JPH0995594A

JPH0995594A - 熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法

Info

Publication number: JPH0995594A
Application number: JP27664695A
Authority: JP
Inventors: Hiroyuki Kanai; 裕之金井; Hajime Serizawa; 肇芹澤; Mitsunori Matsushima; 三典松島
Original assignee: Polyplastics Co Ltd
Current assignee: Polyplastics Co Ltd
Priority date: 1995-09-28
Filing date: 1995-09-28
Publication date: 1997-04-08

Abstract

(57)【要約】【課題】熱可塑性樹脂と充填剤との親和性を高めて有
効に複合化させ、機械的特性、電気的特性、熱的特性な
どを改善する。【解決手段】樹脂組成物は、ポリアセタールなどの熱
可塑性樹脂（１）と、エポキシ基、カルボキシル基、酸
無水物基などの官能基を有する重合性化合物の残基が、
ポリアセタール成分に対して０．１〜３０重量％導入さ
れている変性ポリアセタール（２）と、充填剤（３）と
を含んでいる。各成分の割合は、熱可塑性樹脂（１）／
変性ポリアセタール（２）＝９９／１〜５０／５０（重
量比）、前記成分（１）（２）の総量／充填剤（３）＝
５０／５０〜９９．９／０．１（重量比）程度である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ポリマーおよび充
填剤との親和性が改善された変性ポリアセタールを含む
熱可塑性樹脂組成物およびその製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアセタールは、優れた機械的強度、
摺動性、耐熱性、耐薬品性、成形性、電気的特性を有し
ているため、エンジニアリングプラスチックとして広い
分野で利用されている。また、機械的特性や電気的特性
などを改善するため、ポリアセタールなどの熱可塑性樹
脂には、ガラス繊維、炭酸カルシウムなどの各種の充填
剤が添加されている。しかし、ポリアセタールは充填剤
に対する親和性が小さいため、樹脂および充填剤の特性
が有効に発現せず、ポリアセタールや充填剤と有効に複
合化することが困難である。また、充填剤の少量の添加
により、成形品に高い強度、剛性、耐磨耗性、非変形性
などを付与することが困難である。充填剤に対するポリ
アセタールの親和性を改善するためには、ポリアセター
ルに適当な変性基を導入して変性することが有効であ
り、従来各種の変性基を導入してポリアセタールを変性
する方法が提案されている（例えば、特公昭４３−２３
４６７号公報、特公昭４７−１９４２５号公報、特開平
３−２１６１８号公報、特開平３−２１６１９号公報な
ど）。しかし、これらの方法は、いずれも、重合過程
で、ホルムアルデヒドやトリオキサンと、置換基として
各種の変性基を有するコモノマー（例えば、アミノアル
デヒド，ニトロ基、ニトリル基、カルボキシル基または
アミド基を有する環状エーテル又は環状アセタール）を
用いて共重合することにより変性基を直接導入する方法
である。そのため、いずれの方法でも重合反応性が低下
し、高分子量の共重合体を高い収率で得ることが困難で
ある。

【０００３】また、補強剤による補強効果を向上させる
ため、予め重合生成したポリアセタール樹脂に各種変性
基を有する反応性化合物を添加し、充填剤およびラジカ
ル開始剤の存在下で溶融混練処理することにより補強剤
含有樹脂組成物を得る方法も提案されている（例えば、
特公昭５８−１８３８３号公報、特公昭６０−６９６９
号公報など）。しかし、これらの方法では、変性基の導
入効率が極めて低く、また処理時にポリアセタールの分
解劣化が生じる。例えば、ラジルカル開始剤とポリアセ
タールとを溶融混練すると、ラジカル重合開始剤により
ポリアセタール樹脂が酸化分解し、低分子量化する（特
開昭６０−２１９２５２号公報，特開昭４９−７４７９
０号公報，英国特許第１１７２７４１号明細書）。その
ため、有機過酸化物などのラジカル重合開始剤を用いる
と、高い分子量、機械的特性、電気的特性を維持しつ
つ、ポリアセタールを改質することは困難である。ま
た、ポリアセタールの低分子量化に伴って、充填剤と複
合化しても樹脂組成物の機械的特性などを十分に向上で
きなくなる。このような点から、前記方法は、ポリアセ
タールの有効な変性方法とは言い難い。さらに、これら
の方法で得られた組成物は予め特定の補強剤を含有して
いるため、用途毎に前記樹脂組成物を調製する必要があ
る。このような課題を解決するため、特開平５−２１４
２１２号公報には、ポリアセタールを直接変性すること
なく、グリシジル基およびアミド結合を有する重合性単
量体で変性された変性ポリオレフィンの添加により、ポ
リオキシメチレン樹脂を改質することが提案されてい
る。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、熱可塑性樹脂と充填剤との親和性を高め、熱可塑性
樹脂および充填剤の特性を有効に発現できる熱可塑性樹
脂組成物を提供することにある。本発明の他の目的は、
ポリアセタールと充填剤とを有効に複合化させ、高い機
械的特性、電気的特性、熱的特性などを発現できる熱可
塑性樹脂組成物を提供することにある。本発明のさらに
他の目的は、前記の如き高い特性を有する樹脂組成物を
簡単な操作で効率よく得ることができる製造方法を提供
することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記目的
を達成するため鋭意検討の結果、ポリアセタールを重合
性化合物で変性した変性ポリアセタールが、ポリアセタ
ールなどの熱可塑性樹脂のみならず種々の充填剤に対し
て高い親和性を有し、熱可塑性樹脂と充填剤とを有効に
複合化できることを見いだし、本発明を完成した。

【０００６】すなわち、本発明の熱可塑性樹脂組成物
は、熱可塑性樹脂（１）と、エポキシ基、カルボキシル
基、酸無水物基、エステル基、ヒドロキシル基、エーテ
ル基、アミド基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネー
ト基、イミド基、アリール基、およびヘテロ原子として
窒素原子を有する複素環基からなる群から選択された少
なくとも一種の官能基を有する重合性化合物の残基が、
ポリアセタール成分に対して導入されている変性ポリア
セタール（２）と、充填剤（３）とを含んでいる。前記
熱可塑性樹脂（１）には、種々の樹脂、例えば、ポリア
セタールなどが含まれる。変性ポリアセタールにおける
重合性化合物の残基の導入量は０．１〜３０重量％程度
である。本発明の方法では、熱可塑性樹脂（１）と変性
ポリアセタール（２）と充填剤（３）とを混合すること
により熱可塑性樹脂組成物を製造する。

【０００７】なお、本明細書において、「ポリアセター
ル」とは特に言及しない限り、未変性のポリアセタール
ホモポリマーまたはポリアセタールコポリマーを意味す
る。また、「重合性化合物の残基」とは、重合性化合物
の単量体の単位に限らず、その重合体（例えば、重合に
より生成したダイマー、トリマー、テトラマーやポリマ
ー成分）をも意味する。また、「非自己縮合性官能基」
とは、例えば、メチロール基などのように、反応成分が
介在することなしに縮合可能な官能基を意味する。さら
に、特に言及する場合を除き、アクリル系単量体および
メタクリル系単量体を「（メタ）アクリル系単量体」と
総称する。さらに、「充填剤」とは補強性充填剤（補強
剤）などを含む意味で用いる。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下に、本発明を詳細に説明す
る。本発明の樹脂組成物を構成する熱可塑性樹脂
（１）、変性ポリアセタール（２）および充填剤（３）
の内容は次の通りである。

【０００９】（１）熱可塑性樹脂「熱可塑性樹脂」とは、変性ポリアセタール以外の熱可
塑性樹脂を意味する。熱可塑性樹脂の種類は、特に制限
されず、例えば、オレフィン系ポリマー、ジエン系ポリ
マー、アクリル系ポリマー、スチレン系ポリマー、ポリ
塩化ビニルなどのビニル系ポリマー、ポリエステル、ポ
リアミド、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエー
テル、ポリアセタール、ポリフェニレンエーテル、ポリ
スルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエーテルイミ
ド、ポリアミドイミド、フッ素含有樹脂、その他の熱可
塑性樹脂が含まれる。

【００１０】オレフィン系ポリマーとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン、ヘキセン、オクテン、ノネ
ン、デセン、ドデセンなどのα−オレフィンの単独重合
体又は共重合体（例えば、ランダム共重合体、ブロック
共重合体、グラフト共重合体）、前記α−オレフィンを
主成分とし、さらに少なくとも一種のコモノマー成分と
のランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重
合体などが含まれる。上記コモノマー成分には、例え
ば、非共役ジエン（１，４−ヘキサジエン、ジシクロペ
ンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、２，
５−ノルボナジエンなど）、共役ジエン（例えば、ブタ
ジエン、イソプレン、ピペリレンなど）、α，β−不飽
和カルボン酸又はその誘導体（例えば、アクリル酸、メ
タクリル酸、これらの無水物、（メタ）アクリル酸アル
キルエステルなど）、アクリロニトリル、芳香族ビニル
化合物（例えば、スチレン、α−メチルスチレンな
ど）、ビニルエステル（例えば、酢酸ビニルなど）、ビ
ニルエーテル（例えば、ビニルメチルエーテルなど）、
これらのビニル系化合物の誘導体などが含まれる。前記
オレフィン系ポリマーの重合度、側鎖や分岐の有無、分
岐度、共重合組成割合などは特に限定されない。より具
体的には、オレフィン系ポリマーには、例えば、高密度
ポリエチレン、中密度ポリエチレン、低密度ポリエチレ
ン、直鎖状低密度ポリエチレンなどのポリエチレン、ポ
リプロピレン、ポリブテン、ポリブチレン、メチルペン
テン樹脂、エチレン−α−オレフィン共重合体（例え
ば、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−１−ブ
テン共重合体など）、エチレン−プロピレン−ジエン共
重合体、エチレン−酢酸ビニル共重合体などのエチレン
−ビニルエステル共重合体、エチレン−アクリル酸共重
合体、エチレン−アクリル酸エステル共重合体（例え
ば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体など）、アイ
オノマーなどが含まれる。好ましいオレフィン系ポリマ
ーには、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−プ
ロピレン共重合体、エチレン−１−ブテン共重合体など
のエチレン−α−オレフィン共重合体が含まれる。

【００１１】ジエン系ポリマーには、ブタジエン、イソ
プレン、クロロプレンなどの共役ジエンを主体とする単
独又は共重合体が含まれる。ジエン系ポリマーとして
は、例えば、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ポリク
ロロプレン、アクリロニトリル−ブタジエン共重合体な
どが挙げられる。

【００１２】スチレン系ポリマーとしては、例えば、ス
チレン、α−メチルスチレン、ビニルトルエン、ｔ−ブ
チルスチレン、クロロメチルスチレンなどの芳香族ビニ
ル化合物の単独重合又は共重合体（ランダム共重合体、
ブロック共重合体又はグラフト共重合体）、前記芳香族
ビニル化合物と、アクリル系モノマー及び／又は無水マ
レイン酸又はその誘導体との共重合体が挙げられる。ア
クリル系モノマーとしては、例えば、アクリロニトリ
ル、メタクリロニトリル、アクリル酸、メタクリル酸、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチルなどの（メタ）
アクリル酸エステルなどが挙げられ、無水マレイン酸又
はその誘導体としては、例えは、無水マレイン酸、Ｎ−
メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイミドなどが挙げ
られる。また、上記芳香族ビニル化合物とアクリル系モ
ノマーとを、ジエンモノマー（ブタジエンなど）、オレ
フィン（エチレン、プロピレンなど）やエラストマー
（ブタジエンゴム、アクリルゴム、塩素化ポリエチレ
ン、エチレン−プロピレン−ジエンゴム、エチレン−酢
酸ビニル共重合体などのゴム成分）などと重合した共重
合体又はその水素添加物も使用できる。これらの共重合
体は、ランダム、ブロック、グラフトなどの共重合の形
態、重合度、側鎖や分岐の有無とその程度、共重合組成
割合などは特に制限されない。スチレン系ポリマーに
は、例えば、ポリスチレン、スチレン−（メタ）アクリ
ル酸共重合体、アクリロニトリル−スチレン共重合体、
耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−無水マレイン酸共重
合体、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン
−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニ
トリル−ブタジエン共重合体、スチレン−アクリロニト
リル−ブタジエン共重合体の水素添加物、スチレン−ア
クリロニトリル−エチレン共重合体、スチレン系ブロッ
クコポリマー（例えば、スチレン−ブタジエン−スチレ
ン（ＳＢＳ）共重合体、スチレン−イソプレン−スチレ
ン（ＳＩＳ）共重合体、スチレン−エチレン−ブチレン
−スチレン（ＳＥＢＳ）共重合体など）が含まれる。好
ましいスチレン系ポリマーには、ポリスチレン、アクリ
ロニトリル−スチレン共重合体、スチレン−無水マレイ
ン酸共重合体、耐衝撃性ポリスチレン、スチレン−アク
リロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン系ブロッ
クコポリマーなどが含まれる。

【００１３】アクリル系ポリマーには、アクリル酸、メ
タクリル酸又はこれらのエステルの単位を主成分とする
単独又は共重合体、例えば、ポリメタクリル酸メチル、
メタクリル酸メチル−（メタ）アクリル酸共重合体、メ
タクリル酸メチル−アクリル酸アルキルエステル共重合
体、アクリル−スチレン共重合体、アクリルゴムなどが
含まれる。これらのアクリル樹脂のうち、ポリメタクリ
ル酸メチルや、アクリルゴムなどを用いる場合が多い。

【００１４】ビニル系ポリマーとしては、前記ポリ塩化
ビニル以外に、例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリビニルア
ルコール、ポリビニルアセタール、ポリビニルエーテ
ル、ポリビニルケトン、ポリビニルピロリドン、塩化ビ
ニル−酢酸ビニル共重合体などが挙げられる。

【００１５】ポリエステルとは、主鎖にエステル結合を
有する高分子を意味し、ジカルボン酸又はその誘導体と
２価アルコールとの重縮合、ヒドロキシカルボン酸の重
縮合、又は環状エステルの開環重合により得られる。ポ
リエステルには、例えば、ポリアルキレンテレフタレー
ト（例えば、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレ
ンテレフタレートなど）、アルキレンテレフタレートを
主な繰り返し単位とし、さらにイソフタル酸、ビスフェ
ノールＡ、シクロヘキサンジメタノールなどの共重合成
分を含むコポリエステル、芳香族ポリエステル（例え
ば、ビスフェノールＡなどの芳香族ジオールと、テレフ
タル酸、イソフタル酸などの芳香族ジカルボン酸とのエ
ステル化により生成するポリアリレートなど）などが含
まれる。ポリエステルには、液晶性ポリエステルやエラ
ストマーも含まれる。これらのポリエステルのうち、ポ
リエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレー
トなどのポリアルキレンテレフタレート、芳香族ポリエ
ステル、液晶性ポリエステルやポリエステルエラストマ
ーなどが好ましい。

【００１６】ポリアミドは、主鎖にアミド結合を有する
高分子であり、通常、ジカルボン酸とジアミンとの重縮
合、又は環状ラクタムの開環重合により得られる。ポリ
アミドには、脂肪族ポリアミド（例えば、ポリアミド
６、ポリアミド１２、ポリアミド１１、ポリアミド４
６、ポリアミド６６、ポリアミド６１０、ポリアミド６
１２やこれらのポリアミドの構成モノマー単位を含む共
重合ポリアミド）、芳香族ポリアミドなどが含まれる。
ポリアミドには、液晶性ポリアミド、液晶性コポリエス
テルアミドやエラストマーも含まれる。これらのポリア
ミドのうち、ポリアミド６，ポリアミド６６、ポリアミ
ド１１，ポリアミド１２などの脂肪族ポリアミド、芳香
族ポリアミド、液晶性コポリエステルアミドやポリアミ
ドエラストマーが好ましい。

【００１７】ポリカーボネートとは、主鎖にカーボネー
ト結合を有する高分子を意味し、通常、ジヒドロキシ化
合物とホスゲンとの重縮合、又はジヒドロキシ化合物と
炭酸エステルとのエステル交換反応により得られる。ポ
リカーボネートとしては、脂肪族、脂環族および芳香族
ポリカーボネートのいずれであってもよい。好ましいポ
リカーボネートには、芳香族ポリカーボネート、特に、
ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどのビスフェノ
ール型ポリカーボネートが含まれる。

【００１８】ポリウレタンとは、主鎖にウレタン結合を
含む高分子であり、例えば、脂肪族、脂環族や芳香族ポ
リイソシアネートなどのポリイソシアネート成分（ヘキ
サメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネ
ート、トリレンジイソシアネート、ジフェニルメタンジ
イソシアネート、ナフタレンジイソシアネートなど）
と、低分子量ないし高分子量のポリオール成分（エチレ
ングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオール、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオー
ル、ポリカーボネートジオールなど）との反応により生
成する熱可塑性ポリウレタンが含まれる。ポリウレタン
はエラストマーであってもよい。

【００１９】ポリエーテルとは、主鎖にエーテル結合を
有する高分子であり、環状エーテルの開環重合、グリコ
ールの自己縮合により得られる。ポリエーテルには、例
えば、ポリエチレンオキサイド、ポリプロピレンオキサ
イド、ポリテトラメチレンオキサイドなどが含まれる。

【００２０】ポリアセタール（ポリアセタール成分）は
オキシメチレン基（−ＣＨ₂Ｏ−）を主たる構成単位と
して含む高分子化合物である。ポリアセタールには、ポ
リオキシメチレンホモポリマーおよびポリアセタールコ
ポリマーが含まれる。このコポリマーは、オキシメチレ
ン基以外に、炭素数２〜６程度、好ましくは炭素数２〜
４程度のオキシアルキレン単位（例えば、オキシエチレ
ン基（−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｏ−）、オキシプロピレン基、オ
キシテトラメチレン基など）を構成単位として含んでい
る。炭素数２〜６程度のオキシアルキレン基の割合は、
ポリアセタールの用途などに応じて適当に選択でき、例
えば、ポリアセタール全体に対して、０．１〜３０モル
％、好ましくは１〜２０モル％程度である。

【００２１】ポリアセタールコポリマーは、二成分で構
成されたコポリマー、三成分で構成されたターポリマー
などの複数の成分で構成されていてもよく、ブロックコ
ポリマーなどであってもよい。また、ポリアセタール
は、線状のみならず分岐構造であってもよく、架橋構造
を有していてもよい。さらに、ポリアセタールの末端
は、例えば、酢酸、プロピオン酸、酪酸などのカルボン
酸とのエステル化などにより安定化されていてもよい。
ポリアセタールの重合度、分岐度や架橋度も特に制限は
なく、溶融成形可能であればよい。

【００２２】好ましいポリアセタールには、ポリオキシ
メチレン、ポリアセタールコポリマー（例えば、少なく
ともオキシメチレン単位とオキシエチレン単位とで構成
されたコポリマー）が含まれる。熱安定性の点からは、
ポリアセタールコポリマーが好ましい。前記ポリアセタ
ールの分子量は特に制限されず、例えば、５，０００〜
５００，０００，好ましくは１０，０００〜４００，０
００程度である。

【００２３】前記ポリアセタールは、例えば、ホルムア
ルデヒド、パラホルムアルデヒド、アセトアルデヒドな
どのアルデヒド類、トリオキサン、エチレンオキサイ
ド、プロピレンオキサイド、１，３−ジオキソランなど
の環状エーテルを重合することにより製造できる。

【００２４】さらに、ポリアセタール以外の熱可塑性樹
脂には、エンジニアリングプラスチック、例えば、ポリ
フェニレンエーテルや変性ポリフェニレンエーテルなど
のポリフェニレンエーテル（ポリフェニレンオキシ
ド）、ポリスルホン、ポリエーテルスルホン、ポリエー
テルイミド、ポリアミドイミドなどが含まれる。

【００２５】フッ素含有樹脂としては、テトラフルオロ
エチレン、クロロトリフルオロエチレン、ヘキサフルオ
ロプロピレン、パーフルオロアルキルビニルエーテル、
フッ化ビニリデン、フッ化ビニルなどのフッ素含有モノ
マー単位を含む単独又は共重合体、例えば、ポリテトラ
フルオロエチレン、テトラフルオロエチレン−ヘキサフ
ルオロプロピレン共重合体、エチレン−テトラフルオロ
エチレン共重合体、テトラフルオロエチレン−パーフル
オロアルキルビニルエーテル共重合体、エチレン−クロ
ロトリフルオロエチレン共重合体、ポリクロロトリフル
オロエチレン、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化ビニ
ルなどが挙げられる。

【００２６】その他の熱可塑性樹脂としては、例えば、
セルロースアセテートなどのセルロース系高分子、コア
シェル構造などの多相構造を有するポリマー粒子などが
挙げられる。

【００２７】これらの熱可塑性樹脂のうち、充填剤との
複合化により優れた特性を有効に発現させるためには、
例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α
−オレフィン共重合体、オレフィン系エラストマーなど
のオレフィン系ポリマー；ポリメタクリル酸メチル、ア
クリルゴムなどのアクリル系ポリマー；ポリスチレン、
耐衝撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共
重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン
−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン系
ブロックコポリマーなどのスチレン系ポリマー；ポリ塩
化ビニル；ポリアルキレンテレフタレート、アルキレン
テレフタレートを主体とするコポリエステル、ポリアリ
レート、液晶性ポリエステルやポリエステルエラストマ
ーなどのポリエステル；脂肪族ポリアミド（例えば、ポ
リアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリア
ミド１２）、芳香族ポリアミド、液晶性コポリエステル
アミド、ポリアミドエラストマーなどのポリアミド；ビ
スフェノールＡ型ポリカーボネートなどのポリカーボネ
ート；ポリウレタン；ポリアセタール；ポリフェニレン
エーテル；ポリスルホン；ポリエーテルスルホン；ポリ
エーテルイミド；ポリアミドイミド；ポリテトラフルオ
ロエチレンなどのフッ素含有樹脂などが好ましい。特に
好ましい熱可塑性樹脂には、オレフィン系エラストマ
ー；アクリルゴムなどのアクリル系エラストマー；耐衝
撃性ポリスチレン、アクリロニトリル−スチレン共重合
体、スチレン−無水マレイン酸共重合体、スチレン−ア
クリロニトリル−ブタジエン共重合体、スチレン系ブロ
ックコポリマーなどのスチレン系ポリマー；ポリアルキ
レンテレフタレート、アルキレンテレフタレートを主体
とするコポリエステル、ポリアリレート、液晶性ポリエ
ステルやポリエステルエラストマーなどのポリエステ
ル；脂肪族ポリアミド、芳香族ポリアミド、液晶性コポ
リエステルアミド、ポリアミドエラストマーなどのポリ
アミド；ビスフェノールＡ型ポリカーボネートなどのポ
リカーボネート；ポリウレタン、ポリウレタンエラスト
マー；ポリアセタール；ポリフェニレンエーテル；ポリ
スルホン；ポリエーテルスルホン；ポリエーテルイミ
ド；ポリアミドイミドなどが含まれる。特にポリアセタ
ールと変性ポリアセタールと充填剤とを組み合わせる
と、充填剤の特性が有効に発現し、高い機械的特性、電
気的特性、熱的特性などを有する成形品を得ることがで
きる。前記熱可塑性樹脂（１）は変性されていてもよい
が、未変性の熱可塑性樹脂であっても、変性ポリアセタ
ールの併用により、熱可塑性樹脂と充填剤とを複合化さ
せ、双方の特性を有効に発現させることができる。

【００２８】（２）変性ポリアセタール変性ポリアセタールは、前記（１）熱可塑性樹脂の項で
述べたポリアセタール成分（すなわちポリアセタールホ
モポリマーおよびポリアセタールコポリマー）、または
重合性ポリアセタールを用い、官能基を有する重合性化
合物で変性することにより得ることができる。以下、
「ポリアセタール」および「重合性ポリアセタール」を
単に「（Ａ）ポリアセタール」と総称する場合がある。

【００２９】上記重合性ポリアセタールとは、オキシメ
チレン基（−ＣＨ₂Ｏ−）を主たる構成単位とし、ポリ
アセタール成分中に重合性官能基を有する高分子化合物
である。重合性官能基には、例えば、エチレン性二重結
合やアセチレン結合が含まれ、特にエチレン性不飽和結
合が好ましい。

【００３０】重合性ポリアセタールには、ホルムアル
デヒド又はトリオキサンを主モノマーとし、エチレン性
不飽和結合を置換基として有する環状エーテル又は環状
ホルマールをコモノマーとして、カチオン活性触媒の存
在下で共重合したエチレン性不飽和結合を有するポリア
セタールコポリマーと、ホルムアルデヒドまたはトリ
オキサンを主モノマーとし、連鎖移動剤としてエチレン
性不飽和結合を有する直鎖状ホルマール化合物の存在
下、カチオン重合触媒によって重合又は共重合した、末
端にエチレン性不飽和結合を有するポリアセタールコポ
リマー、ホルムアルデヒドを主モノマーとし、更にエ
チレン性不飽和結合などの重合性官能基を有する連鎖移
動剤の存在下、アニオン重合によって重合したエチレン
性不飽和結合を有するポリアセタールが含まれる。上記
の重合工程では、必要に応じてコモノマーとして
エチレン性不飽和結合を有しない環状エーテル又は環状
ホルマールを共存させてもよい。さらに、重合性ポリア
セタールは、重合反応の後、重合性官能基を有するカ
ルボン酸又はその酸無水物を末端エステル化剤として用
いる方法により得られるポリアセタールであってもよ
い。

【００３１】前記の重合性ポリアセタールにおいて、
エチレン性不飽和結合を有する環状エーテル又は環状ホ
ルマールとしては、例えば、アリルグリシジルエーテ
ル、ビニルベンジルグリシジルエーテルなどが挙げら
れ、前記の方法において、連鎖移動剤としての直鎖状
ホルマール化合物としては、ジビニルホルマールなどが
あげられる。また、前記の重合性ポリアセタールにお
いて、重合性官能基を有する連鎖移動剤としては、アリ
ルアルコール、クロトニルアルコールなどのエチレン性
不飽和結合を有するアルコール、プロパルギルアルコー
ルなどのアセチレン結合を有するアルコールが含まれ
る。さらに、前記の方法において、重合性官能基を有
するカルボン酸としては、例えば、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸、ビニルグリコール酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸などのエチレン性不飽和結合
を有するモノ又はジカルボン酸、プロピオール酸などの
アセチレン結合を有するカルボン酸などが使用できる。
重合性官能基を有するカルボン酸としては、アクリル酸
又はメタクリル酸などを用いる場合が多い。

【００３２】重合性ポリアセタールにおいて、エチレン
性不飽和結合などの重合性官能基の含有量は、例えば、
０．００１〜５モル／ｋｇ、好ましくは０．０１〜２モ
ル／ｋｇ程度である。前記重合性ポリアセタールを用い
ると、後述する重合性化合物の導入効率が高くなるので
好ましい。

【００３３】前記変性ポリアセタールは、（Ａ）ポリア
セタール（すなわち、ポリアセタールまたは重合性ポリ
アセタール）に官能基を有する重合性化合物の残基を導
入することにより得られる。重合性化合物の官能基に
は、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステ
ル基、ヒドロキシル基、エーテル基、アミド基、アミノ
基、ニトリル基、イソシアネート基、イミド基、アリー
ル基、およびヘテロ原子として窒素原子を有する複素環
基などが含まれる。なお、アミド基及びアミノ基の窒素
原子には、置換基が結合していてもよい。重合性化合物
は、１分子中に同種又は異種の官能基を有する多官能性
であってもよい。これらの官能基は、熱可塑性樹脂
（１）、充填剤（３）などの添加剤との親和性を高める
上で有用である。これらの重合性化合物は一種又は二種
以上組合せて使用できる。

【００３４】官能基を有する重合性化合物は、１分子中
に少なくとも１つの重合性基を有する必要がある。複数
の重合性基を有する化合物は少量添加して変性すること
により、過度の架橋を抑制し溶融粘度を抑制して、ブロ
ー成形やフィルム成形などに適した樹脂組成物を得るの
に有効である。射出成形材料のように流動性を要求され
る場合は、架橋を抑制し、成形加工性を高めるため、重
合性化合物は１分子中に１つの重合性基（例えば、エチ
レン性二重結合、アセチレン結合）、特にエチレン性不
飽和結合を有する化合物であるのが好ましい。また、複
数の重合性基を有する化合物であっても、例えば、ジア
リルアミンなどのように、分子内で環状化して線状の重
合体を形成する重合性化合物も使用できる。

【００３５】エポキシ基を有する化合物としては、例え
ば、アリルグリシジルエーテル、カルコングリシジルエ
ーテルなどのグリシジルエーテル；グリシジル（メタ）
アクリレート、ビニル安息香酸グリシジルエステル、ア
リル安息香酸グリシジルエステル、ケイ皮酸グリシジル
エステル、シンナミリデン酢酸グリシジルエステル、ダ
イマー酸グリシジルエステル、エポキシ化ステアリルア
ルコールとアクリル酸又はメタクリル酸とのエステルな
どのグリシジル又はエポキシエステル；エポキシヘキセ
ン、リモネンオキシドなどのエポキシ化された不飽和の
鎖状又は環状オレフィンなどが挙げられる。なお、グリ
シジルエーテル型の重合性化合物には、後述するよう
に、式（１）で表される化合物（例えば、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベ
ンジル］アクリルアミドなど）も含まれる。エポキシ基
を有する好ましい重合性化合物には、（メタ）アクリロ
イル基を有するグリシジルエーテル型又はグリシジルエ
ステル型エポキシ化合物が含まれる。

【００３６】カルボキシル基を有する化合物としては、
例えば、アクリル酸、メタクリル酸、プロピオール酸、
クロトン酸などの脂肪族不飽和モノカルボン酸；ケイ皮
酸などの芳香族不飽和モノカルボン酸；マレイン酸、フ
マル酸、イタコン酸、シトラコン酸などの脂肪族不飽和
ジカルボン酸；マレイン酸モノメチル、マレイン酸モノ
エチル、マレイン酸モノブチル、マレイン酸モノヘキシ
ル、マレイン酸モノオクチル、マレイン酸モノ２−エチ
ルヘキシルなどのマレイン酸モノエステルやこれらに対
応するフマル酸モノエステルなどの不飽和ジカルボン酸
モノエステルなどが挙げられる。好ましいカルボキシル
基を有する化合物には、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、マレイン酸モノアルキルエステルなどが含まれる。

【００３７】酸無水物基を有する化合物には、例えば、
無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン酸、
無水ハイミック酸などが含まれる。酸無水物基を有する
好ましい化合物には、無水マレイン酸が含まれる。

【００３８】エステル基を有する化合物には、例えば、
前記不飽和モノまたはジカルボン酸などのカルボキシル
基を有する重合性化合物又は酸無水物基を有する重合性
化合物と、炭素数１〜２０程度のヒドロキシ化合物との
エステルが含まれる。前記ヒドロキシ化合物としては、
例えば、メタノール、エタノール、１−プロパノール、
２−プロパノール、１−ブタノール、２−メチル−２−
プロパノール、１−ヘキサノール、１−オクタノール、
１−ドデカノール、ステアリルアルコールなどの炭素数
１〜２０程度（好ましくは炭素数４〜２０程度）の脂肪
族アルコール、シクロヘキサノールなどの脂環族アルコ
ール、ベンジルアルコールなどのアラルキルアルコー
ル、フェノールなどのフェノール類が挙げられる。この
ような重合性化合物には、例えば、（メタ）アクリル酸
メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル
酸プロピル、（メタ）アクリル酸イソプロピル、（メ
タ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸イソブチ
ル、（メタ）アクリル酸ｔ−ブチル、（メタ）アクリル
酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸ラウ
リル、（メタ）アクリル酸ステアリル、（メタ）アクリ
ル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジルなどの（メ
タ）アクリレート；マレイン酸ジメチル、マレイン酸ジ
エチル、マレイン酸ジブチル、マレイン酸ジヘキシル、
マレイン酸ジオクチル、マレイン酸ジ２−エチルヘキシ
ルやこれらに対応するフマル酸エステルなどの不飽和ジ
カルボン酸エステルが含まれる。エステル基を有する化
合物には、後述するヒドロキシル基を有する重合性化合
物と、有機カルボン酸とのエステルも含まれる。エステ
ル基を有する化合物には、さらに、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、酪酸ビニル、カプリル酸ビニル、ラウリ
ン酸ビニル、ミリスチン酸ビニル、オレイン酸ビニル、
ステアリル酸ビニルなどの炭素数２〜２０程度（好まし
くは炭素数６〜２０程度）の有機カルボン酸のビニルエ
ステル類も含まれる。エステル基を有する好ましい重合
性化合物には、沸点が比較的高い化合物、例えば、アル
キル基の炭素数８〜２０程度の（メタ）アクリル酸アル
キルエステル及び有機カルボン酸部分の炭素数１０〜２
０程度のビニルエステルが含まれる。

【００３９】ヒドロキシル基を有する化合物としては、
例えば、アリルアルコール、２−ヒドロキシエチル（メ
タ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（メタ）ア
クリレート、ブタンジオールモノ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサンジオールモノ（メタ）アクリレート、ネオ
ペンチルグリコールモノ（メタ）アクリレート、グリセ
リンモノ（メタ）アクリレート、ビニルフェノールなど
が挙げられる。ヒドロキシル基を有する好ましい重合性
化合物には、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
などが含まれる。

【００４０】エーテル基を有する化合物としては、例え
ば、メトキシメチル（メタ）アクリレート、エトキシメ
チル（メタ）アクリレート、ブトキシメチル（メタ）ア
クリレート、メトキシエチル（メタ）アクリレート、エ
トキシエチル（メタ）アクリレート、ブトキシエチル
（メタ）アクリレート、メトキシスチレンなどが例示で
きる。

【００４１】また、ヒドロキシル基およびエーテル基を
有する化合物には、ジエチレングリコールモノ（メタ）
アクリレート、トリエチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレート、ポリエチレングリコールモノ（メタ）アク
リレート、ジプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、トリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリプロピレングリコールモノ（メタ）アクリ
レート、ポリテトラメチレングリコールモノ（メタ）ア
クリレートなどが挙げられる。

【００４２】アミド基を有する化合物には、例えば、ア
クリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
クリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアクリルアミド、Ｎ−
イソプロピルアクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
プロピルアクリルアミド、シアセトンアクリルアミドな
どの（メタ）アクリルアミドとその誘導体；ビニルスル
ホンアミド、ビニルスルホンアニリド、ビニルスルホン
メチルアニリド、ビニルスルホンアセトアニリドなどの
ビニルスルホンアミド類が含まれる。アミド基を有する
好ましい重合性化合物には、（メタ）アクリルアミド、
Ｎ−置換（メタ）アクリルアミドが含まれる。

【００４３】アミノ基を有する化合物としては、例え
ば、アリルアミン、ジアリルアミンなどのアリル化合
物；４−ビニルアニリン、Ｎ−ビニルジフェニルアミン
などのビニル化合物；Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレートなどの（メタ）アクリレート類が
挙げられる。

【００４４】イミド基を有する化合物には、例えば、マ
レイミド、Ｎ−メチルマレイミド、Ｎ−フェニルマレイ
ミド、ビスマレイミドなどのマレイミドとその誘導体；
Ｎ−ビニルスクシンイミド、Ｎ−ビニルグルタルイミ
ド、Ｎ−ビニルフタルイミドなどのＮ−ビニル多価カル
ボン酸イミドなどが含まれる。イミド基を有する好まし
い重合性化合物には、マレイミドとその誘導体が含まれ
る。

【００４５】ニトリル基を有する化合物としては、アク
リロニトリル、メタクリロニトリル、２−シアノエチル
（メタ）アクリレートなどが挙げられる。ニトリル基を
有する好ましい重合性化合物には、（メタ）アクリロニ
トリルが含まれる。

【００４６】イソシアネート基を有する化合物として
は、ビニルイソシアネート、メタクリロイルイソシアネ
ート、ｍ−（２−イソシアノ−２−プロピル）−α−メ
チルスチレンなどが挙げられる。シクロアルキル基又は
アリール基を有する化合物としては、例えば、ビニルシ
クロヘキサン、２−ビニル−１−ノネン、スチレン、α
−メチルスチレン、ｐ−クロロメチルスチレン、ｐ−メ
チルスチレン、ビニルトルエン、ビニルナフタリン、ビ
ニルアントラセンなどが挙げられる。

【００４７】複素環基を有する化合物としては、ヘテロ
原子として窒素原子を有する化合物、例えば、２−ビニ
ルキノリン、３−ビニルピペリジン、２−ビニルピラジ
ン、２−ビニルピリジン、４−ビニルピリジン、Ｎ−ビ
ニルピロール、Ｎ−ビニルインドール、Ｎ−ビニルカル
バゾール、Ｎ−ビニルイミダゾール、Ｎ−ビニル−２−
ピロリドン、Ｎ−ビニル−ε−カプロラクタム、アクリ
ロイルモルホリンなどが挙げられる。また、前記複素環
基を有する重合性化合物には、オキサゾロン基を有する
化合物（例えば、２−ビニル−５−オキサゾロンなど）
などの環状イミノエステル、オキサゾリン基を有する化
合物（例えば、２−ビニル−２−オキサゾリンなど）な
どの環状イミノエーテルなども含まれる。複素環基を有
する好ましい重合性化合物には、ヘテロ原子としての窒
素原子にビニル基が結合した複素環化合物、環状イミノ
エステル基や環状イミノエーテル基などのようにヘテロ
原子として窒素原子とともに酸素原子を有する複素環基
を有するビニル化合物が含まれる。

【００４８】重合性化合物の好ましい官能基には、例え
ば、エポキシ基、カルボキシル基、酸無水物基、エステ
ル基、ヒドロキシル基、官能基が窒素原子に結合してい
てもよいアミド基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネ
ート基、イミド基、前記複素環基（環状イミノエステル
基、環状イミノエーテル基など）が含まれる。好ましい
アミド基には、非自己縮合性官能基が窒素原子に結合し
たＮ−置換アミド基が含まれる。

【００４９】特に、グリシジル（メタ）アクリレート
などのエポキシ基を有するエチレン性重合性化合物、
（メタ）アクリル酸などのカルボキシル基を有するエチ
レン性重合性化合物、無水マレイン酸などの酸無水物
基を有するエチレン性重合性化合物、又はアミド結合
及びエポキシ基を有するエチレン性重合性化合物が好ま
しい。エポキシ基又はアミド結合及びエポキシ基を
有するエチレン性重合性化合物には、下記式（１）で表
される化合物が含まれる。

【００５０】

【化２】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²〜Ｒ⁵は同
一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基を示す。ｎは０又は１である）前記ハロゲン原子には、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素原
子が含まれ、アルキル基には、例えば、メチル、エチ
ル、プロピル、イソプロピル、ブチル、イソブチル、ｓ
ｅｃ−ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、ヘキシル、オク
チル基など炭素数１〜１０程度のアルキル基が含まれ
る。好ましいアルキル基には炭素数１〜６程度、特に炭
素数１〜４程度の低級アルキル基が含まれる。アルコキ
シ基には、例えば、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、
ブトキシ、ｔ−ブトキシ、ペンチルオキシ、ヘキシルオ
キシ基などの炭素数１〜６程度の低級アルコキシ基が含
まれる。アルコキシカルボニル基としては、例えば、メ
トキシカルボニル、エトキシカルボニル、プロポキシカ
ルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ブトキシカルボニ
ル、ペンチルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボ
ニル基などのアルコキシ部分の炭素数が１〜６程度の低
級アルコキシカルボニル基である場合が多い。アシル基
には、ホルミル、アセチル、プロピオニル、ブチリル、
バレリル、ピバロイル基などの炭素数１〜６程度の低級
アシル基が含まれる。アシルオキシ基としては、例え
ば、アセチルオキシ、プロピオニルオキシ、ブチリルオ
キシ、バレリルオキシ、ピバロイルオキシ基などが例示
できる。Ｒ²〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子、ハロ
ゲン原子、低級アルキル基である場合が多い。特にＲ²
〜Ｒ⁵は同一又は異なって水素原子又は低級アルキル基
である場合が多い。

【００５１】ｎが０の化合物には、前記グリシジル（メ
タ）アクリレートが含まれる。ｎが１の化合物の具体例
としては、例えば、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロ
ポキシ）フェニルメチル］アクリルアミド、Ｎ−［４−
（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジメチルベ
ンジル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキ
シプロポキシ）−３，５−ジエチルベンジル］アクリル
アミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジブチルベンジル］アクリルアミドなどのＮ−
［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジア
ルキルベンジル］アクリルアミド、Ｎ−［４−（２，３
−エポキシプロポキシ）−２，６−ジメチルベンジル］
アクリルアミド、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポ
キシ）−２，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド、
Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−２，３，
５，６−テトラメチルベンジル］アクリルアミドなどが
例示される。

【００５２】重合性化合物は、室温、大気圧下で液状又
は固体状（非ガス状）である場合が多い。これらの重合
性化合物のうち、常圧における沸点７０℃以上、好まし
くは１００℃以上、さらに好ましくは１２０℃以上の化
合物を用いる場合が多く、好ましい重合性化合物の沸点
は、無水マレイン酸、（メタ）アクリル酸、グリシジル
（メタ）アクリレート、前記式（１）で表される化合物
（例えば、Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）
−３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド）などの
ように、常圧で１４０℃以上である場合が多い。

【００５３】なお、変性効率、変性ポリアセタールおよ
び成形品の利用効率を高めるため、変性ポリアセタール
は、充填剤の非共存下、前記重合性化合物により変性さ
れたポリアセタールが使用される。充填剤の非共存下で
変性された変性ポリアセタールを用いると、用途に応じ
て複数の熱可塑性樹脂と混合するだけで、樹脂組成物を
調製でき、アロイ化や複合化の自由度が大きくなる。

【００５４】前記官能基の導入量は、熱可塑性樹脂
（１）や充填剤（３）との親和性を向上できる範囲で選
択でき、例えば、（Ａ）ポリアセタールに対して重合性
化合物換算で、０．１〜３０重量％（例えば０．１〜２
０重量％程度）、好ましくは０．２〜２５重量％（例え
ば０．２〜１５重量％程度）、さらに好ましくは０．３
〜２０重量％（例えば０．３〜１０重量％程度）であ
り、０．２〜１０重量％程度である場合が多い。

【００５５】前記変性ポリアセタールは、（Ａ）ポリア
セタールと、（Ｂ）官能基を有する重合性化合物とを加
熱し、前記重合性化合物の残基をポリアセタールに導入
することにより製造できる。（Ａ）ポリアセタールと
（Ｂ）官能基を有する重合性化合物とは、（Ｃ）ラジカ
ル発生剤（重合開始剤）の非存在下で加熱してもよい
が、（Ｃ）ラジカル発生剤の存在下で加熱すると、重合
性化合物の残基を効率よく導入できる。

【００５６】（Ｃ）ラジカル発生剤は、フリーラジカル
を発生し、重合性化合物の重合を開始する重合開始剤と
しての機能を有する化合物であれば、その種類は特に制
限されない。ラジカル発生剤としては、有機過酸化物な
どの過酸化物、アゾ化合物、その他のラジカル重合開始
剤が使用できる。

【００５７】過酸化物としては、例えば、ｔ−ブチルヒ
ドロペルオキシド、ｐ−メンタンヒドロペルオキシド、
クメンヒドロペルオキシド、ジイソプロピルベンゼンヒ
ドロペルオキシド、２，５−ジメチルヘキサン−２，５
−ジヒドロペルオキシドなどのアルキルヒドロペルオキ
シド；ジ−ｔ−ブチルパーオキシド、ｔ−ブチルクミル
パーオキシド、ジクミルパーオキシド、ｔ−ブチルパー
オキシクメン、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキサン、２，５−ジメチル−２，５
−ジ（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、α，α′
−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ−イソプロピル）ベ
ンゼンなどの過酸化ジアルキル；ベンゾイルパーオキシ
ド、ラウロイルパーオキシド、ｐ−クロロベンゾイルパ
ーオキシドなどの過酸化ジアシル；メチルエチルケトン
パーオキシド、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、１，１−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）シクロドデカンなどのアル
キリデンペルオキシド；ｎ−ブチル−４，４−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ）バレレート、ｔ−ブチルパーオキ
シベンゾエートなどの過酸化エステルなどが挙げられ
る。

【００５８】アゾ化合物としては、例えば、１−［（１
−シアノ−１−メチルエチル）アゾ］ホルムアミド、
２，２′−アゾビス｛２−メチル−Ｎ−［１，１−ビス
（ヒドロキシメチル）エチル］プロピオンアミド｝など
のアゾアミド系化合物；１，１−アゾビス（シクロヘキ
サン−１−カルボニトリル）、２−フェニルアゾ−４−
メトキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル、２，２′
−アゾビス［２−（ヒドロキシメチル）プロピオニトリ
ル］、アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾニトリル
系化合物；２，２′−アゾビス（２，４，４−トリメチ
ルペンタン）などのアルキルアゾ系化合物が挙げられ
る。

【００５９】他のラジカル発生剤としては、例えば、過
硫酸カリウム、過硫酸ナトリウム、過硫酸アンモニウム
などの過硫酸塩も使用できる。これらのラジカル発生剤
は単独で使用してもよく、同種又は異種のものを組合せ
て使用してもよい。

【００６０】重合性化合物（Ｂ）の官能基をポリアセタ
ール（Ａ）に効率よく導入するため、好ましいラジカル
発生剤には、半減期１分に対応する温度が１３０℃以
上、好ましくは１５０℃以上、さらに好ましくは１６０
℃以上の化合物が含まれる。このようなラジカル発生剤
は、アルキルヒドロペルオキシド、過酸化ジアルキル、
過酸化エステル、アゾ化合物である場合が多い。

【００６１】（Ｂ）官能基を有する重合性化合物の割合
は、所望する改質度および変性ポリアセタールの用途な
どに応じて選択でき、例えば、（Ａ）ポリアセタール１
００重量部に対して０．１〜３０重量部、好ましくは
０．３〜２５重量部、さらに好ましくは０．５〜２０重
量部程度であり、１〜２０重量部程度である場合が多
い。（Ｂ）重合性化合物の割合が少ないと、ポリアセタ
ールの変性度が小さく、過多であると、重合性化合物の
種類によっては、ポリアセタールの機械的特性などが低
下する場合がある。

【００６２】（Ａ）ポリアセタールに対する（Ｃ）ラジ
カル発生剤の割合は、ポリアセタールの過度の低分子量
化を抑制でき、かつ変性効率を損わない範囲から選択で
き、例えば、（Ａ）ポリアセタール１００重量部に対し
て３．５重量部以下（例えば、０．０１〜３．５重量部
程度）、好ましくは０．０１〜３重量部、さらに好まし
くは０．０１〜１．５重量部程度であり、０．０５〜
０．５重量部程度である場合が多い。また、（Ａ）ポリ
アセタールと（Ｂ）重合性化合物との合計量に対する
（Ｃ）ラジカル発生剤の割合は、ラジカル発生剤の加工
温度における半減期、重合性化合物の量、加工温度、加
工時間などに応じて選択でき、（Ａ）ポリアセタールと
（Ｂ）重合性化合物との合計１００重量部に対して２．
５重量部以下（例えば、０．０１〜２．５重量部程
度）、好ましくは０．０１〜２重量部、さらに好ましく
は０．０１〜１重量部程度であり、０．０５〜０．５重
量部程度である場合が多い。（Ｃ）ラジカル発生剤の使
用量が過少であると、（Ｂ）重合性化合物による変性度
が低下し易く、過多であってもさほど変性度が向上しな
い。また、ラジカル発生剤の使用量が多過ぎると、ラジ
カル発生剤の種類によってはポリセタールの分解が過度
に生じる場合がある。なお、（Ｂ）重合性化合物１００
重量部に対する（Ｃ）ラジカル発生剤の割合は、０．１
〜２５重量部、好ましくは０．５〜１５重量部、さらに
好ましくは１〜１０重量部程度である場合が多い。

【００６３】ポリアセタールを簡便に変性する方法に
は、（Ｃ）ラジカル発生剤の存在下、（Ａ）ポリアセタ
ールと（Ｂ）官能基を有する重合性化合物とを、ポリア
セタールの溶融状態で混合する方法、特に溶融混練する
方法が含まれる。

【００６４】溶融混合や溶融混練処理には、慣用の混合
機や混練機、例えば、押出機、ブラベンダー、ニーダ
ー、バンバリーミキサー、ロールミルなどが利用でき
る。好ましい溶融混合又は混練機には、押出機、ニーダ
ーなどの密閉式装置が含まれる。混練温度は、ポリアセ
タールの融点〜分解温度の範囲で選択でき、好ましくは
ポリアセタールの融点よりも５〜７０℃（好ましくは１
０〜５０℃程度）高い温度である。処理時間は、混合又
は混練温度に応じて選択でき、例えば、２０秒〜２時
間、好ましくは３０秒〜１時間程度であり、３０秒〜３
０分程度である場合が多い。溶融混合又は溶融混練処理
は、（Ａ）ポリアセタール、（Ｂ）重合性化合物、およ
び必要に応じて（Ｃ）ラジカル発生剤を、個別に前記混
合機や混練機に順次供したり、予め二成分（Ａ）（Ｂ）
又は三成分（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）の混合物を前記混合機や
混練機に供することにより同時に行なってもよい。ま
た、溶融混合又は溶融混練処理は、酸化防止剤の存在下
で行なってもよい。

【００６５】なお、（Ｂ）重合性化合物の不存在下に、
（Ａ）ポリアセタールと（Ｃ）ラジカル発生剤とを溶融
混合又は溶融混練すると、ラジカル発生剤により、ポリ
アセタールが著しく低分子量化する。これに対して、
（Ｂ）重合性化合物の存在下、（Ａ）ポリアセタールと
（Ｃ）ラジカル発生剤とを溶融混合又は溶融混練する
と、重合性化合物により変性できるとともに、ラジカル
発生剤の量にもよるが、ポリアセタールが過度に低分子
量化するのを抑制できる。そのため、（Ａ）ポリアセタ
ールと（Ｃ）ラジカル発生剤との溶融混合物に、（Ｂ）
官能基を有する重合性化合物を添加し、ポリアセタール
の溶融状態で混合すると、重合性化合物により変性され
た比較的低分子量の変性ポリアセタールを得ることがで
きる。このような変性ポリアセタールは、相溶化剤や、
樹脂、金属、接着剤、塗料などとの密着性改良剤などと
して利用できる。

【００６６】ポリアセタールの分解を抑制しつつ、ラジ
カル発生剤を変性に有効に利用し、重合性化合物による
変性効率を高めるためには、（Ａ）ポリアセタールと
（Ｂ）官能基を有する重合性化合物と（Ｃ）ラジカル発
生剤との三成分を、ポリアセタールの溶融状態で混合又
は混練したり、（Ａ）ポリアセタールと（Ｂ）重合性
化合物との共存下、（Ｃ）ラジカル発生剤を添加して、
ポリアセタールの溶融状態で混合又は混練する方法、
（Ａ）ポリアセタールと（Ｂ）官能基を有する重合性化
合物との混合物、特に均一混合物（好ましくはコンパウ
ンド又は溶融混合物）に、（Ｃ）ラジカル発生剤を添加
し、ポリアセタールの溶融状態で混合又は混練する方法
が有用である。このような方法では、高い分子量とポリ
アセタールの優れた特性を維持しつつ、重合性化合物の
官能基を効率よく導入できる。特に前記方法は、第
１の方法に比べて、（Ａ）ポリアセタールの低分子量
化を抑制しつつ、変性効率を高めることができるという
利点がある。

【００６７】このような方法は、例えば、前記押出し機
などの装置に前記三成分やコンパウンドを供給したり、
装置内でポリアセタールと重合性化合物とを溶融混合し
た後、ラジカル発生剤を装置内に添加又は注入し、混合
又は混練することにより行なうことができる。また、前
記コンパウンドとラジカル発生剤との混合物を前記装置
に供給し、混合又は混練してもよい。前記コンパウンド
は、粉粒状又はペレット状で使用する場合が多い。

【００６８】さらに、重合性化合物による変性度および
ラジカル発生剤の利用効率を高めるため、前記の溶融混
合又は溶融混練は、充填剤の非存在下で行なわれる。す
なわち、充填剤の存在下で溶融混合又は溶融混練する
と、ポリアセタールに対する重合性化合物の変性効率と
溶融粘度とを制御するのが困難である場合が多い。これ
に対して、充填剤の非存在下で変性すると、ラジカル発
生剤及び重合性化合物をポリアセタールの変性に有効に
利用できるとともに、比較的多量に使用される充填剤に
より改質されていないので、変性ポリアセタールと充填
剤や種々の熱可塑性樹脂とを組み合わせることにより、
幅広い組成物を得ることができる。

【００６９】なお、必要に応じて、添加剤、例えば、酸
化防止剤などの安定化剤を含む樹脂組成物を上記の溶融
混合又は溶融混練操作に供してもよい。その際、重合性
化合物によるポリアセタールの変性効率、およびラジカ
ル発生剤の利用効率を高めるため、添加剤の添加量は少
ない方が好ましく、例えば、ポリアセタールと重合性化
合物との合計量１００重量部に対して、１０重量部以
下、好ましくは０．００１〜５重量部、さらに好ましく
は０．０１〜３重量部程度である。

【００７０】前記添加剤のうち酸化防止剤の添加は、変
性ポリアセタールの安定性を高める上で有用である。前
記酸化防止剤には、例えば、ヒンダードフェノール類、
ヒンダードアミン類、その他の化合物が含まれる。ヒン
タードフェノール類には、例えば、２，６−ジ−ｔ−ブ
チル−ｐ−クレゾール、２，２′−メチレンビス（４−
メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４′−メチ
レンビス（２，６−ジ−ｔ−ブチルフェノール）、４，
４′−ブチリデンビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフ
ェノール）、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオネート］、ペンタエリスリトールテトラキス
［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート］、トリエチレングリコール−ビ
ス［３−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、１，３，５−トリメチ
ル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４
−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、ｎ−オクタデシル−
３−（４′，５′−ジ−ｔ−ブチルフェノール）プロピ
オネート、ステアリル−β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル
−４−ヒドロキシフェノール）プロピオネート、ジステ
アリル−３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブ
チル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル−４−メチ
ルフェニルアクリレート、Ｎ，Ｎ′−ヘキサメチレンビ
ス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロ
シンナマミド）、３，９−ビス｛２−［３−（３−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）プロピ
オニルオキシ］−１，１−ジメチルエチル｝−２，４，
８，１０−テトラオキサスピロ［５，５］ウンデカン、
４，４′−チオビス（３−メチル−６−ｔ−ブチルフェ
ノール）、１，１，３−トリス（２−メチル−４−ヒド
ロキシ−５−ｔ−ブチルフェノール）ブタンなどが含ま
れる。

【００７１】ヒンダードアミン類には、例えば、４−ア
セトキシ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、
４−ステアロイルオキシ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジン、４−アクリロイルオキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、４−メトキシ−２，２，
６，６−テトラメチルピペリジン、４−ベンゾイルオキ
シ−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、４−シ
クロヘキシルオキシ−２，２，６，６−テトラメチルピ
ペリジン、４−フェノキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、４−ベンジルオキシ−２，２，６，６
−テトラメチルピペリジン、４−（フェニルカルバモイ
ルオキシ）−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）オキザレート、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）マロネート、ビス（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、
ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）セバケート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、ビス（１，２，
２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリジル）アジペー
ト、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリ
ジル）テレフタレート、１，２−ビス（２，２，６，６
−テトラメチル−４−ピペリジルオキシ）エタン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ヘ
キサメチレン−１，６−ジカルバメート、トリス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベンゼン
−１，３，５−トリカルボキシレート、フェニル−α−
ナフチルアミン、フェニル−β−ナフチルアミン、Ｎ，
Ｎ′−ジフェニル−ｐ−フェニレンジアミン、Ｎ−フェ
ニル−Ｎ′−シクロヘキシル−ｐ−フェニレンジアミ
ン、Ｎ−イソプロピル−Ｎ′−フェニル−ｐ−フェニレ
ンジアミンなどが挙げられる。

【００７２】その他の酸化防止剤には、例えば、ジミリ
スチルチオジプロピオネート、ジラウリルチオジプロピ
オネート、ジステアリルチオジプロピオネートなどのイ
オウ系酸化防止剤；トリイソデシルホスファイト、トリ
フェニルホスファイトなどのリン系酸化防止剤；２，５
−ジ−ｔ−ブチルヒドロキノン、２，５−ジアミルヒド
ロキノンなどののヒドロキノン系酸化防止剤；６−エト
キシ−２，２，４−トリメチル−１，２−ジヒドロキノ
リンなどのキノリン系酸化防止剤；メルカプトヘンゾイ
ミダゾールなどが含まれる。これらの酸化防止剤は一種
又は二種以上併用することができる。好ましい酸化防止
剤には、ヒンダードフェノール類（フェノール系酸化防
止剤）、ヒンダードアミン類（アミン系酸化防止剤）が
含まれる。

【００７３】酸化防止剤の共存下でポリアセタールを変
性する場合、酸化防止剤は（Ａ）ポリアセタール又は変
性過程で添加してもよい。酸化防止剤の使用量は、
（Ａ）ポリアセタール１００重量部に対して、０．００
１〜２重量部、好ましくは０．０１〜１重量部程度であ
る。このようにして得られた変性ポリアセタールは、必
要に応じてペレット化してもよい。

【００７４】前記変性ポリアセタール（２）は、前記重
合性化合物の官能基の種類やその量に応じて、前記熱可
塑性樹脂（１）に対して高い親和性、相溶性を有してい
るとともに、充填剤（３）に対する親和性および濡れ性
が高い。そのため、ポリアセタールなどの熱可塑性樹脂
（１）および充填剤（３）の特性が有効に発現し、強
度、剛性、耐衝撃性などの機械的特性、導電性などの電
気的特性、熱変形温度などの熱的特性、成形品の反りな
どの成形性、滑り性、潤滑性、印刷性、接着性などの表
面特性などを大きく改善できる。

【００７５】（３）充填剤充填剤には有機又は無機充填剤が含まれ、その種類は特
に制限されない。充填剤としては、粉粒状、繊維状、板
状又は中空状の充填剤を用いる場合が多い。粉粒状充填
剤としては、例えば、アルミナ、シリカ、カオリン、ク
レイ、タルク、ケイソウ土、ウォラストナイト、ケイ酸
カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ガラス（ガラスビー
ズ）、酸化亜鉛、酸化マグネシウム、酸化ジルコニウ
ム、酸化チタン、水酸化アルミニウム、炭酸カルシウ
ム、炭酸マグネシウム、硫酸バリウム、チタン酸カリウ
ム、二硫化モリブデン、カーボン、金属粉（アルミニウ
ム粉、銅粉など）などの無機粉粒体、フッ素樹脂、ポリ
プロピレン、ポリアミド、アクリル樹脂などの有機粉粒
体が例示される。粉粒状充填剤の平均粒径は、例えば、
０．０１〜１００μｍ、好ましくは０．０１〜５０μ
ｍ、さらに好ましくは０．０１〜１０μｍ程度である。

【００７６】繊維状充填剤には、例えば、有機繊維（例
えば、ポリプロピレン繊維、ビニロン繊維、ポリアクリ
ロニトリル繊維、ポリアミド繊維、アラミド繊維、ポリ
エステル繊維など）、無機繊維（ガラス繊維、シリカ繊
維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、炭素繊維、金属繊
維など）や、ホイスカー（例えば、アルミナ、酸化ベリ
リウム、炭化ホウ素、炭化ケイ素、窒化ケイ素などのホ
イスカー）などが挙げられる。繊維状充填剤の繊維径
は、例えば、０．１〜２００μｍ、好ましくは０．１〜
１５０μｍ、さらに好ましくは０．１〜１００μｍ程度
である。繊維状充填剤は、繊維長０．１〜２０ｍｍ、好
ましくは０．１〜１０ｍｍ程度の短繊維として使用する
場合が多い。繊維状充填剤のアスペクト比は、例えば、
５〜１，０００、好ましくは１０〜５００程度である。
板状充填剤としては、例えば、マイカ、ガラスフレー
ク、黒鉛、各種金属箔などが例示でき、中空状充填剤と
しては、例えば、シラスバルーン、ガラスバルーン、ア
ーモスフェア（フライアッシュ球）などが挙げられる。
これらの充填剤は、表面処理剤、例えば、有機シラン、
有機ボラン、有機チタネートなどで表面処理されていて
もよく、表面処理された充填剤は、充填剤の特性をより
有効に付与できるので好ましい場合が多い。

【００７７】これらの充填剤は、用途に応じて、一種又
は二種以上使用できる。例えば、剛性および強度を高め
るためには、ガラス繊維、炭素繊維などの繊維状充填剤
が使用でき、剛性を高め反りを抑制するためには、粉粒
状充填剤が使用でき、耐磨耗性を高めるためには、炭素
繊維、二硫化モリブデンなどの潤滑性無機物質、フッ素
樹脂などの潤滑性有機物質が使用でき、導電性を高める
ためには、炭素繊維、金属繊維などの導電性繊維やカー
ボンブラックなどの導電性粉粒体などが使用できる。

【００７８】熱可塑性樹脂（１）と変性ポリアセタール
（２）との割合は、所望する樹脂組成物の特性に応じて
広い範囲から選択でき、例えば、熱可塑性樹脂（１）／
変性ポリアセタール（２）＝９９／１〜５０／５０（重
量比）、好ましくは９５／５〜６０／４０（重量比）、
さらに好ましくは９０／１０〜７０／３０（重量比）程
度である。

【００７９】また、熱可塑性樹脂（１）および変性ポリ
アセタール（２）の総量と、充填剤（３）との割合は、
各成分の種類などに応じて選択でき、例えば、前記成分
（１）（２）の総量／充填剤（３）＝５０／５０〜９
９．９／０．１（重量比）、好ましくは６０／４０〜９
９．５／０．５（重量比）、さらに好ましくは７０／３
０〜９９／１（重量比）程度であり、７０／３０〜９５
／５（重量比）程度である場合が多い。

【００８０】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、種々の方
法、例えば、粉粒状熱可塑性樹脂（１）と粉粒状変性ポ
リアセタール（２）と粉粒状又は繊維状充填剤（３）と
を溶融状態で混合することにより製造できる。溶融状態
で混合する場合、慣用の混合機や混練機、例えば、押出
し機、ブラベンダー、ニーダー、バンバリーミキサー、
ロールミキサーなどが利用できる。好ましい溶融混合又
は混練機には、押出し機、ニーダーなどの密閉式装置が
含まれる。

【００８１】混合温度は、熱可塑性樹脂（１）および変
性ポリアセタール（２）のそれぞれの溶融可能な温度の
下限（例えば、融点）から分解温度までの温度範囲のう
ち、重複する温度範囲、例えば、１００〜２４０℃、好
ましくは１３０〜２３０℃、さらに好ましくは１６０〜
２２０℃程度の範囲から適当に選択できる。

【００８２】また、（２）変性ポリアセタールを、前記
のように溶融混合により製造する場合、ポリアセタール
と重合性化合物とを溶融混合し、熱可塑性樹脂（１）と
してのポリアセタールおよび変性ポリアセタール（２）
で構成された樹脂組成物を得ることも可能である。

【００８３】なお、樹脂組成物は、必要に応じて、酸化
防止剤、紫外線吸収剤などの安定化剤、帯電防止剤、滑
剤、難燃剤、着色剤などの添加剤を含んでいてもよい。
前記酸化防止剤は、前記のように変性ポリアセタールに
添加してもよい。

【００８４】本発明の熱可塑性樹脂組成物は、成形加工
により種々の成形品を得る上で有用である。成形品は、
慣用の方法、例えば、射出成形、押し出し成形などによ
り得ることができる。

【００８５】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、変性ポリアセタ
ールにより熱可塑性樹脂と充填剤との親和性を高め、熱
可塑性樹脂および充填剤の特性を有効に発現できる。ま
た、熱可塑性樹脂と充填剤とを変性ポリアセタールによ
り有効に複合化でき、強度、剛性、耐衝撃性などの機械
的強度、導電性などの電気的特性、熱変形温度などの熱
的特性、潤滑性などの表面特性などを大きく向上でき
る。特に、熱可塑性樹脂としてポリアセタールを用いる
と、優れた特性を有する樹脂組成物を得ることができ
る。本発明の方法では、熱可塑性樹脂と変性ポリアセタ
ールと充填剤とを混合するという簡単な操作で、前記の
如き高い特性を有する樹脂組成物を効率よく得ることが
できる。さらに、補強剤や充填剤の非存在下で変性した
変性ポリアセタールを用いることにより、ポリアセター
ルを含む種々の樹脂組成物の調製に効率よく対応でき、
用途に対する自由度を広げることができる。

【００８６】

【実施例】以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細
に説明するが、本発明は、これらの実施例により限定さ
れるものではない。［変性ポリアセタールの調製］調製例１（変性ポリアセタール１の調製）（Ａ）ポリアセタール［ポリプラスチックス（株）製、
商品名ジュラコンＭ２５、ポリアセタールコポリマー、
メルトフローレート２．５ｇ／１０分（１９０℃，２．
１６ｋｇ）］９５重量部および（Ｂ）重合性化合物［Ｎ
−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−３，５−ジ
メチルベンジル］アクリルアミド（鐘淵化学工業（株）
製、商品名ＡＸＥ）］５重量部（ポリアセタール１０
０重量部に対して５．３重量部）をドライブレンドした
後、二軸押出機にて１９０℃の温度で約２分間溶融混練
し、ペレットを得た。得られたペレットと（Ｃ）ラジカ
ル発生剤［α，α′−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ−ｍ
−イソプロピル）ベンゼン（日本油脂（株）製、商品名
パーブチルＰ）］０．１重量部（ポリアセタール１００
重量部に対して０．１１重量部）とをドライブレンドし
た後、再び二軸押出機にて１９０℃の温度で約２分間溶
融混練し、変性ポリアセタールのペレットを得た。

【００８７】重合性化合物による変性量は、１．９重量
％であった。なお、変性量は次のようにして測定した。
ポリアセタールに結合しなかった（Ｂ）重合性化合物を
除去するため、変性ポリアセタールを再沈法により精製
し、プロトンＮＭＲにより、ポリアセタールへ導入され
た（Ｂ）重合性化合物を定量し、重合性化合物による変
性量を、ポリアセタール成分に対する割合として、重量
％で表示した。なお、再沈は、変性ポリアセタール１５
０ｍｇとヘキサフルオロイソプロパノール４ｍｌとの溶
液を、再沈用溶媒（アセトン）中に滴下し、析出したポ
リマーを濾過により回収した。この操作を３回以上繰り
返すことにより、変性ポリアセタールを精製した。

【００８８】調製例２（変性ポリアセタール２の調製）（Ａ）ポリアセタール９０重量部および（Ｂ）重合性化
合物［Ｎ−［４−（２，３−エポキシプロポキシ）−
３，５−ジメチルベンジル］アクリルアミド１０重量部
を用いる以外、調製例１と同様にして変性ポリアセター
ルを得た。重合性化合物による変性量は、３．３重量％
であった。

【００８９】調製例３（変性ポリアセタール３の調製）前記調製例１において、ポリアセタール１００重量部に
対して重合性化合物［グリシジルメタクリレート（東京
化成工業（株）］５．３重量部を用いる以外、調製例１
と同様にして変性ポリアセタールを得た。重合性化合物
による変性量は、１．５重量％であった。なお、再沈に
よる精製に際して、再沈用溶媒としてクロロホルムを用
いた。

【００９０】調製例４（変性ポリアセタール４の調製）前記調製例１において、ポリアセタール１００重量部に
対して重合性化合物［無水マレイン酸（東京化成工業
（株）］５．３重量部を用いる以外、調製例１と同様に
して変性ポリアセタールを得た。重合性化合物による変
性量は、２．０重量％であった。なお、再沈による精製
に際して、再沈用溶媒としてクロロホルムを用いた。

【００９１】調製例５（変性ポリアセタール５の調製）前記調製例１において、ポリアセタール１００重量部に
対して重合性化合物［２−ビニル−２−オキサゾリン
（特開昭６３−１０７７３号公報に記載の方法に従って
合成した）］５．３重量部を用いる以外、調製例１と同
様にして変性ポリアセタールを得た。重合性化合物によ
る変性量は、１．３重量％であった。なお、再沈による
精製に際して、再沈用溶媒としてクロロホルムを用い
た。

【００９２】調製例６（変性ポリアセタール６の調製）３．３重量％の１，３−ジオキソラン、０．８重量％の
アリルグリシジルエーテルおよび１００ｐｐｍのメチラ
ールを含有するトリオキサンに、三フッ化ホウ素をトリ
オキサンに対して６０ｐｐｍ添加してカチオン重合し、
重合性ポリアセタールを調製した。前記調製例１におい
て、ポリアセタールに代えて、上記重合性ポリアセター
ルを用いる以外、調製例１と同様にして、変性ポリアセ
タールを得た。重合性化合物による変性量は、３．１重
量％であった。

【００９３】調製例７（変性ポリアセタール７の調製）３．３重量％の１，３−ジオキソランおよび４００ｐｐ
ｍのジビニルホルマールを含有するトリオキサンに、三
フッ化ホウ素をトリオキサンに対して６０ｐｐｍ添加し
てカチオン重合し、重合性ポリアセタールを調製した。
前記調製例１において、ポリアセタールに代えて、上記
重合性ポリアセタールを用いる以外、調製例１と同様に
して、変性ポリアセタールを得た。重合性化合物による
変性量は、２．５重量％であった。

【００９４】調製例８（変性ポリアセタール８の調製）連鎖移動剤としてのアリルアルコール１５０ｐｐｍ、ア
ニオン重合触媒としてのジブチル錫ジメトキシド５．５
×１０^-4モル／Ｌを含むシクロヘキサン５００重量部
に、純度９９．９％のホルムアルデヒドガスを１００重
量部／ｈｒの速度で供給した。また、上記ホルムアルデ
ヒドの供給とともに、上記連鎖移動剤およびアニオン重
合触媒を上記と同じ濃度で含むシクロヘキサンも、５０
０重量部／ｈｒの速度で供給した。そして、温度５５℃
で３時間重合し、重合体をシクロヘキサンから分離し、
洗浄、乾燥した後、アセチル化することにより、重合性
ポリアセタールを調製した。前記調製例１において、ポ
リアセタールに代えて、上記重合性ポリアセタールを用
いる以外、調製例１と同様にして、変性ポリアセタール
を得た。重合性化合物による変性量は、２．４重量％で
あった。

【００９５】実施例１〜１３および比較例１〜３上記調製例で得られた得られた変性ポリアセタール１〜
８と、ポリアセタール（ポリプラスチックス（株）製，
ジュラコンＭ９０）と、ガラス繊維（旭ファイバーグラ
ス（株）製，チョップドストランドのガラス繊維，繊維
径１０μｍ，繊維長約３ｍｍ）とを表１および表２に示
す割合でドライブレンドした後、二軸押出し機にて１９
０℃で溶融混練し、ペレット化した。このペレットを射
出成形機により成形し、試験片を作製した。ＡＳＴＭ
Ｄ６３８に準じて、得られた試験片の引張り強度を測定
するとともに、ＡＳＴＭＤ７９０に準じて、曲げ強
度、曲げ弾性率を測定した。また、ＡＳＴＭＤ２５６
に準じて、アイゾット衝撃強度を測定した。結果を表１
および表２に示す。

【００９６】

【表１】

【００９７】

【表２】表１および表２より、比較例の樹脂組成物に比べて、変
性ポリアセタールを含む実施例の樹脂組成物を用いる
と、機械的特性が向上する。

【００９８】実施例１４〜１６および比較例４〜６上記調製例で得られた得られた変性ポリアセタール１
と、ポリアセタール（ポリプラスチックス（株）製，ジ
ュラコンＭ９０）と、下記の充填剤とを表３に示す割合
で用いる以外、前記実施例と同様にして調製した試験片
の機械的特性を測定したところ、表３に示す結果を得
た。なお、使用した充填剤は次の通りである。東邦レーヨン（株）製，カーボンファイバー東芝バロティーニ（株）製，ガラスビーズ日本板ガラス（株）製，ガラスフレーク

【００９９】

【表３】表３より、比較例の樹脂組成物に比べて、変性ポリアセ
タールを含む実施例の樹脂組成物は機械的物性が高い。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】熱可塑性樹脂（１）と、エポキシ基、カ
ルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロキシル
基、エーテル基、アミド基、アミノ基、ニトリル基、イ
ソシアネート基、イミド基、シクロアルキル基、アリー
ル基、およびヘテロ原子として窒素原子を有する複素環
基からなる群から選択された少なくとも一種の官能基を
有する重合性化合物の残基が、ポリアセタール成分に導
入されている変性ポリアセタール（２）と、充填剤
（３）とを含む熱可塑性樹脂組成物。
【請求項２】熱可塑性樹脂（１）がポリアセタールで
ある請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項３】変性ポリアセタール（２）が、ポリアセ
タール成分に対して、重合性化合物の残基０．１〜３０
重量％が導入されている変性ポリアセタールである請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項４】官能基を有する重合性化合物が、１分子
中に１つのエチレン性不飽和結合を有する請求項１記載
の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項５】官能基を有する重合性化合物が、１分子
中に１つのエチレン性二重結合と、エポキシ基、カルボ
キシル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロキシル基、
非縮合性官能基が窒素原子に結合したＮ−置換アミド
基、アミノ基、ニトリル基、イソシアネート基、イミド
基、環状イミノエステル基および環状イミノエーテル基
からなる群から選択された少なくとも一種の官能基とを
有し、かつ常圧における沸点が７０℃以上の化合物であ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項６】官能基を有する重合性化合物が、エポ
キシ基、カルボキシル基、酸無水物基、又はアミ
ド結合及びエポキシ基を有するエチレン性重合性化合物
である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項７】官能基を有する重合性化合物が、無水マ
レイン酸または下記式（１）【化１】（式中、Ｒ¹は水素原子又はメチル基、Ｒ²〜Ｒ⁵は同
一又は異なって水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アシル基、ア
シルオキシ基を示す。ｎは０又は１である）で表される
化合物である請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項８】充填剤が、粉粒状、繊維状、板状および
中空状の充填剤から選ばれる少なくとも一種である請求
項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項９】熱可塑性樹脂（１）と変性ポリアセター
ル（２）との割合が、熱可塑性樹脂（１）／変性ポリア
セタール（２）＝９９／１〜５０／５０（重量比）であ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１０】熱可塑性樹脂（１）および変性ポリア
セタール（２）の総量と、充填剤（３）との割合が、前
記成分（１）（２）の総量／充填剤（３）＝５０／５０
〜９９．９／０．１（重量比）である請求項１記載の熱
可塑性樹脂組成物。
【請求項１１】ポリアセタール（１）と、分子中に１
つのエチレン性不飽和結合を有し、かつ沸点１２０℃以
上の重合性化合物により変性された変性ポリアセタール
（２）と、充填剤（３）とを含む組成物であって、前記
変性ポリアセタール（２）が、エポキシ基、カルボキシ
ル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロキシル基、非自
己縮合性官能基を有するアミド基、アミノ基、ニトリル
基、イソシアネート基、イミド基、環状イミノエステル
基および環状イミノエーテル基からなる群から選択され
た少なくとも一種の官能基を有する重合性化合物の残基
が、ポリアセタール成分に対して、０．３〜２０重量％
導入されている変性ポリアセタールであり、ポリアセタ
ール（１）および変性ポリアセタール（２）の総量と、
充填剤（３）との割合が、前記成分（１）（２）の総量
／充填剤（３）＝７０／３０〜９９／１（重量比）であ
る請求項１記載の熱可塑性樹脂組成物。
【請求項１２】熱可塑性樹脂（１）と、エポキシ基、
カルボキシル基、酸無水物基、エステル基、ヒドロキシ
ル基、エーテル基、アミド基、アミノ基、ニトリル基、
イソシアネート基、イミド基、シクロアルキル基、アリ
ール基、およびヘテロ原子として窒素原子を有する複素
環基からなる群から選択された少なくとも一種の官能基
を有する重合性化合物の残基が、ポリアセタール成分に
導入されている変性ポリアセタール（２）と、充填剤
（３）とを混合する熱可塑性樹脂組成物の製造方法。