JPS5966448A - 熱可塑性樹脂組成物 - Google Patents

熱可塑性樹脂組成物

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JPS5966448A
JPS5966448A JP17542082A JP17542082A JPS5966448A JP S5966448 A JPS5966448 A JP S5966448A JP 17542082 A JP17542082 A JP 17542082A JP 17542082 A JP17542082 A JP 17542082A JP S5966448 A JPS5966448 A JP S5966448A
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ethylene
olefin polymer
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olefin
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂お
よび特定の変性α−オレフィン系重合体からなる熱可塑
性樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、成形性、耐薬
品性に優れ、かつアイゾツト衝撃強度の改良された成形
品を提供することのできる熱可塑性樹脂組成物に関する
ポリカーボネートは機械的性質、熱的性質、電気的性質
が優れている反面、耐薬品性、成形性に劣っている。ま
た、ポリエステルはほとんど溶剤に不溶であり、耐水性
、耐熱性、耐酸化性に富んでおり、フィルムや繊維とし
て大量に使用されている。しかしながらポリエステルを
射出成形すると、耐薬品性は良いが、耐衝撃性、熱変形
湿度、寸法安定性が不十分であり、実用性に欠けている
従ってポリカーボネートとポリエステルの長所を保ちな
がら、同時に両者の短所を補う方法が提案されている。
例えば特公昭36−14035号公報には、ポリカーボ
ネートとポリエステルの組成物が開示されている。しか
しポリカーボネートとポリエステルをブレンドすると、
ポリカーボネートの欠点である耐薬品性と成形性の改良
はみられるものの、ポリカーボネートの有する高度の耐
衝撃性が著しく損われる。
また1ポリカーボネート、ポリエステルおよびポリオレ
フィンのブレンド物については、特公昭39−2043
4号に提案されている。この方法によれば、耐衝撃性の
低下はある程度防止できるが、まだ十分ではない。すな
わち、ポリカーボネートとポリエステルの混合物にポリ
エチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリスチレン
などのα−オレフィンの単独重合体を配合しても耐衝撃
性の低下はある程度改善されるが、耐衝撃性の厚み依存
性がある。また相分離が起こりやすく、成形性が十分と
はいえない。
すなわち、ポリカーボネートとポリエステルの混合物に
ポリエチレン、ポリプロピレンなどのポリオレフィンを
配合してなる組成物から得られる成形品は、厚さが6〜
7mm程度の場合は、ポリオレフィンの添加による耐衝
撃性の改良効果は認められる。しかし、厚さが1〜3m
m程度の通常よく用いられる成形品は、その耐衝撃性が
ほとんど改良されない。また成形品の相分離がみられ、
とくに成形品のゲート部における相分離が激しく表皮が
はがれやすい。
また特開昭51−39749号には、ポリカーボネート
とポリエステルからなる混合物に、エチレン酢酸ビニル
共重合体を配合して、成形品の厚さが薄い場合であって
も耐衝撃強度が改良され、相分離もなくなり、ゲート部
の仕上げ加工が容易となることを開示している。しかし
エチレン酢酸ビニル共重合体では、その改良効果が十分
とはいえない。
一方、特開昭49−44442号には、芳香族ポリエス
テルと芳香族ポリカーボネートの組成物にメタクリル酸
エステル、芳香族モノビニル化合物、シアン化ビニル化
合物などのビニル系単量体をグラフト共重合して得られ
るブタジェン系重合体を配合することにより、衝撃性を
改良することが開示されている。しかし、これらのビニ
ル化合物をグラフト共重合したブタジェン系グラフト共
重合体を配合しても、耐衝撃性の改良効果は十分とはい
えず、さらにポリブタジェン中の不飽和結合のため耐候
性が悪い。
本発明は、ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の
組成物に、特定の変性α−オレフィン系重合体を配合す
ることにより、この組成物のすぐれた成形性、寸法安定
性、耐薬品性、耐候性を保持しつつ、耐衝撃性を改良し
、相分離もなく、成形性の改良された組成物を提供する
ものである。
本発明の要旨は、ポリカーボネート樹脂(A) 97〜
30重量部と、ポリエステル樹脂(B)3〜70重量部
からなる組成物100重量部に対して、α−オレフィン
系重合体に極性基をもつビニル化合物を約0.01〜約
5重量%グラフト重合した変性α−オレフィン重合体(
c)が1〜20重量部からなることを特徴とする熱可塑
性樹脂組成物に関する。
本発明で使用されるポリカーボネートとしては、例エバ
ビス(4−ヒドロキシフェニル)メタン、2.2−ビス
(4−ヒドロキシフェニル)プロパン、2.2−ビス(
3,5−ジブロモ−4−ヒドロキシフェニル)プロパン
、2,2−ビス(6,5−ジクロロ−4〜ヒドロキシフ
エニル)プロパンなどで代表されるビス(ヒドロキシア
リール)アルカンやビス(ヒドロキシアリール)エーテ
ル、ビス(ヒドロキシアリール)スルホキシド、ビス(
ヒドロキシアリール)スルホン等のジヒドロキシ化合物
の1種類または2種類以上と、ホスゲン、ジフェニルカ
ーボネート等のカーボネート前駆体とを、公知の方法で
反応させて得られる重合体があげられ、例えば固有粘度
が塩化メチレン中20″Cで測定して約0.2〜1.0
程度の樹脂があげられる。
本発明において用いられるポリエステルは1芳香族ジカ
ルボン酸あるいはそのエステル形成性誘導体とジオール
あるいはそのエステル形成性誘導体とを主原料として縮
合反応させて得られる重合体ないし共重合体である。さ
らに具体的にはポリエチレンテレフタレート、ポリエチ
レンイソフタレート、ポリトリメチレンテレフタレート
、ポリテトラメチレンテレフタレートなどの成形用樹脂
が例示される。これらのポリエステルの分子量は、特に
限定されないが、O−クロルフェノールを溶媒として2
5°Cで測定した極限粘度が約0.2〜2.0程度のも
のが挙げられる。これらのポリエステルは・他のジカル
ボン酸および/またはジオールを共重合せしめた共重合
ポリエステルであってもよい。
本発明で使用される変性α−オレフィン系重合体は、α
−オレフィン系重合体に、極性基をもつビニル化合物を
グラフト重合して得られる。α−オL、フィン’1% 
重合体L ハ、エチレン、プロピレン、1−ブテン、1
−ペンテン、1−ヘキセン、1−ヘプテン、6−メチル
−1−ブテン、4−メチル−1−ペンテン、1−オクテ
ン、1−デセンなどα−オレフィンの単独重合体、2種
以上のα−オレフィンからなる共重合体があり、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、エチレンプロピレン共重合体
、エチレン−1−ブテン共重合体、プロピレン−1−ブ
テン共重合体、エチレン−4−メチル−1−ベンテン共
重合体、ポリ−1−ブテン、ポリ−4−メチル−1−ペ
ンテン、4−メチル−1−ペンテン−1−デセン共重合
体などが例示される。これらのうちでは、エチレンと炭
素数3〜6のα−オレフィンとの共重合体が好適に用い
られる。中でもエチレンが約99.8ないし約65モル
%、とくに約99.5ないし約60モル%とα−オレフ
ィンが約0.2ないし約65モル%、とくに約0.5な
いし約70モル%からなるエチレン−α−オレフィン共
重合体が好適である。結晶化度約80ないし約θ%、と
くに約60ないし約5%で、メルトフローレート(AS
TM 123857T(190°C))が約0,05な
いし約50、とくに約0.1ないし約20の範囲のもの
が原料として好適である。
極性基をもつビニル化合物には、不飽和カルボン酸、そ
の誘導体、例えば酸ハライド、アミド、イミド、無水物
、エステル等があり、具体的には、アクリル酸、メタク
リル酸、マレイン酸、テトラヒドロフタル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、ナジック酸(エンドシス−ビシクロ
(2,2,1)ヘプト−5−エン−2+3−ジカルボン
酸)、塩化アクリロイル、塩化メタクリロイル、塩化マ
レニル、臭化マレニル、アクリルアミド、アクリルメチ
ルアミド1メタクリルアミド、メタクリルメチルアミド
、マレイミド、無水マレイン酸、無水ナジック酸、無水
シトラコン酸、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル
、アクリル酸エチル、マレイン酸モノメチル、マレイン
酸ジメチル、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレートなどが例示される。
これらのビニル化合物の中では、マレイン酸、ナジック
酸、フタル酸、イタコン酸、シトラコン酸等の不飽和ジ
カルボン酸およびその誘導体、とくに無水物が好適であ
る。
α−オレフィン系重合体にビニル化合物をグラフト重合
するには、従来公知の種々の方法を採用することができ
る。例えば、α−オレフィン系重合体を溶融あるいは溶
媒に溶解させて、ビニル化合物を添加してグラフト重合
する方法がある。グラフト重合に際しては、他のビニル
モノマー、例えばスチレン等を併存させてもよい。とく
にラジカル発生剤を使用してグラフト重合を効率よく行
うことによって得られた変性α−オレフィン重合体は、
α−オレフィン重合体の熱分解も少なく、本発明の組成
物への配合割合が少なくても、良好に分散して、耐衝撃
性、成形性の改善がみられる。
ラジカル発生剤には、有機ペルオキシド、有機ベルエス
テル、例えばベンゾイルペルオキシド、ジクロルベンゾ
イルペルオキシド、ジクミルペルオキシド、ジーter
t−ブチルペルオキシド、tert−ブチルベルアセテ
ート、tert−ブチルベルベンゾエート、その他アゾ
化合物、例えばアゾビスイソブチロニトリル、ジメチル
アゾイソブチレートがある。
グラフト重合は、使用されるα−オレフィン系重合体、
ビニル化合物、あるいはラジカル発生剤の種類により、
反応温度、反応時間を適宜変えることができる。
本発明で用いられる変性α−オレフィン系重合体は、ビ
ニル化合物のグラフト割合が約0.01〜約5重量%、
とくに好ましくは約0.05〜約4重1%の範囲内に調
節されている必要があり、必要に応じて変性α−オレフ
ィン重合体と未変性のα−オレフィン重合体を混合して
、この範囲内に調節することもできる。
ビニル化合物のグラフト割合が約0.01重量%未満で
は、マトリックスポリマーであるポリカーボネートおよ
びポリエステルとの相溶性が悪く、成形品のゲート部に
おける相分離が激しく表皮がはがれやすい。さらに衝撃
強度が低下する。
また約5重量%を越えると、グラフト重合体がエチレン
系重合体の場合、架橋が起こりゃすく、またプロピレン
系重合体の場合、分解の副反応のため、衝撃強度改良効
果が小さくなる。
また本発明で用いられる変性α−オレフィン系重合体は
、その結晶化度、メルトフローレートの値が、原料α−
オレフィン系重合体の値とほぼ同程度である。中でも、
変性エチレン−α−オレフィン共重合体としては、結晶
化度約80〜約0、とくに約60〜約5であることが望
ましく、メルト70−レー)(A、STムイ72385
7TC190℃))が約0.05〜約50、とくに約0
.1〜約20の範囲のものが望ましい。
ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂および変性α
−オレフィン系重合体を混合して組成物とするには、従
来公知の方法が採用される。例えば、車軸もしくは多軸
のスクリュ一式抽出機、またはダブルスクリューミキザ
ーなどによって溶融混合する方法があり、約230〜約
330″c1とくに好ましくは約250〜約300°C
の温度で、約Q、5〜約50分、とくに好ましくは約1
〜約10分程度混線することが望ましい。
本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂約97〜約6
0重量部、とくに約90〜約40重伍部と、ポリエステ
ル樹脂約3〜約70重量部、とくに約10〜約60重量
部とからなる組成物100重量部に対して、変性α−オ
レフィン糸重合体が約1〜約20重量部、とくに約5〜
約18重量部の割合で配合されてなる組成物である。
ポリカーボネート樹脂とポリエステル樹脂の組成が上記
範囲内であれば両者の特徴を生がした組成物どなる。ま
た変性α−オレフィン系重合体の配合割合が上記の1重
量部未満では、成形性、耐衝撃性の改良効果が不十分で
あり、20重量部を越えると剛性、耐熱性が低下する。
本発明の組成物は、従来公知の種々の方法で成形される
。例えば射出成形、押出成形、圧縮成形、発泡成形など
の方法により、フィルム、シート、ボトル、ハウジング
、その他の種々の形状に成形される。
また本発明の組成物には、本発明の目的を損わない範囲
で従来公知の添加剤を配合することができる。例えば、
ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維等の繊維状補強剤、シ
リカ、アルミナ、シリカアルミナ、粘土、ガラスピーズ
、カーボンブラック、チタニア等の充填剤、芳香族ノ・
ロゲン化物等の難燃剤、亜リン酸エステル、リン酸エス
テル等の安定剤、その他滑剤、紫外線吸収剤、着色剤な
どが必要に応じて配合される。
本発明の組成物は、ポリカーボネート樹脂およびポリエ
ステル樹脂の優れた特徴を損うことなく、耐衝撃性が改
良されており、かつ耐衝撃性の厚み依存性が小さく、相
分離もなく、成形性、耐候性が改良されているので、精
密機械、輸送機械、電気部門ならびに自動車など広い用
途に使用することができる。
以下実施例を示す。
実施例1 ポリエチレン(PE)(MFR190℃、13g/ 1
[]mi、n、結晶化度65結晶化度65型11100 水マレイン酸グラフト変性エチレン重合体〔MFRl 
9 0”C% ”5 g7 1 0m1n %結晶化度
62%〕、ポリカーボネート樹脂(量大化成、パンライ
)L−1250)およびポリエステル樹脂(カネボウ、
EFo−6)を表1に示す割合でプレングーを用いて混
合し、トライブレンド品を調整した。このトライブレン
ド組成物を270°CのL/D28、25mmφ押出機
(フルライトタイプスクリュー)に供給し、6orpm
で1回通過させて混練し造粒した。
つづいて、下記条件で東芝l5−50射出成形機(シリ
ンダ一温度290℃、射出圧力1 0 0 0に!7/
僧2、射出時間10秒、金型温度8 0 ”C )にて
物性試験片を作成し、下記の方法で物性を評価した。
アイゾツト衝撃強度(rz); t/s“の厚みのノツ
チ何き試験片を用い、ASTM D−256により測定
した。
曲げ剛性、曲げ強度;1/8“の厚みの試験片を用い、
ASTM D−790により、曲げ弾性率FM(kg/
備2)、曲げ降伏強度FS(kg/(7)2)を測定し
た。また、四塩化炭素中での曲げ降伏強度F S (k
g/cyn2)も同様にして測定した。
熱変形温度(HDT);  1/4“の厚みの試験片を
用い、ASTM D−648により、 18−6kq/、2荷重条件で測定した。
成形性; ASTM D−121 層状ハクリ;射出成形試験片のゲート部の層状ハクリ状
態を目視で判定した。
結果を表1に示した。
実施例2.3、比較例6 エチレン・プロピレン共重合体(EPR)(エチレン含
有量80モル%、MFR(190°C)(コ=44g/
10分、結晶化度5%〕100重量部に無水マレイン酸
を0.5重量部グラフト共重合した変性エチレン・プロ
ピレン共fi合体(MFr((+9(1°C)0−38
g/ I Qmj−n、結晶化度4%〕を用いる他は実
施例1と1可様に実施した。
実施例4 エチレン、ブテン共重合体(EBR)(エチレン含有量
85モル%、+xFR(190″C) 4−D g/ 
10m in。
結晶化度17%〕100重量部に無水マレイン酸を0.
6重量部グラフト共重合した変性エチレン、ブテン共重
合体(MFR(190°C) 1−65g/ 10m1
n、結晶化度15%〕を用いる他は実施例1と同様に実
施した。
実施例5 無水ナジック酸グラフト変性エチレン重合体(無水ナジ
ック酸含量0−2g/10ogpE。
MFR(190°C) 2.0 g/ 10m1n、基
剤となるエチレン重合体(P’E)は実施例1に同じ)
を用いた他は実施例1と同様に実施した。
比較例5 無水マレイン酸グラフト変性エチレン重合体(無水マレ
イン酸含量5.8g/100g−pE。
MFR(190’C) 0.01 g/10分、結晶化
度61%、基剤エチレン重合体(PE)は実施例1に同
じ)を用いた他は実施例1と同様に実施した。
比較例6 エチレン重合体(MFR(190”C)13g/10m
1.n。
結晶化度65%〕を用いた〇 比較例7

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)  ポリカーボネート樹脂(A) 97〜30重
    量部、ポリエステル樹脂(B)3〜70重量部からなる
    組成物100重量部に対して、α−オレフィン系重合体
    に極性基をもつビニル化合物を0.01〜5重量%グラ
    フト重合した変性α−オレフィン重合体(0)が1〜2
    0重量部からなることを特徴とする熱可塑性樹脂組成物
  2. (2)極性基をもつビニル化合物が、不飽和カルボン酸
    およびその誘導体から選ばれる化合物であることを特徴
    とする特許請求の範囲第(1)項記載の組成物。
JP17542082A 1982-10-07 1982-10-07 熱可塑性樹脂組成物 Granted JPS5966448A (ja)

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