JPH0987502A

JPH0987502A - 芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物

Info

Publication number: JPH0987502A
Application number: JP26805595A
Authority: JP
Inventors: Hiroshi Yatani; 広志八谷; Noritsugu Nanba; 仙嗣難波
Original assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Asahi Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1995-09-22
Publication date: 1997-03-31
Anticipated expiration: 2015-09-22
Also published as: JP3329156B2

Abstract

(57)【要約】【課題】本発明は、芳香族ポリカーボネートとゴム強
化樹脂とからなる芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物
に関し、詳しくは、色調や耐衝撃強度に優れ、かつ成形
加工時の安定性に優れた芳香族ポリカーボネート系樹脂
組成物を提供することを目的とする。【解決手段】（Ａ）重量平均分子量が３５，０００〜
３００，０００の芳香族ポリカーボネート２〜９８重量
部と、（Ｂ）ゴム状重合体に、該ゴム状重合体と共重合
可能な１種以上のビニル化合物をグラフト重合して得ら
れるグラフト重合体の製造過程において、該ゴム状重合
体にグラフト重合する該ビニル化合物の内、少なくとも
一種類が分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する
乳化剤であるグラフト重合体と、ビニル重合体とからな
るゴム強化樹脂９８〜２重量部、とからなる芳香族ポリ
カーボネート系樹脂組成物を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、芳香族ポリカーボ
ネートとゴム強化樹脂とからなる芳香族ポリカーボネー
ト系樹脂組成物に関し、詳しくは、色調や耐衝撃強度に
優れ、かつ成形加工時の安定性に優れた芳香族ポリカー
ボネート系樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】芳香族ポリカーボネートとゴム強化樹脂
とからなる樹脂組成物、特に芳香族ポリカーボネート／
ＡＢＳアロイは従来より知られており（特公昭３８−１
５２２５号公報）、現在、幅広い用途に用いられてい
る。近年、該組成物の耐衝撃性の向上が求められてお
り、いくつかの検討がなされている。その一つとして、
高分子量の芳香族ポリカーボネートを用いた芳香族ポリ
カーボネート／ＡＢＳアロイが提案されている。例え
ば、特開平２−１２９２６０号公報では、芳香族ポリカ
ーボネートとして、重量平均分子量が３５，０００以上
の芳香族ポリカーボネートを用ることで、芳香族ビニル
化合物系樹脂とからなる組成物の耐衝撃性を向上させた
組成物が提案されている。

【０００３】しかしながら、この組成物は、芳香族ポリ
カーボネートとして高分子量のものを用いるため、通常
の分子量の芳香族ポリカーボネートを用いる場合に比べ
て、製造時に高温を必要とし、その結果、色調が悪化す
るという問題があった。また、ユーザーでの成形加工時
においても、成形条件や成形機内滞留によって、着色が
発生したり、芳香族ポリカーボネートの分子量低下によ
って低温衝撃性や耐塗装性が変動するという問題をも有
していた。

【０００４】これまでに、芳香族ポリカーボネートとゴ
ム強化樹脂とからなる樹脂組成物、特に芳香族ポリカー
ボネート／ＡＢＳアロイの色調や成形時の安定性を改善
するために、多くの試みがなされているが、高分子量の
芳香族ポリカーボネートを用いた組成物の改善はなされ
ていない。例えば、通常の分子量の芳香族ポリカーボネ
ートを用いた該樹脂組成物の押出あるいは成形加工時に
種々の酸化防止剤を添加し、熱劣化による着色を改善す
る方法（特開昭６１−２３６４０号公報等）が提案され
ているが、高分子量芳香族ポリカーボネートを用いた該
組成物での上記問題の解決はできていなかった。

【０００５】一方、ゴム強化樹脂の側から、芳香族ポリ
カーボネートとゴム強化樹脂とからなる樹脂組成物の上
記問題を解決することも試みられている。一般に、ゴム
強化樹脂の代表であるＡＢＳ樹脂等は、ポリブタジエン
に代表される共役ジエン系ゴムラテックスの存在下、ア
クリロニトリルに代表されるシアン化ビニル単量体とス
チレンに代表される芳香族ビニル単量体をバッチ重合、
セミバッチ重合、連続重合のいずれかで乳化グラフト重
合し、その後凝固、脱水、乾燥、押出工程を経てつくら
れている場合が多い。

【０００６】この乳化グラフト重合では、ラテックスの
安定性を増し、凝固物の発生をおさえるために、一般的
に乳化グラフト重合工程で非重合性のカルボン酸金属
塩、硫酸金属塩等からなる乳化剤を添加する方法がとら
れている。しかし、非重合性乳化剤の使用は残留モノマ
ー回収工程での起泡の原因となるために、消泡剤の使用
を余儀なくされると共に、芳香族ポリカーボネートとの
組成物を加工する時には、残留乳化剤や消泡剤の影響で
耐熱安定性が低下することが知られている。その為、乳
化グラフト重合時に特定の構造を有する乳化剤を用いる
方法（特開平３−２２０４号公報）が提案されている。
しかしながら、この方法においても、上記問題を解決で
きるものではなかった。以上のように、未だ上記の問題
点は解決しておらず、改善が強く望まれていた。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる現状
に対し、色調や耐衝撃強度に優れ、かつ成形加工時の安
定性に優れた芳香族ポリカーボネートとゴム強化樹脂と
からなる芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物を提供す
ることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、芳香族ポ
リカーボネートとＡＢＳ樹脂とからなる樹脂組成物の上
記問題を解決するために、鋭意研究を重ねたの結果、特
定量の分子量の芳香族ポリカーボネートと、分子内にラ
ジカル重合可能な二重結合を有する特定の乳化剤を用い
て製造されたグラフト重合体からなるゴム強化樹脂とを
組み合わせることで、上記問題が解決できるという驚く
べき事実を見い出し本発明に到達した。

【０００９】すなわち本発明は、（Ａ）重量平均分子量
が３５，０００〜３００，０００の芳香族ポリカーボネ
ート２〜９８重量部と、（Ｂ）ゴム状重合体に、該ゴム
状重合体と共重合可能な１種以上のビニル化合物をグラ
フト重合して得られるグラフト重合体の製造過程におい
て、該ゴム状重合体にグラフト重合する該ビニル化合物
の内、少なくとも一種類が分子内にラジカル重合可能な
二重結合を有する乳化剤であるグラフト重合体と、ビニ
ル重合体とからなるゴム強化樹脂９８〜２重量部、とか
らなる芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物を提供する
ものである。

【００１０】以下、本発明について、詳細に説明する。
本発明で用いられるポリカーボネートは、下記化１で表
される繰り返し単位からなる主鎖を有する。

【００１１】

【化１】（式中、Ａｒは、二価の芳香族残基であり、例えば、フ
ェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、ピリジレンや、
化２で表されるものが挙げられる。）

【００１２】

【化２】（式中、Ａｒ¹及びＡｒ²は、それぞれアリーレン基で
ある。例えばフェニレン、ナフチレン、ビフェニレン、
ピリジレン等の基を表し、Ｙは化３及び化４で表される
アルキレン基または置換アルキレン基である。）

【００１３】

【化３】

【００１４】

【化４】

【００１５】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ水素原子、低級アルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、アラルキル基であって、場合によりハロゲン
原子、アルコシ基で置換されていてもよく、ｋは３〜１
１の整数であり、化４の水素原子は、低級アルキル基、
アリール基、ハロゲン等で置換されても良い。）また、化５で示される二価の芳香族残基を共重合体成分
として含有していても良い。

【００１６】

【化５】

【００１７】（式中、Ａｒ¹、Ａｒ²は化２と同じ。Ｚ
は単なる結合、または、−Ｏ−、−ＣＯ−、−Ｓ−、−
ＳＯ₂−、−ＣＯ₂−、−ＣＯＮ（Ｒ¹）−、（Ｒ¹は
前記と同様）等の二価の基である。）これら二価の芳香族残基の例としては、下記の化６及び
化７で表されるもの等が挙げられる。

【００１８】

【化６】

【００１９】

【化７】

【００２０】（式中、Ｒ⁵及びＲ⁶は、それぞれ、水
素、ハロゲン、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アルキル基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀アル
コキシ基、Ｃ₁〜Ｃ₁₀シクロアルキル基またはフェニル
基である。ｍ及びｎは１〜４の整数で、ｍが２〜４の場
合には各Ｒ⁵はそれぞれ同一でも異なるものであっても
よいし、ｎが２〜４の場合は各Ｒ⁶はそれぞれ同一でも
異なるものであっても良い。）なかでも、下記化８で表されるものが好ましい一例であ
る。特に、上記の化８をＡｒとする繰り返しユニットを
８５モル％以上含むものが好ましい。

【００２１】

【化８】

【００２２】また、本発明に用いられるポリカーボネー
トは、三価以上の芳香族残基を共重合成分として含有し
ていても良い。ポリマー末端の分子構造は特に限定され
ないが、ヒドロキシ基、アリールカーボネート基、アル
キルカーボネート基から選ばれた１種以上の末端基を結
合することができる。アリールカーボネート末端基は、
下記化９で表され、具体例としては、例えば、化１０が
挙げられる。

【００２３】

【化９】（式中、Ａｒ³は一価の芳香族残基であり、芳香環は置
換されていても良い。）

【００２４】

【化１０】

【００２５】アルキルカーボネート末端基は、下記化１
１で表され、具体例としては、例えば下記化１２等が挙
げられる。

【００２６】

【化１１】（式中、Ｒ⁷は炭素数１〜２０の直鎖もしくは分岐アル
キル基）

【００２７】

【化１２】

【００２８】これらの中で、フェニルカーボネート基、
ｐ−ｔ−ブチルフェニルカーボネート基、ｐ−クミルフ
ェニルカーボネート等が好ましく用いられる。また、ヒ
ドロキシ基末端と他の末端との比率は、特に限定され
ず、用途に応じて１：１０００〜１０００：１の範囲で
用いられる。

【００２９】本発明に用いられる芳香族ポリカーボネー
トは、分子量が重量平均分子量で３５，０００〜３０
０，０００の範囲にあることが必要である。好ましく
は、４０，０００〜１５０，０００の範囲にあり、より
好ましくは４５，０００〜１００，０００の範囲にあ
る。上記範囲より重量平均分子量が小さい場合は、耐衝
撃性の改善が十分でなく好ましくない。上記範囲より、
大きい場合は、組成物の流動性が低下し好ましくない。

【００３０】本発明における重量平均分子量（Ｍｗ）の
測定は、ＧＰＣを用いて行い、測定条件は下記の方法に
よった。テトラヒドロフラン溶媒、ポリスチレンゲルを
使用し、標準単分散ポリスチレンの構成曲線から下式に
よる換算分子量較正曲線を用いて求めた。

【００３１】

【数１】（Ｍ_PCはポリカーボネートの分子量、Ｍ_PSはポリスチレ
ンの分子量）。

【００３２】これらポリカーボネートは、公知の方法で
製造できる。具体的には、芳香族ジヒドロキシ化合物と
カーボネート前駆体と反応せしめる公知の方法、例え
ば、芳香族ジヒドロキシ化合物とホスゲンを水酸化ナト
リウム水溶液及び塩化メチレン溶媒の存在下に反応させ
る界面重合法（ホスゲン法）、芳香族ジヒドロキシ化合
物とジフェニルカーボネートと反応させるエステル交換
法（溶融法）、結晶化カーボネートプレポリマーを固相
重合する方法（特開平１−１５８０３３、１−２７１４
２６、３ー６８６２７等）等の方法により製造できる。

【００３３】次に、本発明のゴム強化熱可塑性樹脂
（Ｂ）の組成および製造方法について述べる。本発明に
使用するゴム状重合体としては、ポリブタジエン、ポリ
イソプレン、ポリクロロプレン、ブタジエン−スチレン
共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体など
の共役ジエン系ゴム、エチレン−プロピレンゴム、アク
リル酸エチル、アクリル酸ブチルなどのアクリル系ゴム
などであるが、好ましくは共役ジエン系ゴムのポリブタ
ジエンとブタジエン−スチレン共重合体およびブタジエ
ン−アクリロニトリル共重合体である。また、これらは
２種以上組み合わせて用いることができる。

【００３４】ゴム強化熱可塑性樹脂組成物中のゴム状重
合体の含有量は５〜６０重量％で、好ましくは１０〜５
０重量％である。５重量％未満では耐衝撃性が得られ
ず、また６０重量％を越えると成形加工時の流動性や光
沢が低下し好ましくない。

【００３５】ゴム強化熱可塑性樹脂組成物中のゴム状重
合体の好ましい粒子径については、マトリックスになる
ビニル重合体の種類により異なるため特に限定されない
が、例えばＡＢＳ樹脂の場合、粒子径が１５０〜６００
ｎｍで、好ましくは２００〜５００ｎｍ、更に好ましく
は２５０〜４５０ｎｍである。粒子径が１５０ｎｍより
小さいと耐衝撃性が得られず、また６００ｎｍを越える
と光沢値が低下する。

【００３６】本発明に用いるゴム状重合体粒子にグラフ
ト重合可能なビニル化合物としては、スチレン、主鎖ま
たは側鎖置換スチレンなどの芳香族ビニル化合物、アク
リロニトリル、メタアクリロニトリルなどのシアン化ビ
ニル化合物、アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、ア
クリル酸ブチルなどのアクリル酸エステルや同様な置換
体のメタクリル酸エステル、さらに、アクリル酸、メタ
クリル酸などのアクリル酸類やＮ−フェニルナレイミ
ド、Ｎ−メチルマレイミドなどのマレイミド系単量体、
グリシジルメタクリレートなどのグリシジル基含有単量
体なども使用可能である。またこれらは併用が可能であ
る。これら単量体のうち好ましくは芳香族ビニル化合
物、シアン化ビニル化合物である。ここで言うビニル重
合体とは、非晶性、結晶性の限定はないが、好ましくは
上記芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル化合物、アク
リル酸エステルやメタクリル酸エステルを少なくとも１
種類含むものである。

【００３７】本発明におけるゴム強化熱可塑性樹脂組成
物の製造方法としては、特に限定はされないが、乳化重
合で製造されたゴム状重合体ラテックスにビニル化合物
をグラフト重合させる乳化グラフト重合方式、ゴム状重
合体とビニル化合物を溶剤に溶かしグラフト重合させる
溶液重合法などがあり、連続式、バッチ式、セミバッチ
式いずれも可能である。また、上記の方法であらかじめ
高ゴム含量のグラフト重合体をつくり、後に塊状重合、
乳化重合や懸濁重合で製造したグラフト重合時に用いた
ビニル化合物を主成分とする熱可塑性樹脂を配合して目
的のゴム含有量にする方法もとられる。本発明において
は、乳化重合で製造されたゴム状重合体にビニル化合物
を開始剤、分子量調節剤等とともに連続的に添加する乳
化グラフト方式が好ましい。

【００３８】本発明に使用する、分子内にラジカル重合
可能な二重結合を有する乳化剤（以下、重合性乳化剤と
略す）とは、化合物中に親水基および疎水基を有し、気
−液、液−液、固−液界面張力を低下させる能力のある
化合物のうち、化合物中に二重結合を１つ以上有し、共
役ジエン系ゴム、芳香族ビニル化合物、シアン化ビニル
化合物および／または（メタ）アクリル酸エステル化合
物とラジカル重合可能なものを言う。重合性乳化剤の親
水基はアニオン性、ノニオン性、カチオン性のいずれで
も良いが、好ましくはアニオン性、さらに好ましくはノ
ニオン性、アニオン性両方の性質を有するものである。

【００３９】乳化グラフト重合時に重合性乳化剤ととも
に非重合性乳化剤を用いても良いが、使用量はゴム由来
の非重合性乳化剤の合計が共役ジエン系ゴム１００重量
部に対し４．０重量部以下にすべきである。４．０重量
部を越えると、ゴム強化熱可塑性樹脂組成物の耐衝撃性
の低下、剛性の低下、高温成形時の光沢の低下、成形時
の金型汚染や樹脂の着色の原因となり好ましくない。こ
こで言う非重合性乳化剤とは、一般に乳化重合用として
用いられる乳化剤でよく、ロジン酸塩、高級脂肪酸塩、
アルキル硫酸エステル塩、アルキルベンゼンスルフォン
酸塩、アルキルジフェニルエーテルジスルフォン酸塩、
ポリオキシエチレンアルキルフェニルエーテル硫酸塩、
ジアルキルスルホコハク酸塩等のアニオン性乳化剤、ポ
リオキシエチレンアルキルエーテル、ポリオキシエチレ
ンアルキルフェニルエーテル等のノニオン性乳化剤があ
げられる。

【００４０】本発明に使用する重合性乳化剤の例として
は、以下のものがあげられるが、これらにより限定され
るものではない。化１３で表される、重合性乳化剤。

【００４１】

【化１３】

【００４２】（式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）
アクリロイル基または（１−プロペニル）ビニル基を示
す。Ｙは水素、または−ＳＯ³Ｍ（Ｍは水素、アルカリ
金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１
〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表される硫
酸エステル塩、または−ＣＨ²ＣＯＯＭ（Ｍは水素、ア
ルカリ金属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭
素数１〜４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表さ
れるカルボン酸塩、または化１４で表されるリン酸モノ
エステル塩を示す。Ｒ¹は炭素数１〜１８のアルキル
基、アルケニル基もしくはアラルキル基、Ｒ²は水素ま
たは炭素数１〜１８のアルキル基、アルケニル基もしく
はアラルキル基、Ｒ³は水素またはプロペニル基、Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン基、
ｎは１〜２００の整数を示す。）

【００４３】

【化１４】

【００４４】化１３で表される重合性乳化剤の具体例と
しては、化１５及び化１６があげられる。

【００４５】

【化１５】

【００４６】

【化１６】

【００４７】化１７の式で表される（メタ）アリルグリ
シジルエーテル誘導体および（メタ）アクリルグリシジ
ルエステル誘導体。

【００４８】

【化１７】

【００４９】（式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂
ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属）で表されるカルボン酸塩、または化１４で表される
リン酸モノエステル、または、化１８で表される化合物
を示す。Ｚは炭素数８〜３０のアルキル基、置換アルキ
ル基、アルケニル基、置換アルケニル基、アルキルアリ
ール基、置換アルキルアリール基、アラルキルアリール
基、置換アラルキルアリール基、アシル基または置換ア
シル基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または
置換アルキレン基、ｍは０〜１００、ｎは０〜５０の整
数を示す。）

【００５０】

【化１８】

【００５１】化１７の例として化１９及び化２０があげ
られる。

【００５２】

【化１９】（式中、Ｙ₁は化２１を示す。）

【００５３】

【化２０】

【００５４】

【化２１】

【００５５】化２２で表されるコハク酸誘導体。

【００５６】

【化２２】

【００５７】（式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｂ₁、Ｂ₂は次に表される
ＹまたはＺを示し、Ｂ₁、Ｂ₂は異なるものである。Ｙ
は、Ｍまたは−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキルアンモニウム）を示す。Ｚは、炭素数
８〜３０のアルキル基またはアルケニル基を示す。Ａは
炭素数２〜４のアルキレン基、置換基を有するアルキレ
ン基であり、ｍ、ｎは０〜５０の整数である。）化２２の具体例としては、化２３があげられる。

【００５８】

【化２３】

【００５９】化２４で表される化合物。

【００６０】

【化２４】

【００６１】（式中、Ｘは（メタ）アリル記または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、または−ＳＯ₃
Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金属、アン
モニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアルキルアン
モニウム）で表される硫酸エステル塩、または−ＣＨ₂
ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ土類金
属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシアル
キルアンモニウム）で表されるカルボン酸塩を示す。Ｒ
₁、Ｒ₃は水素、または炭素数１〜２５のアルキル基で
それぞれ同一であっても異なってもよく、Ｒ₂、Ｒ₄は
炭素数１〜２５のアルキル基、ベンジル基、またはスチ
リル基を示し、それぞれ同一であっても異なってもよ
く、ｐは０〜２の整数を示す。Ａは炭素数２〜４のアル
キレン基、置換基を有するアルキレン基であり、ｍ、ｎ
は０〜５０の整数を示す。）化２４の具体例としては、化２５があげられる。

【００６２】

【化２５】

【００６３】化２６で表される（メタ）アリルエーテル
誘導体および（メタ）アクリルエステル誘導体。

【００６４】

【化２６】

【００６５】（式中、Ｘは（メタ）アリル基または（メ
タ）アクリロイル基を示す。Ｙは水素、またはメチル
基、または−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アル
カリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒド
ロキシアルキルアンモニウム）で表される硫酸エステル
塩、または−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金
属、アルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜
４のヒドロキシアルキルアンモニウム）で表されるカル
ボン酸塩、または化１４で表されるリン酸モノエステル
塩を示す。Ｚは、炭素数８〜３０のアルキル基を示す。
Ａは炭素数２〜４のアルキレン基または置換アルキレン
基、ｍは０〜２０、ｎは０〜５０の整数を示す。）化２６の具体例としては化２７があげられる。

【００６６】

【化２７】

【００６７】化２８で表されるジオール化合物。

【００６８】

【化２８】

【００６９】（式中、Ａは炭素数２〜４のアルキレン基
であり、Ｒ₁は炭素数８〜２４の炭化水素基であり、Ｒ
₂は水素またはメチル基であり、ｍおよびｎはｍ＋ｎが
０〜１００の間の値となるようなそれぞれ０〜１００の
数であり、Ｍは水素原子、アルカリ金属、アルカリ土類
金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキシア
ルキルアンモニウムである。）化２８の具体例として、化２９があげられる。

【００７０】

【化２９】

【００７１】化３０で表せる化合物。

【００７２】

【化３０】

【００７３】（式中、Ｘは（メタ）アリル基、（メタ）
アリロキシ基または（メタ）アクリロイル基、（メタ）
アクリロイルオキシ基または化３１を示す。Ｙは水素、
または−ＳＯ₃Ｍ（Ｍは水素、アルカリ金属、アルカリ
土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒドロキ
シアルキルアンモニウム）で表される硫酸エステル塩、
または−ＣＨ₂ＣＯＯＭ（Ｍは水素、アルカリ金属、ア
ルカリ土類金属、アンモニウムまたは炭素数１〜４のヒ
ドロキシアルキルアンモニウム）で表されるカルボン酸
塩、または化１４で表されるリン酸モノエステル、また
は、化１８で表されるスルホコハク酸モノエステル塩を
示す。Ｚは炭素数６〜３０の置換基を有してもよいアル
キレン基を示す。Ａは炭素数２〜４のアルキレン基また
は置換アルキレン基、ｎ、ｍは０〜５０の整数を示
す。）

【００７４】

【化３１】

【００７５】化３０の具体例として、化３２が挙げられ
る。

【００７６】

【化３２】

【００７７】これらの重合性乳化剤のうち、好ましくは
化１３、化１７、化２２、化２４で表される重合性乳化
剤であり、特に好ましくは化１３で表される重合性乳化
剤である。化１７で表される重合性乳化剤のうち、好ま
しい構造は化１９で表される重合性乳化剤であり、更に
好ましい具体例としては化３３が例示できる。

【００７８】

【化３３】

【００７９】また化１３で表される重合性乳化剤は、特
に好ましく、具体例としては下記化３４が特に好まし
い。

【００８０】

【化３４】

【００８１】本発明によって得られた重合体ラテックス
は、通常無機系塩析剤により凝析し脱水回収される。用
いられる塩析剤に制限はないが、具体的には硫酸アル
ミ、硫酸マグネシウム、塩化カルシウム、硫酸等が挙げ
られる。脱水回収後に樹脂中に含まれる残留塩析剤由来
成分が少ないほど好ましい。

【００８２】本発明の芳香族ポリカーボネート系樹脂組
成物は、芳香族ポリカーボネート（Ａ）２〜９８重量部
とゴム強化樹脂（Ｂ）９８〜２重量部の配合比からなっ
ている。好ましくは、（ａ）が５〜９５、（Ｂ）が９５
〜５重量部の範囲にあり、更に好ましくは、（Ａ）が１
０〜９０、（Ｂ）が９０〜１０重量部の範囲にある。上
記範囲より、芳香族ポリカーボネート（Ａ）が少ない場
合には、ゴム強化樹脂の耐熱性の改善が十分でなく、上
記範囲より多い場合には、芳香族ポリカーボネートの成
形流動性の改善や耐衝撃強度の厚み依存性の改善が十分
ではない。最終的に、組成物に要求される物性に応じ
て、配合比率は決定される。

【００８３】また、芳香族ポリカーボネート（Ａ）とゴ
ム強化樹脂（Ｂ）とから本発明の樹脂組成物を製造する
方法は、従来から公知の方法で行うことが出来、特に限
定されない。例えば、各成分をヘンシェルミキサー、ス
ーパーミキサー、ターンブルミキサー、リボンブレンダ
ー等で均一に混合した後、単軸押出機や二軸押出機、バ
ンバリーミキサー等で溶融混練する方法や、溶融状態の
芳香族ポリカーボネートもしくはゴム強化樹脂に、混合
槽、スタチックミキサー、単軸押出機、二軸又は多軸押
出機等を用いてゴム強化樹脂もしくは芳香族ポリカーボ
ネートを混合する方法等がある。また、その際、本発明
の趣旨を妨げない範囲で、耐熱安定剤、酸化防止剤、耐
候剤、紫外線吸収剤、離型剤、滑剤、帯電防止剤、可塑
剤、他樹脂やゴム等の重合体、顔料、染料、充填剤、強
化剤、難燃剤等を添加して用いても良い。

【００８４】本発明の芳香族ポリカーボネート系樹脂組
成物は、通常芳香族ポリカーボネートとゴム強化樹脂と
からなる芳香族ポリカーボネート系樹脂組成物、例えば
芳香族ポリカーボネート／ＡＢＳアロイが用いられてい
る用途に好適に用いられ、ノート型パソコンや携帯電話
等のハウジング用途をはじめ、自動車用途や電気電子用
途等幅広い用途分野に好適に用いられる。中でも、耐衝
撃性や良好や色調の要求される用途に好適に用いられ
る。

【００８５】

【発明の実施の形態】以下実施例にて、本発明を更に詳
細に説明する。なお、本発明は実施例により限定される
ものではない。以下に用いる部数は重量部とする。各項
目の評価は、以下の方法で測定した。

【００８６】（１）ＩＺＯＤ衝撃強度ペレットを成形温度２６０℃、金型温度６５℃で成形
し、試験片を得た。試験は、ＡＳＴＭ−Ｄ２５６にもと
に、１／２インチ×１／４インチ×５／２インチのノッ
チ付き試験片にて実施した。（単位ｋｇ・ｃｍ／ｃｍ）（２）滞留ＩＺＯＤ衝撃強度ペレットを２６０℃で成形機内に４０分滞留させ、その
後金型温度６５℃で成形し、試験片を得た。試験は、Ａ
ＳＴＭ−Ｄ２５６にもとに、１／２インチ×１／４イン
チ×５／２インチのノッチ付き試験片にて実施した。

【００８７】（３）滞留着色度ペレットを成形温度２６０℃、金型温度６５℃で成形
し、初期着色ＹＩを測定した。続いて、２４０℃で成形
機内に４０分滞留させ、同様に成形し試験片を得得て、
（ΔＹＩ＝滞留後のサンプルのＹＩー初期着色ＹＩ）の
測定を行った。試験片：縦２１６ｍｍ×横１２．６ｍｍ×厚さ３．２ｍ
ｍＹＩの測定は、スガ試験機社製ＳＭカラーコンプュータ
ー、モデルＳＭ−５を用い、測定位置はサンプルの中央
部とした。

【００８８】（参考例１）共役ジエン系ゴムラテックス
（Ｓー１）の製造以下の組成の物質（固形分基準）を、内部を真空に脱気
した５０リットルオートクレーブに投入し、６５℃にて
重合を行った。１，３−ブタジエン９７．０部アクリロニトリル３．０部ｔ−ドデシルメルカプタン０．２部ロジン酸カリウム０．７部牛脂ケン化石ケン０．３部過硫酸ナトリウム０．２５部水酸化ナトリウム０．１部炭酸水素ナトリウム０．３５部脱イオン水６０．０部

【００８９】重合開始後１０時間目から２０時間目の間
に、以下の組成の溶液をオートクレーブに連続添加しな
がら重合を継続した。ロジン酸カリウム０．３部牛脂ケン化石ケン０．１部過硫酸ナトリウム０．１部水酸化ナトリウム０．０５部炭酸水素ナトリウム０．１５部脱イオン水５０．０部連続添加終了後、重合系を８０℃に昇温し、重合開始後
２６時間目に冷却し重合を終了した。重合後、未反応ブ
タジエンを除去した。電子顕微鏡写真により求めたラテ
ックスの重量平均粒子径は０．２８ミクロンであった。
また、ラテックスのｐＨは１０．１であった。

【００９０】（参考例２）共役ジエン系ゴムラテックス
（Ｓー２、Ｓー３）の製造表１に記載した以外は参考例１と同様に実施した。結果
をまとめて表１に記す。

【００９１】

【表１】

【００９２】（参考例３）ゴム強化樹脂（Ｒ１）の製造共役ジエン系ゴムラテックスＳ−１（固形分）４０部、
イオン交換水１００部、ロジン酸カリウム０．３部を１
０リットル反応器に入れ、気相部を窒素置換した後、こ
の初期溶液を７０℃に昇温した。次に以下に示す組成か
らなる水溶液（Ｃ）と単量体混合液（Ｅ）、さらに表２
の（１）式で表される重合性乳化剤を含んだ水溶液
（Ｄ）を反応器に５時間にわたり連続的に添加した。添
加終了後、１時間温度を保ち、反応を完結させた。

【００９３】水溶液（Ｃ）の組成は次の通りである。硫酸第一鉄０．００５部ソジウムフォルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．１部エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０４部イオン交換水５０部水溶液（Ｄ）の組成は次の通りである。重合性乳化剤式（３７）１．０部イオン交換水２０部単量体混合液（Ｅ）の組成は次の通りである。アクリロニトリル２４部スチレン３６部ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．６部クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．１部。

【００９４】次に、作成したグラフト重合体ラテックス
に、酸化防止剤を添加した後、硫酸アルミニウムを加え
凝固させ、水洗浄、脱水した後、加熱乾燥し、グラフト
共重合体粉末を得た。該グラフト共重合体粉末７５部と
アクリロニトリル・スチレン共重合体２５部、エチレン
ビスステアリルアミド１．０部をシリンダー温度が２４
０℃に設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社
製）で混練造粒し、ゴム含有量３０部のゴム強化樹脂を
得た。

【００９５】（参考例４）ゴム強化樹脂（Ｒ２）の製造参考例３で水溶液（Ｄ）中に含まれる重合性乳化剤を表
２に記したものにした以外は、参考例３と同様に行い、
ゴム強化樹脂を得た。

【００９６】（参考例５）ゴム強化樹脂（Ｒ３）の製造共役ジエン系ゴムラテックスＳ−２を４０部（固形
分）、イオン交換水１００部を１０リットル反応器に入
れた後、炭酸ガスを反応器内でバブルし、ｐＨを約７に
調整した。さらに気相部を窒素置換した後、この初期溶
液を７０℃に昇温した。次に以下に示す組成からなる水
溶液（Ｃ）と単量体混合液（Ｅ）、さらに式（３７）で
表される重合性乳化剤を含んだ水溶液（Ｄ）を反応器に
５時間にわたり連続的に添加した。添加終了後、１時間
温度を保ち、反応を完結させた。

【００９７】水溶液（Ｃ）の組成は次の通りである。硫酸第一鉄０．００５部ソジウムフォルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．１部エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０４部イオン交換水５０部水溶液（Ｄ）の組成は次の通りである。重合性乳化剤表２（１）１．０部イオン交換水２０部。

【００９８】単量体混合液（Ｅ）の組成は次の通りであ
る。アクリロニトリル２４部スチレン３６部ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）１．０部クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．１部このグラフト共重合体ラテックスをＲ１と同様に処理
し、ゴム強化樹脂を得た。

【００９９】（参考例６）ゴム強化樹脂（Ｒ４）の製造共役ジエン系ゴムラテックスＳ−３を４０部（固形分）
を用い、その他の条件を表２に記した以外は参考例３と
同様に行い、ゴム強化樹脂を得た。このグラフト共重合
体ラテックスを参考例３と同様に処理し、ゴム強化樹脂
を得た。

【０１００】（参考例７）ゴム強化樹脂（Ｒ５）の製造共役ジエン系ゴムラテックスＳ−１（固形分）４０部、
イオン交換水１００部、ロジン酸カリウム０．３部を１
０リットル反応器に入れ、気相部を窒素置換した後、こ
の初期溶液を７０℃に昇温した。次に以下に示す組成か
らなる水溶液（Ｃ）と単量体混合液（Ｅ）、水溶液
（Ｄ）を反応器に５時間にわたり連続的に添加した。添
加終了後、１時間温度を保ち、反応を完結させた。

【０１０１】水溶液（Ｃ）の組成は次の通りである。硫酸第一鉄０．００５部ソジウムフォルムアルデヒドスルホキシレート（ＳＦＳ）０．１部エチレンジアミンテトラ酢酸二ナトリウム（ＥＤＴＡ）０．０４部イオン交換水５０部水溶液（Ｄ）の組成は次の通りである。ロジン酸カリウム２．０部イオン交換水２０部

【０１０２】単量体混合液（Ｅ）の組成は次の通りであ
る。アクリロニトリル２４部スチレン３６部ｔ−ドデシルメルカプタン（ｔ−ＤＭ）０．６部クメンハイドロパーオキサイド（ＣＨＰ）０．１部このグラフト共重合体ラテックスを参考例３と同様に行
い、ゴム強化樹脂を得た。

【０１０３】

【表２】

【０１０４】

【実施例１〜４、比較例１】芳香族ポリカーボネート
（Ａ）として、重量平均分子量が５５，０００のポリカ
ーボネート（ＰＣー１）と、ゴム強化樹脂（Ｂ）とし
て、参考例で製造したＲ−１〜Ｒ−５とを表３に掲げる
組成（単位は重量部）でブレンドし、シリンダー温度が
２６０℃に設定された２軸押出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆
Ｐ社製）で混練造粒し、ペレットを得て、評価を行っ
た。評価結果を表３に示す。

【０１０５】

【比較例２】芳香族ポリカーボネート（Ａ）として、重
量平均分子量が３１，０００のポリカーボネート（ＰＣ
ー２）と、ゴム強化樹脂（Ｂ）として、参考例で製造し
たＲー１とを表３に掲げる組成（単位は重量部）でブレ
ンドし、シリンダー温度が２４０℃に設定された２軸押
出機（ＺＳＫ−２５、Ｗ＆Ｐ社製）で混練造粒し、ペレ
ットを得て、評価を行った。評価結果を表３に示す。

【０１０６】

【実施例５，６】芳香族ポリカーボネート（Ａ）とし
て、重量平均分子量が８７，０００（ＰＣー３）及び４
２，０００（ＰＣー４）のポリカーボネートと、ゴム強
化樹脂（Ｂ）として、参考例で製造したＲー１を用いる
以外は、実施例１と同様にして実施した。評価結果を表
３に示す。

【０１０７】

【表３】

【０１０８】

【発明の効果】本発明のポリカーボネート系樹脂組成物
は、色調や耐衝撃強度に優れ、かつ成形加工時の安定性
に優れており、ノート型パソコンや携帯電話等のハウジ
ング用途をはじめ、自動車用途や電気電子用途等幅広い
用途分野に好適に用いられる。中でも、耐衝撃性や良好
や色調の要求される用途に好適に用いることができる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）重量平均分子量が３５，０００〜
３００，０００の芳香族ポリカーボネート２〜９８重量
部と、（Ｂ）ゴム状重合体に、該ゴム状重合体と共重合
可能な１種以上のビニル化合物をグラフト重合して得ら
れるグラフト重合体の製造過程において、該ゴム状重合
体にグラフト重合する該ビニル化合物の内、少なくとも
一種類が分子内にラジカル重合可能な二重結合を有する
乳化剤であるグラフト重合体と、ビニル重合体とからな
るゴム強化樹脂９８〜２重量部、とからなる芳香族ポリ
カーボネート系樹脂組成物。