JPH09160190A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 色再現性に優れるイエローカプラーを用い
て、処理系での臭化物イオン濃度の変動に対しても安定
した画像を与え、裏面からの印字圧力による減感やカブ
リの問題のないハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 支持体上に下記一般式（Ｙ）で表される
カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、下記一
般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物を含有するハロ
ゲン化銀写真感光材料、一般式（Ｉ）で表される化合物
及び一般式（II）で表される化合物の両者を含有し、及
び増感色素の過飽和液を添加して色増感された乳剤を含
むハロゲン化銀乳剤層を有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、詳しくは色再現性、耐圧性及び処理安定
性に優れるハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラープリントの色再現性の向上
へのユーザーからの要望が高まっている。色再現性に関
しては、得られる色素画像の吸収特性が非常に重要なた
め、良好な吸収特性を有する色素を与えるカプラーの研
究が盛んに行われており、イエローカプラーとして例え
ば、特開昭６３−１２３０４７号、特開平４−９０５１
号、同４−１２４６６１号等に記載のアニライド部にア
ルコキシ基を有するピバロイルアセトアニリド系イエロ
ーカプラー、特開平４−２１８０４２号に記載のアシル
部にシクロアルキル基を有するピバロイルアセトアニリ
ド系イエローカプラー、特開平４−１７４４２８号、同
４−１８４４３４号、同５−１１４１６号等に記載の非
対称マロンジドアニリド系イエローカプラーが、形成す
る色素がシャープな吸収を有し色再現性に優れる。

【０００３】一方、近年非常に小型で安価な、カラーネ
ガフィルム自動現像機とプリンター・ペーパー自動現像
機とが一体型のミニラボシステムが開発され、カメラ
店、写真店にも導入されるようになった。更に近年は、
このミニラボシステムでは、ネガフィルムの露光条件等
のデータを、露光の際カラーペーパーの裏面へ印字する
機器が増えている。

【０００４】このミニラボ機器によるカラーペーパー裏
面への印字圧力により、カラーペーパー乳剤面側で減感
やカブリが発生し、画質的に大きな支障となることがあ
り、このような減感やカブリの発生のない感光材料が求
められている。

【０００５】特開平４−３４０９５９には、マロンジア
ニリドイエローカプラーと前記一般式（Ｉ）で表される
化合物又はポリヒドロキシベンゼンを感光材料に用いる
ことにより耐圧性に優れることが記載されている。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】ところが、上記マロン
ジアニリドイエローカプラーをプリント用感光材料に用
いると、色再現性には優れるが、感光材料中から溶出し
た臭化物イオンが現像液中に蓄積して現像反応を抑制す
ることに起因すると推定される、処理量の多い日と少な
い日での仕上がりプリントのバラツキの問題があり、臭
化物イオン濃度の変動による色素画像の安定性に欠ける
ことが判明した。

【０００７】又、上記特開平４−３４０９５９号の技術
では圧力による減感やカブリに対する効果が満足できる
ものではないことも判明した。

【０００８】本発明は上記の事情によりなされたもので
あり、その目的は、色再現性に優れるイエローカプラー
を用いて、処理系での臭化物イオン濃度の変動に対して
も安定した画像を与え、裏面からの印字圧力による減感
やカブリの問題のないハロゲン化銀写真感光材料を提供
することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、支
持体上に前記一般式（Ｙ）（化１）で表されるカプラー
を含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、前記一般式
（Ｉ）（化２）又は（II）（化３）で表される化合物を
含有するハロゲン化銀写真感光材料、一般式（Ｉ）で表
される化合物及び一般式（II）で表される化合物の両者
を含有すること、及び増感色素の過飽和液を添加して色
増感された乳剤を含むハロゲン化銀乳剤層を有するこ
と、によって達成される。

【００１０】即ち、本発明者は色再現性に優れる一般式
（Ｙ）で表されるイエローカプラーに一般式（Ｉ）で表
される化合物及び一般式（II）で表される化合物から選
ばれる少なくとも１種を併用してやれば、優れた耐圧性
及び処理系での臭化物イオン濃度の変動に対する安定性
が得られることを見いだし、本発明に至ったものであ
る。

【００１１】以下、本発明について詳述する。

【００１２】まず一般式（Ｙ）で表されるイエローカプ
ラーについて述べる。

【００１３】一般式（Ｙ）において、Ｒ₁は好ましくは
ハロゲン原子、シアノ基又はいずれも置換されてもよい
総炭素数１〜３０の１価の脂肪族基（例えばアルキル
基、アルコキシ基）又は炭素数６〜３０の１価の芳香族
基（例えばアリール基、アリールオキシ基）であって、
その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ
基、スルホンアミド基、アシル基等が挙げられる。

【００１４】Ｑは好ましくはＣと共に３〜５員のいずれ
も置換されてもよい炭素数３〜３０の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群である。又、ＱがＣと共に作る環は環
内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと共に作る
環の例としてシクロプロパン、シクロブタン、シクロペ
ンタン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロペンテ
ン、オキセタン、オキソラン、１，３−ジオキソラン、
チエタン、チオラン、ピロリジン等の環がある。有して
もよい置換基の例として、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカルボニ
ル基、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられる。

【００１５】Ｒ₂は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基又
は炭素数０〜３０のアミノ基を表し、その置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基が挙げられる。

【００１６】Ｒ₃は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０
のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数
２〜３０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０の
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０のアシル
アミノ基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数
１〜３０のカルバモイル基、炭素数０〜３０のスルファ
モイル基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニル基、炭素数１〜３０
のウレイド基、炭素数０〜３０のスルファモイルアノミ
基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、
炭素数１〜３０の複素環基、炭素数１〜３０のアシル
基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニルキオキシ基を表し、
その置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル
基、アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリール
スルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
が挙げられる。

【００１７】一般式（Ｙ）におけるＲ₃の置換位置は、
アニライドのベンゼン環において

【００１８】

【化４】

【００１９】Ｚ₁で表される現像主薬の酸化体とのカッ
プリング時に離脱しうる基としては、窒素原子でカップ
リング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ
基、アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、
アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ
基又はハロゲン原子が挙げられる。

【００２０】Ｚ₁がカップリング位と窒素原子で結合す
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５〜６員
環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並び
に単環もしくは縮合環の複素環基であることが好まし
い。ヘテロ原子としては、窒素原子以外に、酸素原子又
は硫黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例
としては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリ
ノ、１，２，３−トリアゾール−２−イル、１，２，３
−トリアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、ベン
ズイミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３
−イル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、
１，２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イ
ル、イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イ
ル、２−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソ
モルホリノ又は１−インダゾリルが挙げられる。これら
の複素環基が置換基を有する時、その置換基は特に制約
されないが、好ましい置換基としては、置換基の１個が
アルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキル
チオ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール
基、ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基又はスルホニ
ル基である。

【００２１】Ｚ₁がアリールオキシ基を表す時、好まし
くは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールオキシ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ
基である。置換基を有する時、好ましい置換基として
は、少なくとも１個の置換基が電子吸引性置換基である
場合であり、その例としてはスルホニル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、ハロゲン原子、カル
バモイル基、ニトロ基、シアノ基又はアシル基が挙げら
れる。

【００２２】Ｚ₁がアリールチオ基を表す時、好ましく
は炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールチオ基で
ある。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも１個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基
である。

【００２３】Ｚ₁が複素環オキシ基を表す時、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ基、ピラゾリ
ルオキシ基又はフリルオキシ基が挙げられる。置換基を
有する時、好ましい置換基としては、置換基１個がアル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基又はスルホ
ニル基である。

【００２４】Ｚ₁が複素環チオ基を表す時、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ基、１，３，
４−チアジアゾリルチオ基、１，３，４−オキサジアゾ
リルチオ基、１，３，４−トリアゾリルチオ基、ベンゾ
イミダゾリルチオ基、ベンゾチアゾリルチオ基又は２−
ピリジルチオ基が挙げられる。置換基を有する時、好ま
しい置換基としては、置換基の少なくとも１個がアルキ
ル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、ハ
ロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、複素環基又
はスルホニル基である。

【００２５】Ｚ₁がアシルオキシ基を表す時、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、又は炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ
基である。これらは更に置換基を有してもよい。

【００２６】Ｚ₁がカルバモイルオキシ基を表す時、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−
ピロロカルボニルオキシが挙げられる。

【００２７】Ｚ₁がアルキルチオ基を表す時、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
直鎖、分岐、飽和もしくは不飽和、並びに置換もしくは
無置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を
有してもよい。

【００２８】Ｚ₁の中、好ましいものとして下記一般式
（１）、（２）、（３）で表される基が挙げられる。

【００２９】 一般式（１） −ＯＲ₁₁ 一般式（２） −ＯＣＯＲ_１１

【００３０】

【化５】

【００３１】上記一般式（１）及び（２）において、Ｒ
_１１はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は
複素環基を表す。これらＲ₁₁で表されるアルキル基、シ
クロアルキル基、アリール基としては、例えばメチル、
エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘ
キシルノニル、シクロプロピル、シクロヘキシル、アダ
マンチル、フェニル基及び１−ナフチル基等の基が挙げ
られる。又、Ｒ₁₁で表される複素環基としては、４−ピ
リジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等の基が挙げられ
る。これらＲ₁₁で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及び複素環基は置換基を有することもで
き、置換基として例えば、ハロゲン原子（塩素、臭素
等）、シアノ基、ニトロ基、アリール基（フェニル、ｐ
−ｔ−オクチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ニル等）、ヒドロキシル基、アルコキシ基（メトキシ、
２−エトキシエトキシ等）、アリールオキシ基（フェノ
キシ、２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−
ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキシ等）、複素
環オキシ基（４−ピリジルオキシ、２−ヘキサヒドロピ
ラニルオキシ等）、カルボニルオキシ基（アセチルオキ
シ、ピバロイルオキシ等のアルキルカルボニルオキシ
基、ベンゾイルオキシ等のアリールオキシ基等）、スル
ホニルオキシ基（メタンスルホニルオキシ、トリフルオ
ロメタンスルホニルオキシ、ドデカンスルホニルオキシ
等のアルキルスルホニルオキシ基、ベンゼンスルホニル
オキシ、ｐ−トルエンスルホニルオキシ等のアリールス
ルホニルオキシ基等）、カルボニル基（アセチル、ピバ
ロイル等のアルキルカルボニル基、ベンゾイル、３，５
−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベンゾイル等のアリ
ールカルボニル基等）、オキシカルボニル基（メトキシ
カルボニル、シクロヘキシルオキシカルボニル、ドデシ
ルオキシカルボニル等のアルコキシカルボニル基、２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシカルボニル等のアリール
オキシカルボニル基、２−ピリジルオキシカルボニル、
１−フェニルピラゾリル−５−オキシカルボニルなどの
複素環オキシカルボニル基等）、カルバモイル基（ジメ
チルカルバモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミノカルボニル等のアルキルカルバモ
イル基、フェニルカルバモイル、１−ナフチルカルバモ
イル等のアリールカルバモイル基等）、スルホニル基
（メタンスルホニル、トリフルオロメタンスルホニル等
のアルキルスルホニル基、ｐ−トルエンスルホニル等の
アリールスルホニル基等）、スルファモイル基（ジメチ
ルスルファモイル、４−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブチルアミノスルホニル等のアルキルスルファ
モイル基、フェニルスルファモイル等のアリールスルフ
ァモイル基及びアセチルスルファモイル、エチルカルボ
ニルアミノスルホニル等のアシルスルファモイル基
等）、アミノ基（ジメチルアミノ、シクロヘキシルアミ
ノ、ドデシルアミノ等のアルキルアミノ基、アニリノ、
ｐ−ｔ−オクチルアニリノ等のアリールアミノ基等）、
スルホンアミド基（メタンスルホンアミド、ヘプタフル
オロプロパンスルホンアミド、ヘキサデシルスルホンア
ミド等のアルキルスルホンアミド基、ｐ−トルエンスル
ホンアミド、ペンタフルオロベンゼンスルホンアミド等
のアリールスルホンアミド基等）、アシルアミノ基（ア
セチルアミノ、ミリストイルアミノ等のアルキルカルボ
ニルアミノ基、ベンゾイルアミノ等のアリールカルボニ
ルアミノ基等）、アルキルチオ基（メチルチオ、t-オク
チルチオ等）、アリールチオ基（フェニルチオ等）及び
複素環チオ基（１−フェニルテトラゾール−５−チオ、
５−メチル−１，３，４−オキサジアゾール−２−チオ
等）等が挙げられる。

【００３２】これらＲ₁₁で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基のうちではアリー
ル基が好ましい。又、Ｒ₁₁の置換基としては、電子吸引
性基（例えばカルボキシル、メトキシカルボニル或いは
ｉ−プロピルオキシカルボニル等のオキシカルボニル
基、アセチル或いはベンゾイル等のアシル基、トリフル
オロメタンスルホニル基或いは４−ヒドロキシフェニル
スルホニル等のスルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハ
ロゲン原子、ジメチルスルファモイル等のスルファモイ
ル基、アセチルアミノ或いはペンタフルオロベンゾイル
アミノ等のアシルアミノ基、メタンスルホンアミド等の
スルホンアミド基）が好ましい。

【００３３】上記一般式（３）において、Ｘ₁は窒素原
子と共同して５又は６員環を形成するのに必要な非金属
原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために必
要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置換メ
チン、−ＣＯ−、−Ｎ（Ｒ₁₂）−(Ｒ₁₂は水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、−Ｎ＝、
−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）_u−（ｕは０〜２の整数を表す）
等が挙げられる。

【００３４】Ｚ₁として特に好ましくは、下記一般式
（４）で表される基である。

【００３５】

【化６】

【００３６】上記一般式（４）において、Ｙ₁は−Ｎ
（Ｒ₁₃)−（Ｒ₁₃は前記一般式（３）においてＲ₁₂で表
される基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）_r
−（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘテロ原
子、又は−Ｃ（Ｏ）−、−Ｃ（Ｒ₁₄）（Ｒ₁₅）−（Ｒ₁₄
及びＲ₁₅は、水素原子或いは前記一般式（１）において
Ｒ₁₁で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリ
ール基の置換基として挙げた基と同義の基を表す）及び
−Ｃ（Ｒ₁₆）−（Ｒ₁₆は水素原子或いは前記一般式
（１）においてＲ₁₁で表されるアルキル基、シクロアル
キル基及びアリール基の置換基として挙げられた基と同
義の基を表す）等で表される炭素原子を表す。

【００３７】又、Ｘ₂は−Ｙ₁−Ｎ−ＣＯ−と共同して５
又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。
ここで、非金属原子群を形成するのに必要な原子群とし
ては、例えば前記一般式（３）においてＸ₁で表される
原子群と同義の原子群を挙げることができる。

【００３８】一般式（Ｙ）において特に好ましい置換基
について説明する。

【００３９】Ｒ₁として特に好ましくはハロゲン原子、
アルキル基であって、最も好ましくはメチル基である。
Ｑは特に好ましくはＣと共に作る環が３〜５員の炭化水
素環を形成する非金属原子群であり、例えば、

【００４０】

【化７】

【００４１】Ｒ₂として特に好ましくは、塩素原子、弗
素原子、炭素数１〜６のアルキル基（例えばメチル、ト
リフルオロメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル
等）、炭素数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、
エトキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ等）又は炭素数
６〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ、ｐ−
トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ等）であり、最
も好ましくは塩素原子、メトキシ基又はトリフルオロメ
チル基である。

【００４２】Ｒ₃として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基又はスルファモイル基であり、最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基である。

【００４３】Ｚ₁として特に好ましくは、前記一般式
（４）で表される基である。

【００４４】一般式（Ｙ）で表されるイエローカプラー
は、容易に入手できる市販の化合物を出発原料として用
い、従来公知の方法、例えば特開平４−２１８０４２号
等に記載される方法に従い容易に合成することができ
る。

【００４５】以下に一般式（Ｙ）で表されるイエローカ
プラーの具体例を示す。

【００４６】

【化８】

【００４７】

【化９】

【００４８】

【化１０】

【００４９】

【化１１】

【００５０】

【化１２】

【００５１】これら一般式（Ｙ）で表されるイエローカ
プラーは、ハロゲン化銀１モル当たり１．０〜１．０×
１０^-3モルの範囲で使用することができ、好ましくは
５．０×１０^-1〜５．０×１０^-2モルであり、より好ま
しくは４．０×１０^-1〜２．０×１０^-2モルの範囲であ
る。又、イエローカプラーの総添加量は０．７０ｇ／ｍ
²以下が好ましく、０．６５ｇ／ｍ²以下が特に好まし
い。

【００５２】次に、一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて説明する。

【００５３】一般式（Ｉ）において、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₇、
Ｒ₁₈及びＲ₁₉で表されるアルキル基としては、例えばメ
チル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、ブチル、ｔ−
ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキシル、シクロ
ヘキシル、オクチル、ドデシル等が挙げられる。アリー
ル基としては、例えばフェニル、ナフチル等が挙げられ
る。複素環基としては、例えば２−（３−，４−）ピリ
ジル、モルホリル、ピペリジル、ピペラジル、セレナゾ
リル、スルホラニル、ピペリジニル、テトラゾリル、チ
アゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、チエニル、ピ
ロリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニル、ピ
リミジル、ピラゾリル、フリル等が挙げられる。スルホ
ニル基としては、例えばメチルスルホニル、エチルスル
ホニル、フェニルスルホニル等；カルボニル基として
は、例えばメチルカルボニル、エチルカルボニル、フェ
ニルカルボニル等；カルバモイル基としては、例えばカ
ルバモイル、メチルカルバモイル、フェニルカルバモイ
ル等が挙げられる。

【００５４】これらの各基は更に置換基を有するものも
含み、例えばハロゲン原子（塩素、臭素、弗素等）、ア
ルキル基（メチル、エチル、プロピル、ｉ−プロピル、
ブチル、ｔ−ブチル、ペンチル、シクロペンチル、ヘキ
シル、シクロヘキシル、オクチル、ドデシル等）、アル
コキシ基（メトキシ、エトキシ、１，１−ジメチルエト
キシ、ヘキシルオキシ、ドデシルオキシ等）、アリール
オキシ基（フェノキシ、ナフチルオキシ等）、アリール
基（フェニル、ナフチル等）、アルコキシカルボニル基
（メトキシカルボニル、エトキシカルボニル、ブトキシ
カルボニル、２−エチルヘキシルカルボニル等）、アリ
ールオキシカルボニル基（フェノキシカルボニル、ナフ
チルオキシカルボニル等）、複素環基（２−，３−，４
−ピリジル、モルホリル、ピペリジル、ピペラジル、セ
レナゾリル、スルホラニル、ピペリジニル、テトラゾリ
ル、チアゾリル、オキサゾリル、イミダゾリル、チエニ
ル、ピロリル、ピラジニル、ピリミジニル、ピリダジニ
ル、ピリミジル、ピラゾリル、フリル等）、アミノ基
（アミノ、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ、アニリノ等）、ヒ
ドロキシル基、シアノ基、スルホ基、カルボキシル基、
スルホンアミド基（メチルスルホニルアミノ、エチルス
ルホニルアミノ、ブチルスルホニルアミノ、オクチルス
ルホニルアミノ、フェニルスルホニルアミノ等）等によ
って置換されてもよい。

【００５５】ハロゲン化銀への吸着促進基としては、例
えばチオアミド部分を有する基（チオウレイド、チオウ
レタン、ジチオカルバミン酸エステル、４−チアゾリン
−２−チオン、４−イミダゾリン−２−チオン、２−チ
オヒダントイン、ローダニン、チオバルビツール酸、テ
トラゾリン−５−チオン、１，２，４−トリアゾリン−
３−チオン、１，３，４−チアジアゾリン−２−チオ
ン、１，３，４−オキサジアゾリン−２−チオン、ベン
ズイミダゾリン−２−チオン、ベンズオキサゾリン−２
−チオン、ベンズチアゾリン−２−チオン等から導かれ
る基）、メルカプト又はスルフィド部分を有する基（メ
チルチオ、エチルチオ、フェニルチオ等）、ジスルフィ
ドを含有する基（メチルジチオ、エチルジチオ、フェニ
ルジチオ等）、５〜６員の含窒素複素環基（ベンゾトリ
アゾール、トリアゾール、テトラゾール、インダゾー
ル、ベンズイミダゾール、イミダゾール、ベンゾチアゾ
ール、チアゾール、ベンズオキサゾール、オキサゾー
ル、トリアジン等から導かれる基）が挙げられる。

【００５６】本発明に用いる一般式（Ｉ）で表される化
合物の代表例を以下に示す。

【００５７】

【化１３】

【００５８】

【化１４】

【００５９】

【化１５】

【００６０】次に、ピリミジン母核に少なくとも一つの
メルカプト基を有することを特徴とする一般式（II）で
表される化合物について説明する。

【００６１】一般式（II）において、Ｍで表されるアル
カリ金属原子としては、リチウム、ナトリウム、カリウ
ム等が挙げられる。４級アンモニウム基としては、例え
ばＮＨ₄、Ｎ（ＣＨ₃）₄、Ｎ（Ｃ₄Ｈ₉）₄、Ｎ（ＣＨ₃）₃
Ｃ₁₂Ｈ₂₅、Ｎ（ＣＨ₃）_3nＣ₁₆Ｈ₃₃、Ｎ（ＣＨ₃）₃ＣＨ₂
Ｃ₆Ｈ₅等が挙げられる。

【００６２】Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀で表されるアルキル基、
アルコキシ基、アリール基、アミノ基、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル
基、スルファモイル基は更に置換基を有してもよく、該
置換基としてＲ₈、Ｒ₉、Ｒ₁₀で挙げた基を同様に挙げる
ことができる。

【００６３】Ｒ₈のより好ましい例としては、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基を
挙げることができる。

【００６４】Ｒ₉、Ｒ₁₀の好ましい例としては、水素原
子、アミノ基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、炭素数
１〜１２の置換基を有してもよいアルキル基、炭素数６
〜１２の置換基を有してもよいアリール基を挙げること
ができる。Ｒ₉及びＲ₁₀の炭素数の和が１〜２０である
ことが好ましい。特に好ましいＲ₉の例としては、水素
原子、アミノ基（ジメチルアミノ、ジエチルアミノ等の
置換アミノ基を含む）、炭素数１〜５の置換基を有して
もよいアルキル基、炭素数６〜１２の置換基を有しても
よいアリール基が挙げられる。

【００６５】一般式（II）で表されるメルカプトピリミ
ジン化合物の代表例を以下に示すが、これに限定されな
い。

【００６６】

【化１６】

【００６７】

【化１７】

【００６８】

【化１８】

【００６９】上記一般式（Ｉ）又は（II）で表される化
合物の多くは市販品として入手可能であるが、公知の文
献に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【００７０】本発明においては、ハロゲン化銀乳剤層に
一般式（Ｉ）で表される化合物を含有させ、該乳剤層又
はその他の写真構成層に一般式（II）で表される化合物
を含有させることが好ましく、更には同一の乳剤層に両
者を含有させるか、一般式（Ｉ）で表される化合物が含
有される乳剤層に隣接する層に一般式（II）で表される
化合物を含有させることが好ましい。

【００７１】一般式（Ｉ）で表される化合物は、その目
的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増
感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの
工程で添加される。

【００７２】一般式（II）で表される化合物は、その目
的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増
感工程、化学増感工程の終了時、塗布液調製工程などの
工程又はその他の写真構成層の調整時で添加される。

【００７３】これらは同じ工程で添加されてもよいし、
別々の工程で添加されてもよいし、また複数の工程に分
けて添加されてもよい。添加順も目的に合わせて任意に
行うのが好ましく、同時添加でも予め同一の溶液に溶解
しての添加でもよい。

【００７４】これらの化合物の存在下に化学増感を行う
場合には、好ましくはハロゲン化銀１モル当たり１×１
０^-6〜１×１０^-3モル、より好ましくは１×１０^-5〜５
×１０^-4モル程度の量で用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-6モル〜１×１０^-1モル程度の
量が好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ま
しい。又、一般式（II）で表される化合物をハロゲン化
銀乳剤層以外の層に添加する場合には、塗布被膜中の量
が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１×１０^-3モル程度の量が
好ましい。

【００７５】一般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物
をハロゲン化銀乳剤中へ添加するには、当業界でよく知
られた方法を用いることができる。例えば、化合物を直
接乳剤に分散することもできるし、あるいはピリジン、
メタノール、エタノール、メチルセロソルブ、アセト
ン、弗素化アルコール、ジメチルホルムアミド、又はこ
れらの混合物などの水可溶性溶媒に溶解し、あるいは水
で希釈又は水の中で溶解し、溶液の形で乳剤へ添加する
ことができる。溶解の過程で超音波振動を用いることも
できる。又、米国特許第３，４６９，９８７号等に記載
される如く揮発性有機溶媒に溶解し、この溶液を親水性
コロイド中に分散した分散物を乳剤に添加する方法、特
公昭４６−２４１８５号等に記載される如く、溶解する
ことなしに水溶性溶媒中に分散させ、乳剤に添加する方
法も用いられる。又、アルカリ溶解分散法による分散物
の形で乳剤へ添加することができる。

【００７６】本発明の感光材料には、本発明の効果を損
なわない範囲で、一般式（Ｙ）で表されるイエローカプ
ラーに組み合わせて他のカプラーを用いてもよい。

【００７７】本発明の感光材料に用いられるカプラーと
しては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反応して
３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大波長を有するカ
ップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用い
ることが出来るが、特に代表的なものとしては、波長域
３５０〜５００ｎｍに分光吸収極大波長を有するイエロ
ー色素形成カプラー、５００〜６００ｎｍに分光吸収極
大波長を有するマゼンタ色素形成カプラー、６００〜７
５０ｎｍに分光吸収極大波長を有するシアン色素形成カ
プラーとして知られているものがある。

【００７８】好ましく用いることのできるシアンカプラ
ーとしては、特開平４−１１４１５４号５頁左下欄に記
載の一般式〔Ｃ−Ｉ〕、〔Ｃ−II〕で表されるカプラー
を挙げることができ、具体的な化合物として、同公報５
頁右下欄〜６頁左下欄にＣＣ−１〜ＣＣ−９として記載
されているものを挙げることができる。

【００７９】好ましく用いることのできるマゼンタカプ
ラーとしては、特開平４−１１４１５４号４頁右上欄に
記載の一般式〔Ｍ−Ｉ〕、〔Ｍ−II〕で表されるカプラ
ーを挙げることができ、具体的な化合物として、同公報
４頁左下欄〜５頁右上欄にＭＣ−１〜ＭＣ−１１として
記載されているものを挙げることができる。上記マゼン
タカプラーの内、より好ましいものは一般式〔Ｍ−Ｉ〕
で表されるカプラーであり、その内、該一般式〔Ｍ−
Ｉ〕のＲ_Mが３級アルキル基であるカプラーが耐光性に
優れ特に好ましい。同公報５頁上欄に記載されているＭ
Ｃ−８〜ＭＣ−１１は、青〜紫、赤に到る色の再現に優
れ、更にディテールの描写力にも優れており好ましい。

【００８０】カプラーの使用量は、充分な高濃度が得ら
れれば特に制限はないが、ハロゲン化銀１モル当たり１
×１０^-3〜５モルが好ましく、更には１×１０^-2〜１モ
ルである。

【００８１】感光材料に油溶性化合物を添加するにあた
り、水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸
点１５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応
じて低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解
し、ゼラチン水溶液等の親水性バインダー中に界面活性
剤を用いて乳化分散する。分散手段としては、前記と同
様に撹拌機、ホモジナイザー、コロイドミル、フロージ
ェットミキサー、超音波分散機等を用いる事ができる。
分散機後、又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する
工程を入れてもよい。カプラーを溶解して分散するため
に用いることのできる高沸点有機溶媒としては、ジオク
チルフタレート等のフタル酸エステル、トリクレジルホ
スフェート等のリン酸エステル類が好ましく用いられ
る。

【００８２】ハロゲン化銀乳剤の組成は、塩化銀を９０
モル％以上含有する塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀、塩
沃化銀等が挙げられ、好ましくは塩化銀を９５モル％以
上含有する実質的に沃化銀を含有しない塩臭化銀であ
る。迅速処理性、処理安定性の点からは、好ましくは９
７モル％以上、より好ましくは９８〜９９．９モル％の
塩化銀を含有するハロゲン化銀である。

【００８３】更に臭化銀を高濃度で含有する部分を有す
るハロゲン化銀の乳剤が好ましく、高濃度に臭化銀を含
有する部分は、ハロゲン化銀粒子にエピタキシー接合し
ていても、所謂コア／シェル粒子を構成していても、完
全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域であっ
てもよい。又、組成は連続的に変化しても不連続に変化
してもよい。臭化銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲ
ン化銀粒子の表面の結晶頂点にあることが特に好まし
い。

【００８４】ハロゲン化銀乳剤を得るにあたって、重金
属イオンを含有させるのが有利である。このような目的
に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イリ
ジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オス
ミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロム等の各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。

【００８５】これらの金属イオンは、塩や錯塩の形でハ
ロゲン化銀乳剤に添加することができる。

【００８６】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物
イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アン
モニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イ
オン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【００８７】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ればよい。

【００８８】重金属イオンのハロゲン化銀乳剤中への添
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１
０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０^-5モル
が望ましい。

【００８９】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は（１００）面を
結晶表面として有する立方体である。又、米国特許第
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，３９頁
（１９７３年）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【００９０】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能などを考慮す
ると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。

【００９１】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．２２以下、更に好ましくは０．１５
以下の単分散ハロゲン化銀粒子であり、特に好ましくは
０．１５以下の単分散乳剤を２種以上同一層に含むこと
である。ここで変動係数は、粒径分布の広さを表す係数
であり、次式によって定義される。

【００９２】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す。）ここでいう粒径とは、球状
のハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、立方体や
球状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の
円像に換算した時の直径を表す。

【００９３】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【００９４】本発明のハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中
性法、アンモニア法の何れで得られたものであってもよ
い。該粒子は一時に成長させたものであってもよいし、
種粒子を造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方
法と成長させる方法は、同じであっても異なってもよ
い。

【００９５】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

【００９６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【００９７】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。

【００９８】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好まし
い。

【００９９】硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。

【０１００】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。

【０１０１】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【０１０２】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いられる好ましい化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
［II］で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物として、同公報８頁に記載のIIａ−
１〜IIａ−８、IIｂ−１〜IIｂ−７の化合物や、１−
（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール等の化合物を挙げることができる。これらの
化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳剤粒子の
調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了時、塗布
液調製工程などの工程で添加される。これらの化合物の
存在下に化学増感を行う場合には、ハロゲン化銀１モル
当たり１×１０^-5〜５×１０^-4モル程度の量で好ましく
用いられる。化学増感終了時に添加する場合には、ハロ
ゲン化銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-2モル程度
が好ましく、１×１０^-5〜５×１０^-3モルがより好まし
い。塗布液調製工程において添加する場合には、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の
量が好ましく、１×１０^-5〜１×１０^-2モルがより好ま
しい。又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合
には、塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１×
１０^-3モル程度であることが好ましい。

【０１０３】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響もな
く、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度が０．７〜３．０にする量が好まし
く、更には０．８〜３．０にすることがより好ましい。

【０１０４】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式〔I
I〕で示される化合物が挙げられる。

【０１０５】本発明の感光材料をカラー感光材料として
用いる場合には、イエローカプラー、マゼンタカプラ
ー、シアンカプラーに組み合わせて４００〜９００ｎｍ
の波長域の特定領域に分光増感されたハロゲン化銀乳剤
を含む層を有する。該ハロゲン化銀乳剤は１種又は２種
以上の増感色素を組み合わせて含有する。

【０１０６】本発明に用いる分光増感色素としては、公
知の化合物を何れも用いることができるが、青感光性増
感色素としては、特開平３−２５１８４０号２８頁に記
載のＢＳ−１〜ＢＳ−８を単独で又は組み合わせて好ま
しく用いることができる。緑感光性増感色素としては、
同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜ＧＳ−５が好ましく、
更に赤感光性増感色素としては、同公報２９頁に記載の
ＲＳ−１〜ＲＳ−８が好ましく用いられる。又、半導体
レーザーを用いるなどして赤外光により画像露光を行う
場合には、赤外感光性増感色素を用いる必要があるが、
赤外感光性増感色素としては、特開平４−２８５９５０
号，６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜ＩＲＳ−１１の色素
が好ましく用いられる。又、これらの赤外、赤、緑、青
感光性増感色素に特開平４−２８５９５０号，８〜９頁
に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ−９や特開平５−６
６５１５号，１５〜１７頁に記載の化合物Ｓ−１〜Ｓ−
１７を組み合わせて用いるのが好ましい。

【０１０７】増感色素の添加時期としては、ハロゲン化
銀粒子形成から化学増感終了迄の任意の時期でよい。

【０１０８】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいが、増感色素の過飽和溶液とし
て添加することが好ましい。

【０１０９】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため、褪色防止
剤を併用することが好ましい。

【０１１０】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許第４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化
合物を用いることもできる。

【０１１１】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。

【０１１２】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。

【０１１３】本発明の感光材料にはバインダーとしてゼ
ラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

【０１１４】これらバインダーの硬膜剤としては、ビニ
ルスルホン型硬膜剤、クロロトリアジン型硬膜剤、カル
ボキシル基活性型硬膜剤を単独又は併用して使用するこ
とが好ましい。特開昭６１−２４９０５４号、同６１−
２４５１５３号記載の化合物を使用することが好まし
い。又、写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細菌の
繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７６４
６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加することが好
ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表面の物性を
改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号や特
開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添加す
ることが好ましい。

【０１１５】感光材料に用いる支持体としては、どのよ
うな材質を用いてもよく、ポリエチレンやポリエチレン
テレフタレートで被覆した紙、天然パルプや合成パルプ
からなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色顔料を含有
してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテレフタレー
ト支持体、バライタ紙などを用いることができる。中で
も、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する支持体が好
ましい。耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリエチ
レンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好まし
い。

【０１１６】必要に応じて、支持体表面にコロナ放電、
紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又は下塗層
（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定性、耐摩
擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及び／又は
その他の特性を向上するための１又は２以上の下塗層）
を介して塗布されてもよい。

【０１１７】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【０１１８】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０１１９】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特
に、反射支持体を有する感光材料に適用することが好ま
しい。

【０１２０】発色現像に用いられる芳香族１級アミン現
像主薬としては、公知の化合物を用いることができる。

【０１２１】本発明においては、発色現像を任意のｐＨ
域で行うことができるが、迅速処理の観点からｐＨ９．
５〜１３．０であることが好ましく、より好ましくはｐ
Ｈ９．８〜１２．０の範囲である。

【０１２２】発色現像の処理温度は、３５〜７０℃が好
ましい。温度が高いほど短時間の処理が可能であり好ま
しいが、処理液の安定性からは余り高くない方が好まし
く、３７〜６０℃で処理することが好ましい。

【０１２３】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５秒以内の範囲で行うことが望ましい。

【０１２４】発色現像液には、発色現像主薬に加えて、
既知の現像液成分化合物を添加することができる。通
常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩素イオン、ベ
ンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キレート
剤などが用いられる。

【０１２５】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれ
る。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よい。現像処理に用いる現像処理装置としては、処理槽
に配置されたローラーに感光材料を挟んで搬送するロー
ラートランスポートタイプであっても、ベルトに感光材
料を固定して搬送するエンドレスベルト方式であっても
よいが、処理槽をスリット状に形成して、この処理槽に
処理液を供給すると共に感光材料を搬送する方式や、処
理液を噴霧状にするスプレー方式、処理液を含浸させた
担体との接触によるウエッブ方式、粘性処理液による方
式なども用いることができる。大量に処理する場合に
は、自動現像機を用いてランニング処理されるのが通常
だが、この際、補充液の補充量は少ない程好ましく、環
境適性等より最も好ましい処理形態は、補充方法として
錠剤の形態で処理剤を添加することであり、公開技報９
４−１６９３５号に記載の方法が最も好ましい。

【０１２６】

【実施例】以下、実施例を挙げて本発明を詳細に説明す
るが、本発明の態様はこれに限定されない。

【０１２７】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。

【０１２８】この反射支持体上に、以下に示す構成の各
層を塗設し、感光材料試料１０１を作製した。塗布液は
以下の如く調製した。

【０１２９】第１層塗布液 イエローカプラー（比較Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像
安定化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３
４ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ
−１）０．３３ｇ、化合物Ａ５．０ｇ及び高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）５．０ｇに酢酸エチル６０ccを加えて溶解
し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ccを含
有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモジ
ナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分散
液を調製した。この分散液を下記条件にて作製した青感
性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０１３０】第２層〜第７層塗布液も、上記第１層塗布
液と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０１３１】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０１３２】

【表１】

【０１３３】

【表２】

【０１３４】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ ：ジブチルフタレート ＤＯＰ ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１ ：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタ
ン Ｈ−２ ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−ト
リアジン・ナトリウム 化合物Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン

【０１３５】

【化１９】

【０１３６】

【化２０】

【０１３７】

【化２１】

【０１３８】

【化２２】

【０１３９】

【化２３】

【０１４０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１ｌ中に下記（Ａ液）及
び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制御しつ
つ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及び（Ｄ
液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつつ１８
０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御は特開
昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐＨの制
御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行った。

【０１４１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｃ液） Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ２×１０^-8モル／モルＡｇ 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ １×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０１４２】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行い、比較用青感性ハロゲ
ン化銀乳剤（Ｅm−Ｂ）を得た。

【０１４３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−２ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 尚、増感色素は、ＢＳ−１、ＢＳ−２各々１５ｇをメタ
ノールに溶解して１０ｌとして用いた。

【０１４４】（緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ
液）と（Ｂ液）の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添
加時間を変更する以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒
径０．４３μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０１４５】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅm−Ｇ）を得た。

【０１４６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．５０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０１４７】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅm−Ｒ）を得た。

【０１４８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール

【０１４９】

【化２４】

【０１５０】試料１０１の第１層のイエローカプラー及
び青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂの調製に用いた安定
剤ＳＴＡＢ−１に代えて、表３に記載の化合物を用いる
以外は同様にして試料１０２〜１１３を作成した。

【０１５１】試料１０１〜１１３を用いて以下の評価を
行った。

【０１５２】（臭化物イオン濃度の変動に対する安定
性）コニカ（株）製感光計ＫＳ−７を用いて、各試料に
白色光で０．２秒間ウェッジ露光を行い、以下の処理工
程に従って現像処理を行った。

【０１５３】 処理工程 処 理 温 度 時 間 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 安 定 化 ３０〜３４℃ ６０秒 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒発色現像液タンク液組成 純水 ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ジエチレングリコール １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ 塩化カリウム ３．５ｇ 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４−アミ ノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に調整する。

【０１５４】漂白定着液タンク液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１ｌとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に調整す る。

【０１５５】安定化液タンク液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン-３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水(水酸化アンモニウム２５％水溶液) ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１ｌとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調製する 。

【０１５６】発色現像液の臭化カリウムの濃度が０．０
１ｇ／ｌの系と０．０６ｇ／ｌの系でそれぞれ処理した
処理済みの各試料について、コニカ（株）製光学濃度計
ＰＤＡ−６５型を用いて、イエローの反射濃度を測定し
特性曲線を作成した。カブリ濃度よりも０．８高い濃度
を与える露光量の対数の逆数を感度とし、反射濃度０．
２と０．７を与えるそれぞれの露光量の対数の逆数の差
に対する濃度差０．５を階調として、臭化カリウムの濃
度が０．０１ｇ／ｌの処理系と０．０６ｇ／ｌの処理系
との感度及び階調の差をΔＳ及びΔγとして、臭化物イ
オン濃度の変動に対する安定性の評価を行った。ΔＳ及
びΔγともに値の小さい方が安定性に優れていることに
なる。

【０１５７】（裏面圧力耐性）現像処理後のイエローの
発色濃度が０．１〜０．３になるように均一露光を行っ
た各試料に裏面から球直径０．３ｍｍのボールポイント
針を速度１ｃｍ／秒で１０ｃｍ直線移動させつつ、ボー
ルポイント針に０〜４００ｇの荷重を連続的に変化させ
加えた。前記処理工程にて現像処理後、裏面からの圧力
によるイエロー濃度の上昇が起こった時点のボールポイ
ント針に対する荷重を評価し裏面圧力耐性のパラメータ
とした。この値が大きい程裏面圧力耐性に優れる。

【０１５８】以上の結果を表３に示す。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】これにより、本発明の一般式（Ｙ）で表さ
れるカプラーは臭化物イオン濃度の変動に対して不安定
であり、圧力にも過敏であるのが、一般式（Ｉ）又は
（II）で表される化合物と併用することにより、臭化物
イオン濃度の変動に対する耐性も圧力耐性も、他のカプ
ラーを用いる場合に比して大変優れるようになることが
判る。

【０１６１】実施例２ 青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂの調製に用いたＳＴＡ
Ｂ−１に代えて、表４に記載の一般式（Ｉ）又は（II）
で表される化合物をそれぞれハロゲン化銀１モル当たり
３×１０^-4モルずつ用い、カプラーを変更した以外は、
実施例１と同様にして試料２０１〜２１１を作成し、実
施例１と同様にして評価した。結果を表４に示す。

【０１６２】

【表４】

【０１６３】これにより、本発明の一般式（Ｉ）で表さ
れる化合物及び一般式（II）で表される化合物は、単独
で用いるよりも併用した方が、本発明の効果を一層発揮
できることが解る。

【０１６４】実施例３ 試料２０１、２０２、２０３、２０４の作成において、
青感性ハロゲン化銀乳剤Ｅｍ−Ｂの調製時に用いた増感
色素ＢＳ−１及びＢＳ−２のメタノール溶液に代えて、
それらと等モルのＢＳ−１、ＢＳ−２を純水に加えて、
４０℃で、特開平４−１２５６３１号の図１に記載の高
速撹拌型分散機を用いて５０００ｒｐｍにて１２０分間
分散を行い、得られた分散液を用いた以外は同様にして
第１層塗布液を調製し、該塗布液を１時間以内に塗布し
た試料３０１、３０２、３０３、３０４を得た。

【０１６５】又、同じく調製した第１層塗布液を調製後
５時間経過した後塗布した以外は同様にして試料３１
１、３１２、３１３、３１４を得た。

【０１６６】これらの試料を用いて実施例１と同様の評
価及び塗布液停滞による性能変動を評価した。

【０１６７】（塗布液停滞による性能変動）コニカ
（株）製感光計ＫＳ−７を用いて、各試料に青色光でウ
ェッジ露光し、前記処理工程により現像処理した。

【０１６８】処理済みの各試料について、コニカ（株）
製光学濃度計ＰＤＡ−６５型を用いて、イエローの反射
濃度を測定し特性曲線を作成した。カブリ濃度よりも
０．８高い濃度を与える露光量の対数の逆数を感度と
し、試料３０１に対する３１１、３０２に対する３１
２、３０３に対する３１３、３０４に対する３１４のそ
れぞれの感度差の割合をΔＳ（％）で表した。ΔＳが０
に近い程塗布液停滞に対する性能の安定性に優れる。更
に、試料２０１，２０２，２０３，２０４について、第
１層塗布液調製後１時間以内に塗布したものと、調製後
５時間経過した後塗布したものについて、同様に評価し
た。

【０１６９】結果を表５に示す。

【０１７０】

【表５】

【０１７１】これにより、増感色素を固体分散状態で用
いた試料は、メタノール溶液で用いた試料に比べて、臭
化物イオン濃度の変動に対する安定性や裏面圧力耐性の
効果を損なうことなく、塗布液停滞に対する性能安定性
が大幅に向上していることが判る。

【０１７２】

【発明の効果】本発明により、処理安定性及び色再現性
に優れ、裏面からの印字圧力による減感やカブリの問題
が解消されたハロゲン化銀写真感光材料を得ることがで
きる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に下記一般式（Ｙ）で表される
   カプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層を有し、下記一
   般式（Ｉ）又は（II）で表される化合物を含有すること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁は水素原子を除く１価の置換基を表し、Ｑ
   はＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成するか、若しく
   はＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少なくと
   も一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成するに必要
   な非金属原子群を表す。Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原
   子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又は
   アミノ基を表し、Ｒ₃はベンゼン環に置換可能な基を表
   す。Ｚ₁は水素原子又は現像主薬の酸化体とのカップリ
   ング反応時に離脱しうる基を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₄及びＲ₅は同一でも異なってもよく、各々−
   ＯＲ₁₇又は−Ｎ（Ｒ₁₈）（Ｒ₁₉）を表し、Ｒ₁₇は水素原
   子、アルキル基、アリール基又は複素環基を表し、
   Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₈及びＲ₁₉は同一でも異なってもよく、各
   々水素原子、アルキル基、アリール基、複素環基、スル
   ホニル基、カルボニル基、カルバモイル基又はハロゲン
   化銀への吸着促進基を表す。但し、Ｒ₆、Ｒ₇、Ｒ₁₈及び
   Ｒ₁₉のうち、少なくとも一つはハロゲン化銀への吸着促
   進基又は吸着促進基で置換された基を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｍは水素原子、アルカリ金属原子又は４級アン
   モニウム基を表し、Ｒ₈、Ｒ₉及びＲ₁₀は各々、水素原
   子、ハロゲン原子、アルキル基、アルケニル基、アルコ
   キシ基、アリール基、ヒドロキシル基、メルカプト基、
   ホスホノ基、アミノ基、ニトロ基、シアノ基、アルコキ
   シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバ
   モイル基又はスルファモイル基を表す。又、Ｒ₈とＲ₉又
   はＲ₉とＲ₁₀が連結して環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物及び一般
   式（II）で表される化合物を含有することを特徴とする
   請求項１に記載のハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 増感色素の過飽和液を添加して色増感さ
   れた乳剤を含むハロゲン化銀乳剤層を有することを特徴
   とする請求項１又は２に記載のハロゲン化銀写真感光材
   料。