
酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウ
ム、ジオクチルスルホコハク酸ナトリウム等のアニオン
乳化剤、ソルビタンモノラウレート、ポリオキシエチレ
ンアルキルエーテル等のノニオン性乳化剤、三塩基性硫
酸鉛、ステアリン酸カルシウム、ジブチルすずジラウレ
ート、ジオクチルすずメルカプチド等の安定剤、ライフ
ワックス、ステアリン酸等の滑剤、ＤＯＰ，ＤＢＰ等の
可塑剤、トリクロロエチレン、メルカプタン類等の連鎖
移動剤、ｐＨ調整剤等が存在する重合系においても効果
的にスケールの付着が防止される。

【００３０】本発明の特徴は重合触媒の種類に影響され
ることなく、いずれの触媒を使用した場合でも顕著な重
合体スケール付着防止効果が発揮される。具体的には、
ｔ−ブチルパーオキシネオデカノエート、ビス（２−エ
チルヘキシル）パーオキシジカーボネート、 3,5,5−ト
リメチルヘキサノイルパーオキサイド、α−クミルパー
オキシネオデカノエート、クメンハイドロパーオキサイ
ド、シクロヘキサノンパーオキサイド、ｔ−ブチルパー
オキシピバレート、ビス（２−エトキシエチル）パーオ
キシジカーボネート、ベンゾイルパーオキサイド、ジイ
ソプロピルベンゼンハイドロパーオキサイド、ラウロイ
ルパーオキサイド、 2,4−ジクロルベンゾイルパーオキ
サイド、ジイソプロピルパーオキシジカーボネート、
α，α′−アゾビスイソブチロニトリル、α，α′−ア
ゾビス− 2,4−ジメチルバレロニトリル、ジ−2 −エチ
ルヘキシルジパーオキシイソフタレート、過硫酸カリウ
ム、過硫酸アンモニウム等が例示される。

【００３１】以下、懸濁重合、乳化重合及び塊状重合の
場合を例に挙げて、一般的な重合方法を具体的に説明す
る。

【００３２】まず、水及び分散剤を重合器に仕込み、そ
の後、重合開始剤を仕込む。次に、重合器内を排気して
0.1 〜760 ｍｍＨｇ（0.01〜101 ｋＰａ）に減圧した
後、単量体を仕込み〔この時、重合器の内圧は、通常0.
5 〜30ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ（35〜3040ｋＰａ）にな
る〕、その後、30〜150 ℃の反応温度で重合する。重合
中には、必要に応じて、水、分散剤及び重合開始剤の１
種又は２種以上を添加する。また、重合時の反応温度
は、重合される単量体の種類によって異なり、例えば塩
化ビニルの重合の場合には30〜80℃で行い、スチレンの
重合の場合には50〜150 ℃で重合を行う。重合は重合器
の内圧が０〜７ｋｇｆ／ｃｍ² ・Ｇ（100 〜790 ｋＰ
ａ）に低下した時に、あるいは重合器外周に装備された
ジャケット内に流入、流出させる冷却水の入口温度と出
口温度との差がほぼなくなった時( すなわち重合反応に
よる発熱がなくなった時) に、完了したと判断される。
重合の際に仕込まれる水、分散剤及び開始剤は、通常、
単量体100 重量部に対して、水20〜500 重量部、分散剤
0.01〜30重量部、重合開始剤0.01〜5 重量部である。

【００３３】溶液重合の場合には、重合媒体として水の
代わりに、例えばトルエン、キシレン、ピリジン等の有
機溶媒を使用する。分散剤は必要に応じて用いられる。
その他の重合条件は、一般に懸濁重合及び乳化重合につ
いての重合条件と同様である。

【００３４】塊状重合の場合には、重合器内を約0.01〜
760 ｍｍＨｇの圧力に排気した後、その重合器内に単量
体及び重合開始剤を仕込み、−10〜250 ℃の反応温度で
重合する。例えば、塩化ビニルの重合の場合には、30〜
80℃で行い、スチレンの重合の場合には50〜150 ℃で重
合を行う。

【００３５】

【実施例】実施例により本発明をさらに詳細に説明す
る。なお、実験Ｎｏ．に＊を付したものは、本発明の条
件を満たさない比較例であり、それ以外は実施例であ
る。

【００３６】［調製例１］（縮合生成物の調製） 1,5-ジアミノナフタレン15.8ｇ（0.1 モル）、ピロガロ
ール−アセトンレジン（分子量：約1600）58.4ｇ（0.35
ユニットモル）及び35％塩酸1.04ｇ（0.01モル）を反応
器に仕込み、これらの混合物を200℃に加熱し、同温度
で2 時間攪拌した。反応終了後、得られた溶融状物をジ
メチルホルムアミド400 ｍＬに溶解し、得られた溶液を
希塩酸中に投入して縮合生成物を析出させた。縮合生成
物をろ過した後、縮合生成物から塩酸及び未反応成分を
取り除くために3 回水洗した。その後、乾燥して縮合生
成物を得た。

【００３７】得られた縮合生成物をゲルパーミエーショ
ンクロマトグラフィ（以下、ＧＰＣという）により分析
したところ、重量平均分子量は10,000であった。ＧＰＣ
の測定条件は次のとおりであった。 カラム ：ＧＰＣ−８０２Ｄ、ＧＰＣ−８０３Ｄ島津製
作所製スチレン−ジビニルベンゼン共重合体球状多孔性
ゲル キャリア：ＬｉＢｒ／ＤＭＦ＝10ｍｍｏｌ／Ｌ 流量 ：1.0ｍＬ／ｍｉｎ 検出器 ：紫外線吸収スペクトル 290 ｎｍ

【００３８】［調製例２〜６］（縮合生成物〜の調
製） 表１に示すアミノナフタレン化合物（イ）とピロガロー
ル−アセトンレジン（ロ）とを、表１に示すモル比及び
反応温度で反応させた以外は、調製例１の場合と同様に
して縮合反応を行わせ、縮合生成物〜を得た。各縮
合生成物の重量平均分子量を調製例１と同様にして測定
した。調製例１〜６の条件、結果を表１に示す。

【００３９】

【表１】

【００４０】［実施例１］（塩化ビニルの重合例) 各実験において、調製例１〜６で調製した縮合生成物
〜の一つ(A) と無機コロイド(B) とを表２に示す割合
で塗布液溶媒(D) に対し合計濃度0.1 重量％となるよう
に添加し、さらに、C₃〜C₆の一価アルコール(C) を(C)/
(D) 重量比で５/95 となるように添加して、塗布液を調
製した。ただし、比較例である実験No.104* では縮合生
成物を用いずに塗布液を調製した。これらの塗布液を内
容積100Ｌの攪拌機付ステンレス製重合器の内壁、攪拌
機及び単量体が接触するその他の部分に塗布し、同表に
示す温度で加熱、乾燥後水洗して塗膜を形成した。しか
し、比較例である実験No.101* では塗膜の形成処理を行
わなかった。

【００４１】このようにして塗膜を形成した重合器内に
塩化ビニル単量体28ｋｇ、水52ｋｇ、部分けん化ポリビ
ニルアルコール８ｇ、及びα，α’-2,4- ジメチルバレ
ロニトリル８ｇを仕込み、攪拌しながら内温57℃で10時
間重合を行った。この重合操作を１バッチとし、塗布液
を塗布することなく、上記重合を３バッチ繰り返した。
ただし、比較例である実験No.101* 及び実験No.104* で
は、１バッチのみ重合した。重合終了後、下記の測定方
法により重合体スケール付着量（ｇ／ｍ² ）を測定し
た。結果を表２に示す。

【００４２】重合体スケールの測定法：10cm四方の面積
に付着したスケールを肉眼で確認することができる限り
すべてステンレス製のへらで掻き落として計量した後、
該計量値を 100倍して１ｍ² 当たりのスケール付着量を
求めた。

【００４３】

【表２】

【００４４】［実施例２］（ＡＳの重合例） 各実験で、調製例１〜４で調製した縮合生成物〜の
一つ(A) と無機コロイド(B) とを表３に示す割合で塗布
液溶媒(D) に対し合計濃度0.5 重量％となるように添加
し、さらに、C₃〜C₆の一価アルコール(C) を表３に示す
重量比［(C)/(D) ］となるように添加して、塗布液を調
製した。この塗布液を内容積100 Ｌの攪拌機付ステンレ
ス製重合器の内壁、攪拌機及び単量体が接触するその他
の部分に塗布し、同表に示す温度で加熱、乾燥後水洗し
て塗膜を形成した。しかし、比較例である実験No.201＊
では塗膜の形成処理は行わなかった。

【００４５】このようにして塗膜を形成した重合器内に
水35ｋｇ、ヒドロキシアパタイト675 ｇ、ラウリル硫酸
ナトリウム13.5ｇ、ｔ−ドデシルメルカプタン100 ｇ及
びラウロイルパーオキサイド135 ｇを仕込んだ。次に、
別途、スチレン20ｋｇとアクリロニトリル13.5ｋｇとの
混合物を調製し、この混合物を前記重合器に仕込んだ。
次いで、70℃に昇温した後、同温度で１時間攪拌した。
さらに、80℃に２時間かけて昇温した後、同温度で5 時
間重合を行った。重合終了後、実施例１と同様にして重
合体スケール付着量（ｇ／ｍ² ）を測定した。結果を表
３に示す。

【００４６】

【表３】

【００４７】［実施例３］（ＡＢＳ樹脂の重合例） 各実験で、各実験で、調製例１〜５で調製した縮合生成
物〜の一つ(A) と無機コロイド(B) とを表４に示す
割合で塗布液溶媒(D) に対し合計濃度1.0 重量％となる
ように添加し、さらに、C₃〜C₆の一価アルコール(C) を
表４に示す重量比［(C)/(D) ］となるように添加して、
塗布液を調製した。この塗布液を、内容積100 Ｌの攪拌
機付き、グラスライニングされた重合器の内壁、攪拌機
及び単量体の接触するその他の部分に塗布し、同表に示
す条件で加熱乾燥後、水洗し、塗膜を形成した。しか
し、実験No. 301 ＊では塗膜の形成処理は行わなかっ
た。

【００４８】このようにして塗膜を形成した重合器内
に、ポリブタジエンラテックス（固形分濃度：45重量
％）14.3ｋｇ、水44ｋｇ、オレイン酸ソーダ550 ｇ、ス
チレン９ｋｇ、アクリロニトリル5.5 ｋｇ、t-ドデシル
メルカプタン45ｇ及びクメンハイドロパーオキサイド15
4 ｇを仕込み、攪拌しながら内温65℃に昇温させた後、
ブドウ糖220 ｇ、硫酸第一鉄2.2 ｇ及びピロリン酸ソー
ダ110 ｇを仕込み65℃で５時間反応させ、重合体を製造
した。重合終了後、重合体スケール付着量（ｇ／ｍ² ）
を実施例１と同様にして測定した。結果を表４に示す。

【００４９】

【表４】

【００５０】

【発明の効果】本発明によれば、重合器の内壁、攪拌機
等のエチレン性不飽和二重結合を有する単量体が接触す
る部分における重合体スケールの付着を効果的に防止す
ることができる。この効果は、懸濁重合、乳化重合、塊
状重合、溶液重合等の重合方式において、単量体の種
類、重合系の組成、重合触媒の種類等に関係なく発揮さ
れる。従来、重合体スケールの付着の防止が困難であっ
たα−メチルスチレン等の溶解能が大きい単量体の重合
でも、スケールの付着を効果的に防止することができ
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 新垣 俊也 茨城県鹿島郡神栖町大字東和田１番地 信 越化学工業株式会社塩ビ技術研究所内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 アミノナフタレン化合物とピロガロール
   −アセトンレジンとの縮合生成物を有効成分として含有
   する、エチレン性不飽和二重結合を有する単量体の重合
   用の重合体スケール付着防止剤。
2. 【請求項２】 さらに無機コロイドを含有する、請求項
   １記載の重合体スケール付着防止剤。
3. 【請求項３】 エチレン性不飽和二重結合を有する単量
   体を内壁面に重合体スケール付着防止性塗膜を有する重
   合器内において重合する工程を有する重合体の製造方法
   において、前記の塗膜が請求項１に記載の重合体スケー
   ル付着防止剤からなることを特徴とする重合体の製造方
   法。