JPH0996889A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 露光時の湿度変化による性能変動が小さく、
安定した仕上がりが得られるハロゲン化銀写真感光材料
を提供する。 【構成】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が４０
０〜６５０ｎｍの特定の波長域に分光極大を持つように
分光増感された塩化銀含有率９５〜９９．９モル％のハ
ロゲン化銀粒子を含有し、かつ写真構成層の少なくとも
１層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 Ｒ₁₁：水素原子又は低級アルキル基、Ｙ：酸素原子、硫
黄原子又はセレン原子、Ｚは５〜６員の含窒素複素環を
完成するに必要な非金属原子群、Ｒ₁₂：アルキル基又は
アルケニル基、Ｘ₁ ^-：酸アニオン。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、露光時の湿度変化によ
る性能変動が小さく、安定した仕上がりが得られるハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、単に
「感光材料」とも称す）、特にカラー感光材料は、高感
度であること、階調性、鮮鋭性に優れていることから、
今日非常に多く用いられている。

【０００３】しかしながら、カラー感光材料の現像処理
は、いわゆる湿式処理であって、処理液調製に手間が掛
かる、汚れる、種々の薬品を含んだ廃液が出る、暗室が
必要である、操作を始めてから最初のプリントが得られ
る迄の時間が長い等の欠点があった。

【０００４】こうした欠点を補い、前述したカラー感光
材料の長所を生かすため、これ迄は、専ら少数の大きな
現像所においてカラーネガフィルムの現像からカラープ
リントの作製までを熟練した技術者が集中して行う方式
が採られてきた。

【０００５】ところが、最近では湿式処理という本質は
変わらないものの、プリンター、自動現像機等の機器の
改良、現像処理液の改良、カラー感光材料及びその包装
形態の改良などが積み重ねられ、写真店の店頭等の僅か
なスペースでカラーネガフィルムの現像からカラープリ
ントの作製までを一貫して行う、所謂ミニラボが急速に
普及してきている。

【０００６】近年、高濃度に塩化銀を含有するハロゲン
化銀乳剤を採用することによって、現像処理時間は著し
く短縮されてきている。しかし、現像処理時間を短くし
た処理に適さない塩化銀を高濃度に含有しない塩臭化銀
から成るハロゲン化銀乳剤を含む感光材料を使用した場
合には見られなかったが、高濃度に塩化銀を含有するハ
ロゲン化銀乳剤を含む感光材料では、露光する環境条件
により同一のシーンが異なった仕上がりとなる問題が起
きてきた。

【０００７】これらの問題を解析した結果、露光時の湿
度の条件により仕上がりが異なることが判った。又、こ
の問題は特に４００〜６５０ｎｍに分光増感された乳剤
を使用した場合顕著であることも判った。例えば、６５
０ｎｍ以上に分光感度を持つように特定の増感色素を含
有せしめた場合、高濃度に塩化銀を含有するハロゲン化
銀乳剤を使用しても、上記のような露光時の湿度の条件
により仕上がりが異なる問題が見られなかった。

【０００８】特公昭５５−１２５８１号、同６２−２０
１４４０号、特開昭６２−２６０２４１号、特開平１−
２９１２５０号、同４−２５３０５３号等には、感光材
料中に特定のチアゾリウム化合物を含有させることで潜
像安定性を改良する技術が開示されている。これらの技
術は、出来上がった潜像の比較的長時間の安定性を述べ
ており、露光の際の電子の潜像形成過程に関わる効率の
ことについては何等述べていない。

【０００９】又、特開昭５９−１９１０３２号、特開平
２−１５７７４９号、同３−１０９５４７号、同３−２
４４６６７号、同４−６３３３７号、同４−３６２９３
２号、同５−８８２９２号等には、赤外増感色素を用い
た感光材料に特定のチアゾリウム化合物を含有せしめる
ことで赤外増感色素を用いる際の特有の問題、例えば感
光材料の使用前の保存時の性能劣化、増感、露光時の温
度依存性を改良する技術が開示されている。しかしなが
ら、これらの技術は、基本的には赤外増感色素の化合物
の本質的な問題を解決するための技術であり、露光時の
湿度の条件により仕上がりが異なるといった問題の解決
については何等述べていない。

【００１０】これらの技術は赤外増感色素に関わる問題
であり、４００〜６５０ｎｍに分光増感された乳剤を使
用した場合顕著である露光時の湿度の条件により仕上が
りが異なるといった問題自身に遭遇していない。

【００１１】特開昭６１−９５３４８号には、特定のベ
ンゾチアゾリウム化合物と特定のフェニルメルカプトテ
トラゾール化合物を含有せしめる技術が開示されてい
る。これは、感光材料の経時保存時の写真性能の劣化が
防止され、現像抑制による感度低下を防止する技術につ
いて述べている。同公報での実施態様は沃臭化銀乳剤に
限られており、高濃度に塩化銀を含有するハロゲン化銀
乳剤については何等触れていないし、該ハロゲン化銀乳
剤の特有な問題である露光時の湿度の条件により仕上が
りが異なる問題の改良について何等述べていない。

【００１２】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、露光
時の湿度変化による性能変動が小さく、安定した仕上が
りが得られるハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。

【００１３】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、ハロゲン
化銀写真感光材料に用いるハロゲン化銀写真乳剤を鋭意
研究する過程で、上記課題が以下の構成により達成され
ることを見い出し本発明を完成させるに到った。

【００１４】（１）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層が４００〜６５０ｎｍの特定の波長域に分光極大を持
つように分光増感された塩化銀含有率９５〜９９．９モ
ル％のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ写真構成層の少
なくとも１層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１５】

【化５】

【００１６】式中、Ｒ₁₁は水素原子又は低級アルキル基
を表す。Ｙは酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表
し、Ｚは５員又は６員の含窒素複素環を完成するに必要
な非金属原子群を表す。この環はベンゼン環又はナフタ
レン環と縮合してもよい。Ｒ₁₂はアルキル基又はアルケ
ニル基を表す。Ｘ₁ ^-は酸アニオンを表す。

【００１７】（２）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層が４００〜６５０ｎｍの特定の波長域に分光極大を持
つように分光増感された塩化銀含有率９５〜９９．９モ
ル％のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ写真構成層の少
なくとも１層が下記一般式（II）で表される化合物を含
有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１８】

【化６】

【００１９】式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ
₂₅は、各々水素原子又は低級アルキル基を表す。Ｒ₂₆及
びＲ₂₇は、各々水素原子、低級アルキル基又は低級アル
コキシ基、あるいはＲ₂₆とＲ₂₇が互いに連結して縮合環
を形成する基を表す。Ｘ₂ ^-は酸アニオンを表す。

【００２０】（３）少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤
層が下記一般式（III）で表される化合物を含有する
（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】

【化７】

【００２２】式中、Ｒ₃₁はアルキル基又はシクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₃₂は塩素原子又は−ＯＲ₃₂を表し、Ｒ₃₂
はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール基を表
す。Ｒ₃₃はベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍは０
〜４の整数を表す。ただし、ｍが２以上の時、複数のＲ
₃₃は同一であっても異なってもよい。Ｒ₃₄はハメットの
置換基定数σｐ値が−０．１２〜０．１５の置換基又は
水素原子であり、Ｒ₃₅及びＲ₃₆は水素原子、アルキル
基、アルコキシ基又はアリール基を表す。

【００２３】（４）写真構成層の少なくとも１層が下記
一般式（IV）で表される化合物を含有する（１）、
（２）又は（３）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００２４】

【化８】

【００２５】式中、Ｒ₄₁は、ヒドロキシル基、アルキル
基、アルコキシ基、カルボニル基、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ
₃Ｍ又は−ＮＨＲ₄₂を表し、ｎは０〜４の整数を表す。
ただし、ｎが２以上の時、複数のＲ₄₁は同一であっても
異なってもよい。Ｒ₄₂は水素原子、アルキル基又はアシ
ル基を表す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は４級
アンモニウム基を表す。

【００２６】以下に本発明を詳細に説明する。

【００２７】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤（以
下、本発明の乳剤と称す）の組成は、塩化銀を９５モル
％以上含有する実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀で
ある。迅速処理性、処理安定性の点からは、好ましくは
９７モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９モル％
の塩化銀を含有する塩臭化銀乳剤が好ましい。

【００２８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤も
好ましく用いることができる。この場合、高濃度に臭化
銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキ
シー接合していても、所謂コア・シェル乳剤であっても
よいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる
領域が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的
に変化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀
が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子表面の結
晶粒子の頂点であることが特に好ましい。

【００２９】本発明の乳剤を得るには重金属イオンを含
有させるのが有利である。このような目的に用いること
の出来る重金属イオンとしては、鉄、イリジウム、白
金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オスミウム、ル
テニウム、コバルト等の第８〜１０族金属や、カドミウ
ム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属や、鉛、レニウ
ム、モリブデン、タングステン、ガリウム、クロムの各
イオンを挙げることができる。中でも鉄、イリジウム、
白金、ルテニウム、ガリウム、オスミウムの金属イオン
が好ましい。

【００３０】これらの金属イオンは、塩や、錯塩の形で
ハロゲン化銀乳剤に添加することができる。

【００３１】前記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子としてはシアン化物イオン、チオシアン
酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオ
ン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アンモニ
ア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イオ
ン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、塩
化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００３２】本発明の乳剤に重金属イオンを含有させる
には、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形成前、ハ
ロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の形成後の
物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すればよい。前
述の条件を満たす乳剤を得るには、重金属化合物をハロ
ゲン化物と一緒に溶解して粒子形成工程の全体あるいは
一部に亘って連続的に添加することができる。

【００３３】重金属イオンを乳剤中に添加する時の量
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１０^-2
モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０^-5モルが好
ましい。

【００３４】本発明のハロゲン化銀粒子の形状は任意の
ものを用いることができる。好ましい一つの例は（１０
０）面を結晶表面として有する立方体である。又、米国
特許４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、
特開昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号
や、ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイ
エンス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１，３９
（１９７３）等の文献に記載された方法等により、八面
体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造り、
これを用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子
を用いてもよい。

【００３５】ハロゲン化銀粒子は単一の形状から成る粒
子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳剤
を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【００３６】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び、感度など、他の写真性能などを考
慮すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好まし
くは０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００３７】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合（異なる形状の粒子が１０００個中
に５個以下）は、粒径分布は直径か投影面積として可成
り正確に表すことができる。

【００３８】本発明のハロゲン化銀粒子の粒径の分布
は、好ましくは変動係数が０．２２以下、更に好ましく
は０．１５以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に
好ましくは変動係数０．１５以下の単分散乳剤を２種以
上同一層に添加することである。ここで変動係数は、粒
径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義され
る。

【００３９】変動係数＝Ｓ／Ｒ （ここに、Ｓは粒径分布の標準偏差、Ｒは平均粒径を表
す。） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。

【００４０】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００４１】本発明の乳剤は、酸性法、中性法、アンモ
ニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒子は
一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を造っ
た後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長させ
る方法は同じであっても、異なってもよい。

【００４２】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合法
で得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式と
して、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐ
Ａｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることも
できる。

【００４３】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、ドイツ公開特許２，９２１，１６４号等に記
載された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連
続的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１
７７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限
外濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距
離を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いて
もよい。

【００４４】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【００４５】本発明の乳剤は、金化合物を用いる増感
法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて用
いることができる。

【００４６】本発明の乳剤に適用するカルコゲン増感剤
としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感剤な
どを用いることができるが、硫黄増感剤が好ましい。硫
黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオカルバミ
ド、チオ尿素、アリルイソチアシアナート、シスチン、
ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダニン、無機硫黄
等が挙げられる。

【００４７】硫黄増感剤の添加量としては、適用される
ハロゲン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどに
より変えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当た
り５×１０^-10〜５×１０^-5モルの範囲、好ましくは５
×１０^-8〜３×１０^-5モルの範囲が好ましい。

【００４８】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他、各種の金錯体として添加することができる。用いら
れる配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオ
シアン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリア
ゾール等を挙げることができる。

【００４９】金化合物の使用量は、ハロゲン化銀乳剤の
種類、使用する化合物の種類、熟成条件などによって一
様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-4〜１×１０^-8モルであることが好ましい。更に好ま
しくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。

【００５０】本発明の乳剤の化学増感法としては還元増
感法を用いてもよい。

【００５１】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物に
ついて詳述する。

【００５２】

【化９】

【００５３】Ｒ₁₁で表される低級アルキル基としては、
メチル、エチル基などが挙げられる。Ｚで表される非金
属原子群がＹ、−Ｎ⁺（Ｒ₁₂）＝、炭素原子と形成する
含窒素複素環はベンゼン環又はナフタレン環と結合して
もよく、例えばチアゾリウム環（チアゾリウム、４−メ
チルチアゾリウム、ベンゾチアゾリウム、５−メチルベ
ンゾチアゾリウム、５−クロロベンゾチアゾリウム、５
−メトキシベンゾチアゾリウム、６−メチルベンゾチア
ゾリウム、６−メトキシベンゾチアゾリウム、ナフト
［１，２−ｄ］チアゾリウム、ナフト［２，１−ｄ］チ
アゾリウム等）、オキサゾリウム環（オキサゾリウム、
４−メチルオキサゾリウム、ベンゾオキサゾリウム、５
−メチルベンゾオキサゾリウム、５−クロロベンゾオキ
サゾリウム、５−フェニルベンゾオキサゾリウム、ナフ
ト［１，２−ｄ］オキサゾリウム等）、セレナゾリウム
環（ベンゾセレナゾリウム、５−メチルベンゾセレナゾ
リウム、５−クロロベンゾセレナゾリウム、５−メトキ
シベンゾセレナゾリウム、ナフト［１，２−ｄ］セレナ
ゾリウム等）などが挙げられる。

【００５４】Ｒ₁₂で表されるアルキル基は、好ましくは
炭素原子数８以下の例えばメチル、エチル、プロピル、
ブチル、ペンチル基等が挙げられる。Ｒ₁₂で表されるア
ルケニル基としては、アリル、２−メチルアリル基等が
挙げられる。Ｒ₁₁及びＲ₁₂で表されるアルキル基は置換
アルキル基でもよい。Ｘ₁ ^-で表される酸アニオンとして
は、Ｃｌ^-、Ｂｒ^-、Ｉ^-、ＣｌＯ₄ ^-等が挙げられる。

【００５５】次に、本発明の一般式（II）で表される化
合物について詳述する。

【００５６】

【化１０】

【００５７】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ₂₅で表され
る低級アルキル基としては炭素数１〜４のアルキル基が
好ましく、メチル、エチル等が挙げられる。

【００５８】Ｒ₂₆及びＲ₂₇で表される低級アルキル基と
しては炭素数１〜４のアルキル基が好ましく、メチル
基、エチル等が挙げられ、低級アルコキシ基としても炭
素数１〜４のアルコキシ基が好ましく、メトキシ、エト
キシ等が挙げられる。Ｒ₂₆とＲ₂₇が互いに連結して形成
する縮合環としては、ベンゼン環等がある。Ｘ₂ ^-で表さ
れる酸アニオンとしては、一般式（Ｉ）のＸ₁ ^-と同様の
酸アニオンが挙げられる。

【００５９】以下に一般式（Ｉ）、（II）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらに限定されな
い。

【００６０】

【化１１】

【００６１】

【化１２】

【００６２】

【化１３】

【００６３】

【化１４】

【００６４】

【化１５】

【００６５】

【化１６】

【００６６】

【化１７】

【００６７】これら一般式（Ｉ）及び（II）で表される
化合物は、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感
工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの工
程で添加されるが、化学増感工程の終了時又は塗布液調
製工程で添加されることが好ましい。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
て添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5
〜１×１０^-2モルがより好ましい。又、ハロゲン化銀乳
剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量が１
ｍ²当たり１×１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量が好ま
しい。

【００６８】化合物の添加方法としては、メタノール、
エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチルホ
ルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶液と
して添加してもよいが、適当なｐＨに調整した水溶液で
添加することが好ましい。

【００６９】本発明の一般式（IV）で表される１−フェ
ニル−５−メルカプトテトラゾール誘導体について説明
する。

【００７０】

【化１８】

【００７１】Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は４級
アンモニウム基を表すが、好ましくは水素原子である。
Ｒ₄₁として具体的に、メチル、メトキシ、エトキシ、ヒ
ドロキシル、アミノ、カルボキシル、スルホ、アセトア
ミノ、３−メチルウレイド等を挙げることができる。

【００７２】以下に一般式（IV）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【００７３】

【化１９】

【００７４】

【化２０】

【００７５】一般式（IV）で表される化合物は、ハロゲ
ン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工
程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加される
が、化学増感工程の終了時又は塗布液調製工程で添加さ
れることが好ましい。化学増感終了時に添加する場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-2
モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モル
がより好ましい。塗布液調製工程において添加する場合
には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０
^-1モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モ
ルがより好ましい。又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に
添加する場合には、塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×
１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量が好ましい。

【００７６】化合物の添加方法としては、前記一般式
（Ｉ）、（II）で述べた添加方法と同様の方法が適用で
きる。

【００７７】本発明の乳剤には、感光材料の調製工程中
に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を小さ
くしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で上記
の一般式（IV）の化合物以外に公知のカブリ防止剤、安
定剤を用いることができる。こうした目的に用いること
のできる化合物の例として、特開平２−１４６０３６号
７頁下欄に記載された一般式（II）で表される化合物を
挙げることができ、具体的な化合物としては、同公報の
８頁に記載の（IIａ−１）〜（IIａ−８）等の化合物を
挙げることができる。

【００７８】これらの化合物は、本発明の一般式（IV）
で表される化合物と同様に使用することができる。

【００７９】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることが出来るが、特に可視域に吸収を有す
る染料としては、特開平３−２５１８４０号３０８頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号の２頁左下欄に記載の一
般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好ま
しい分光特性を有し、写真特性への影響もなく、又、残
色による汚染もなく好ましい。好ましい化合物の具体例
として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙げられた例
示化合物（１）〜（４５）を挙げることができる。

【００８０】これら染料の添加量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度を０．７以上にする量が好ましく、更
には０．８以上にするのがより好ましい。

【００８１】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式IIで
示される化合物が挙げられる。

【００８２】本発明の感光材料をカラー写真感光材料と
して用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプ
ラー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜６５０ｎ
ｍの波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳
剤を含む層を有する。４００〜５００ｎｍの波長域の特
定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有
する感光材料においては、本発明の効果が高く得られ好
ましい。

【００８３】本発明に係る４００〜６５０ｎｍの波長域
の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤は、乳剤
に１種又は２種以上の増感色素を組み合わせて含有する
ことで得られる。

【００８４】本発明の感光材料は、４００〜６５０ｎｍ
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層以外に、６５０〜９００ｎｍの波長域の特定領
域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する
ことができる。

【００８５】本発明の乳剤に用いる分光増感色素として
は、公知の化合物を何れも用いることができるが、青感
光性増感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８
頁に記載のＢＳ−１〜８を、単独で又は組み合わせて好
ましく用いることができる。緑感光性増感色素として
は、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜５が好ましく用い
られる。赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に記
載のＲＳ−１〜８が好ましく用いられる。又、赤、緑及
び青感光性増感色素に、特開平４−２８５９５０号８〜
９頁に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５
−６６５１５号１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ
−１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【００８６】これらの増感色素の添加時期としては、ハ
ロゲン化銀粒子形成から化学増感終了までの任意の時期
でよい。

【００８７】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよいが、固体分散物として添加することが好ましい。

【００８８】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることが出来るが、特に代表的な物としては、波長域３
５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロー
色素形成カプラー、波長域５００〜６００ｎｍに分光吸
収極大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、波長域
６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン
色素形成カプラーとして知られているものである。

【００８９】本発明に好ましく用いることのできるシア
ンカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左
下欄に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表される
カプラーを挙げることができ、具体的な化合物は、同公
報５頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜９として記載さ
れるものが挙げられる。

【００９０】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物は、同公報４頁
左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜１１として記載される
ものが挙げられる。上記マゼンタカプラーの内、より好
ましいのは、同公報４頁右上欄に記載の一般式（Ｍ−
Ｉ）で表されるカプラーであり、その内、上記一般式
（Ｍ−Ｉ）のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが耐
光性に優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されて
いるＭＣ−８〜１１は青から紫、赤に到る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００９１】本発明の感光材料にはピバロイルアセトア
ニリド型イエローカプラー、ベンゾイルアセトアニリド
型イエローカプラー等の公知のイエローカプラーを用い
ることができるが、特に一般式（III）で表される化合
物を用いることが好ましい。

【００９２】

【化２１】

【００９３】一般式（III）において、Ｒ₃₁で表される
アルキル基としては直鎖又は分岐のアルキル基、例えば
メチル、エチル、i-プロピル、t-ブチル、ドデシル及び
1-ヘキシルノニル基等が挙げられる。又、Ｒ₃₁で表され
るシクロアルキル基としては、シクロプロピル、シクロ
ヘキシル及びアダマンチル基等が挙げられる。これらア
ルキル基及びシクロアルキル基は更に置換基を有するこ
とができ、置換基としては、例えばハロゲン原子（塩
素、臭素等）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（フェ
ニル、ｐ−ｔ−オクチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−ア
ミルフェニル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メ
トキシ、２−エトキシエトキシ等）、アリールオキシ基
（フェノキシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４
−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ
等）、複素環オキシ基（４−ピリジルオキシ、２−ヘキ
サヒドロピラニルオキシ等）、カルボニルオキシ基（ア
セチルオキシ、ピバロイルオキシ等のアルキルカルボニ
ルオキシ基、ベンゾイルオキシ等のアリールカルボニル
オキシ基等）、スルホニルオキシ基（メタンスルホニル
オキシ、トリフルオロメタンスルホニルオキシ、ドデカ
ンスルホニルオキシ等のアルキルスルホニルオキシ基、
ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ等のアリールスルホニルオキシ基）、カルボニル基
（アセチル、ピバロイル等のアルキルカルボニル基、ベ
ンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンゾイル等のアリールカルボニル基等）、オキシカルボ
ニル基（メトキシカルボニル、シクロヘキシルオキシカ
ルボニル、ドデシルオキシカルボニル等のアルコキシカ
ルボニル基、フェノキシカルボニル、２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシカルボニル、１−ナフチルオキシカル
ボニル等のアリールオキシカルボニル基、及び２−ピリ
ジルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル−５−
オキシカルボニル等の複素環オキシカルボニル基等）、
カルバモイル基（ジメチルカルバモイル、４−（２，４
−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカルボニル
等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバモイル、
１−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバモイル
基）、スルホニル基（メタンスルホニル、トリフルオロ
メタンスルホニル等のアルキルスルホニル基、ｐ−トル
エンスルホニル等のアリールスルホニル基）、スルファ
モイル基（ジメチルスルファモイル、４−（２，４−ジ
−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニル等の
アルキルスルファモイル基、フェニルスルファモイル等
のアリールスルファモイル基）、アミノ基（ジメチルア
ミノ、シクロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のアル
キルアミノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ等
のアリールアミノ基等）、スルホニルアミノ基（メタン
スルホニルアミノ、ヘプタフルオロプロパンスルホニル
アミノ、ヘキサデシルスルホニルアミノ等のアルキルス
ルホニルアミノ基、ｐ−トルエンスルホニル、ペンタフ
ルオロベンゼンスルホニルアミノ等のアリールスルホニ
ルアミノ基）、アシルアミノ基（アセチルアミノ、ミリ
ストイルアミノ基等のアルキルカルボニルアミノ基、ベ
ンゾイルアミノ等のアリールカルボニルアミノ基）、ア
ルキルチオ基（メチルチオ、ｔ−オクチルチオ等）、ア
リールチオ基（例えばフェニルチオ等）、及び複素環チ
オ基（１−フェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチ
ル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が
挙げられる。

【００９４】Ｒ₃₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【００９５】Ｒ₃₂は好ましくは−ＯＲ₃₀であり、Ｒ₃₀で
表されるアルキル基及びシクロアルキル基としては、上
記Ｒ₃₁で説明したアルキル基及びシクロアルキル基と同
義の基を挙げることができる。又、Ｒ₃₀で表されるアリ
ール基としては、例えばフェニル基及び１−ナフチル基
等が挙げられる。これらＲ₃₂で表されるアルキル基、シ
クロアルキル基又はアリール基は置換基を有することも
でき、置換基としては、例えば上記Ｒ₃₁で表されるアル
キル基及びシクロアルキル基と同義の基、及びＲ₃₁で表
されるアルキル基及びシクロアルキル基の置換基として
挙げた基と同義の基を挙げることができる。Ｒ₃₀は好ま
しくはアルキル基であり、無置換のアルキル基が更に好
ましく、メチル基が特に好ましい。

【００９６】一般式（III）においてＲ₃₃で表されるベ
ンゼン環上に置換可能な基としては、例えば上記Ｒ₃₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基
の置換基として挙げた基と同義の基を挙げることができ
る。ｍが２以上の場合、複数のＲ₃₃は同一でも異なって
もよいが、ｍは好ましくは１である。その場合、Ｒ₃₃の
置換位置はアニライド環の５位が好ましい。

【００９７】Ｒ₃₃で表される基として好ましくは、下記
一般式（IIIｂ）で表される置換基である。

【００９８】 一般式（IIIｂ） −ＮＨ−Ｘ−（−Ｌ−Ｙ−）_n−Ｒ₃₇ 式中、Ｘはカルボニル基又はスルホニル基を表し、好ま
しくはカルボニル基である。

【００９９】Ｌはアルキレン基を表し、例えば直鎖又は
分岐のアルキレン基、例えばメチレン、エチレン、２，
３−プロピレン、１，２−シクロヘキシレン基等が挙げ
られる。これらアルキレン基のうち好ましくは炭素原子
数１〜６のアルキレン基である。

【０１００】Ｙは２価の連結基を表し、例えばスルフィ
ニル基、スルフェニル基、スルホニル基、スルファモイ
ル基、カルボニル基、カルボニルオキシ基、カルバモイ
ル基、オキシ基、オキシカルボニル基、アミノ基、アシ
ルアミノ基、スルホニルアミノ基等が挙げられる。これ
らの連結基のうち好ましくはスルホニル基、スルファモ
イル基、カルボニルオキシ基、カルバモイル基、オキシ
基、オキシカルボニル基及びアシルアミノ基であり、ス
ルホニル基、オキシカルボニル基及びカルバモイル基が
特に好ましい。ｎは０又は１を表すが、０が好ましい。

【０１０１】Ｒ₃₇はアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基を表す。これらＲ₃₇で表されるアルキル基、
シクロアルキル基及びアリール基としては、前記一般式
（III）においてＲ₃₂で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基及びアリール基と同義の基を挙げることができ
る。これらの基は更に置換基を有することもでき、置換
基としては、前記Ｒ₃₂で表されるアルキル基、シクロア
ルキル基及びアリール基の置換基として挙げた基と同義
の基を挙げることができる。

【０１０２】上記一般式（IIIｂ）で表される置換基と
して好ましくは、下記一般式（IIIｃ）、（IIIｄ）又は
（IIIｅ）で表される置換基である。

【０１０３】一般式（IIIｃ） −ＮＨＣＯＲ_３８

【０１０４】

【化２２】

【０１０５】 一般式（ＩＩＩｅ） −ＮＨＣＯ−Ｌ₂−ＳＯ₂Ｒ₃₈ 一般式（IIIｃ）及び（IIIｅ）において、Ｒ₃₈はアルキ
ル基又はシクロアルキル基を表し、前記一般式（III）
においてＲ₃₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル
基と同義の基を、それぞれ挙げることができる。これら
アルキル基及びシクロアルキル基は更に置換基を有する
こともでき、置換基としては、前記Ｒ₃₀で表されるアル
キル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基とし
て挙げた基と同義の基を挙げることができる。Ｒ₃₈はア
ルキル基が好ましい。

【０１０６】一般式（IIIｃ）におけるＲ₃₈として好ま
しくは無置換のアルキル基であり、無置換の直鎖のアル
キル基が更に好ましく、炭素原子数１３〜２１の無置換
直鎖アルキル基が特に好ましい。

【０１０７】一般式（IIIｅ）のＲ₃₈としては好ましく
は無置換のアルキル基であり、無置換の直鎖アルキル基
が更に好ましく、炭素原子数８〜１８の無置換直鎖アル
キル基が特に好ましい。

【０１０８】一般式（IIIｄ）において、Ｒ₃₉はベンゼ
ン環上に置換可能な基を表し、例えば前記一般式（II
I）においてＲ₃₀で表されるアルキル基、シクロアルキ
ル基及びアリール基の置換基として挙げた基と同義の基
を挙げることができる。Ｒ₃₉として好ましくは無置換の
アルキル基であり、無置換の分岐アルキル基が更に好ま
しく、炭素原子数３〜１２の無置換アルキル基が特に好
ましい。

【０１０９】ｋは０〜５の整数を表し、ｋが２以上の場
合、複数のＲ₃₉は同一であっても異なっていてもよい。
ｋは好ましくは２である。

【０１１０】一般式（IIIｄ）及び（IIIｅ）において、
Ｌ₁及びＬ₂は各々アルキレン基を表し、例えば前記一般
式（IIIｂ）においてＬで表されるアルキレン基として
挙げた基と同義の基を挙げることができる。

【０１１１】一般式（IIIｄ）において、Ｌ₁は炭素原子
数３〜７のアルキレン基が好ましく、１，３−プロピレ
ン、１，１−プロピレン、１，１−ペンチレン、１，１
−ヘキシレン基が更に好ましく、１，３−プロピレン、
１，１−プロピレン基が特に好ましい。

【０１１２】一般式（IIIｅ）において、Ｌ₂は炭素原子
数３〜７のアルキレン基が好ましく、１，３−プロピレ
ン、２，２−プロピレン、２，３−プロピレン、１，１
−プロピレン基が更に好ましく、１，３−プロピレン、
２，３−プロピレン基が特に好ましい。

【０１１３】前記一般式（IIIｂ）で表される置換基
は、一般式（IIIｃ）、（IIIｄ）又は（IIIｅ）で表さ
れる置換基のうち一般式（IIIｃ）及び（IIIｅ）で表さ
れる置換基が更に好ましく、一般式で（IIIｃ）で表さ
れる置換基が特に好ましい。

【０１１４】前記一般式（III）において、Ｒ₃₄で表さ
れるハメットの置換基定数σｐ値が−０．１２〜０．１
５の置換基としては、代表的にベンジル、クロロメチ
ル、ヒドロキシメチル、ビニル、アリル、アセトキシメ
チル、ジメチルアミノメチル、シクロペンチル、２−フ
ェネチル、フェニル等の各基が挙げられ、その他にも、
Ｊ．ＭｅＤ．Ｃｈｅｍ．１６，１２０７（１９７３）、
ｉｂｉｄ．２０，３０４（１９７７）等の文献に記載さ
れるσｐ値が−０．１２〜０．１５の置換基等が挙げら
れ、この中で特に好ましい基はベンジル、アリル基であ
る。Ｒ₃₅及びＲ_３６で表されるアルキル基、アルコキシ
基及びアリール基としては、それぞれ前記Ｒ_３１で表さ
れるアルキル基、アルコキシ基及びアリール基と同義の
基が挙げられ、好ましくはＲ₃₅及びＲ₃₆が共に水素原子
である。

【０１１５】一般式（III）で表されるイエローカプラ
ー（本発明のイエローカプラーと称す）の代表例を以下
に挙げるが、これらに限定されるものではない。

【０１１６】

【化２３】

【０１１７】

【化２４】

【０１１８】

【化２５】

【０１１９】本発明の感光材料には、上記のイエローカ
プラー以外にも特開平４−１１４１５４号頁右上欄に記
載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを使用するこ
とができる。具体的な化合物は、同公報３頁左下欄以降
にＹＣ−１〜ＹＣ−９として記載されるものが挙げられ
る。又、特開平６−６７３８８号記載の一般式［Ｉ］で
示されるカプラーも使用することができ、具体的には特
開平４−１１４１５４号４頁左下欄に記載されているＹ
Ｃ−８、ＹＣ−９、及び特開平６ー６７３８８号１３〜
１４頁に記載のＮｏ（１）〜（４７）で示される化合物
が挙げられる。又、特開平４−８１８４７号１頁及び同
公報１１〜１７頁に記載の一般式［Ｙ−１］で示される
化合物も使用できる。

【０１２０】本発明に係るカプラーや、その他の有機化
合物を添加するのに水中油滴型乳化分散法を用いる場合
には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶
媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を
併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダ
ー中に界面活性剤を用いて乳化分散する。分散手段とし
ては、撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロー
ジェットミキサー、超音波分散機等を用いることができ
る。分散後、又は、分散と同時に低沸点有機溶媒を除去
する工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散する
ために用いることの出来る高沸点有機溶媒としては、ジ
オクチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブ
チルフタレート等のフタル酸エステル類、トリクレジル
ホスフェート、トリオクチルフタレート等の燐酸エステ
ル類が好ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電
率としては３．５〜７．０であることが好ましい。２種
以上の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０１２１】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０１２２】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
基（又はその塩）を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号に記載のＡ−１〜Ａ−
１１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換し
た界面活性剤も好ましく用いられる。

【０１２３】これらの分散液は、通常、ハロゲン化銀乳
剤を含有する塗布液に添加されるが、分散後、塗布液に
添加される迄の時間、及び塗布液に添加後、塗布迄の時
間は短い方がよく、それぞれ１０時間以内が好ましく、
３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０１２４】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁に記載の一般式Ｉ及び
IIで示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１
７４１５０号記載の一般式IIIＢで示されるフェノール
系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載の一般式Ａで
示されるアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号
記載の一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が
特にマゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１−１
９６０４９号に記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び
特開平５−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合
物が、特にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１２５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物（ｄ−１１）、同公報１０頁左下欄に記載の化合物
（Ａ′−１）等の化合物を用いることができる。又、こ
れ以外にも、米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍
光色素放出化合物を用いることもできる。

【０１２６】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の中間層に添加して色濁り
を防止したり、又、乳剤層に添加してカブリ等を改良す
ることが好ましい。このための化合物としてはハイドロ
キノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，５−ジ−
ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキルハイド
ロキノン化合物である。特に好ましい化合物は、特開平
４−１３３０５６号に記載の一般式IIで示される化合物
であり、同公報１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜II
−１４及び１７頁に記載の化合物１が挙げられる。

【０１２７】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり色素画像の耐光性を改良
することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としてはベ
ンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物と
して、特開平１−２５０９４４号記載の一般式III−３
で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載の一
般式IIIで示される化合物、特開昭６３−１８７２４０
号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４−１６３
３号記載の一般式Ｉで示される化合物、特開平５−１６
５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で示される化合
物がある。

【０１２８】本発明の感光材料には、バインダーとして
ゼラチンを用いることが有利であるが、必要に応じて、
ゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリ
マー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘
導体、単一あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物
質等の親水性コロイドも用いることができる。

【０１２９】これらバインダーの硬膜剤として、ビニル
スルホン型硬膜剤やクロロトリアジン型硬膜剤を単独又
は併用して使用することが好ましい。特開昭６１−２４
９０５４号、同６１−２４５１５３号に記載の化合物を
使用することが好ましい。又、写真性能や画像保存性に
悪影響する黴や細菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に
特開平３−１５７６４６号記載のような防腐剤及び抗黴
剤を添加することが好ましい。更に、感光材料又は処理
後の試料の表面の物性を改良するため、保護層に特開平
６−１１８５４３号や同２−７３２５０号に記載の滑り
剤やマット剤を添加することが好ましい。

【０１３０】感光材料の支持体としてはどのような材質
を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレンテレフタ
レートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプからなる
紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有してもよ
いポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレート支持
体、バライタ紙などを用いることができる。中でも、原
紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好まし
い。耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリエチレン
テレフタレート又はそれらのコポリマーが好ましい。

【０１３１】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば、硫酸バリ
ウム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等
のアルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等
のシリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは、硫酸バリウム、酸化
チタンである。

【０１３２】支持体表面の耐水性樹脂層中に含有される
白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以上
が好ましく、更には１５〜５０重量％が好ましい。

【０１３３】紙支持体の耐水性樹脂層中の白色顔料の分
散度は、特開平２−２８６４０号に記載の方法で測定す
ることができる。この方法で測定した時に、白色顔料の
分散度が同公報に記載の変動係数として０．２０以下で
あることが好ましく、０．１５以下であることがより好
ましい。

【０１３４】又、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
方が光沢性が良いという効果が得られより好ましい。
又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に処理後の白地部の分光反射濃度
バランスを調整し白色性を改良するため、群青、油溶性
染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが好
ましい。

【０１３５】感光材料は、必要に応じて、支持体表面に
コロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接
又は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安
定性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性
及び／又はその他の特性を向上するための１又は２以上
の下塗層）を介して塗布されてもよい。

【０１３６】感光材料の塗布に際して、塗布性を向上さ
せるために増粘剤を用いてもよい。塗布法としては、２
種以上の層を同時に塗布することの出来るエクストルー
ジョンコーティング及びカーテンコーティングが特に有
用である。

【０１３７】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１３８】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特に
反射支持体を有する感光材料への適用が好ましい。

【０１３９】発色現像に用いられる芳香族一級アミン現
像主薬としては公知の化合物を用いることができる。こ
れらの代表例として下記の化合物が挙げられる。

【０１４０】 ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノ）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミドエチル）アニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−β−メタンスルホンアミド
エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 発色現像液は任意のｐＨ域で使用できるが、迅速処理の
観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好ましく、
より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲である。

【０１４１】発色現像の処理温度は３５〜７０℃が好ま
しい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好まし
いが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することが好ましい。

【０１４２】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５〜５秒の範囲で行うことが望ましい。

【０１４３】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて既知の現像液成分化合物を添加することが出来る。
通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩化物イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。

【０１４４】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行われる。
又、水洗処理の代替として、安定化処理を行ってもよ
い。

【０１４５】現像処理に用いる現像処理装置としては、
処理槽に配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送す
るローラートランスポートタイプであっても、ベルトに
感光材料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であ
ってもよいが、処理槽をスリット状に形成して、この処
理槽に処理液を供給すると共に感光材料を搬送する方式
や処理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸さ
せた担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液によ
る方式なども用いることができる。

【０１４６】感光材料を大量に処理する場合には、自動
現像機を用いてランニング処理されるのが通常だが、こ
の際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環境適性等
より最も好ましい処理形態は、補充方法として錠剤の形
態で処理剤を添加することであり、公開技報９４−１６
９３５号に記載の方法が最も好ましい。

【０１４７】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０１４８】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に、高密度ポリエ
チレンをラミネートし、紙支持体を作製した。ただし、
乳剤層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ
型酸化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融
ポリエチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。
この反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗
層を設け、更に以下に示す構成の各層を塗設して単層カ
ラー感光材料を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。

【０１４９】イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、
色素画像安定化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−
２）３．３４ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防
止剤（ＨＱ−１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ
を、高沸点有機溶媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び（ＤＮ
Ｐ）１．６７ｇに酢酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、２
０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｃｃを含有する１０％ゼ
ラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用い
て乳化分散させ、イエローカプラー分散液とした。

【０１５０】この分散液を下記条件にて作製したハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１；銀８．５０ｇ含有）と混
合し、第１層塗布液を調製した。第２層（保護層）塗布
液と前記支持体上に同時塗布し、試料１０１を作製し
た。なお、硬膜剤として第２層に（Ｈ−１）を添加し
た。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２）、（Ｓ
Ｕ−３）を添加し、表面張力を調整した。

【０１５１】

【表１】

【０１５２】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート 化合物Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０１５３】

【化２６】

【０１５４】（高塩化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−１）の調
製）４０℃に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中
に下記（Ａ液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記
（Ｃ液）及び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５
に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐ
Ａｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方法によ
り行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液
を用いて行った。

【０１５５】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１５６】（塩臭化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−２）の調
製）乳剤（ＥＭＰ−１）の調製において、（Ｃ液）及び
（Ｄ液）を下記の（Ｃ２液）及び（Ｄ２液）に変えた以
外は同様にして、平均粒径０．７１μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９０モル％の単分散立方体乳剤ＥＭ
Ｐ−２を得た。

【０１５７】 （Ｃ２液） 塩化ナトリウム ９２．９ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム ２１．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ２液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （塩臭化銀単分散乳剤（ＥＭＰ−３）の調製）乳剤（Ｅ
ＭＰ−１）の調製において、（Ｃ液）及び（Ｄ液）を下
記の（Ｃ３液）及び（Ｄ３液）に変えた以外は同様にし
て、平均粒径０．７１μｍ、変動係数０．０７、塩化銀
含有率８０モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得
た。

【０１５８】 （Ｃ３液） 塩化ナトリウム ８２．６ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム ４２．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ３液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記ＥＭＰ−１〜３
に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化学増感を
行い、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１〜Ｂ１
０３）を得た。

【０１５９】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−４ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−４：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，
３ａ，７−テトラザインデン ここで増感色素ＢＳ−１、ＢＳ−２は、特願平５−９８
０９４号，８７頁に記載の方法によって得た、増感色素
が固体微粒子で分散している添加液を用いた。

【０１６０】

【化２７】

【０１６１】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記Ｅ
ＭＰ−１〜３に対し、下記化合物を用い５５℃にて最適
に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ
１０１〜Ｇ１０３）を得た。

【０１６２】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−４ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ ここで増感色素ＧＳ−１は、特願平５−９８０９４号の
８７頁に記載の方法によって得た、増感色素が固体微粒
子で分散している添加液を用いた。

【０１６３】（赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記Ｅ
ＭＰ−１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に化
学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ１０
１）を得た。

【０１６４】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−４ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当り２．０×１０^-3モル添加した。

【０１６５】ここで増感色素ＲＳ−１、ＲＳ−２は、特
願平５−９８０９４号の８７頁に記載の方法によって得
た増感色素が固体微粒子で分散している添加液を用い
た。

【０１６６】（赤外感性ハロゲン化銀乳剤の調製）上記
ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い６０℃にて最適に
化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−ＩＲ
１０１）を得た。

【０１６７】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−４ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＩＲＳ−１ ２×１０^-4モル／モルＡｇＸ ここで増感色素ＩＲＳ−１は、特願平５−９８０９４号
の８７頁に記載の方法によって得た増感色素が固体微粒
子で分散している添加液を用いた。

【０１６８】

【化２８】

【０１６９】試料１０１の作製において、ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ１０１）を表２の如く変え、かつ表２に
示す化合物をエタノールに溶解して添加した以外は同様
にして、試料１０２〜１２０を作製した。

【０１７０】試料１０１〜１２０を２５℃・３０％ＲＨ
及び２５℃・８０％ＲＨの雰囲気に保ち、常法により露
光時間０．５秒で光楔露光を施し、下記現像処理工程に
従って現像処理を行った。

【０１７１】 処理工程 処理温度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾燥 ６０〜８０℃ ３０秒 各処理液の組成を下記に示す。

【０１７２】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−βメタンスルホンアミドエチル −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０１７３】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０１７４】安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ（ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン） １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０１７５】処理済み試料はＰＤＡ−６５濃度計（コニ
カ社製）を用いて青濃度を測定し、感度を評価した。感
度は濃度０．７５を与える露光量の逆数に基づいて定義
し、２５℃・３０％ＲＨの感度については、青感性ハロ
ゲン化銀乳剤を用いた試料の場合は試料１０１を、緑感
性ハロゲン化銀乳剤を用いた試料の場合は試料１０９
を、赤感性ハロゲン化銀乳剤を用いた試料の場合は試料
１１６を、赤外感性ハロゲン化銀乳剤を用いた試料の場
合は試料１１９を１００とした相対値で表した。又、２
５℃・８０％ＲＨの感度については、同じ試料の２５℃
・３０％ＲＨの感度を１００とした相対値で表した。結
果を表２に示す。

【０１７６】

【表２】

【０１７７】これらの結果から解るように、臭化銀含有
率の高いハロゲン化銀乳剤を用いた試料は、処理時間の
短い処理に適しておらず、現像が充分でなく高塩化銀乳
剤を用いた試料に比べて感度が低い。本発明の化合物を
用いない４００〜６５０ｎｍに分光感度の極大を持つ高
塩化銀乳剤を用いた試料では、高湿下で露光した場合の
感度低下が大きい。これに対し、本発明の化合物を用い
た試料では、４００〜６５０ｎｍに分光感度の極大を持
ち、高感度であり、高湿下で露光した場合の感度低下が
改良されていることが解る。

【０１７８】実施例２ 実施例１の試料１０１において、下記表３に示すように
添加する化合物、添加量、イエローカプラーを変えた以
外は同様にして、試料２０１〜２１４を作製し、実施例
１と同様に評価した。又、同時に各試料の最大濃度も測
定した。結果を併せて表３に示す。

【０１７９】

【表３】

【０１８０】これらの結果から明らかなように、本発明
のイエローカプラーは最大濃度は高いものの高湿下で露
光した場合の感度低下が大きい。しかし、本発明の化合
物を添加した場合、高湿下で露光した場合の感度低下が
改良され、しかも本発明のイエローカプラーの最大濃度
が更に高くなる。即ち、本発明のイエローカプラーと本
発明の化合物を併用することで、最大濃度が高く、露光
時の湿度変動も小さい感光材料を得ることができる。

【０１８１】実施例３ 実施例１の試料１０１において、下記表４に示すように
添加する化合物、添加量を変えた以外は同様にして、試
料３０１〜３１４を作製し、実施例１と同様に評価し
た。これらの結果を表４に示す。なお、本発明の一般式
（IV）の化合物は、水酸化ナトリウムを用いてｐＨを調
整した水に溶解して添加した。

【０１８２】

【表４】

【０１８３】これらの結果から解るように、本発明の一
般式（IV）で表される化合物には、高湿下で露光した場
合の感度低下を改良する効果はない。しかし、該化合物
を本発明の化合物と併用した場合、高湿下で露光した場
合の感度低下を改良する効果が更に大きくなることが解
る。

【０１８４】実施例４ 実施例１と同一の反射支持体をコロナ放電処理した後、
ゼラチン下塗層を設け、更に表５及び６に示す構成の各
層を塗設して多層カラー感光材料試料４０１を作製し
た。

【０１８５】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加し、塗布助剤として界面活性剤（ＳＵ−２）、
（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。更に、各
層に防黴剤（Ｆ−１）を全量が０．０４ｇ／ｍ²となる
ように添加した。

【０１８６】

【表５】

【０１８７】

【表６】

【０１８８】ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−5−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，1−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン

【０１８９】

【化２９】

【０１９０】

【化３０】

【０１９１】

【化３１】

【０１９２】

【化３２】

【０１９３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）実施例
１と全く同様にして、平均粒径０．７１μｍ、粒径分布
の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１９４】次に（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして、平均粒径０．６４μｍ、粒径分布の
変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０１９５】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０１９６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更し
た以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。次に、（Ａ液）と（Ｂ
液）及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外
はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．５０μｍ、変
動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方
体乳剤ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０１９７】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０１９８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更し
た以外はＥＭＰ−１と同様にして、平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、同様にして平均粒
径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０１９９】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２００】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モル ＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モル ＡｇＸ 又、赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル
当たり２．０×１０^-3モル添加した。

【０２０１】これらの乳剤調製において、増感色素の添
加は実施例１と同様に増感色素が固体微粒子で分散して
いる添加液を用いた。

【０２０２】試料４０１の第１層、第２層、第３層、第
５層に、表７に示すような化合物を添加した以外は同様
にして試料４０２〜４０９を作製した。

【０２０３】

【表７】

【０２０４】これらの試料４０１〜４０９を実施例１と
同様に露光、現像し、処理済み試料をＰＤＡ−６５濃度
計（前出）を用いて青、緑、赤濃度を測定し、実施例１
と同様に評価した。結果を表８に示す。

【０２０５】

【表８】

【０２０６】これらの結果から解るように、本発明の化
合物を添加した試料は、重層においても単層と変わりな
い改良効果を示す。

【０２０７】実施例５ 実施例４で作製した試料４０１、４０６及び４０７を自
動現像機（コニカ社製：ＮＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカ
ルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使用）を用いて、現像済み
のコニカカラーＬＶ−４００（ネガフィルム）を通して
露光・現像を行った。本自動現像機は露光部での温度・
湿度を測定できるように改造してある。

【０２０８】自動現像機を温度・湿度を一定に設定でき
る部屋に設置し、部屋の温度を一定にして、湿度を変化
させて同じシーンのネガフイルムからプリントを行っ
た。この間に現像されたプリントを見たところ、試料４
０１では、露光部の湿度が高くなるとシアン色方向にシ
フトが見られたが、本発明の試料４０６及び４０７は、
露光部の湿度に拘わらずプリントの色の変化が見られ
ず、安定したプリントの仕上がりが得られることが解っ
た。

【０２０９】

【発明の効果】本発明により、露光時の湿度変化による
性能変動が小さく、安定した仕上がりが得られるハロゲ
ン化銀写真感光材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 野島 隆彦 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が
   ４００〜６５０ｎｍの特定の波長域に分光極大を持つよ
   うに分光増感された塩化銀含有率９５〜９９．９モル％
   のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ写真構成層の少なく
   とも１層が下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子又は低級アルキル基を表す。Ｙ
   は酸素原子、硫黄原子又はセレン原子を表し、Ｚは５員
   又は６員の含窒素複素環を完成するに必要な非金属原子
   群を表す。この環はベンゼン環又はナフタレン環と縮合
   してもよい。Ｒ₁₂はアルキル基又はアルケニル基を表
   す。Ｘ₁ ^-は酸アニオンを表す。〕
2. 【請求項２】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が
   ４００〜６５０ｎｍの特定の波長域に分光極大を持つよ
   うに分光増感された塩化銀含有率９５〜９９．９モル％
   のハロゲン化銀粒子を含有し、かつ写真構成層の少なく
   とも１層が下記一般式（II）で表される化合物を含有す
   ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ₂₅は、各々水素
   原子又は低級アルキル基を表す。Ｒ₂₆及びＲ₂₇は、各々
   水素原子、低級アルキル基又は低級アルコキシ基、ある
   いはＲ₂₆とＲ₂₇が互いに連結して縮合環を形成する基を
   表す。Ｘ₂ ^-は酸アニオンを表す。〕
3. 【請求項３】 少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層が
   下記一般式（III）で表される化合物を含有することを
   特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化銀写真感光
   材料。 【化３】 〔式中、Ｒ₃₁はアルキル基又はシクロアルキル基を表
   し、Ｒ₃₂は塩素原子又は−ＯＲ₃₂を表し、Ｒ₃₂はアルキ
   ル基、シクロアルキル基又はアリール基を表す。Ｒ₃₃は
   ベンゼン環上に置換可能な基を表し、ｍは０〜４の整数
   を表す。ただし、ｍが２以上の時、複数のＲ₃₃は同一で
   あっても異なってもよい。Ｒ₃₄はハメットの置換基定数
   σｐ値が−０．１２〜０．１５の置換基又は水素原子で
   あり、Ｒ₃₅及びＲ₃₆は水素原子、アルキル基、アルコキ
   シ基又はアリール基を表す。〕
4. 【請求項４】 写真構成層の少なくとも１層が下記一般
   式（IV）で表される化合物を含有することを特徴とする
   請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化４】 〔式中、Ｒ₄₁は、ヒドロキシル基、アルキル基、アルコ
   キシ基、カルボニル基、−ＣＯＯＭ、−ＳＯ₃Ｍ又は−
   ＮＨＲ₄₂を表し、ｎは０〜５の整数を表す。ただし、ｎ
   が２以上の時、複数のＲ₄₁は同一であっても異なっても
   よい。Ｒ₄₂は水素原子、アルキル基又はアシル基を表
   す。Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は４級アンモニ
   ウム基を表す。〕