JPH0977928A - ポリプロピレン系樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 剛性および低温耐衝撃性などの機械的強度な
らびに耐熱性に優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提
供する。 【構成】 （Ａ）下記（ｉ）ないし（vi）の性状を有す
るプロピレン系樹脂 ５０〜９５重量％と、（ｉ）２５
℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重量％以上、
（ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
上、（iii)アイソタクチック平均連鎖長が５００以上、
（iv）アイソタクチック平均連鎖長が８００以上のもの
の合計量が１０重量％以上 （Ｂ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィン（含
有量３０〜８０重量％）からなり、かつ下記（ｖ）〜
（vii)の性状を有するエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体 ５０〜５重量％からなるポリプロピレン系
樹脂組成物である。（v ）損失正接（ｔａｎδ）の最大
値（Ｙ）とα−オレフィン含有量（Ｘ（重量％）との関
係式： Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２、（vi）ガラス転
移点が−２０℃以下、（vii ）Ｘ線回折により測定され
る結晶化度が５％以下

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、特に電気・電子部品、
包装材料分野、機械部品、エンジニリアリングプラスチ
ック代替品等に好適に用いられる、剛性および低温耐衝
撃性などの機械的強度ならびに耐熱性に優れる樹脂組成
物に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリプロピレンは、一般に安価であり、
かつその特長である軽量性、透明性、機械的強度、耐熱
性、耐薬品性などの性質を生かし、機械部品、電気・電
子部品などの工業材料、各種包装材料などに広く利用さ
れている。近年、製品の高機能化あるいはコスト低減化
に伴い、これらの材料に対する特性向上が強く要望され
ている。ポリプロピレンの剛性、耐衝撃性、耐熱性など
を改良する方法として、例えばエチレンブロック共重合
体にエチレン−プロピレンゴムを配合する方法（昭６０
−３４２０号公報など）、あるいはメタロセン系触媒を
用いて重合して得られるエチレン−α−オレフィン共重
合体を配合する方法（例えば、特開昭６２−１２１７０
９公報、特公平６−１０４７００公報、特開平６−１９
２５００公報等）などが提案されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記方
法では、いずれも特性の一部を改良するものではある
が、耐熱性、剛性および低温耐衝撃性についてはいまだ
不十分である。本発明は、かかる状況に鑑みてなされた
ものであり、剛性、耐熱性、低温耐衝撃性などのバラン
スに優れるポリプロピレン系樹脂組成物を提供すること
を目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、鋭意研究
を重ねた結果、特定のプロピレン系樹脂に特定のエチレ
ン−α−オレフィンランダム共重合体を配合することに
より上記目的を達成しうることを見い出し、この知見に
基づいて本発明を完成するに至った。すなわち本発明
は、（Ａ）下記（ｉ）ないし（vi）の性状を有するプロ
ピレン系樹脂 ５０〜９５重量％と、 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
量％以上 （ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
上 （iii)アイソタクチック平均連鎖長が５００以上 （iv）カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量が１０重
量％以上 （Ｂ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから
なる共重合体で、α−オレフィンの含有量が３０〜８０
重量％であり、かつ下記（ｖ）〜（vii)の性状を有する
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体 ５０〜５
重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物を提供する
ものである。 （v ）固体粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎ
δ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量が下記式を
満足する Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２ （式中、Ｘはα−オレフィンの重量％を表し、３０≦Ｘ
≦８０である） （vi）ガラス転移点が−２０℃以下 （vii ）Ｘ線回折により測定される結晶化度が５％以下 以下、本発明を具体的に説明する。

【０００５】本発明における（Ａ）プロピレン系樹脂
は、プロピレン単独重合体およびプロピレンと他のα−
オレフィンとのランダムあるいはブロック共重合体であ
る。α−オレフィンとしては、エチレン、１−ブテン、
４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセ
ン、１−ドデセン等の炭素数１２までのものが挙げられ
る。

【０００６】本発明の（Ａ）成分としては、さらに下記
（ｉ）〜（iv) の性状を有することが必要である。 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
量％以上 （ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
上 （iii)アイソタクチック平均連鎖長 ５００以上 （iv）カラム分別法による各フラクションのアイソタク
チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量が１０重
量％以上

【０００７】（ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部
（以下「ＸＩ」という）とは、ポリマーを１３５℃のオ
ルトキシレンにいったん溶解した後、２５℃に冷却した
際、析出するポリマーの割合を表すもので、本発明にお
いてはＸＩが９９．０重量％以上であり、９９．５重量
％以上が好ましく、特に９９．７重量％以上が好適であ
る。ＸＩが９９．０重量％未満では剛性および耐熱性に
劣る。

【０００８】また、（ii）アイソタクチックペンタッド
分率（以下「ＩＰ」という）は、９８．５％以上である
必要があり、９９．０％以上が好ましく、特に９９．５
％以上が好適である。ＩＰが９８．５％未満では剛性お
よび耐熱性に劣るので好ましくない。なお、ＩＰとは、
同位体炭素による核磁気共鳴（¹³Ｃ−ＮＭＲ）を使用し
て測定されるポリプロピレン分子鎖中のペンタッド単位
でのアイソタクチック分率である。その測定法は、Ａ．
Ｚａｍｂｅｌｌｉ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，
６，９２５（１９７３）、同，８，６８７（１９７５）
および同，１３，２６７（１９８０）に記載された方法
に従った。

【０００９】また、（iii ）アイソタクチック平均連鎖
長（以下Ｎという）は５００以上、好ましくは７００以
上、特に好ましくは８００以上である必要がある。Ｎが
５００未満では、剛性および耐熱性に劣る。なお、Ｎと
は、ポリプロピレン分子内のメチル基のアイソタクチッ
ク部分の平均的な長さを表わすものであり、その測定方
法は、Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄｌｌ；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｓｅｑ
ｕｅｎｃｅ Ｄｉｓｔｒｉｂｕｔｉｏｎ， Ａｃａｄｅ
ｍｉｃ Ｐｒｅｓｓ，Ｎｅｗ Ｙｏｒｋ １９７７，ｃ
ｈａｐｔｅｒ２に記載されている方法に拠った。

【００１０】具体的には、ポリプロピレンを１，２，４
−トリクロロベンゼン／重水素化ベンゼンの混合溶媒に
ポリマー濃度が１０重量％となるように温度１３０℃に
加温して溶解する。この溶液を１０ｍｍφのガラス製試
料管に入れ、ＩＰと同様の方法で¹³Ｃ−ＮＭＲスペクト
ルを測定する。このスペクトル図の例を図１に示す。図
１のａは、ポリプロピレンにおけるメチル基領域のスペ
クトルであり、ｂはそのスペクトルの拡大図である。ス
ペクトルは、ペンタッド単位すなわち隣接するメチル基
５個をひとつの単位として測定され、メチル基のアイソ
タクチシティー（構造的にはｍｍｍｍ，ｍｍｍｒなどの
１０種類がある）によって吸収ピークが異なる。図１ｂ
に吸収ピークとアイソタクチシティーとの対応を示す。

【００１１】一方、重合理論としてＳｈａｎ−Ｎｏｎｇ
ＺＨＵなど；Ｐｏｌｙｍｅｒ Ｊｏｕｒｎａｌ，Ｖｏ
ｌ．１５，Ｎｏ．１２，ｐ８５９−８６８（１９８３）
に記載された２サイトモデルがある。すなわち、重合時
の活性種が触媒側とポリマー末端の２種類あるとするも
のであり、触媒側は触媒支配重合、もう一方は末端支配
重合と呼ばれるものである（詳細については、古川淳
二；高分子のエッセンスとトピックス２、「高分子合
成」、Ｐ７３（株）化学同人発行（１９８６）に記載さ
れている）。

【００１２】上記文献によると、結局、２サイトモデル
は、 α：触媒支配重合（エナンチオモルフィック過程）によ
る重合末端にＤ体およびＬ体が付加する確率、すなわち
アイソタクチック連鎖中の乱れの程度の指標 σ：末端支配重合（ベルヌーイ過程）により重合末端と
同じものが付加するメソ体ができる確率 ω：αサイトの割合 としてペンタッド単位でのアイソタクチシティーの異な
る１０種類のアイソタクチック強度を理論的に計算でき
る。そして、前記ＮＭＲによる測定強度と、上記理論強
度とが一致するようにα、σおよびωを最小自乗法で求
め、次式により各ペンタッド単位を求める。

【００１３】

【表１】

【００１４】次に、前述Ｊ．Ｃ．Ｒａｎｄａｌｌの文献
に記載された平均連鎖長（Ｎ）の定義式；Ｎ＝メソ体の
連鎖数／メソ体のユニット数に当てはめ、具体的には次
式により求めることができる。 Ｎ＝１＋（Ａ₁ ＋Ａ₂ ＋Ａ₃ ）／０．５（Ａ₄ ＋Ａ₅ ＋
Ａ₆ ＋Ａ₇ ）

【００１５】さらに、(iv)カラム分別法による各フラク
ションのアイソタクチック平均連鎖長（以下「Ｎ_f 」と
いう）が８００以上のものの合計量は、全体の１０重量
％以上であることが必要であり、好ましくは３０重量％
以上、特に好ましくは５０重量％以上である。Ｎ_f が８
００以上であるものの合計量が１０重量％未満では剛性
および耐熱性の改良効果に乏しい。

【００１６】ここで、カラム分別法とは、前記キシレン
抽出不溶部をパラキシレンに温度１３０℃で溶解後、セ
ライトを加え、１０℃／時間の降温速度で温度３０℃ま
で下げ、セライトに付着させ、次に、スラリー状セライ
トをカラムに充填し、パラキシレンを展開液として温度
３０℃から２．５℃毎に段階的に温度を上昇し、ポリプ
ロピレンをフラクション別に分取する方法である。詳細
については、Ｍａｓａｈｉｒｏ Ｋａｋｕｇｏ ｅｔ
ａｌ；Ｍａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．２１，
ｐ３１４−３１９（１９８８）に記載されている。分取
したポリプロピレンのＮ_f は、上記Ｎの測定法を用いて
測定される。

【００１７】本発明の（Ａ）成分の好ましい例として
は、例えばマグネシウム化合物、チタン化合物、ハロゲ
ン含有化合物および電子供与性化合物を必須成分とする
固体触媒を、更に、一般式：ＴｉＸａ・Ｙｂ（式中、Ｘ
はＣｌ，Ｂｒ，Ｉのハロゲン原子を、Ｙは電子供与性化
合物を、ａは３もしくは４を、ｂは３以下の整数をそれ
ぞれ表わす）で示されるチタン化合物で処理後、ハロゲ
ン含有化合物で洗浄し、更に炭化水素で洗浄して得られ
る改良固体触媒成分を用いて重合して得られるプロピレ
ン系重合体が挙げられる。

【００１８】なお、本発明における（Ａ）成分がプロピ
レン−α−オレフィンブロック共重合体（以下「ＢＰ
Ｐ」という）の場合は、第１段の反応で得られるプロピ
レン重合体ブロックが、上記（i ）ないし（iv）の物性
を満足する必要がある。具体的には第１段の反応終了
後、サンプリングを行いそのプロピレン重合体ブロック
について上記方法で物性を評価できる。本発明に用いる
ＢＰＰ中に占めるプロピレンと他のα−オレフィンとの
共重合体ゴム成分の割合は、通常５〜２５重量％であ
り、該ゴム成分中のプロピレン含有量は、通常３０〜６
５重量％のものが用いられる。本発明における（Ａ）成
分のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ７２１０ 表１、
条件１４に準拠して測定、以下「ＭＦＲ」という）は、
特に制限するものではないが、剛性と耐衝撃性とのバラ
ンスから通常０．１〜３００ｇ／１０分であり、好まし
くは０．５〜１００ｇ／１０分のものが用いられる。こ
れらのプロピレン系樹脂は１種でもよく、２種以上を併
用してもよい。

【００１９】また、本発明における（Ｂ）成分は、エチ
レンと炭素数３〜１２のα−オレフィンとのランダム共
重合体である。α−オレフィンとしてはプロピレン、１
−ブテン、１−ヘキセンが好ましく、中でも１−ブテン
が特に好ましい。本発明の（Ｂ）成分中に占める、α−
オレフィンの含有量は３０〜８０重量％であり、好まし
くは３３〜７７重量％、特に好ましくは、３６〜７４重
量％である。α−オレフィン含有量が３０重量％未満で
は、耐衝撃性が劣り好ましくない。一方、８０重量％を
越えると、剛性、耐熱性が劣り好ましくない。なお、α
−オレフィン含有量は、Ｈ．Ｎ．Ｃｈｅｎｇ；Ｍａｃｒ
ｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，Ｖｏｌ．１７，ｐ１９５０−１
９５５（１９８４）、Ｅ．Ｔ．Ｈｓｉｅｈ ｅｔ ａ
ｌ；ｉｂｉｄ．，Ｖｏｌ．１５．ｐ３５３−３６０（１
９８２）等に報告されている¹³Ｃ−ＮＭＲによる方法で
測定される。

【００２０】さらに、本発明においては、（Ｂ）成分が
下記（ｖ）ないし（vii)の性状を有することが必要であ
る。 （v ）固体粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎ
δ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量（Ｘ）が下
記式を満足する Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２ （式中、Ｘはα−オレフィンの重量％を表し、３０≦Ｘ
≦８０である） （vi）ガラス転移点が−２０℃以下 （vii ）Ｘ線回折により測定される結晶化度が５％以下

【００２１】（v ）損失正接（ｔａｎδ）の最大値Ｙ
は、固体粘弾性装置を用いて高分子材料の動的粘弾性を
測定したときに得られる温度−損失正接（ｔａｎδ）曲
線のピーク値である。動的粘弾性は、振動数で振動する
ひずみ（応力）を与える測定法であり、固体粘弾性測定
装置に関しては「プラスチック試験ハンドブック」第２
１２〜２２３頁（日刊工業新聞社１９６９年発行）に記
載されている。具体的には、樹脂をプレス成形法にて、
温度１７０℃で５分間加圧保持後、温度３０℃で５分間
加圧冷却し、厚み０．２ｍｍのサンプルを作成する。次
に、湿度５０％、温度２３℃の恒温室に２４時間以上放
置後、５０ｍｍ×２ｍｍに試験片を切り出し、測定装置
として（株）東洋ボールドウィン社製ＲＨＥＯＶＩＢＲ
ＯＮ ＤＤＶ−II−ＥＰを用い、初期試料長４０ｍｍ、
測定周波数１１０Ｈｚ、動的測定変位０．１６ｍｍ、測
定温度−１５０〜１５０℃、昇温速度２℃／分にて測定
を行う。本発明の（Ｂ）成分の温度−ｔａｎδ曲線の例
を図２に示す。上記式は、好ましくはＹ≧０．０２４Ｘ
−０．２２であり、さらに好ましくはＹ≧０．０２４Ｘ
−０．１２である。

【００２２】また、（vi）ガラス転移点（以下「Ｔｇ」
という）は上記固体粘弾性測定装置により得られるｔａ
ｎδピーク曲線のピーク温度である。該Ｔｇは−２０℃
以下であり、好ましくは−２３℃以下、特に好ましくは
−２６℃以下である。

【００２３】また、（vii)Ｘ線回折により測定される結
晶化度（以下「Ｘｃ」という）は５％以下であり、好ま
しくは３％以下である。なお、結晶化度はプレス成形法
にて、温度１７０℃で５分間加圧保持後、温度３０℃で
５分間加圧冷却して得た、厚さ１ｍｍのサンプルを湿度
５０％、温度２３℃の恒温室に４８時間以上放置後、理
学電機社製ＲＵ−２００を用いＸ線回折法により求め
た。

【００２４】本発明における（Ｂ）成分を得るための触
媒の例としては、下記成分（ａ），（ｂ）および
（ｄ）、または成分（ａ），（ｂ），（ｃ）および
（ｄ）からなる触媒を用いて重合することにより得るこ
とができる。 （ａ）表面に水酸基を持つ固体と、以下の一般式（１）
で表される化合物を反応させて得られた担体 ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （１） （式中、Ｍは周期律表第１３族の元素であり、Ｒ¹ 、Ｒ
² 、Ｒ³ は各々同一でも異なっていてもよく、水素、炭
素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシド基もしくはハ
ロゲンである） （ｂ）周期律表第４、５または６族遷移金属を含有する
有機化合物 （ｃ）下記の一般式（２）または（２’）で示される、
ヘテロ原子含有化合物 ＡＬ¹ Ｌ² （２） ＡＬ¹ Ｌ² Ｌ³ （２’） （式中、Ａは孤立電子対を持つ元素、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³
は各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の
炭化水素基あるいはケイ素含有炭化水素基もしくはアル
コキシド基である）

【００２５】（ｄ）有機アルミニウム化合物 本発明の（ａ）成分に用いる表面に水酸基を持つ固体と
しては、無機酸化物、無機塩化物、無機水酸化物、有機
高分子化合物であり、実質上表面等に水酸基を持つもの
を用いることが出来る。具体的には、シリカ、アルミ
ナ、シリカ−アルミナ、マグネシア、チタニア、ジルコ
ニア、カルシア等の表面等に水酸基を持つ無機酸化物、
塩化ナトリウム、塩化マグネシウム、塩化カリウム、塩
化カルシウム等の無機塩化物、またはポリビニルアルコ
ール等の水酸基を持つ高分子化合物の群から選ばれる１
種または２種以上を使用することができる。これらの化
合物は、平均粒子径が５〜２００μｍ、比表面積が１０
０〜１０００ｍ² ／ｇの微粒子であることが好ましい。
さらに、吸着水を除き、水酸基数を制御するために熱処
理を行う。例えばシリカの熱処理時間は２〜２４時間、
通常４〜８時間である。水酸基含有量は熱処理温度によ
り異なり、１５０℃で処理した場合、水酸基は約５個／
ｎｍ² 、６００℃で処理した場合１個／ｎｍ² 程度とな
る。４００〜６００℃で処理したシリカ、アルミナもし
くはシリカ−アルミナの群の１種もしくは２種以上を使
用することが好ましい。

【００２６】本発明における一般式（１）で表される化
合物（以下「第１３族化合物」という。）は ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （１） であって、Ｍは周期律表第１３族の元素であり、このう
ち好ましいのはホウ素、アルミニウムであり、特に好ま
しいのはホウ素である。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ³ は各々同一で
も異なっていてもよく、水素、炭素数１〜２０の炭化水
素基もしくはアルコキシド基またはハロゲンであっても
よい。第１３族化合物の具体例としては、トリメチルホ
ウ素、トリエチルホウ素、トリプロピルホウ素、トリブ
チルホウ素、トリフェニルホウ素、トリス（ペンタフル
オロフェニル）ホウ素などがあり、詳細は特願平６−２
７７１３３号に記載されている。

【００２７】本発明における水酸基を持つ固体と第１３
族化合物の反応は、種々の方法で行うことができ、非溶
媒系で反応することも可能であるが、一般には有機溶媒
中で行われる。使用する有機溶媒としては、ペンタン、
ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカン等の脂
肪族炭化水素、メチルシクロペンタン、シクロペンタ
ン、シクロオクタン等の脂環族炭化水素ベンゼン、トル
エン、キシレン、クメン、シメン等の芳香族炭化水素等
を用いることができる。

【００２８】水酸基を持つ固体と第１３族化合物を反応
させる条件としては本発明の効果が認められる限り任意
であるが、一般的には次の条件が望ましい。反応温度条
件は通常−７０℃〜１２０℃であり、好ましくは０℃〜
１００℃である。反応時間は濃度、温度等の条件により
一概に規定できないが、第１３族化合物と水酸基との反
応は十分にさせることが好ましく、最低５分間以上が好
ましい。水酸基を持つ固体と第１３族化合物の反応量比
は特に制限はないが、水酸基数に対する第１３族化合物
が等当量以上であることが好ましい。反応生成物である
担体は反応液より分離し、未反応の第１３族化合物は洗
浄により取り除かねばならない。洗浄溶媒としては上記
有機溶媒を用いることができる。洗浄温度は−３０℃〜
１２０℃であり、好ましくは０℃〜１００℃である。洗
浄は洗液中に第１３族化合物が実質的に検出されないこ
とが好ましい。洗浄終了後、担体は乾燥するかもしくは
有機溶媒存在下で使用することができる。

【００２９】本発明における（ｂ）周期律表第４、５ま
たは６族遷移金属を含有する有機化合物としては下記一
般式（３）で示す化合物が挙げられる。 （Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）_p Ｒ⁶ _s（Ｃ₅ Ｒ⁵ _n）ＭｅＱ_3-p または（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）Ｒ⁷ ＭｅＱ’ （３） （式中、Ｍｅは周期律表第４、５、６族遷移金属であ
り、（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）、（Ｃ₅Ｒ⁵ _n）はシクロペンタジエニ
ルまたは置換シクロペンタジエニルであり、Ｒ⁴ および
Ｒ⁵ は同一でも異なっていてもよく、水素または炭素数
１〜２０のアルキル、アルケニル、アリール、アルキル
アリールまたはアリールアルキル基、アルキルシリル
基、シリルアルキル基であり、もしくは２つの隣接する
炭素原子が結合して環を作っていてもよい。Ｒ⁶ は炭素
数１〜２０のアルキレン基、−ＧｅＲ⁸Ｒ⁹ −、−Ｓｉ
Ｒ⁸ Ｒ⁹ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−ＮＲ⁸ −、−ＰＲ⁸ −
であり、Ｒ⁷ は炭素数１〜２０のアルキレン基、−Ｇｅ
Ｒ⁸ Ｒ⁹ −、−ＳｉＲ⁸ Ｒ⁹ −、−Ｏ−、−Ｓ−、−Ｎ
Ｒ⁸ −、−ＰＲ⁸ −または−ＯＲ⁸ 、−ＮＲ⁸ Ｒ⁹ 、−
ＰＲ⁸ Ｒ⁹ （Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は水素または炭素数１〜２０の
アルキル基、アルケニル基、アリール基、アルキルアリ
ール基、アリールアルキル基などの炭化水素基あるいは
ハロゲン化アルキル基またはハロゲン化アリール基）で
あって、Ｒ⁶ は（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）環２個と結合しており、Ｒ
⁷ は（Ｃ₅ Ｒ⁴ _m）とＭｅに結合している。Ｑはアリール
基、アルキル基、アルケニル基、アルキルアリール基ま
たはアリールアルキル基、アルキルシリル基から選ば
れ、１〜２０の炭素原子を持つ炭化水素基またはハロゲ
ンであり、同じでも異なってもよい。Ｑ’は炭素数１〜
２０のアルキリデンラジカルであり、ｓは０または１、
ｐは０、１、または２、ｓはｐが０のときは０、ｍ並び
にｎはｓが１のとき４であり、ｓが０のとき５であ
る。） 具体例としては、ジメチルシリレンビス（２−メチルベ
ンゾインデニル）−ジルコニウムジクロリド、ジエチル
シリレンビス（２−メチルインデニル）−ジルコニウム
ジクロリドなどが挙げられ、詳細な例示は特願平６−２
７７１３３号に記載されている。

【００３０】本発明における（ｃ）ヘテロ原子含有化合
物は、下記一般式（２）または（２’）で示される。 ＡＬ¹ Ｌ² （２） ＡＬ¹ Ｌ² Ｌ³ （２’） （式中、Ａは孤立電子対を有する元素、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ
³ は各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０
の炭化水素基、トリメチルシリル基、トリメチルシリル
フェニル基などのケイ素含有炭化水素基、または炭素数
１〜２０のアルコキシド基である） Ａの具体例としては、窒素、酸素、硫黄、リン等が挙げ
られる。ヘテロ原子含有化合物は担体に担持してもよ
く、また重合時に添加してもよい。ヘテロ原子含有物質
の具体例としては、例えばエーテル類；チオエーテル
類；トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリブチル
アミン、トリイソブチルアミン、トリフェニルアミン、
アニリン、ピリジン、ビピリジン、フェナントロリン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン等
のアミン類；トリメチルフォスフィン、トリエチルフォ
スフィン、トリフェニルフォスフィン等のフォスフィン
を挙げることができ、好ましいものとしては、Ｎ，Ｎ−
ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリンである。

【００３１】本発明において使用される（ｄ）有機アル
ミニウム化合物としては、下記の一般式で表わせる化合
物が挙げられる。 ＡｌＲ_n Ｘ_m （Ｒはアルキル基、Ｘはハロゲンを意味し、ｎ，ｍは個
数を意味し、ｎ＋ｍ＝３である） 具体的には、トリエチルアルミニウム、トリプロピルア
ルミニウム、トリブチルアルミニウム、トリヘキシルア
ルミニウム、トリオクチルアルミニウム、ジエチルアル
ミニウムクロライド、エチルアルミニウムジクロライド
等があげられるが、好ましくはトリイソブチルアルミニ
ウム、トリエチルアルミニウムである。

【００３２】本発明のオレフィン重合用触媒は、前記成
分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）、（ｄ）のうち（ａ）、
（ｂ）、（ｄ）のみを用いても良いが（ｃ）成分を用い
ることにより高い重合活性が得られる。各成分の接触方
法に特に制限はなく、例えば 不活性溶媒中で各成分を混合する方法 不活性溶媒中で、担体（ａ）と成分（ｃ）を接触さ
せ、不活性溶媒で洗浄後、成分（ｂ）、（ｄ）と混合す
る方法 などの方法によることができる。

【００３３】本発明のエチレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体の重合は、公知の連続式、回分式の方法いず
れの方法でも得ることができ、重合反応器の形態に特に
制限はない。上記プロピレン−α−オレフィンランダム
共重合体は、ヘキサン、ヘプタン、燈油等の不活性炭化
水素またはプロピレンのような液化α−オレフィン溶媒
存在下でのスラリー法や無溶媒下の気相重合法で、重合
温度が室温〜１３０℃の範囲で行われる。好ましくは、
５０〜９０℃の範囲で行われる。重合圧力は２〜５０Ｋ
ｇ／ｃｍ² の範囲で行われる。重合に際しては公知の手
段、例えば温度、圧力の選定、あるいは水素の導入によ
り分子量調節を行うことができる。重合工程における反
応器は、当該技術分野で一般に用いられるものが適宜使
用できる。例えば、撹拌槽型反応器、流動床型反応器、
循環式反応器を用いて、重合操作を連続式、半回分式、
回分式のいずれかの方法で行うことができる。得られた
エチレン−α−オレフィンランダム共重合体スラリーま
たは粉末は、必要に応じ、アルコールや水等で不活性化
または残触媒の除去を行った後、乾燥し、添加剤と溶融
混合し供される。本発明における（Ｂ）成分のＭＦＲは
特に制限するものではないが、剛性と耐衝撃性のバラン
スから０．１〜５０ｇ／分のものが好適に使用される。

【００３４】本発明の樹脂組成物中に占める（Ｂ）成分
の組成割合は５〜５０重量％であり、１０〜４５重量％
が好ましく、特に１５〜４０重量％が好適である。
（Ｂ）成分が５重量％未満では耐衝撃性に劣る、一方、
５０重量％を超えると剛性、耐熱性が損なわれるので好
ましくない。本発明の樹脂組成物は（Ａ）成分および
（Ｂ）成分ならびに必要に応じて添加剤等をヘンシェル
ミキサー等でドライブレンドした後、混練機等により溶
融混練して製造することができる。このような混練機と
しては単軸押出機、２軸押出機、ニーダーおよびバンバ
リーミキサーといった公知のものが使用可能である。混
練の温度は通常１２０〜３００℃の範囲であり、好まし
くは１５０〜２５０℃の範囲である。

【００３５】本発明の樹脂組成物に配合する添加剤とし
ては、熱可塑性樹脂に慣用の添加剤（例えば、酸化防止
剤、耐候性安定剤、帯電防止剤、滑剤、ブロックキング
防止剤、防曇剤、造核剤、染料、顔料、オイル、ワック
ス、充填剤等）を本発明の目的を損なわない範囲で適宜
量配合できる。例えば、このような添加剤の例として
は、酸化防止剤として２，５−ジ−ｔ−ブチルハイドロ
キノン、２，６−ジ−ｔ−ブチル−ｐ−クレゾール、
４，４’−チオビス−（６−ｔ−ブチルフェノール）、
２，２−メチレン−ビス（４−メチル−６−ｔ−ブチル
フェノール）、オクタデシル−３−（３’，５’−ジ−
ｔ−ブチルー１’−ヒドロキシフェニル）プロピネー
ト、テトラキス［３−（３’，５’−ジ−ｔ−ブチル−
４’−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、
４，４’−チオビス−（６−ブチルフェノール）、紫外
線吸収剤としてはエチル−２−シアノ−３、３−ジフェ
ニルアクリレート、２−（２’−ヒドロキシ−５−メチ
ルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−ヒドロキシ−４
−オクトキシベンゾフェノン、可塑剤としてフタル酸ジ
メチル、フタル酸ジエチル、ワックス、流動パラフィ
ン、りん酸エステル、帯電防止剤としてはペンタエリス
リットモノステアレート、ソルビタンモノパルミテー
ト、硫酸化オレイン酸、ポリエチレンオキシド、カーボ
ンワックス、滑剤としてエチレンビスステアロアミド、
ブチルステアレート等、造核剤として、カルボン酸の金
属塩、ジベンジリデンソルビトール誘導体、フォスフェ
ート金属塩、タルク、炭酸カルシウムなどの無機フィラ
ーなどが挙げられる。具体例としては、安息香酸ナトリ
ウム、アジピン酸アルミニウム、ｐ−ｔ−ブチル安息香
酸アルミニウム塩、チォフェネカルボン酸ナトリウム、
１，３，２，４−ジベンジリデンソルビトール、１，
３，２，４，−ジ−（ｐ−メチルベンジリデン）ソルビ
トール、１，３−ｐ−クロルベンジリデン−２，４−ｐ
−メチルベンジリデンソルビトール、ナトリウム−ビス
−（４−ｔ−ブチルフェニル）フオスフェート、カリウ
ム−ビス−（４−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェー
ト、ナトリウム−２，２’−エチリデン−ビス（４，６
−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスフェート、ナトリウ
ム−２，２’−メチレンビス（４，６−ジ−ｔ−ブチル
フェニル）フォスフェート、タルク、炭酸カルシウム等
の無機化合物などが挙げられる。着色剤としてカーボン
ブラック、フタロシアニン、キナクリドン、インドリ
ン、アゾ系顔料、酸化チタン、ベンガラ等、充填剤とし
てタルク、グラスファイバー、アスベスト、マイカ、ワ
ラストナイト、ケイ酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム
等である。又、他の多くの高分子化合物も本発明の作用
効果が阻害されない程度にブレンドすることもできる。

【００３６】本発明のポリプロピレン系樹脂組成物は、
公知の溶融成形法及び圧縮成形法により射出成形体、フ
ィルム、シート、チューブ、ボトルなどに成形でき、単
体での使用及び他の材料と積層し積層体としても使用で
きる。

【００３７】

【実施例】以下、本発明を実施例によりさらに詳しく説
明する。なお、物性は下記の測定法を用いた。 （１）ＭＦＲ ＪＩＳ Ｋ７２１０に準拠し、表１条件１４で測定し
た。 （２）曲げ弾性率 ＪＩＳ Ｋ７２０３に準拠した。 （３）アイゾット衝撃強度 ＪＩＳ Ｋ７１１０に準拠し、ノッチ付きで温度２３℃
および−３０℃にて測定した。 （４）荷重たわみ温度 ＪＩＳ Ｋ７２０７Ｂ法に準拠し、荷重４．６ｋｇで測
定した。また、使用したポリプロピレン系樹脂の製造例
を以下に示す。

【００３８】固体触媒の調製 無水塩化マグネシウム５６．８ｇ（５９７ｍｍｏｌ）
を、無水エタノール１００ｇ（１７４ｍｍｏｌ）、出光
興産社製ワセリンオイル（ＣＰ１５Ｎ）５００ｍｌおよ
び信越シリコーン社製シリコーン油（ＫＦ９６）５００
ｍｌからなる混合液に窒素雰囲気下、１２０℃で完全溶
解した。この混合物を特殊機化工業社製ＴＫホモミキサ
ーを用いて１２０℃、３０００回転／分で３分間撹拌し
た。次いで、撹拌を維持しながら、２リットルの無水ヘ
プタン中に０℃以下を維持するように冷却しながら移送
した。得られた白色固体は無水ヘプタンで十分洗浄し、
室温下で真空乾燥した。得られた白色固体３０ｇを無水
ヘプタン２００ｍｌ中に懸濁させ、０℃で撹拌しながら
四塩化チタン５００ｍｌ（４．５ｍｏｌ）を１時間かけ
て滴下した。次に、加熱を始めて４０℃になったところ
でフタル酸ジイソブチル４．９６ｇ（１７．８ｍｍｏ
ｌ）を加え、１００℃まで約１時間で昇温させた。１０
０℃で２時間反応した後、熱時ろ過にて固体部分を採取
した。得られた固体部分に四塩化チタン５００ｍｌ
（４．５ｍｏｌ）を加え、撹拌下１２０℃で１時間反応
した後、再度熱時ろ過にて固体触媒を採取し、６０℃の
ヘキサン１リットルで７回、さらに室温のヘキサン１リ
ットルで３回洗浄した。

【００３９】ＴｉＣｌ₄ ［Ｃ₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ
₉ ）₂ ］の調製 四塩化チタン１９ｇ（１００ｍｍｏｌ）を含むヘキサン
１リットルの溶液に、フタル酸ジイソブチル２７．８ｇ
（１００ｍｍｏｌ）を、０℃を維持しながら約３０分間
で滴下した。滴下終了後、４０℃に昇温し３０分間反応
させた。反応終了後、固体部分を採取しヘキサン５００
ｍｌで５回洗浄し目的物を得た。

【００４０】重合触媒成分の調製 上記で得られた固体触媒２０ｇをトルエン３００ｍｌ
に懸濁させ、２５℃で上記で得られたＴｉＣｌ₄ ［Ｃ
₆ Ｈ₄ （ＣＯＯｉＣ₄ Ｈ₉ ）₂ ］５．２ｇ（１１ｍｍｏ
ｌ）で１時間処理して担持させた。担持終了後、熱時ろ
過にて固体部分を採取し、トルエン３００ｍｌと四塩化
チタン１０ｍｌ（９０ｍｍｏｌ）に再懸濁させ、９０℃
で１時間撹拌洗浄し、熱時ろ過にて固体部分を採取し、
その後、この反応物を９０℃のトルエン５００ｍｌで５
回、室温のヘキサン５００ｍｌで３回洗浄した。

【００４１】予備重合 窒素雰囲気下、内容積３リットルのオートクレーブ中
に、ｎ−ヘプタン５００ｍｌ、トリエチルアルミニウム
６．０ｇ（５３ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメトキ
シシラン３．９ｇ（１７ｍｍｏｌ）、および上記で得
られた重合触媒成分１０ｇを投入し、０〜５℃の温度範
囲で５分間撹拌した。次に、重合触媒１ｇあたり１０ｇ
のプロピレンが重合するようにプロピレンをオートクレ
ーブ中に供給し、０〜５℃の温度範囲で１時間予備重合
した。得られた予備重合固体触媒成分は、ｎ−ヘプタン
で５００ｍｌで３回洗浄を行い、以下の本重合に使用し
た。

【００４２】本重合 窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌機付きオート
クレーブに上記の方法で調製された予備重合固体触媒成
分２．０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ（１０
０ｍｍｏｌ）、ジシクロペンチルジメトキシシラン６．
８４ｇ（３０ｍｍｏｌ）を入れ、温度７０℃でプロピレ
ンを圧入し１時間重合を行った。その後、未反応のプロ
ピレンおよび水素を除去し重合を終結させた。その結
果、ＭＦＲが３５．３ｇ／１０分であるポリプロピレン
（以下「ＰＰ１」という）を得た。また、上記ＰＰ１と
同様、〜の触媒調製および予備重合を行った後、次
の本重合を行った。 ・第１段重合：ホモポリプロピレンの重合 窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌機付きオート
クレーブに前記方法で調製された予備重合固体触媒２．
０ｇ、トリエチルアルミニウム１１．４ｇ、ジシクロペ
ンチルジメトキシシラン６．８４ｇを投入し、次いでプ
ロピレン、水素を装入し７０℃に加温し１時間重合を行
った。１時間経過後、未反応のプロピレンを除去し反応
を終結した。反応終了後、反応生成物をサンプリングし
た。 ・第２段重合：プロピレン−エチレン共重合体の重合 次に、エチレン／プロピレンの混合比を調製すると同時
に水素を供給し、温度７０℃で４０分間反応した。反応
後未反応ガスを除去し、ＭＦＲが２９．２ｇ／１０分、
ゴム成分含有量が１４．５重量％であり、かつゴム成分
中のプロピレン含有量が４２．１重量％である共重合体
（以下「ＢＰＰ１」という）を得た。

【００４３】また、比較例として東ソー・アクゾ社製Ａ
Ａ型三塩化チタン、ジエチルアルミニウムクロライドを
触媒成分として用い、重合時の水素濃度を調製して、Ｍ
ＦＲが３２．２ｇ／１０分であるポリプロピレン（以下
「ＰＰ２という」）を得た。さらに、比較例として上記
〜の操作のうち、のみの操作を行った触媒を用い
て予備重合および、ＢＰＰ１と同様の本重合を行ってＭ
ＦＲが３１．３ｇ／１０分、ゴム成分含有量が１５．２
重量％であり、かつゴム成分中のプロピレン含有量が４
０．８重量％である共重合体（以下「ＢＰＰ２」とい
う）を得た。以上のポリプロピレン（ＢＰＰ１およびＢ
ＰＰ２については、第１段重合後サンプリングしたも
の）について、ＸＩ，ＩＰ，ＮおよびＮ_f を測定した。
その結果を表２に示す。

【００４４】なお、ＩＰの測定条件は次のとおりであ
る。 測定器 日本電子社製 ＪＮＭ−ＧＳＸ４００ 測定モ−ド ：プロトンデカップリング法 パルス幅 ：８．０μｓｅｃ パルス繰返時間 ：３．０ｓｅｃ 積算回数 ：２００００回 溶媒 ：１，２，４−トリクロロベンゼン／
重ベンゼンの混合溶媒（７５／２５重量％） 内部循環 ：ヘキサメチルジシロキサン 試料濃度 ：３００ｍｇ／３．０ｍｌ溶媒 測定温度 ：１２０℃

【００４５】

【表２】

【００４６】次に、使用したエチレン−α−オレフィン
共重合体の製造例を以下に示す。 ホウ素担持無機担体の調製 シリカを窒素気流中６００℃にて４時間焼成した。該シ
リカの表面水酸基数は２個／ｎｍ² であった。該シリカ
２０ｇに３００ｍｌのトリス（テトラフルオロフェニ
ル）ボランのイソパラフィン溶液を加え室温で１時間反
応させた。反応物をヘキサン洗浄後、乾燥した。得られ
た個体にトルエン３００ｍｌと、Ｎ，Ｎ−ジメチルアニ
リン２．４ｍｌを加え室温で３時間反応させた。反応物
をトルエン洗浄後、乾燥し、ホウ素担持シリカを調整し
た。 エチレン−α−オレフィン共重合体の重合

【００４７】窒素雰囲気下、内容積６０リットルの撹拌
機付きオートクレーブに、２０℃にて精製トルエン１８
リットルとトリイソブチルアルミニウムの１．０Ｍトル
エン溶液４０ｍｌ、１−ブテン６０ｍｏｌおよびエチレ
ンをその分圧が７ｋｇ／ｃｍ² になるように仕込み、十
分に撹拌した。続いて、ジメチルシリレンビス（２−メ
チル−ベンゾインデニル）ジルコニウムジクロリドの１
ｍｍｏｌ／ｌトルエン溶液２０ｍｌと上記ホウ素担持無
機担体１ｇおよびトリイソブチルアルミニウムの１．０
Ｍトルエン溶液１０ｍｌを接触混合した後、窒素でオー
トクレーブに圧入し、エチレンをその分圧が７ｋｇ／ｃ
ｍ² を維持するように連続的に供給しながら２０℃で１
時間重合した。その後メタノールをオートクレーブに圧
入し重合を停止させ、得られた溶液を大量のメタノール
中に投入し、析出した重合体を７０℃で一昼夜減圧乾燥
した。その結果、ＭＦＲが０．８ｇ／１０分であり、か
つ１−ブテン含有量が４０重量％のエチレン−１−ブテ
ンランダム共重合体（以下「ＥＯＲ１」という）を得
た。

【００４８】同様にして、重合時のエチレン、１−ブテ
ンの装入量を調製し、ＭＦＲが１．３ｇ／１０分であり
かつ１−ブテン含有量が５３重量％であるエチレン−１
−ブテンランダム共重合体（以下「ＥＯＲ２」という）
を得た。また、上記重合方法において、１−ブテンをプ
ロピレンに代えることで、ＭＦＲが０．９ｇ／１０であ
り、かつプロピレン含有量が３４重量％であるエチレン
−プロピレンランダム共重合体（以下「ＥＯＲ３」とい
う）を得た。

【００４９】また、比較用として次の３種類のエチレン
−α−オレフィンランダム共重合体を用いた。ＥＯＲ１
と同じ触媒系によるエチレン−α−オレフィン共重合体
の重合方法において、ＭＦＲが１．２であり、かつ１−
ブテン含量が１９重量％のエチレン−１−ブテン共重合
体（以下「ＥＯＲａ」という）およびＭＦＲが２．０で
あり、かつ１−ブテン含有量が９２重量％のエチレン−
１−ブテンランダム共重合体（以下「ＥＯＲｂ」とい
う）を得た。ＰＰ２の製造に使用したＴｉ系固体触媒を
用いて重合を行い、ＭＦＲが１．５でありかつ１−ブテ
ン含量が５１重量％のエチレン−１−ブテン共重合体
（以下「ＥＯＲｃ」という）を用いた。

【００５０】以上のエチレン−α−オレフィン共重合体
について損失正接（ｔａｎδ）の最大値（Ｙ）、Ｔｇお
よびＸ線回折による結晶化度を測定した。その結果を表
３に示す。なお、損失正接（ｔａｎδ）の測定条件は以
下のとおりである。 測定器 ：（株）東洋ボールドウィン社製ＲＨＥＯ
ＶＩＢＲＯＮＤＤＶ−II−ＥＰ 測定温度 ：−１５０〜１５０℃ 昇温速度 ：２℃／分 測定周波数 ：１１０Ｈｚ 動的測定変位：０．１６ｍｍ 初期試料長 ：４０ｍｍ

【００５１】

【表３】

【００５２】実施例１〜５、比較例１〜７ 表４に種類および配合量が示されている（Ａ）成分およ
び（Ｂ）成分を川田製作所製スーパーミキサー（ＳＭＶ
２０型）を用いて混合し、ナカタニ機械社製二軸押出機
（ＡＳ３０型）を用いてペレット化した。得られた各ペ
レットを東芝機械社製射出成形機（ＩＳ−１７０ＦII）
を用いて、温度２２０℃、金型冷却温度５０℃で各試験
片を作製した。得られた試験片を相対湿度５０％、温度
２３℃の恒温室に２日放置後、曲げ弾性率、アイゾット
衝撃強度（ノッチ付き）、荷重たわみ温度を測定した。
得られた結果を表４に示す。

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、剛性および低温
耐衝撃性などの機械的強度ならびに耐熱性に優れるの
で、電気・電子部品、包装材料分野、機械部品、エンジ
ニアリングプラスチック代替品等に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明のポリプロピレンのメチル領域における
核磁気共鳴スペクトルの例である。

【図２】本発明のエチレン−１−ブテンランダム共重合
体の温度−ｔａｎδ曲線の例である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記（ｉ）ないし（vi）の性状を
   有するプロピレン系樹脂 ５０〜９５重量％と、 （ｉ）２５℃におけるキシレン抽出不溶部が９９．０重
   量％以上 （ii）アイソタクチックペンタッド分率が９８．５％以
   上 （iii)アイソタクチック平均連鎖長が５００以上 （iv）カラム分別法による各フラクションのアイソタク
   チック平均連鎖長が８００以上のものの合計量が１０重
   量％以上 （Ｂ）エチレンと炭素数３〜１２のα−オレフィンから
   なる共重合体で、α−オレフィンの含有量が３０〜８０
   重量％であり、かつ下記（ｖ）〜（vii)の性状を有する
   エチレン−α−オレフィンランダム共重合体 ５０〜５
   重量％からなるポリプロピレン系樹脂組成物。 （v ）固体粘弾性測定により得られる損失正接（ｔａｎ
   δ）の最大値（Ｙ）とα−オレフィン含有量が下記式を
   満足する Ｙ≧０．０２４Ｘ−０．３２ （式中、Ｘはα−オレフィンの重量％を表し、３０≦Ｘ
   ≦８０である） （vi）ガラス転移点が−２０℃以下 （vii ）Ｘ線回折により測定される結晶化度が５％以下
2. 【請求項２】 上記（Ｂ）成分が、下記成分（ａ），
   （ｂ）および（ｄ）、または成分（ａ），（ｂ），
   （ｃ）および（ｄ）からなる触媒を用いて重合して得ら
   れるものである請求項１記載のポリプロピレン系樹脂組
   成物。 （ａ）表面に水酸基を持つ固体と、下記一般式（１）で
   表される化合物を反応させて得られる担体 ＭＲ¹ Ｒ² Ｒ³ （１） （式中、Ｍは周期律表第１３族の元素であり、Ｒ¹ 、Ｒ
   ² 、Ｒ³ は各々同一でも異なっていてもよく、水素、炭
   素数１〜２０の炭化水素基、アルコキシド基もしくはハ
   ロゲンである） （ｂ）周期律表第４、５または６族遷移金属を含有する
   有機化合物 （ｃ）下記の一般式（２）または（２’）で示される、
   ヘテロ原子含有化合物 ＡＬ¹ Ｌ² （２） ＡＬ¹ Ｌ² Ｌ³ （２’） （式中、Ａは孤立電子対を持つ元素、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³
   は各々同一でも異なっていてもよく、炭素数１〜２０の
   炭化水素基あるいはケイ素含有炭化水素基もしくはアル
   コキシド基である） （ｄ）有機アルミニウム化合物
3. 【請求項３】 上記（Ｂ）成分のα−オレフィンが１−
   ブテンである請求項１または請求項２記載のポリプロピ
   レン系樹脂組成物。