JPH0995784A - 炭素膜の形成方法 - Google Patents
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Abstract
性良好に形成できる炭素膜の形成方法を提供する。 【解決手段】有機材料からなる被成膜基体Sをフッ素
(F)含有ガス、水素(H 2 )ガス及び酸素(O2 )ガ
スから選ばれた少なくとも1種のガスのプラズマに曝し
た後、基体S上に炭素膜を形成する炭素膜の形成方法。
Description
被成膜基体上にDLC(Diamond Like Carbon) 膜等の炭
素膜を形成する方法に関する。
摺動性、絶縁性等に優れていることから、物品の潤滑性
等を向上させる目的で幅広い用途が開拓されている。ま
た、DLC膜は比較的低温で形成できるため、比較的耐
熱性が劣る樹脂等の有機材料からなる物品上へも形成す
ることができる。
ズマCVD法が多用されている。しかし、通常のプラズ
マCVD法によっては、DLC膜等の炭素膜を基体上に
密着性良好に形成することは困難である。そこで、基体
が金属等の導電性材料からなる場合は、炭素膜と基体と
の密着性を向上させるために、例えば図2又は図3に示
すプラズマCVD装置を用いて成膜している。
真空チャンバ1を有し、チャンバ1内には基体ホルダを
兼ねる電極2及びこれに対向する位置に高周波電極31
が設置されている。電極2には直流電源21が接続さ
れ、高周波電極31にはマッチングボックス32を介し
て高周波電源33が接続されている。また、電極2には
ヒータ20が付設されており、電極2に支持される被成
膜基体S1を所定の成膜温度に加熱することができる。
また、チャンバ1にはガス供給部4が付設されて、内部
にプラズマ原料ガスを導入できるようになっている。ガ
ス供給部4には、マスフローコントローラ411、41
2・・・及び弁421、422・・・を介して接続され
た1又は2以上のプラズマ原料ガスのガス源431、4
32・・・が含まれる。
基体S1上に炭素膜を形成するにあたっては、基体S1
をチャンバ1内に搬入し、ホルダ2に支持させた後、排
気装置11の運転にてチャンバ1内を所定の真空度とす
る。次いで、ガス供給部4からチャンバ1内にプラズマ
原料ガスとして炭化水素化合物ガスを導入するととも
に、高周波電源33からマッチングボックス32を介し
て電極31に高周波電圧を印加して前記導入したプラズ
マ原料ガスをプラズマ化し、該プラズマの下で基体S1
上に炭素膜を形成する。この間、電源21から電極2に
数kV程度の負バイアスを印加することで、プラズマ中
の炭素イオンを引きつけ、基体S1に打ち込みながら成
膜を行う。これにより、形成される炭素膜と基体S1と
の密着性を向上させることができる。
て、高周波電極31とこれに接続されたマッチングボッ
クス32及び高周波電源33に代えて、接地電極5を備
えたものである。その他の構成は図2の装置と同様であ
り、実質上同じ部品は同じ符号を付してある。この装置
を用いて金属材料からなる被成膜基体S1上に炭素膜を
形成するにあたっては、基体S1をチャンバ1内に搬入
し、ホルダ2に支持させた後、排気装置11の運転にて
チャンバ1内を所定の真空度とする。次いで、ガス供給
部4からチャンバ1内にプラズマ原料ガスとして炭化水
素化合物ガスを導入するとともに、直流電源21から電
極2に負電圧を印加して前記導入したガスをプラズマ化
し、該プラズマの下で基体S1上に炭素膜を形成する。
この間、負バイアスが印加される電極21にプラズマ中
の炭素イオンが引きつけられることで、該イオンが基体
S1に打ち込まれ、これにより形成される炭素膜と基体
S1との密着性を向上させることができる。
基体が樹脂、ゴム等の有機材料からなる場合、該材料は
電気絶縁性を示すため、プラズマCVDにおいてこのよ
うに基体側電極に直流バイアスを印加すると、該基体が
帯電し、絶縁破壊を起こし易い。このように有機材料か
らなる被成膜基体上に炭素膜を密着性良好に形成する方
法は得られていないのが現状である。
基体上に炭素膜を密着性良好に形成できる炭素膜の形成
方法を提供することを課題とする。
明の炭素膜の形成方法は、有機材料からなる被成膜基体
をフッ素(F)含有ガス、水素(H2 )ガス及び酸素ガ
ス(O2 )ガスから選ばれた少なくとも1種のガスのプ
ラズマに曝した後、該基体上に炭素膜を形成することを
特徴とする。
る有機材料としては、各種の樹脂、ゴム等を挙げること
ができるが、特に限定されない。また、前記基体の形状
も膜被覆基体の用途により異なり、ブロック状、プレー
ト状、チューブ状、袋状、フィルム状、繊維状等種々考
えられるが、特に限定されない。また、本発明方法にお
けるフッ素含有ガスとしては、フッ素(F2 )ガス、3
フッ化窒素(NF3 )ガス、6フッ化硫黄(SF6 )ガ
ス、4フッ化炭素(CF 4 )ガス、4フッ化ケイ素(S
iF4 )ガス、6フッ化2ケイ素(Si2 F6 )ガス、
3フッ化塩素(ClF3 )ガス、フッ化水素(HF)ガ
ス等を挙げることができる。
としては、プラズマCVD法、スパッタリング法、イオ
ンプレーティング法等を挙げることができるが、特にプ
ラズマCVD法を用いる場合は、被成膜基体のプラズマ
による前処理と炭素膜形成とを同一の装置で行うことが
できる。また、本発明方法により形成する炭素膜は、被
成膜基体に熱的損傷を与えない温度範囲で形成できるも
のであればよいが、代表的には用途の広いDLC膜を挙
げることができる。
場合のプラズマ原料ガスとしては、炭素膜形成に一般に
用いられるメタン(CH4 )、エタン(C2 H6 )、プ
ロパン(C3 H8 )、ブタン(C4 H10)、アセチレン
(C2 H2 )、ベンゼン(C 6 H6 )等の炭化水素化合
物ガス、及び必要に応じて、これらの炭化水素化合物ガ
スにキャリアガスとして水素ガス、不活性ガス等を混合
したものを用いることができる。
材料からなる被成膜基体上への炭素膜の形成に先立ち、
該基体をフッ素含有ガス、水素ガス及び酸素ガスのうち
1以上のガスのプラズマに曝す。これにより、該基体表
面が該プラズマにより清浄化されるとともに、フッ素含
有ガスプラズマを採用するときはこれによって基体表面
がフッ素終端され、水素ガスプラズマを採用するときは
これによって該基体表面が水素終端される。そしてこれ
らのことから、その後形成する炭素膜と該基体との密着
性を向上させることができる。特に、フッ素−炭素結合
及び水素−炭素結合は安定であるため、前記のように終
端処理することで膜中の炭素原子が基体表面部分のフッ
素原子又は(及び)水素原子と安定に結合を形成する。
また、酸素ガスプラズマを採用するときは基体表面に付
着した有機物等の汚れを特に効率良く除去できる。
て行うプラズマによる被成膜基体の前処理は、同種類の
プラズマを用いて或いは異なる種類のプラズマを用いて
複数回行っても構わない。例えば、基体を酸素ガスプラ
ズマに曝した後、フッ素含有ガスプラズマ又は水素ガス
プラズマに曝し、さらにその上に炭素膜を形成するとき
には、基体表面がクリーニングされた後、該面がフッ素
終端又は水素終端されて、その後形成する炭素膜と該基
体との密着性は非常に良好なものとなる。
を参照して説明する。図1は本発明に係る炭素膜形成方
法の実施に用いることができる成膜装置の概略構成を示
す図である。この装置は、図2に示すプラズマCVD装
置において、基体ホルダを兼ねる電極2に直流電源21
が接続されておらず、直接接地されているものである。
その他の構成は図2の装置と同様であり、同じ部品には
同じ符号を付してある。
あたっては、有機材料からなる被成膜基体Sを真空チャ
ンバ1内に搬入し、基体ホルダ2に支持させ、排気装置
11の運転にてチャンバ1内部を所定の真空度にする。
次いで、ガス供給部4からチャンバ1内にフッ素含有ガ
ス、水素ガス及び酸素ガスのうち1種以上のガスを前処
理用ガスとして導入するとともに高周波電源33からマ
ッチングボックス32を介して電極31に高周波電力を
印加し、これにより前記導入した前処理用ガスをプラズ
マ化し、該プラズマの下で被成膜基体Sの表面処理を行
う。
真空引きした後、ガス供給部4からチャンバ1内に成膜
用原料ガスとして炭化水素化合物ガスを導入するととも
に高周波電源33から電極31に高周波電圧を印加し、
これにより前記導入した炭化水素化合物ガスをプラズマ
化し、該プラズマの下で被成膜基体S上に炭素膜を形成
する。
ると、成膜に先立ち有機材料からなる被成膜基体S表面
をフッ素含有ガスプラズマ、水素ガスプラズマ及び酸素
ガスプラズマの1又は2以上に曝すことで、基体S表面
のクリーニングが行われると共に、フッ素含有ガスプラ
ズマ又は(及び)水素ガスプラズマを採用するときには
基体S表面のフッ素終端又は(及び)水素終端が行わ
れ、これらにより炭素膜と基体Sとの密着性は良好なも
のとなる。
らなる被成膜基体S上にDLC膜を形成した本発明方法
実施の具体例を説明する。 実施例1 被成膜基体S材質 ウレタンゴム サイズ 厚さ2mm×100mm×100mm 高周波電極31サイズ 直径280mm 前処理条件 前処理用ガス 水素(H2 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 処理真空度 0.1Torr 処理時間 5min 成膜条件 成膜用原料ガス メタン(CH4 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 成膜真空度 0.1Torr 成膜速度 2000Å/min 成膜時間 10min 実施例2 被成膜基体S材質 ウレタンゴム サイズ 厚さ2mm×100mm×100mm 高周波電極31サイズ 直径280mm 前処理条件 前処理用ガス 6フッ化硫黄(SF6 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 処理真空度 0.15Torr 処理時間 5min 成膜条件 成膜用原料ガス メタン(CH4 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 成膜真空度 0.1Torr 成膜速度 2000Å/min 成膜時間 10min 実施例3 被成膜基体S材質 ウレタンゴム サイズ 厚さ2mm×100mm×100mm 高周波電極31サイズ 直径280mm 第1前処理条件 前処理用ガス 酸素(O2 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、150W 処理真空度 0.2Torr 処理時間 5min 第2前処理条件 前処理用ガス 水素(H2 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 処理真空度 0.1Torr 処理時間 5min 成膜条件 成膜用原料ガス メタン(CH4 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 成膜真空度 0.1Torr 成膜速度 2000Å/min 成膜時間 10min 実施例4 被成膜基体S材質 ウレタンゴム サイズ 厚さ2mm×100mm×100mm 高周波電極31サイズ 直径280mm 第1前処理条件 前処理用ガス 酸素(O2 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、150W 処理真空度 0.2Torr 処理時間 5min 第2前処理条件 前処理用ガス 6フッ化硫黄(SF6 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 処理真空度 0.15Torr 処理時間 5min 成膜条件 成膜用原料ガス メタン(CH4 ) 50sccm 高周波電力 周波数13.56MHz、200W 成膜真空度 0.1Torr 成膜速度 2000Å/min 成膜時間 10min また、比較例として、ウレタンゴムからなる厚さ2mm
×100mm×100mmの被成膜基体S上に実施例
1、2、3及び4と同様の条件で、但しプラズマによる
前処理を行わずDLC膜を形成した。
例により得られた各DLC膜の基体Sとの密着性を評価
した。膜密着性は、円柱状部材を接着剤を用いて膜表面
に接合させ、該円柱状部材を膜に対して垂直方向に引っ
張って該膜を基体Sから剥離させ、剥離に要した力を測
定する引っ張り法により評価した。この結果、水素ガス
プラズマによる前処理を行った実施例1、フッ素含有ガ
スプラズマにより前処理を行った実施例2により得られ
た各DLC膜の基体との密着強度は従来例により得られ
たDLC膜と基体との密着強度のそれぞれ5倍、7倍で
あった。また、酸素ガスプラズマによる第1前処理の
後、水素ガスプラズマによる第2前処理を行った実施例
3、酸素ガスプラズマによる第1前処理の後、フッ素含
有ガスプラズマによる第2前処理を行った実施例4によ
り得られた各DLC膜の基体との密着強度は従来例によ
り得られたDLC膜と基体との密着強度のそれぞれ6
倍、8倍であった。
材料からなる基体上に形成するに先立ち、該基体をフッ
素含有ガスプラズマや水素ガスプラズマや酸素ガスプラ
ズマに曝すことで、該基体上に後に形成する炭素膜と該
基体との密着性が向上したことが分かる。
る被成膜基体上に炭素膜を密着性良好に形成できる炭素
膜の形成方法を提供することができる。
とができる成膜装置の概略構成を示す図である。
1例の概略構成を示す図である。
他の例の概略構成を示す図である。
Claims (3)
- 【請求項1】 有機材料からなる被成膜基体をフッ素
(F)含有ガス、水素(H2 )ガス及び酸素(O2 )ガ
スから選ばれた少なくとも1種のガスのプラズマに曝し
た後、該基体上に炭素膜を形成することを特徴とする炭
素膜の形成方法。 - 【請求項2】 前記炭素膜をプラズマCVD法により形
成する請求項1記載の炭素膜の形成方法。 - 【請求項3】 前記炭素膜としてDLC膜を形成する請
求項1又は2記載の炭素膜の形成方法。
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