JPH0997919A - 光導電膜及びその製造方法並びにその膜を用いた光起電力素子 - Google Patents

光導電膜及びその製造方法並びにその膜を用いた光起電力素子

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JPH0997919A
JPH0997919A JP7254038A JP25403895A JPH0997919A JP H0997919 A JPH0997919 A JP H0997919A JP 7254038 A JP7254038 A JP 7254038A JP 25403895 A JP25403895 A JP 25403895A JP H0997919 A JPH0997919 A JP H0997919A
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JP
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film
diamond
layer
carbon film
photovoltaic element
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JP7254038A
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Masaki Shima
正樹 島
Koji Endo
浩二 遠藤
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Sanyo Electric Co Ltd
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Sanyo Electric Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 この発明は、i層として用いることができる
ダイヤモンド様炭素膜からなる光導電膜を提供し、変換
効率、特に光照射後の変換効率が向上する光起電力素子
を提供することをその課題とする。 【解決手段】 この発明の光起電力素子は、基板1上に
p型層3、i型層4、n型層5を順次積層した光起電力
素子であって、i型層4がダイヤモンド結合とグラファ
イト結合が混在するダイヤモンド様炭素膜で形成され、
この膜の光感度が3桁以上であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】この発明は、光照射によりキ
ャリアが生成される光導電膜及びその製造方法並びにそ
の膜を用いた光起電力素子に関する。
【0002】
【従来の技術】従来の太陽電池を代表とする光起電力素
子は、ガラス基板上に、透明電極、内部にpin接合を
有する半導体層、金属電極を積層して形成されている。
そして、半導体層としては、主としてアモルファスシリ
コンまたはその合金で構成されている。
【0003】しかしながら、アモルファスシリコン系材
料は熱や光照射による劣化により変換効率が低下すると
いう問題がある。そのため変換効率、特に光照射後の変
換効率をより向上させるためには、アモルファスシリコ
ン系以外の材料を適用することが考えられている。
【0004】アモルファスシリコン系以外の材料で注目
されているものに、ダイヤモンド様炭素膜がある。ダイ
ヤモンド様炭素膜は、ダイヤモンド結合(sp3結合構
造)及びグラファイト結合(sp2結合構造)が混在し
た非晶質膜である。
【0005】このダイヤモンド様炭素膜を光起電力素子
の材料として用いたものには次のようなものがある。光
入射側のp層あるいはn層として用いたもの(例えば、
特開平1−2122478号 IPC:H01L 31
/04参照。)、、また、反射防止膜として用いたもの
(例えば、特公平6−85445号 IPC:H01L
31/04参照。)、あるいは、表面保護膜として用
いたもの(例えば、特開昭63−177576号 IP
C:H01L 31/04参照。)、さらには、i層と
n層界面の間のブロッキング層として用いたもの(例え
ば、特開昭62−183568号 IPC:H01L
31/04参照。)があり、変換効率の向上や開放電圧
の向上が報告されている。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上述し
たダイヤモンド様炭素膜は、その光学ギャップが主とし
て2.0eV(Tauc plot)以上で、かつ低光
吸収のものであり、光入射側のp層またはn層には用い
ることはできても、i層には用いることはできなかっ
た。このため、従来の装置では、i層としてはアモルフ
ァスシリコンまたはその合金が用いられており、光照射
後、i層の大幅な光劣化のために、変換効率が大幅に低
下するという問題があった。
【0007】この発明は、上述した従来の問題点を解決
するためになされたものにして、i層として用いること
ができるダイヤモンド様炭素膜からなる光導電膜を提供
し、変換効率、特に光照射後の変換効率が向上する光起
電力素子を提供することをその課題とする。
【0008】
【課題を解決するための手段】この発明は、光照射によ
りキャリアが生成される光導電膜であって、上記光導電
膜はダイヤモンド結合とグラファイト結合が混在するダ
イヤモンド様炭素膜で形成され、この膜の光感度が3桁
以上であることを特徴とする。
【0009】ここで、光感度とは、光導電率を暗導電率
で除算したものである。すなわち、光感度=光導電率/
暗導電率である。
【0010】また、上記ダイヤモンド様炭素膜の膜中の
水素の割合が5at%以上80at%以下がよい。
【0011】さらに、上記ダイヤモンド様炭素膜におけ
るダイヤモンド結合の占める割合が20%以上90%以
下がよい。
【0012】また、この発明の光導電膜の製造方法は、
プラズマCVD法により、炭化水素ガスを基板温度25
℃ないし350℃、圧力1ないし50Paの条件で分解
し、光感度が3桁以上のダイヤモンド様炭素膜から成る
光導電膜を形成することを特徴とする。
【0013】更に、この発明にかかる光起電力素子は、
光照射により起電力を発生する光起電力素子であって、
ダイヤモンド結合とグラファイト結合が混在するダイヤ
モンド様炭素膜で形成され、この膜の光感度が3桁以上
の光導電膜を備えたことを特徴とする。
【0014】また、上記光導電膜を発電層に用いるとよ
い。
【0015】
【発明の実施の形態】以下、この発明の実施の形態につ
いて図面を参照して説明する。
【0016】上述したように、従来のダイヤモンド様炭
素膜は、その光学ギャップが主として2.0eV以上で
ある。これに対して、この発明者等は、鋭意検討した結
果、グロー放電プラズマCVD法を用いて、0.8〜
4.0eVと幅広い光学ギャップを有するダイヤモンド
様炭素膜を形成することを見い出し、特に1.1〜2.
0eVの範囲で光吸収係数が大きく、且つ光起電力装置
のi層として用いるのに十分な光感度(光導電率/暗導
電率)を有する高品質ダイヤモンド様炭素膜を得ること
を確認した。この発明は、この高品質ダイヤモンド様炭
素膜を光導電膜及び光起電力素子のi層として用いたも
のである。更に、この発明は、上記光導電膜を形成する
に適した方法を提供するものである。
【0017】表1及び表2に、この発明の高品質ダイヤ
モンド様炭素膜からなる光導電膜を形成する際の13.
56MHzの高周波電力を用いたグロー放電プラズマC
VD法の形成条件及びそれにより得られた膜特性の一例
を示す。
【0018】
【表1】
【0019】
【表2】 ここで、α400、α600はそれぞれ、光波長400nm、
600nmでの光吸収係数を表している。
【0020】上記の表1に示した範囲の条件を用いるこ
とにより、光学ギャップが1.1〜2.0eVの範囲で
3桁以上の光感度を有するダイヤモンド様炭素膜を形成
することができ、表2に示すように、光学ギャップ1.
7eVで6桁もの光感度を有する高品質なダイヤモンド
用炭素膜を形成することができた。
【0021】尚、表1の条件よりも基板温度を低くした
場合、またはRFパワーを小さくした場合、あるいは圧
力を高くした場合には、暗導電率が高くなり、3桁以上
の光感度を有するダイヤモンド様炭素膜を形成すること
はできなかった。また、これとは逆に、表1の条件より
も基板温度を高くした場合、またはRFパワーを大きく
した場合、あるいは圧力を低くした場合には、光導電率
が小さくなるためやはり3桁以上の光感度を有するダイ
ヤモンド様炭素膜は得られなかった。
【0022】また、ここでは、原料ガスとしてC22
用いたが、CH4、C24等の炭化水素ガスを用いても
よい。但し、C22を用いた場合には印加するRFパワ
ーは、表1に示すように、0.06〜0.1W/cm2
の範囲でよいが、CH4を用いる場合には少なくとも1
W/cm2以上のRFパワーを印加する必要があり、用
いる原料ガスの種類に応じてRFパワーを最適に調整す
る必要がある。
【0023】上述したように、この発明では、高い光吸
収係数及び光感度を有する高品質なダイヤモンド様炭素
膜を形成することができるので、光導電膜として適用が
でき、光起電力素子の発電層(i層)への適用が可能で
ある。
【0024】次に、この発明のダイヤモンド様炭素膜で
構成された光導電膜を光起電力素子のi層として用いた
時の第1の実施の形態につき説明する。図1は、この発
明の第1の実施の形態の光起電力素子を示す断面図であ
る。
【0025】図1に示すように、この発明における光起
電力素子は、ガラス基板1上に膜厚6000オングスト
ロームのSnO2からなる透明電極2が設けられ、この
透明電極2上に膜厚100オングストロームのアモルフ
ァスシリコンカーバイトからなるp型層3、膜厚250
0オングストロームのダイヤモンド様炭素膜からなるi
型層4、膜厚300オングストロームのアモルファスシ
リコンからなるn型層5、銀(Ag)からなる背面電極
6とが順次積層形成されている。そして、光はガラス基
板1側から入射する。
【0026】p型層3、ダイヤモンド様炭素膜からなる
i型層4、n型層5はそれぞれグロー放電プラズマCV
D法で形成した。p型層3、n型層5の形成条件を表3
に示す。
【0027】
【表3】
【0028】ダイヤモンド様炭素膜中の水素量は、上記
した表1のすべてのパラメータに依存するが、この実施
の形態においては、特に基板温度に強く依存し、基板温
度が高くなるほど膜中水素量が減少した。
【0029】そこで、C22:20SCCM、圧力:
3.3Pa及びRFパワー:0.1W/cm2の条件で
基板温度を25℃〜350℃迄変化させ、異なる膜中水
素量のダイヤモンド様炭素膜を上記i型層5に用いた複
数の光起電力素子を作成し、その光照射後の光電変換効
率を調べた結果を表4に示す。尚、膜中水素量はSIM
Sにより測定した。
【0030】
【表4】
【0031】表4から明らかなように、i型層の膜中水
素量が5at%以上80at%以下の範囲で光起電力素
子として機能し、特にi型層の膜中水素量が10at%
以上70at%以下の場合には、良好な変換効率が得ら
れた。尚、i型層の膜中水素量が5at%未満及び80
at%より多い場合には、光起電力素子として機能せ
ず、光照射前の変換効率が略0であった。
【0032】次に、C22:20SCCM、RFパワ
ー:0.6W/cm2及び基板温度195℃の条件で、
圧力を1Paから50Pa迄変化させてダイヤモンド様
炭素膜におけるダイヤモンド結合(sp3結合構造)の
占める割合を変化させた。そして、sp3結合構造の占
める割合の異なるダイヤモンド様炭素膜を上記i型層5
に用いた複数の光起電力素子を作成し、その光照射後の
光電変換効率を調べた結果を表5に示す。尚、sp3
合構造はESCAにより測定した。また、ここでいうs
3結合とは、Cのみによるsp3結合、CとHからなる
sp3結合の和であり、そして、sp3結合の占める割合
は、sp3結合/(sp2結合+sp3結合)から計算し
ている。
【0033】
【表5】
【0034】なお、sp3結合量が90%を越えるダイ
ヤモンド様炭素膜は、この実施の形態で得られなかっ
た。
【0035】表5から明らかなように、sp3結合量が
20%以上90%以下のダイヤモンド様炭素膜をi型層
に用いた場合には、良好な変換効率が得られた。
【0036】続いて、基板温度、RFパワー等を変化さ
せてダイヤモンド様炭素膜における光感度を変化させ
た。そして、光感度の異なるダイヤモンド様炭素膜を上
記i型層5に用いた複数の光起電力素子を作成し、その
光照射後の光電変換効率を調べた結果を表6に示す。
【0037】
【表6】
【0038】表6から明らかなように、光感度が3桁以
上のダイヤモンド様炭素膜をi型層に用いた場合には、
良好な変換効率が得られた。
【0039】尚、光感度は膜中水素量及びsp3結合量
と密接に関連しており、膜中水素量を少なくする、ある
いはsp3結合量多くすると、光感度は大きくなる傾向
があった。
【0040】次に、ダイヤモンド様炭素膜をpin層に
用いた光起電力素子の実施の形態につき説明する。図2
は、この発明の第2の実施の形態の光起電力素子を示す
断面図である。
【0041】図2に示すように、図1の実施の形態と同
様に、ガラス基板1上に膜厚6000オングストローム
のSnO2からなる透明電極2が設けられ、この透明電
極2上に膜厚80オングストロームのp型ダイヤモンド
様炭素膜7、膜厚2500オングストロームのi型ダイ
ヤモンド様炭素膜8、膜厚200オングストロームのn
型ダイヤモンド炭素膜9、銀(Ag)からなる背面電極
6とが順次積層形成されている。そして、光はガラス基
板1側から入射する。
【0042】p型ダイヤモンド様炭素膜7、i型ダイヤ
モンド様炭素膜8、n型ダイヤモンド様炭素膜9は各々
異なる形成条件でグロー放電プラズマCVD法で作製し
たが、すべて図1の実施の形態と同様、表1に示す形成
条件の範囲内で作成した。
【0043】この第2の実施の形態では、i型層へのダ
イヤモンド様炭素膜適用による光劣化の低減等の効果に
加えて、p型、n型ダイヤモンド様炭素膜適用による短
絡電流向上、光劣化低減等の効果によって、光照射後の
変換効率が図1に示した第1の実施の形態よりも更に向
上し、最高9.7%にまで向上した。
【0044】上記した実施の形態では、ダイヤモンド様
炭素膜を、i層またはpinの各層に用いているが、こ
の発明における光感度が3桁以上ある光導電膜は、pi
n層をアモルファスシリコンで形成した際のp/i界面
もしくはi/n界面のバッファ層として用いることがで
きる。これら界面に非晶質シリコンからなるi層とp層
もしくはn層との中間の光学ギャップを持つこの発明の
ダイヤモンド様炭素膜からなる光導電膜をバッファ層と
して介在させることで、急激な光学ギャップの変化がな
くなり、界面特性の向上が図られ、変換効率を向上させ
ることができる。
【0045】また、上記した実施の形態では、この発明
の光導電膜を光起電力素子のi層に用いた例につき説明
したが、これ以外に、感光体の電荷発生層として用いる
ことができる。
【0046】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によれ
ば、ダイヤモンド様炭素膜を光導電膜として用いること
ができ、このダイヤモンド様炭素膜をi層に用いた光起
電力素子を提供することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】この発明の第1の実施の形態の光起電力素子を
示す断面図である。
【図2】この発明の第2の実施の形態の光起電力素子を
示す断面図である。
【符号の説明】
1 ガラス基板 2 透明電極 3 p型層 4 i型層(ダイヤモンド様炭素膜) 5 n型層 6 背面電極
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成8年9月13日
【手続補正1】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0005
【補正方法】変更
【補正内容】
【0005】このダイヤモンド様炭素膜を光起電力素子
の材料として用いたものには次のようなものがある。光
入射側のp層あるいはn層として用いたもの(例えば、
特開平1−212478号 IPC:H01L 31/
04参照。)、また、反射防止膜として用いたもの(例
えば、特公平6−85445号 IPC:H01L31
/04参照。)、あるいは、表面保護膜として用いたも
の(例えば、特開昭63−177576号 IPC:H
01L 31/04参照。)、更には、i層とn層界面
の間のブロッキング層として用いたもの(例えば、特開
昭62−183568号 IPC:H01L 31/0
4参照。)があり、変換効率の向上や開放電圧の向上が
報告されている。
【手続補正2】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0022
【補正方法】変更
【補正内容】
【0022】また、ここでは、原料ガスとしてC22
用いたが、CH4、C24等の炭化水素ガスを用いても
よい。但し、C22を用いた場合には印加するRFパワ
ーは、表1に示すように、0.06〜1W/cm2の範
囲でよいが、CH4を用いる場合には少なくとも1W/
cm2以上のRFパワーを印加する必要があり、用いる
原料ガスの種類に応じてRFパワーを最適に調整する必
要がある。
【手続補正3】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0029
【補正方法】変更
【補正内容】
【0029】そこで、C22:20SCCM、圧力:
3.3Pa及びRFパワー:0.1W/cm2の条件で
基板温度を25℃〜350℃迄変化させ、異なる膜中水
素量のダイヤモンド様炭素膜を上記i型層4に用いた複
数の光起電力素子を作成し、その光照射後の光電変換効
率を調べた結果を表4に示す。尚、膜中水素量はSIM
Sにより測定した。
【手続補正4】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】0036
【補正方法】変更
【補正内容】
【0036】続いて、基板温度、RFパワー等を変化さ
せてダイヤモンド様炭素膜における光感度を変化させ
た。そして、光感度の異なるダイヤモンド様炭素膜を上
記i型層4に用いた複数の光起電力素子を作成し、その
光照射後の光電変換効率を調べた結果を表6に示す。

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 光照射によりキャリアが生成される光導
    電膜であって、上記光導電膜はダイヤモンド結合とグラ
    ファイト結合が混在するダイヤモンド様炭素膜で形成さ
    れ、この膜の光感度が3桁以上であることを特徴とする
    光導電膜。
  2. 【請求項2】 上記ダイヤモンド様炭素膜の膜中の水素
    の割合が5at%以上80at%以下であることを特徴
    とする請求項1に記載の光導電膜。
  3. 【請求項3】 上記ダイヤモンド様炭素膜におけるダイ
    ヤモンド結合の占める割合が20%以上90%以下であ
    ることを特徴とする請求項1または2に記載の光導電
    膜。
  4. 【請求項4】 プラズマCVD法により、炭化水素ガス
    を基板温度25℃ないし350℃、圧力1ないし50P
    aの条件で分解し、光感度が3桁以上のダイヤモンド様
    炭素膜から成る光導電膜を形成することを特徴とする光
    導電膜の製造方法。
  5. 【請求項5】 光照射により起電力を発生する光起電力
    素子であって、請求項1ないし3のいずれかに記載の光
    導電膜を用いたことを特徴とする光起電力素子。
  6. 【請求項6】 上記光導電膜を発電層として備えたこと
    を特徴とする請求項5に記載の光起電力素子。
JP7254038A 1995-09-29 1995-09-29 光導電膜及びその製造方法並びにその膜を用いた光起電力素子 Pending JPH0997919A (ja)

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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002033497A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Nihon University 太陽電池並びに太陽電池パネル
US7745831B2 (en) 2006-08-14 2010-06-29 Chien-Min Sung Diamond-like carbon electronic devices and methods of manufacture

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002033497A (ja) * 2000-07-14 2002-01-31 Nihon University 太陽電池並びに太陽電池パネル
US7745831B2 (en) 2006-08-14 2010-06-29 Chien-Min Sung Diamond-like carbon electronic devices and methods of manufacture
US7951642B2 (en) 2006-08-14 2011-05-31 Chien-Min Sung Diamond-like carbon electronic devices and methods of manufacture
US8227812B2 (en) 2006-08-14 2012-07-24 Ritedia Corporation Diamond-like carbon electronic devices and methods of manufacture

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