JPH0985077A - 硫黄化合物吸着剤 - Google Patents
硫黄化合物吸着剤Info
- Publication number
- JPH0985077A JPH0985077A JP7281112A JP28111295A JPH0985077A JP H0985077 A JPH0985077 A JP H0985077A JP 7281112 A JP7281112 A JP 7281112A JP 28111295 A JP28111295 A JP 28111295A JP H0985077 A JPH0985077 A JP H0985077A
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- JP
- Japan
- Prior art keywords
- manganese oxide
- salt
- manganese
- adsorbent
- sulfur
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- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
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- Separation Of Gases By Adsorption (AREA)
- Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構 成】比表面積５０ｍ２／ｇ以上で、Ｘ線の最大
強度を示す回折角度（２θ）が３７±１°である酸化マ
ンガンあるいはこれにさらにＴｉ及び／又はＺｒを含有
する酸化マンガンを主成分とする硫黄化合物吸着剤。 【効 果】燃料の中に含まれる硫黄化合物系付臭剤を
効率良く吸着することができるとともに、空気中の悪臭
物質である硫黄化合物を効率良く吸着することができ
る。
強度を示す回折角度（２θ）が３７±１°である酸化マ
ンガンあるいはこれにさらにＴｉ及び／又はＺｒを含有
する酸化マンガンを主成分とする硫黄化合物吸着剤。 【効 果】燃料の中に含まれる硫黄化合物系付臭剤を
効率良く吸着することができるとともに、空気中の悪臭
物質である硫黄化合物を効率良く吸着することができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、都市ガス、プロパンガ
スなどに含まれる硫黄化合物系付臭剤が、都市ガスなど
の炭化水素を燃料電池の反応用原料あるいはスプレーな
どの高圧充填剤として用いる場合において反応に有害あ
るいは人体に対して毒性あるいは不快となるためそれら
の目的に供する前に炭素水素ガスから付臭剤を除去する
ことができる硫黄化合物吸着剤に関するものである。ま
たトイレ、冷蔵庫内にて発生する硫黄化合物系悪臭を除
去することができる吸着剤に関するものである。
スなどに含まれる硫黄化合物系付臭剤が、都市ガスなど
の炭化水素を燃料電池の反応用原料あるいはスプレーな
どの高圧充填剤として用いる場合において反応に有害あ
るいは人体に対して毒性あるいは不快となるためそれら
の目的に供する前に炭素水素ガスから付臭剤を除去する
ことができる硫黄化合物吸着剤に関するものである。ま
たトイレ、冷蔵庫内にて発生する硫黄化合物系悪臭を除
去することができる吸着剤に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】悪臭である硫黄化合物は、従来主として
活性炭により吸着されてきた。しかし都市ガス、プロパ
ンガスの主成分である炭化水素が活性炭の細孔を占める
ため硫黄化合物が活性炭に吸着されないという問題があ
った。また活性炭以外の吸着剤としてＭｎＯ２，Ｃｕ−
ゼオライトなどが市販されているが、これらのものは、
メルカプタンを吸着するもののサルファイドを殆ど吸着
しないという問題点がみられた。
活性炭により吸着されてきた。しかし都市ガス、プロパ
ンガスの主成分である炭化水素が活性炭の細孔を占める
ため硫黄化合物が活性炭に吸着されないという問題があ
った。また活性炭以外の吸着剤としてＭｎＯ２，Ｃｕ−
ゼオライトなどが市販されているが、これらのものは、
メルカプタンを吸着するもののサルファイドを殆ど吸着
しないという問題点がみられた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明はかかる問題を
解決するためになされたものであって、硫化水素、メル
カプタン系硫黄化合物及び硫化メチル系硫黄化合物を効
率良く吸着除去するための吸着剤を提供することを目的
とする。
解決するためになされたものであって、硫化水素、メル
カプタン系硫黄化合物及び硫化メチル系硫黄化合物を効
率良く吸着除去するための吸着剤を提供することを目的
とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、都市ガス、プ
ロパンガスなどに含まれる硫黄化合物とりわけ硫化メチ
ルを高効率に吸着することができる吸着剤である。また
トイレ、冷蔵庫内に発生する硫黄化合物系悪臭を高効率
に吸着することができる吸着剤である。本発明にかかる
吸着剤が対象とする硫黄化台物は、硫化水素、メチルメ
ルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類、一硫化メチル、二硫化メチルなどのサルファイド
類である。本吸着剤が、炭化水素類をバランスガスとす
る系においても有効に機能する理由については詳らかで
はないが、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上でＸ線の最大強
度の回折角度（２θ）が３７±１°である酸化マンガン
が有する酸素欠陥が大きく関わっていると考えられる。
また上述した酸化マンガンにＴｉ及び／又はＺｒを含有
させることによって炭化水素類をバランスガスとする系
においてサルファイド類の吸着能が大幅に向上する。本
発明にかかる酸化マンガンを得る方法として、焼成する
ことによって酸化マンガン前駆体例えば水酸化マンガ
ン、炭酸マンガン、酢酸マンガンなどを、通常雰囲気、
温度、時間などの焼成条件をコントロールし、必要に応
じて酸化処理をすることによって得ることができる。例
えば、ＭｎＣＯ３を焼成温度が２５〜４５０℃において
焼成し酸処理し、所望の酸化マンガンを得ることができ
る。またその他の方法として、硝酸マンガンと過マンガ
ン酸カリを反応させて水洗乾燥させることにより比表面
積が５０ｍ２／ｇ以上でＸ線の最大回折角度（２θ）が
３７±１°である酸化マンガンを得ることができる。
ロパンガスなどに含まれる硫黄化合物とりわけ硫化メチ
ルを高効率に吸着することができる吸着剤である。また
トイレ、冷蔵庫内に発生する硫黄化合物系悪臭を高効率
に吸着することができる吸着剤である。本発明にかかる
吸着剤が対象とする硫黄化台物は、硫化水素、メチルメ
ルカプタン、ｔ−ブチルメルカプタンなどのメルカプタ
ン類、一硫化メチル、二硫化メチルなどのサルファイド
類である。本吸着剤が、炭化水素類をバランスガスとす
る系においても有効に機能する理由については詳らかで
はないが、比表面積が５０ｍ２／ｇ以上でＸ線の最大強
度の回折角度（２θ）が３７±１°である酸化マンガン
が有する酸素欠陥が大きく関わっていると考えられる。
また上述した酸化マンガンにＴｉ及び／又はＺｒを含有
させることによって炭化水素類をバランスガスとする系
においてサルファイド類の吸着能が大幅に向上する。本
発明にかかる酸化マンガンを得る方法として、焼成する
ことによって酸化マンガン前駆体例えば水酸化マンガ
ン、炭酸マンガン、酢酸マンガンなどを、通常雰囲気、
温度、時間などの焼成条件をコントロールし、必要に応
じて酸化処理をすることによって得ることができる。例
えば、ＭｎＣＯ３を焼成温度が２５〜４５０℃において
焼成し酸処理し、所望の酸化マンガンを得ることができ
る。またその他の方法として、硝酸マンガンと過マンガ
ン酸カリを反応させて水洗乾燥させることにより比表面
積が５０ｍ２／ｇ以上でＸ線の最大回折角度（２θ）が
３７±１°である酸化マンガンを得ることができる。
【０００５】酸化マンガンへのＴｉ及び／又はＺｒの担
持は、例えば炭酸マンガンを焼成する際にＴｉあるいは
Ｚｒの塩を混入させておいたり、硝酸マンガンと過マン
ガン酸カリを反応させる際にＴｉあるいはＺｒの塩も同
時に加えるなどの方法によって行うことができる。その
時、酸化マンガン中のＴｉあるいはＺｒの含有率は１〜
２０ｗｔ％が好ましい。１ｗｔ％以下では、Ｔｉ，Ｚｒ
の添加による効果が小さく、２０％以上では逆に吸着能
が低下するからである。本発明による吸着剤は従来知ら
れている成形方法によってハニカム状、球状等の種々の
形状に成形することができる。この成形に際し、成形助
剤、成形補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配
合してもよい。またあらかじめ成形された基材状にウォ
ッシュコート法等によって被覆担持させることもでき
る。さらに従来知られているその他の吸着剤の調製方法
によることもできる。
持は、例えば炭酸マンガンを焼成する際にＴｉあるいは
Ｚｒの塩を混入させておいたり、硝酸マンガンと過マン
ガン酸カリを反応させる際にＴｉあるいはＺｒの塩も同
時に加えるなどの方法によって行うことができる。その
時、酸化マンガン中のＴｉあるいはＺｒの含有率は１〜
２０ｗｔ％が好ましい。１ｗｔ％以下では、Ｔｉ，Ｚｒ
の添加による効果が小さく、２０％以上では逆に吸着能
が低下するからである。本発明による吸着剤は従来知ら
れている成形方法によってハニカム状、球状等の種々の
形状に成形することができる。この成形に際し、成形助
剤、成形補強体、無機繊維、有機バインダー等を適宜配
合してもよい。またあらかじめ成形された基材状にウォ
ッシュコート法等によって被覆担持させることもでき
る。さらに従来知られているその他の吸着剤の調製方法
によることもできる。
【０００６】
【実施例】以下具体的に実施例により説明する。 実施例１ 和光純薬製特級硝酸マンガン６水和物１２１．８ｇと１
００ｇ／ｌチタニル硫酸２００ｇを１００ｍｌのイオン
交換水に溶解した硝酸マンガン−チタニル硫酸混合水溶
液を和光純薬特級過マンガン酸カリウム４０ｇを２００
ｍｌのイオン交換水に溶解した過マンガン酸カリウム水
溶液に攪拌下で滴下し、約３０分にて反応を終えその
後、ろ過、イオン交換水にて水洗を行い６５ｇの乾燥物
を得た。この時、比表面積は１７０ｍ２／ｇで、乾燥物
中のＴｉの含有率は６．２％であった。
００ｇ／ｌチタニル硫酸２００ｇを１００ｍｌのイオン
交換水に溶解した硝酸マンガン−チタニル硫酸混合水溶
液を和光純薬特級過マンガン酸カリウム４０ｇを２００
ｍｌのイオン交換水に溶解した過マンガン酸カリウム水
溶液に攪拌下で滴下し、約３０分にて反応を終えその
後、ろ過、イオン交換水にて水洗を行い６５ｇの乾燥物
を得た。この時、比表面積は１７０ｍ２／ｇで、乾燥物
中のＴｉの含有率は６．２％であった。
【０００７】実施例２ 実施例１において、１００ｇ／ｌチタニル硫酸の重量を
４０ｇとした以外は実施例１と同様にして、６２ｇの乾
燥物を得た。この時、比表面積は１８０ｍ２／ｇで、乾
燥物中のＴｉの含有率は１．１％であった。
４０ｇとした以外は実施例１と同様にして、６２ｇの乾
燥物を得た。この時、比表面積は１８０ｍ２／ｇで、乾
燥物中のＴｉの含有率は１．１％であった。
【０００８】実施例３ 実施例１において、１００ｇ／ｌチタニル硫酸の重量を
６００ｇとした以外は実施例１と同様にして、７０ｇの
乾燥物を得た。この時、比表面積は１８５ｍ２／ｇで、
乾燥物中のＴｉの含有率は１９．０％であった。
６００ｇとした以外は実施例１と同様にして、７０ｇの
乾燥物を得た。この時、比表面積は１８５ｍ２／ｇで、
乾燥物中のＴｉの含有率は１９．０％であった。
【０００９】実施例４ 実施例１において、１００ｇ／ｌチタニル硫酸の代わり
に１００ｇ／ｌ硫酸ジルコニル１５８ｇを用いること以
外は実施例１と同様にした。水洗後６８ｇの乾燥物を
得、この時、比表面積は２３０ｍ２／ｇで、乾燥物中の
Ｚｒ含有率は６．８％であった。
に１００ｇ／ｌ硫酸ジルコニル１５８ｇを用いること以
外は実施例１と同様にした。水洗後６８ｇの乾燥物を
得、この時、比表面積は２３０ｍ２／ｇで、乾燥物中の
Ｚｒ含有率は６．８％であった。
【００１０】実施例５ 和光純薬製特級炭酸マンガン１００ｇと水酸化チタン
５．０ｇを混合した後、空気中３００℃で５時間焼成し
た。得られた焼成物を０．１Ｎの硝酸水溶液１ｌに投入
し、３０分間攪拌し酸処理を行った後、ろ過、イオン交
換水にて水洗を行い、７８ｇの乾燥物を得た。この時、
比表面積は１４５ｍ２／ｇで、乾燥物中のＴｉの含有率
は６．０％であった。
５．０ｇを混合した後、空気中３００℃で５時間焼成し
た。得られた焼成物を０．１Ｎの硝酸水溶液１ｌに投入
し、３０分間攪拌し酸処理を行った後、ろ過、イオン交
換水にて水洗を行い、７８ｇの乾燥物を得た。この時、
比表面積は１４５ｍ２／ｇで、乾燥物中のＴｉの含有率
は６．０％であった。
【００１１】比較例 和光薬製特級硝酸マンガン６水和物１２１．８ｇを５０
ｍｌのイオン交換水に溶解した硝酸マンガン水溶液を和
光純薬製特級過マンガン酸カリウム４０ｇを２００ｍｌ
のイオン交換水に溶解した過マンガン酸カリウム水溶液
に攪拌下で滴下し、約３０分にて反応を終えその後、ろ
過、イオン交換水にて水洗を行い６１ｇの乾燥物を得
た。この時、比表面積は２０４ｍ２／ｇであった。
ｍｌのイオン交換水に溶解した硝酸マンガン水溶液を和
光純薬製特級過マンガン酸カリウム４０ｇを２００ｍｌ
のイオン交換水に溶解した過マンガン酸カリウム水溶液
に攪拌下で滴下し、約３０分にて反応を終えその後、ろ
過、イオン交換水にて水洗を行い６１ｇの乾燥物を得
た。この時、比表面積は２０４ｍ２／ｇであった。
【００１２】吸着評価試験 実施例によって得た吸着剤（実施例１〜５及び比較例）
を用いて下記の試験条件にて、硫黄化合物の吸着率
（％）の時間的変化を求めた。 試験条件１ ガス組成 ｔ−ブチルメチルカプタン ３ｐｐｍ 硫化メチル ３ｐｐｍ プロパン バランス 温 度 ２０℃ ＳＶ ３０，０００Ｈｒ−１ 試験条件２ ガス組成 Ｈ２Ｓ ５ｐｐｍ メチルメルカプタン ５ｐｐｍ 空 気 バランス 相対湿度 ６０％ 温 度 ２０℃ ＳＶ １００，０００Ｈｒ−１
を用いて下記の試験条件にて、硫黄化合物の吸着率
（％）の時間的変化を求めた。 試験条件１ ガス組成 ｔ−ブチルメチルカプタン ３ｐｐｍ 硫化メチル ３ｐｐｍ プロパン バランス 温 度 ２０℃ ＳＶ ３０，０００Ｈｒ−１ 試験条件２ ガス組成 Ｈ２Ｓ ５ｐｐｍ メチルメルカプタン ５ｐｐｍ 空 気 バランス 相対湿度 ６０％ 温 度 ２０℃ ＳＶ １００，０００Ｈｒ−１
【００１３】吸着剤の調製 実施例１〜５及び比較例で得られた粉体５０ｇと日産化
学製シリカゾル（商品名スノーテックスＮ）５０ｇと水
を適宜加えて顆粒状に成形し、２０メッシュアンダー３
０メッシュオーバーとした。試験条件及び結果を表１，
２に示す。
学製シリカゾル（商品名スノーテックスＮ）５０ｇと水
を適宜加えて顆粒状に成形し、２０メッシュアンダー３
０メッシュオーバーとした。試験条件及び結果を表１，
２に示す。
【００１４】
【表１】
【００１５】
【表２】
【００１６】
【発明の効果】以上のように、本発明の吸着剤は、硫黄
化合物の吸着能力において優れた結果を発揮する。
化合物の吸着能力において優れた結果を発揮する。
Claims (1)
- 【請求項１】比表面積が５０ｍ２／ｇ以上でＸ線の最大
強度の回折角度（２θ）が３７±１°であるＴｉ及び／
又はＺｒを含有する酸化マンガンを主成分とする硫黄吸
着剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7281112A JPH0985077A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 硫黄化合物吸着剤 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7281112A JPH0985077A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 硫黄化合物吸着剤 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0985077A true JPH0985077A (ja) | 1997-03-31 |
Family
ID=17634526
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7281112A Pending JPH0985077A (ja) | 1995-09-21 | 1995-09-21 | 硫黄化合物吸着剤 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0985077A (ja) |
-
1995
- 1995-09-21 JP JP7281112A patent/JPH0985077A/ja active Pending
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040113 |