JPH0978094A - 液体酸素系漂白剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 植物性のシミ・汚れなどに対して良好な漂白
効果を示し、しかも保存安定性、特に高温での保存安定
性に優れ、過酸化水素の分解が防止された酸性タイプの
液体酸素系漂白剤組成物を提供する。 【解決手段】 過酸化水素：２．０〜１０重量％、分子
内に２重結合を１個以上含むアニオン界面活性剤（アル
ケニル硫酸塩、アルケニルエーテル硫酸塩、オレフィン
スルホン酸塩、不飽和脂肪酸塩等）：０．５〜１０重量
％、非架橋性のカルボン酸系ポリマー（アクリル酸系ポ
リマー、マレイン酸系ポリマー等）：１．０〜１０重量
％、有機リン化合物：０〜３．０重量％を含有し、実質
的に非イオン界面活性剤を含まず且つｐＨが２〜５の範
囲にある液体酸素系漂白剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は液体酸素系漂白剤組
成物に関し、更に詳しくは保存安定性に優れ、且つ良好
な漂白力、特に植物性のシミ、汚れなどに対して良好な
漂白力を示す液体酸素系漂白剤組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】過酸化水素を使用した衣料用の液体タイ
プの漂白剤にはアルカリ性のものと酸性のものとがあ
る。過酸化水素はアルカリ域では分解が促進され、酸性
域では分解が遅くなる。それゆえ、酸性タイプのものは
低温では比較的貯蔵安定性を有するが、それでも高温に
なると貯蔵安定性は充分でない。

【０００３】過酸化水素を配合した液体漂白剤の貯蔵安
定性を改良する研究は従来よりなされている。例えば、
特公昭４０−７７７４号公報には酸性ピロリン酸ソー
ダ、中性ピロリン酸ソーダ及びピロリン酸カリを併用し
た貯蔵安定な弱酸性液体漂白剤が、特開昭４９−５２７
８４号公報にはアルキリデンジホスホン酸、エチレンジ
アミン四酢酸、ジエチレントリアミン五酢酸及びニトリ
ロトリメチレンホスホン酸から選ばれた有機酸と可溶性
錫塩とアンモニウム塩を配合したｐＨが０．５〜７の安
定な液体漂白剤が、特開昭５２−１０３３８６号公報に
はポリ−α−ヒドロキシアクリル酸からなる過酸化水素
安定化剤が、特開昭５５−１０８５００号公報には有機
酸、リン酸、ホウ酸から選ばれる酸と窒素化合物を配合
したｐＨが１．８〜５．５の安定な液体漂白剤が、特開
昭５５−７６１６１号公報には縮合リン酸塩を安定化剤
として使用したアルカリ性の過酸化水素漂白剤系でポリ
−α−ヒドロキシアクリル酸塩を配合すると相乗安定化
効果を発揮することが、特開昭５７−１５４４５７号公
報にはアクリル酸とアクリル酸エステル及び／又はポリ
エリレングリコールメタクリレートの共重合体からなる
過酸化水素系漂白剤の安定化助剤が、特開昭６２−１８
５７９７号公報にはポリ−α−ヒドロキシアクリル酸塩
と有機ホスホン酸塩を併用した過酸化水素系漂白安定化
剤が開示されている。さらに、高温貯蔵安定の改良され
た酸性過酸化水素系漂白剤組成物として特開平３−９１
５９７号公報には特定の界面活性剤系で特定分子量を有
するポリアクリル酸又はその塩を配合した例が、特開平
３−１８８１９８号公報には特定の界面活性剤系で特定
分子量を有するポリアクリル酸ポリマー及び／又はマレ
イン酸系ポリマーと特定のリン化合物を配合した例が、
特開平４−２３８９７号公報にはノニオン界面活性剤、
カルボン酸系ポリマーおよび特定の有機ホスホン酸化合
物を組み合わせた例が、特開平４−２８７９７号公報に
は特定の界面活性剤系で特定分子量を有するポリカルボ
ン酸又はその塩と特定の水溶性無機塩を配合した例が開
示されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の安定化剤を使用した過酸化水素系漂白剤は高温貯蔵安
定性が充分でなかったり、また酸性系で用いると過酸化
水素に対する安定化効果があまりに強く充分な漂白効
果、特に草汁などの植物性のシミ、汚れに対し効果が得
られなかったりするという問題点が生ずる。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、特定の界面活性剤とカルボン酸系ポリマーあるい
は更に有機リン化合物を配合することにより高温貯蔵時
の安定性が著しく改良され、しかも漂白力が良好な酸性
過酸化水素系液体漂白剤が得られることを見い出し、本
発明を完成するに至った。すなわち、本発明の液体酵素
系漂白剤は以下の（ａ）〜（ｃ）成分、あるいは更に
（ｄ）成分を含有し、実質的に非イオン界面活性剤を含
まず且つｐＨが２〜５の範囲にあることを特徴とする。

【０００６】（ａ）過酸化水素：２．０〜１０重量％。 （ｂ）分子内に２重結合を１個以上含むアニオン界面活
性剤：０．５〜１０重量％。 （ｃ）非架橋性のカルボン酸系ポリマー：１．０〜１０
重量％。 （ｄ）有機リン化合物：０〜３．０重量％。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明において、漂白基剤である
過酸化水素（ａ）は組成物中に２．０〜１０重量％、好
ましくは３〜７重量％配合される。本発明の（ｂ）成分
として用いられる分子内に２重結合を１価以上含むアニ
オン界面活性剤としては、アルケニル硫酸塩、アルケニ
ルエーテル硫酸塩、オレフィンスルホン酸塩、不飽和脂
肪酸塩等が挙げられる。特に、炭素数１０〜１６のαー
オレフィンスルホン酸塩が好ましい。２重結合を含むア
ニオン活性剤は過酸化水素の分解による酸素ガスの発生
を抑制する効果を有している。又、ここで用いる２重結
合を含むアニオン界面活性剤は単独で用いても混合物と
して用いてもよい。又、２重結合を含むアニオン活性剤
の量が０．５％〜１０％であれば２重結合を含有しない
アニオン活性剤を含んでも良い。本発明における（ｂ）
成分の配合量は０．５〜１０重量％、好ましくは１．０
〜５．０重量％の範囲にある。（ｂ）成分の配合量が
０．５重量％未満では十分な高温での貯蔵安定化効果を
発揮せず、１０重量％を超えると低温での安定性が劣化
し、好ましくない。

【０００８】本発明に於いて、（ｃ）成分として用いら
れる非架橋性のカルボン酸系ポリマーとしては、アクリ
ル酸系ポリマー、マレイン酸系ポリマーなどが好まし
い。本発明の（ｃ）成分であるアクリル酸系ポリマーと
しては、ポリアクリル酸又はその塩が好適であり、平均
分子量が１０００〜１０万、好ましくは２０００〜５０
０００の範囲のものが適している。この平均分子量が１
０００未満或いは１０万を超えると貯蔵安定化効果は急
速に低下する。尚、過酸化水素系酸性液体漂白剤に増粘
剤としてよく使用されているカーボポールは分子量の大
きい、しかも部分架橋されたポリアクリル酸であり、本
発明で使用する架橋されていないポリアクリル酸とは別
のものである。

【０００９】また、（ｃ）成分として用いられるマレイ
ン酸系ポリマーとしては、マレイン酸ホモポリマー又は
マレイン酸と他のビニル単量体とのコポリマー（これら
の部分及び完全中和塩を含む）が挙げられる。コポリマ
ーとしては、例えばアクリル酸、メタクリル酸、アクリ
ル酸エステル、メタクリル酸エステル、酢酸ビニル等の
ビニル単量体とマレイン酸とのコポリマーが挙げられ
る。特に、アクリル酸又はメタクリル酸とのコポリマー
が好ましい。マレイン酸と他の単量体のモノマー比はマ
レイン酸／単量体＝９０／１０〜４０／６０の範囲にあ
るのが好ましい。マレイン酸系ポリマーは平均分子量が
５００〜１０万、好ましくは１０００〜５００００、更
に好ましくは５０００〜３００００の範囲にあるものが
用いられる。ポリマーの平均分子量が５００未満或いは
１０万を超えると貯蔵安定化効果は急速に低下する。

【００１０】本発明は、必要に応じて（ｄ）成分である
有機リン化合物を配合することが好ましく、この配合に
より過酸化水素の安定性を長期間にわたり相乗的に高め
ることができる。（ｄ）成分の有機リン化合物の具体例
はアルキリデンジホスホン酸又はその塩で、特に１−ヒ
ドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸が好まし
い。本発明に於ける（ｄ）成分の配合量は０〜３重量
％、好ましくは０．５〜２重量％の範囲にある。（ｄ）
成分の配合量が３重量％を超えるとポリマーの分離問題
を生ずるおそれがある。

【００１１】本発明の組成物は上記（ａ）〜（ｄ）成分
に水を加えてバランスをとるが、その他にエタノール、
イソプロパノール、エチレングリコール等のアルコール
類、ポリエチレングリコール、グリセリン等のハイドロ
トロープ剤、増粘剤、香料、色素、蛍光染料、酵素等を
必要に応じて配合してもよい。また、本発明の組成物中
には実質的に非イオン界面活性剤を配合しない。非イオ
ン界面活性剤が含有されると、保存容器の劣化が促進さ
れ、保存安定性の低下を招くおそれがある。

【００１２】本発明の組成物の原液のｐＨは塩酸、硫酸
等の無機酸、ｐ−トルエンスルホン酸、クエン酸等の有
機酸、或いは上記（ｄ）成分を用いて２〜５、好ましく
は３．０〜４．５に調整される。組成物のｐＨが５を超
えると貯蔵安定性が著しく低下する。

【００１３】

【発明の効果】本発明によれば、植物性のシミ・汚れな
どに対して良好な漂白効果を示し、しかも保存安定性、
特に高温での保存安定性に優れ、過酸化水素の分解が防
止された酸性タイプの液体酸素系漂白剤組成物が得られ
る。

【００１４】

【実施例】

実施例１〜１９、比較例１〜４ 以下表１、表２、表３および表４の実施例１〜１９、比
較例１〜４を示して本発明を具体的に説明するが、本発
明はこれらの実施例に制限されるものではない。尚、各
例中の％はいずれも重量％である。

【００１５】各例の評価は以下の方法で行った。 （１）ガス発生量 表１の漂白剤組成物をアルミ箔で遮光した５００ｍｌ容
のスリ合わせ共栓付き三角フラスコに５００ｍｌ充填
し、スリ合わせ共栓付きガラス管（スリ合わせ以上の長
さが１００ｃｍ、スリ合わせ以下の長さが１５ｃｍで、
内径が５ｍｍを有する。）を装着後、５０℃の湯浴に５
０時間浸漬し、メニスカスの上昇量をガス発生量とし
た。

【００１６】（２）漂白率 下記のように調製したブドー汁汚染布上に表１に示す組
成の漂白剤を、１試料につき５枚塗布した後、ｐＨ１
０．５に調整した２０℃の水道水中で、ターゴトメータ
を用い、１０分間撹拌した後、水道水ですすぎ、乾燥
し、次式によって漂白率を算出した。

【００１７】

【数１】 なお、反射度は日本電色社製、Ｚ−Σ８０測色色差計を
用いて測定した。

【００１８】ブドー汁汚染布 １００％グレープジュース（ドール）に平織り木綿布
（＃１００）を浸し、１０分間浸漬する。その後自然乾
燥させ、プレス後、５×５ｃｍの試験片とし、実験に供
した。これらの結果を表１に示す。

【００１９】

【表１】 表１： 実 施 例 1 2 3 4 5 6 7 組成（重量％） 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 ポリアクリル酸ナトリウム*¹ 3 5 7 3 3 3 − ポリアクリル酸ナトリウム*² − − − − − − 3 マレイン酸／アクリル酸 − − − − − − − 共重合体*³ ポリマレイン酸ナトリウム*⁴ − − − − − − − ＡＯＳ*⁵ 3 3 3 2 5 10 5 ＣＹ−１１５*⁶ 0.5 0.5 − 0.5 0.5 0.5 − ポリエチレングリコール*⁷ − 2 − − 2 − − ポリエチレングリコール*⁸ − − 2 − − 5 − アルコールエトキシレート*⁹ − − − − − − − イオン交換水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 ｐＨ 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 10 10 16 11 13 10 15 漂白率 （％） 43 45 46 48 47 42 45 ＊１）平均分子量：１５０００ ＊２）平均分子量：８０００ ＊３）平均分子量：７００００（商品名「ソカランＣＰ５」（ＢＡＳＦ社製） ＊４）平均分子量：５０００ ＊５）Ｃ₁₄α−オレフィンスルホン酸ナトリウム／ヒドロキシミリスチルスル ホン酸ナトリウム＝６／４混合物 ＊６）１−ヒドロキシエチリデンー１、１−ジホスホン酸：商品名フェリオッ クスＣＹ−１１５（ライオン（株）社製） ＊７）平均分子量：６００ ＊８）平均分子量：２０００ ＊９）Ｃ₁₃第１級アルコール、エチレンオキサイド９モル付加物

【００２０】

【表２】 表２： 実 施 例 8 9 10 11 12 13 14 組成（重量％） 過酸化水素 5 5 5 5 5 5 5 ポリアクリル酸ナトリウム*¹ − − − − − − − ポリアクリル酸ナトリウム*² 3 3 3 − − − − マレイン酸／アクリル酸 − − − 3 3 3 3 共重合体*³ ポリマレイン酸ナトリウム*⁴ − − − − − − − ＡＯＳ*⁵ 3 2 2 3 5 3 3 ＣＹ−１１５*⁶ 0.5 0.5 − 0.5 0.5 0.5 − ポリエチレングリコール*⁷ − 3 5 3 5 − − ポリエチレングリコール*⁸ − − − − − 5 − アルコールエトキシレート*⁹ − − − − − − − イオン交換水 残部 残部 残部 残部 残部 残部 残部 ｐＨ 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 10 10 15 11 12 10 16 漂白率 （％） 44 45 48 43 45 46 46 ＊１）平均分子量：１５０００ ＊２）平均分子量：８０００ ＊３）平均分子量：７００００（商品名「ソカランＣＰ５」（ＢＡＳＦ社製） ＊４）平均分子量：５０００ ＊５）Ｃ₁₄α−オレフィンスルホン酸ナトリウム／ヒドロキシミリスチルスル ホン酸ナトリウム＝６／４混合物 ＊６）１−ヒドロキシエチリデンー１、１−ジホスホン酸：商品名フェリオッ クスＣＹ−１１５（ライオン（株）社製） ＊７）平均分子量：６００ ＊８）平均分子量：２０００ ＊９）Ｃ₁₃第１級アルコール、エチレンオキサイド９モル付加物

【００２１】

【表３】 表３： 実 施 例 15 16 17 18 19 組成（重量％） 過酸化水素 5 5 5 5 5 ポリアクリル酸ナトリウム*¹ − − − − 3 ポリアクリル酸ナトリウム*² − − − − − マレイン酸／アクリル酸共重合体*³ − − − − − ポリマレイン酸ナトリウム*⁴ 3 3 3 3 − Ｃ₁₄アルケニル硫酸塩 − − − − 3 ＡＯＳ*⁵ 3 2 2 3 − Ｃ₁₄アルコールＥＯ付加物*¹⁰ − − − − − ＣＹ−１１５*⁶ 0.5 0.5 − 0.5 0.5 ポリエチレングリコール*⁷ − 3 5 3 − ポリエチレングリコール*⁸ − − − − − アルコールエトキシレート*⁹ − − − − − イオン交換水 残部 残部 残部 残部 残部 ｐＨ 4.0 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 11 10 15 11 12 漂白率 （％） 47 48 46 48 45 ＊１）平均分子量：１５０００ ＊２）平均分子量：８０００ ＊３）平均分子量：７００００（商品名「ソカランＣＰ５」（ＢＡＳＦ社製） ＊４）平均分子量：５０００ ＊５）Ｃ₁₄α−オレフィンスルホン酸ナトリウム／ヒドロキシミリスチルスル ホン酸ナトリウム＝６／４混合物 ＊６）１−ヒドロキシエチリデンー１、１−ジホスホン酸：商品名フェリオッ クスＣＹ−１１５（ライオン（株）社製） ＊７）平均分子量：６００ ＊８）平均分子量：２０００ ＊９）Ｃ₁₃第１級アルコール、エチレンオキサイド９モル付加物 ＊１０）ミリスチルアルコールのエチレンオキシド１２モル付加物

【００２２】

【表４】 表４： 比 較 例 1 2 3 4 組成（重量％） 過酸化水素 5 5 5 5 ポリアクリル酸ナトリウム*¹ 2 − − − ポリアクリル酸ナトリウム*² − − 3 3 マレイン酸／アクリル酸共重合体*³ − 2 − − ポリマレイン酸ナトリウム*⁴ − − − − Ｃ₁₄アルケニル硫酸塩 − − − − ＡＯＳ*⁵ − − 0.1 − Ｃ₁₄アルコールＥＯ付加物*¹⁰ − − − 2 ＣＹ−１１５*⁶ 0.5 − − − ポリエチレングリコール*⁷ − − − − ポリエチレングリコール*⁸ − − − − アルコールエトキシレート*⁹ − 3 − − イオン交換水 残部 残部 残部 残部 ｐＨ 4.0 4.0 4.0 4.0 ガス発生量 (cm) 32 25 27 31 漂白率 （％） 20 30 25 27 ＊１）平均分子量：１５０００ ＊２）平均分子量：８０００ ＊３）平均分子量：７００００（商品名「ソカランＣＰ５」（ＢＡＳＦ社製） ＊４）平均分子量：５０００ ＊５）Ｃ₁₄α−オレフィンスルホン酸ナトリウム／ヒドロキシミリスチルスル ホン酸ナトリウム＝６／４混合物 ＊６）１−ヒドロキシエチリデンー１、１−ジホスホン酸：商品名フェリオッ クスＣＹ−１１５（ライオン（株）社製） ＊７）平均分子量：６００ ＊８）平均分子量：２０００ ＊９）Ｃ₁₃第１級アルコール、エチレンオキサイド９モル付加物 ＊１０）ミリスチルアルコールのエチレンオキシド１２モル付加物

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ１１Ｄ 3/37 Ｃ１１Ｄ 3/37 17/08 17/08

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）過酸化水素：２．０〜１０重量％、 （ｂ）分子内に２重結合を１個以上含むアニオン界面活
   性剤：０．５〜１０重量％、 （ｃ）非架橋性のカルボン酸系ポリマー：１．０〜１０
   重量％、 （ｄ）有機リン化合物：０〜３．０重量％ を含有し、実質的に非イオン界面活性剤を含まず且つｐ
   Ｈが２〜５の範囲にあることを特徴とする液体酸素系漂
   白剤組成物。