JPH0995463A

JPH0995463A - シクロアルカノンの製造方法

Info

Publication number: JPH0995463A
Application number: JP24921695A
Authority: JP
Inventors: Hidefumi Sano; 英文佐野; Toshio Uchibori; 俊雄内堀; Tamotsu Kanda; 有神田
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1995-07-21
Filing date: 1995-09-27
Publication date: 1997-04-08

Abstract

(57)【要約】【課題】シクロアルケンの水和反応によって得られた
シクロアルカノールを脱水素反応に供するに当たり、効
率よくシクロアルカノール得る。【解決手段】シクロアルケンを水和して得たシクロア
ルカノールを脱水素するシクロアルカノンの製造方法に
おいて、該脱水素の反応系中にシクロアルカノン及び／
又はシクロアルキル基を有する化合物を添加することを
特徴とするシクロアルカノンの製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、シクロアルカノン
の製造方法に関する。詳しくはシクロアルケンを水和し
て得たシクロアルカノールを脱水素するシクロアルカノ
ンの製造方法に関する。かかるシクロアルカノン、例え
ばシクロキサノンはナイロン原料の中間体として産業上
有用である。

【０００２】

【従来の技術】シクロアルカノンは、通常、シクロアル
カノールの脱水素反応によって製造される。この脱水素
反応では、酸化銅、酸化クロム、酸化カルシウム、酸化
亜鉛やこれらの複合物が触媒として使用されている。ま
た、シクロアルカノールの製造方法としては、工業的に
はシクロアルカンを分子状酸素で酸化してシクロアルカ
ノールとシクロアルカノンの混合物を得、蒸留によりシ
クロアルカノールとシクロアルカノンを分離し、分離し
たシクロアルカノールを脱水素してシクロアルカノンを
得る方法が最も一般的である。

【０００３】一方、シクロアルカノールの製造方法とし
て、近年、シクロアルケンの水和反応による方法が注目
されている。例えば、シクロヘキセンの水和によるシク
ロヘキサノールの製造では、ゼオライトなどの固体酸触
媒を用いた方法が知られており、この方法によれば副生
成物が少ないシクロヘキサノールが効率よく製造できる
可能性がある。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】これまでのシクロアル
カノールの脱水素反応においてはシクロアルカノンの選
択率自体は比較的高い水準にあるが、必ずしも充分とは
いえず、さらに選択率の高い、すなわち副生成物のより
少ないシクロアルカノンの製造方法が望まれている。

【０００５】また、シクロアルケンの水和によって製造
されたシクロアルカノールを用いたシクロアルカノンの
製造方法においては、そのシクロアルカノールが、従来
法によるシクロアルカノール、例えば前記のシクロアル
カンの酸化により得られるシクロアルカノールとは品質
的に相違するため、同じシクロアルカノールの脱水素化
反応でも従来の方法とは同一には論じられない面があ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記のシ
クロアルケンの水和によって製造したシクロアルカノー
ルを用いたシクロアルカノンの製造方法における脱水素
反応の選択率向上について鋭意検討した結果、特定の化
合物を脱水素の反応系内に添加することによって、高い
選択率を達成できることを見いだし、本発明に到達し
た。

【０００７】即ち、本発明の要旨は、シクロアルケンを
水和して得たシクロアルカノールを脱水素するシクロア
ルカノンの製造方法において、該脱水素の反応系中にシ
クロアルカノン及び／又はシクロアルキル基を有する化
合物を添加することを特徴とするシクロアルカノンの製
造方法に存する。以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明において、水和反応に供されるシク
ロアルケンとしては、シクロプロペン、シクロペンテ
ン、メチルシクロペンテン類、シクロヘキセン、メチル
シクロヘキセン類、シクロオクテン、シクロドデセンな
どが例示されるが、好ましくは５〜８個の炭素環を有す
るシクロアルケンが好ましく、特に好ましくはシクロヘ
キセンである。水和反応で得られるシクロアルカノール
は、原料のシクロアルケンに対応するものであり、例え
ばシクロアルケンとしてシクロヘキセンを使用した場
合、水和反応によってシクロヘキサノールを得ることが
できる。

【０００９】水和反応に用いられる触媒は、酸触媒、特
に固体酸触媒が使用される。固体酸触媒としては、ゼオ
ライト、スルホン酸基等を有する強酸性イオン交換樹
脂、二酸化ジルコニウム、二酸化チタン、酸化アルミニ
ウム、二酸化ケイ素等の無機化合物、スメクタイト、カ
オリナイト、バーミキュライト等の層状化合物をアルミ
ニウム、珪素、チタン及びジルコニウムの中から選ばれ
る１種類以上の金属酸化物で処理したイオン交換型層状
化合物が例示されるが、好ましくはゼオライトである。
ゼオライトの好ましい例としては、モルデナイト、エリ
オナイト、フェリエライト、モ−ビル社発表のＺＳＭ−
５、ＺＳＭ−１１等を含むＺＳＭ系ゼオライトなどの結
晶性アルミノシリケ−ト、およびホウ素、鉄、ガリウ
ム、チタン、銅、銀など異元素を含有するメタロアルミ
ノシリケ−トやメタロシリケ−トなどである。ゼオライ
トの交換可能なカチオン種は、通常、プロトン交換型
（Ｈ型）が用いられるが、Ｍｇ、Ｃａ、Ｓｒ等のアルカ
リ土類元素、Ｌａ、Ｃｅ等の希土類元素、Ｆｅ、Ｃｏ、
Ｎｉ、Ｒｕ、Ｐｄ、Ｐｔ等の８〜１０族元素の少なくと
も一種のカチオン種で交換されたものも有効であり、あ
るいはＴｉ、Ｚｒ、Ｈｆ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｗ、Ｔｈ等を含
有させたものも有効である。

【００１０】水和反応において、シクロアルケンと水の
モル比は広範囲より選択され、反応形式が連続式あるい
は回分式のいずれで実施されるかによっても異なる。し
かし、シクロアルケンあるいは水が他の原料に比べて大
過剰になる場合は、反応速度が低下し、実際的ではな
い。反応器内でのシクロアルケンに対する水のモル比
は、通常１〜１００、好ましくは５〜３０である。ま
た、反応器内でのシクロアルケンに対する触媒の重量比
は、通常０．０１〜２００、好ましくは０．１〜２０で
ある。

【００１１】また、反応原料であるシクロアルケンと水
との他に、反応系に窒素、水素、ヘリウム、アルゴン、
二酸化炭素等の不活性ガスを使用することが好ましい。
この場合不活性ガス中の酸素の含有量は少ない方が望ま
しく、通常１００ｐｐｍ以下、好ましくは５０ｐｐｍ以
下、特に好ましくは２０ｐｐｍ以下の含有量のものが使
用される。更に、脂肪族炭化水素、芳香族炭化水素、含
酸素有機化合物、含イオウ有機化合物、含ハロゲン有機
化合物等を反応系に共存させてもよい。

【００１２】水和反応の温度は、シクロアルケンの水和
平衡の面から、及び、副反応などの増大という面から低
温が有利であるが、反応速度の面からは高温が有利であ
るために、反応温度は使用するシクロアルケンによって
異なるが、通常７０〜２００℃、好ましくは８０〜１６
０℃である。反応圧力に関しては特に制限はないが、シ
クロアルケン及び水を液相に保ちうる圧力とすることが
好ましく、通常５０ｋｇ／ｃｍ²以下、好ましくは２０
〜２ｋｇ／ｃｍ²である。さらに、反応時間あるいは滞
留時間は、通常０．１〜１０時間、好ましくは０．５〜
５時間である。

【００１３】本発明では、上記水和反応で得られたシク
ロアルカノールを脱水素反応に供するものであるが、こ
のシクロアルカノールとしては、シクロアルケンの水和
反応以外の方法で得られたものも含有していてもよい。
脱水素反応は、気相流通反応として行うのが好ましく、
反応形式としては触媒は固定床、流動床のいずれも可能
であるが、工業的には固定床の方が好ましい。脱水素触
媒としては、シクロヘキサノールなどのシクロアルカノ
ールの脱水素反応に一般に使用される触媒であれば特に
制限はなく、銅−亜鉛触媒（米国特許第４２５０１１８
号）、銅−クロム触媒（特開昭５８−１５７７４１、米
国特許第４３１０７０３号、英国特許第１４４４４８４
号、同第１５００８８４号）、銅−コバルト触媒（特開
昭５５−１３６２４１）、亜鉛−カルシウム触媒（特公
昭５２−４８９７７、カナダ国特許第８６２７９９号）
などが例示される。

【００１４】脱水素反応の温度は使用する触媒の種類に
より異なるが、通常２００〜４００℃である。温度が低
すぎると転化率が小さくなり、逆にあまり高すぎると転
化率は大きくなるが副生成物が多くなるので好ましくな
い。反応圧力は特に制限がなく減圧から加圧まで適用で
きるが、通常、常圧付近、好ましくは０．１〜１０ｋｇ
／ｃｍ²、特に好ましくは０．５〜５．０ｋｇ／ｃｍ²で
ある。また、反応原料混合物の供給速度は液空間速度
（ＬＨＳＶ）で通常０．１〜１００ｈｒ^-1、好ましくは
０．５〜２０ｈｒ^-1であり、また、反応原料混合物は窒
素などの反応に不活性なガスで希釈して供給してもよ
い。

【００１５】本発明では、以上の脱水素反応系中にシク
ロアルカノン及び／又はシクロアルキル基を有する化合
物を添加することを特徴とする。添加するシクロアルカ
ノンは１種又は複数種であってもよく、シクロプロパノ
ン、シクロペンタノン、シクロヘキサノン、メチルシク
ロヘキサノン類、シクロオクタノン、シクロデカノン等
が例示されるが、好ましくは５〜８個の炭素環を有する
シクロアルカノンである。この中でも、脱水素反応によ
って得られるシクロアルカノンと同じシクロアルカノン
を脱水素の反応系中に予め添加するのが特に好ましく、
例えば、シクロヘキセンの水和によって生成したシクロ
ヘキサノールを脱水素反応の原料とした場合、予め添加
するシクロアルカノンはシクロヘキサノンであることが
好ましい。

【００１６】また、シクロアルキル基を有する化合物と
しては、本発明の原料化合物であるシクロアルカノール
と同じ環状アルキル基を有する化合物であることが好ま
しい。例えばシクロヘキサノールの水和に行う場合に
は、シクロアルキル基を有する化合物としてシクロヘキ
シル基を有する化合物が好ましいく、具体的には、酢酸
シクロヘキシル、プロピオン酸シクロヘキシル、酪酸シ
クロヘキシル、吉草酸シクロヘキシル、カプロン酸シク
ロヘキシル等のカルボン酸シクロヘキシルエステル、メ
チルシクロヘキサン、エチルシクロヘキサン、プロピル
シクロヘキサン、ブチルシクロヘキサン、アミルシクロ
ヘキサン、ヘキシルシクロヘキサン、ジシクロヘキシ
ル、シクロヘキシルシクロヘキセン、シクロヘキシルシ
クロヘキサジエン、シクロヘキシルシクロヘキサノン等
のアルキルシクロヘキサン又はアルケニルシクロヘキサ
ン、シクロヘキシルフェノール等のアリールシクロヘキ
サン、メチルシクロヘキシルエーテル、エチルシクロヘ
キシルエーテル、プロピルシクロヘキシルエーテル、ブ
チルシクロヘキシルエーテル、アミルシクロヘキシルエ
ーテル、ヘキシルシクロヘキシルエーテル、ジシクロヘ
キシルエーテル等のアルキルシクロヘキシルエーテル又
はアルケニルシクロヘキシルエーテルなどが挙げられ
る。また、かかるシクロヘキシル基を含有する化合物に
おいては、シクロヘキシル基あるいはアルキル基、アル
ケニル基などにおいて置換基を有しているものも包含す
る。以上のシクロヘキシル基を有する化合物の中では、
酢酸シクロヘキシル、アミルシクロヘキサン、ブチルシ
クロヘキシルエーテルなどが特に好ましいものとして例
示される。これらは単独でも複数でも用いることができ
るが、実用上複数種を添加するのが好ましい。

【００１７】シクロアルカノン及び／又はシクロアルキ
ル基を有する化合物の脱水素反応系中への添加量は、脱
水素反応に供するシクロアルカノールに対して通常０．
０００１〜２０重量％とし、好ましくは、０．０１〜１
０重量％とする。これは添加するシクロアルカノン及び
／又はシクロアルキル基を有する化合物（シクロアルカ
ノールを脱水素反応原料とした場合の脱水素化された対
応するシクロアルカノールを除く。例えば、シクロヘキ
サノールを脱水素反応原料とした場合はシクロヘキサノ
ールを除く。）の合計量である。また、シクロアルカノ
ンを添加する場合、該シクロアルカノンの添加量は０．
０００１〜１５重量％、特に０．０１〜６重量％とする
のが好ましい。添加量が少なすぎると効果が充分に発現
しないことがある。また、多すぎると逆に選択率が低下
することがある。シクロアルキル基を有する化合物を添
加する場合、該シクロアルキル基を有する化合物の添加
量は０．００１〜１０重量％、特に０．０１〜５重量％
とするのが好ましい。添加量が少なすぎると効果が充分
に発現しないことがある。また、多すぎるとシクロアル
カノールの原料純度を低下させていることにもなるの
で、得られる反応生成物中のシクロアルカノンの濃度が
低下することになる。また、シクロアルカノンを過剰に
添加して選択率が低下する場合があっても、更にシクロ
アルキル基を有する化合物を添加することによって選択
率を向上させることができる。

【００１８】シクロアルカノン及び／又はシクロアルキ
ル基を有する化合物の反応系中への添加方法については
特に制限はないが、原料のシクロアルカノールに予め添
加しておく方法、それとは別に予め反応系に添加供給す
る方法、あるいはシクロアルケンの水和反応の段階で既
に添加しておく方法でもよい。更に、本発明において
は、脱水素反応を水存在下で行うと、生成するシクロア
ルカノンの選択率、シクロアルカノールの転換率を更に
向上させることができる。水の存在形態はいかなるもの
であってもよく、液状あるいは気体状であってよい。反
応系内での水の存在量は、原料のシクロアルカノールに
対して通常０．１〜１０重量％、好ましくは１〜５重量
％である。水が多すぎると脱水素反応の転化率が著しく
低下する恐れがあり、少なすぎると効果が充分に発現し
ない。反応系内に水を存在させるには、例えば予めシク
ロアルカノールに添加する方法、水和反応系で用いた水
分を含有したままのシクロアルカノールを脱水素反応に
使用する方法、シクロアルカノールとは別に反応系内に
水を添加する方法などが例示される。

【００１９】

【実施例】以下実施例に基づいて本発明を更に詳細に説
明するが、本発明はその要旨を越えないかぎり以下の実
施例に限定されるものではない。なお、実施例における
反応液の分析はガスクロマトグラフィーで行った。

【００２０】実施例１撹拌翼を備えたオートクレーブ内にベンゼンの部分水素
化反応により得られたシクロヘキサン１５重量部、水３
０重量部及びガリウムシリケート触媒（Ｓｉ／Ｇａ原子
比＝２５／１）１０重量部を入れ、窒素雰囲気下、１２
０℃で５気圧の条件で１時間反応させた。得られた反応
液より油相を分離し、該油相を蒸留精製し、全て純度が
９９．５％以上のシクロヘキサノールを得た。直径２
７ｍｍ、長さ２００ｍｍの円筒管に、銅ークロムーカリ
ウム系脱水素触媒を１００ｍｌ充填し、電気炉にセット
した。シクロヘキセンの水和で得た上記シクロヘキサノ
ールにシクロヘキサノン４．０重量％を添加し、これを
毎時２４０ｍｌの割合で前記電気炉に供給し、２６０
℃、１５５ＫＰａの条件下で脱水素反応を行った。その
結果、シクロヘキサノール転化率５７．５％、シクロヘ
キサノン選択率９９．１％、フェノール選択率０．３
％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．４％で
あった。結果のまとめを表−１に示す。

【００２１】比較例１実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールに何も添
加せずに脱水素反応を行ったところ、シクロヘキサノー
ル転化率５６．５％、シクロヘキサノン選択率９８．８
％、フェノール選択率０．４％、シクロヘキシルシクロ
ヘキサノン選択率０．６％であった。結果のまとめを表
−１に示す。

【００２２】実施例２実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノンを０．００１．０重量％、水を１．７重量％
添加して脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキサ
ノール転化率６１．２％、シクロヘキサノン選択率９
９．０％、フェノール選択率０．２％、シクロヘキシル
シクロヘキサノン選択率０．５％であった。結果のまと
めを表−１に示す。

【００２３】実施例３実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノンを０．０１重量％、水を１．７重量％添加し
て脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキサノール
転化率６１．５％、シクロヘキサノン選択率９９．１
％、フェノール選択率０．２％、シクロヘキシルシクロ
ヘキサノン選択率０．５％であった。結果のまとめを表
−１に示す。

【００２４】実施例４実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノンを０．１重量％、水を１．７重量％添加して
脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキサノール転
化率６０．８％、シクロヘキサノン選択率９９．３％、
フェノール選択率０．３％、シクロヘキシルシクロヘキ
サノン選択率０．２％であった。結果のまとめを表−１
に示す。

【００２５】実施例５実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノンを４．０重量％、水を１．７重量％添加して
脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキササノール
転化率６０．０％、シクロヘキサノン選択率９９．５
％、フェノール選択率０．３％、シクロヘキシルシクロ
ヘキサノン選択率０．２％であった。結果のまとめを表
−１に示す。

【００２６】比較例２実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールに水を
１．７重量％添加して脱水素反応を行った。その結果、
シクロヘキサノール転化率５９．２％、シクロヘキサノ
ン選択率９８．６％、フェノール選択率０．３％、シク
ロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．８％であった。
結果のまとめを表−１に示す。

【００２７】

【表１】

【００２８】実施例６実施例１の反応条件下で、酢酸シクロヘキシル、アミル
シクロヘキサン、ブチルシクロヘキシルエーテルを１
４：１９：１の割合でトータル１重量％、水を１．５重
量％添加して脱水素反応を行った。その結果、シクロヘ
キサノール転化率６０．６％、シクロヘキサノン選択率
９９．５％、フェノール選択率０．２％、シクロヘキシ
ルシクロヘキサノン選択率０．２％であった。

【００２９】実施例７実施例１の反応条件下で、酢酸シクロヘキシル、アミル
シクロヘキサンを３：４の割合でトータル０．１４重量
％、水を１．５重量％添加して脱水素反応を行った。そ
の結果、シクロヘキサノール転化率６０．１％、シクロ
ヘキサノン選択率９９．１％、フェノール選択率０．３
％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．５％で
あった。

【００３０】実施例８実施例１の反応条件下で、酢酸シクロヘキシル、アミル
シクロヘキサンを３：４の割合でトータル０．０１４重
量％、水を１．５重量％添加して脱水素反応を行った。
その結果、シクロヘキサノール転化率６０．０％、シク
ロヘキサノン選択率９８．９％、フェノール選択率０．
３％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．６％
であった。

【００３１】実施例９実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、アミルシクロヘキサ
ン、ブチルシクロヘキシルエーテルを２：１４：１９：
１の割合でトータル１．０重量％、水分を１．５重量％
添加して脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキサ
ノール転化率６０．６％、シクロヘキサノン選択率９
９．５％、フェノール選択率０．２％、シクロヘキシル
シクロヘキサノン選択率０．１％であった。

【００３２】実施例１０実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、アミルシクロヘキサ
ンを、１．７：１：１．３の割合でトータル３．０重量
％、水分を１．５重量％添加して脱水素反応を行った。
その結果、シクロヘキサノール転化率６０．０％、シク
ロヘキサノン選択率９９．４％、フェノール選択率０．
２％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．２％
であった。

【００３３】実施例１１実施例１の反応条件下で、シクロヘキサノールにシクロ
ヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、アミルシクロヘキサ
ンを、１７：１：１．２の割合でトータル１８重量％、
水分を１．５重量％添加して脱水素反応を行った。その
結果、シクロヘキサノール転化率６２．５％、シクロヘ
キサノン選択率９９．０％、フェノール選択率０．４
％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．１％で
あった。

【００３４】実施例１２実施例１の条件下で触媒系を、銅−亜鉛系の脱水素触媒
（日揮化学製）に変更し、原料シクロヘキサノールにシ
クロヘキサノン１．８重量％を添加し、脱水素反応を行
った。その結果、シクロヘキサノール転化率５８．４
％、シクロヘキサン選択率９９．５％、フェノール選択
率０．１％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率
０．１％であった。結果のまとめを表−２に示す。

【００３５】比較例３実施例１２の反応条件下で、シクロヘキサノールに何も
添加せずに脱水素反応を行ったところ、シクロヘキサノ
ール添加率５８．６％、シクロヘキサン選択率９９．３
％、フェノール選択率０．２％、シクロヘキシルシクロ
ヘキサノン選択率０．２％であった。結果のまとめを表
−２に示す。

【００３６】実施例１３実施例１２の反応条件下で、シクロヘキサノールにシク
ロヘキサノン０．３重量％を添加し、脱水素反応を行っ
た。その結果、シクロヘキサノール転化率５８．０％、
シクロヘキサン選択率９９．５％、フェノール選択率
０．２％、シクロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．
１％であった。結果のまとめを表−２に示す。

【００３７】実施例１４実施例１２の反応条件下で、シクロヘキサノールにシク
ロヘキサノン４．０重量％、水を１．７重量％を添加
し、脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキサノー
ル転化率６６．４％、シクロヘキサン選択率９９．３
％、フェノール選択率０．１％、シクロヘキシルシクロ
ヘキサノン選択率０．２％であった。結果のまとめを表
−２に示す。

【００３８】比較例４実施例１２の反応条件下で、シクロヘキサノールに水を
１．７重量％を添加し、脱水素反応を行った。その結
果、シクロヘキサノール転化率６５．８％、シクロヘキ
サン選択率９９．１％、フェノール選択率０．２％、シ
クロヘキシルシクロヘキサノン選択率０．３％であっ
た。結果のまとめを表−２に示す。

【００３９】実施例１５実施例１２の反応条件下で、シクロヘキサノールにシク
ロヘキサノン０．１重量％、水を１．７重量％を添加
し、脱水素反応を行った。その結果、シクロヘキサノー
ル転化率６５．２％、シクロヘキサン選択率９９．３
％、フェノール選択率０．１％、シクロヘキシルシクロ
ヘキサノン選択率０．２％であった。結果のまとめを表
−２に示す。

【００４０】

【表２】

【００４１】実施例１６実施例１２の反応条件下で、シクロヘキサノールにシク
ロヘキサノン、酢酸シクロヘキシル、アミルシクロヘキ
サンを、３．４：０．８：１の割合で、トータル４．４
重量％添加し、脱水素反応を行った。その結果、シクロ
ヘキサノール転化率５９．３％、シクロヘキサノン選択
率９９．５％、フェノール選択率０．１％、シクロヘキ
シルシクロヘキサノン選択率０．１％であった。

【００４２】

【発明の効果】本発明によれば、シクロアルケンの水和
反応によって得られたシクロアルカノールを脱水素反応
に供するに当たり、シクロアルカノールの転換率が高
く、かつ、シクロアルカノンを高い選択率で得ることが
できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】シクロアルケンを水和して得たシクロア
ルカノールを脱水素するシクロアルカノンの製造方法に
おいて、該脱水素の反応系中にシクロアルカノン及び／
又はシクロアルキル基を有する化合物を添加することを
特徴とするシクロアルカノンの製造方法。
【請求項２】シクロアルカノン及び／又はシクロアル
キル基を有する化合物をシクロアルカノールに対して
０．０００１〜２０重量％添加することを特徴とする請
求項１のシクロアルカノンの製造方法。
【請求項３】脱水素反応によって得られるシクロアル
カノンと同じシクロアルカノンを脱水素の反応系中に予
め添加することを特徴とする請求項１又は２のシクロア
ルカノンの製造方法。
【請求項４】シクロアルカノンをシクロアルカノール
に対して０．０００１〜１５重量％添加することを特徴
とする請求項１〜３のシクロアルカノンの製造方法。
【請求項５】シクロアルキル基を有する化合物をシク
ロアルカノールに対して０．００１〜１０重量％添加す
ることを特徴とする請求項１又は２のシクロアルカノン
の製造方法。
【請求項６】シクロアルキル基を有する化合物が、カ
ルボン酸シクロアルキルエステル、アルキルシクロアル
カン、アルケニルシクロアルカン、アリールシクロアル
カン、アルキルシクロアルキルエーテルアルキル、アル
ケニルシクロアルキルエーテルから選ばれる少なくとも
１種であることを特徴とする請求項１、２、５のいずれ
かのシクロアルカノンの製造方法。
【請求項７】シクロアルキル基がシクロヘキシル基
であることを特徴とする請求項１、２、５、６のいずれ
かのシクロアルカノンの製造方法。
【請求項８】シクロアルカノールに対して０．１〜１
０重量％の水の存在下で脱水素反応を行うことを特徴と
する請求項１〜７のいずれかのシクロアルカノンの製造
方法。
【請求項９】シクロアルケンがシクロヘキセンであ
ることを特徴とする請求項１〜８のいずれかのシクロア
ルカノンの製造方法。