JPH10100543A - 感熱発色性組成物及び感熱記録材料 - Google Patents
感熱発色性組成物及び感熱記録材料Info
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Landscapes
- Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】発色性と保存性に優れた感熱発色記録材料(シ
ート)の開発。 【解決手段】有機溶媒中に顕色性化合物、この顕色性化
合物と加熱下に反応して発色する発色性化合物及び高分
子化合物を分散してなる感熱発色性組成物に於て、該発
色性化合物として2−(o−フルオロアニリノ)−6−
ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−クロロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオランを、該顕色性化合
物として下記式(1)の化合物を含有することを特徴と
する感熱発色性組成物、及び該組成物を支持体上に塗
布、乾燥してなる感熱記録材料。 【化1】
ート)の開発。 【解決手段】有機溶媒中に顕色性化合物、この顕色性化
合物と加熱下に反応して発色する発色性化合物及び高分
子化合物を分散してなる感熱発色性組成物に於て、該発
色性化合物として2−(o−フルオロアニリノ)−6−
ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−クロロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオランを、該顕色性化合
物として下記式(1)の化合物を含有することを特徴と
する感熱発色性組成物、及び該組成物を支持体上に塗
布、乾燥してなる感熱記録材料。 【化1】
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は感熱発色性組成物及び感
熱記録材料に関するものである。更に詳しくは、発色性
と保存性にすぐれた有機溶媒分散型の感熱発色性組成物
及びそれを塗布、乾燥してなる感熱記録材料に関するも
のである。
熱記録材料に関するものである。更に詳しくは、発色性
と保存性にすぐれた有機溶媒分散型の感熱発色性組成物
及びそれを塗布、乾燥してなる感熱記録材料に関するも
のである。
【0002】
【従来の技術】一般に、感熱記録材料は、ロイコ染料と
フェノール性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状
に分散化後両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填
剤、滑剤等の添加剤を添加して塗液とし、紙、フィル
ム、合成紙等に塗布したもので、加熱によりロイコ染料
と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起こる化学反
応により、発色記録を得るものである。この様な感熱記
録シートの発色のためにはサーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は他
の記録法に比較して(1)記録時に騒音がでない、
(2)現像、定着等の必要がない、(3)メンテナンス
フリーである、(4)機械が比較的安価である等の特徴
により、ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプ
ット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダ
ー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広
く用いられている。
フェノール性物質等の顕色剤をそれぞれ別個に微粒子状
に分散化後両者を混合し、これに結合剤、増感剤、充填
剤、滑剤等の添加剤を添加して塗液とし、紙、フィル
ム、合成紙等に塗布したもので、加熱によりロイコ染料
と顕色剤の一方又は両者が溶融、接触して起こる化学反
応により、発色記録を得るものである。この様な感熱記
録シートの発色のためにはサーマルヘッドを内蔵したサ
ーマルプリンター等が用いられる。この感熱記録法は他
の記録法に比較して(1)記録時に騒音がでない、
(2)現像、定着等の必要がない、(3)メンテナンス
フリーである、(4)機械が比較的安価である等の特徴
により、ファクシミリ分野、コンピューターのアウトプ
ット、電卓等のプリンター分野、医療計測用のレコーダ
ー分野、自動券売機分野、感熱記録型ラベル分野等に広
く用いられている。
【0003】また、最近では、その特徴を活かした定期
券、回数券等の券紙類やカード等への応用等その用途も
拡大してきている。そして感熱記録材料への要求も1回
だけの使用(記録)から多数回の使用に耐えるものへと
変化しており、感熱記録材料の支持体についても紙から
機械的強度、耐水性等の良好なプラスチックフィルムや
合成紙への変換が望まれている。
券、回数券等の券紙類やカード等への応用等その用途も
拡大してきている。そして感熱記録材料への要求も1回
だけの使用(記録)から多数回の使用に耐えるものへと
変化しており、感熱記録材料の支持体についても紙から
機械的強度、耐水性等の良好なプラスチックフィルムや
合成紙への変換が望まれている。
【0004】従来、紙から成る支持体に感熱発色記録層
を形成する為に使用される感熱発色性組成物(インキ或
は塗料等)は、水を媒体に分散化された感熱記録素材の
分散物であり、このものは紙への接着性は良いもののプ
ラスチックフィルムや合成紙等への塗工性或は印刷性お
よび接着性は低く不十分であった。その為に有機溶媒を
媒体にした感熱発色性組成物の使用が考えられ、塗工性
或は印刷性及び接着性は良くなったものの、使用する有
機溶媒、結着材となる高分子化合物、感熱記録素材等の
組合せに制約があり、肝心の感熱記録特性、特に地肌か
ぶりと発色感度更に耐可塑剤性、耐油性等に不満が見ら
れる。
を形成する為に使用される感熱発色性組成物(インキ或
は塗料等)は、水を媒体に分散化された感熱記録素材の
分散物であり、このものは紙への接着性は良いもののプ
ラスチックフィルムや合成紙等への塗工性或は印刷性お
よび接着性は低く不十分であった。その為に有機溶媒を
媒体にした感熱発色性組成物の使用が考えられ、塗工性
或は印刷性及び接着性は良くなったものの、使用する有
機溶媒、結着材となる高分子化合物、感熱記録素材等の
組合せに制約があり、肝心の感熱記録特性、特に地肌か
ぶりと発色感度更に耐可塑剤性、耐油性等に不満が見ら
れる。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は前記、
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、地肌かぶ
りが少なく発色濃度に優れ且つ保存性の良い感熱発色記
録層を形成する為の有機溶媒型の感熱発色性組成物及び
記録材料を提供することにある。
従来技術の欠点を解決することにある。即ち、地肌かぶ
りが少なく発色濃度に優れ且つ保存性の良い感熱発色記
録層を形成する為の有機溶媒型の感熱発色性組成物及び
記録材料を提供することにある。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明者らは前記目的を
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、(1)有機溶媒中に顕
色性化合物、この顕色性化合物と加熱下に反応して発色
する発色性化合物及び高分子化合物を分散してなる感熱
発色性組成物に於て、該発色性化合物として2−(o−
フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又
は2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフ
ルオランを、該顕色性化合物として下記式(1)
達成すべく種々の検討を重ねた結果、本発明を完成させ
たものである。即ち、本発明は、(1)有機溶媒中に顕
色性化合物、この顕色性化合物と加熱下に反応して発色
する発色性化合物及び高分子化合物を分散してなる感熱
発色性組成物に於て、該発色性化合物として2−(o−
フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又
は2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフ
ルオランを、該顕色性化合物として下記式(1)
【0007】
【化2】
【0008】の化合物を含有することを特徴とする感熱
発色性組成物、(2)有機溶媒が炭化水素系の有機溶媒
である(1)の感熱発色性組成物、(3)炭化水素系の
有機溶媒が常温で液状である(2)の感熱発色性組成
物、(4)常温で液状である炭化水素系の有機溶媒が芳
香族炭化水素、ナフテン系炭化水素、パラフィン系炭化
水素である(3)の感熱発色性組成物、(5)(1)な
いし(4)のいずれか一項に記載の感熱発色性組成物を
支持体上に塗布、乾燥してなる感熱記録材料、に関す
る。
発色性組成物、(2)有機溶媒が炭化水素系の有機溶媒
である(1)の感熱発色性組成物、(3)炭化水素系の
有機溶媒が常温で液状である(2)の感熱発色性組成
物、(4)常温で液状である炭化水素系の有機溶媒が芳
香族炭化水素、ナフテン系炭化水素、パラフィン系炭化
水素である(3)の感熱発色性組成物、(5)(1)な
いし(4)のいずれか一項に記載の感熱発色性組成物を
支持体上に塗布、乾燥してなる感熱記録材料、に関す
る。
【0009】
【発明の実施の形態】本発明の感熱発色性組成物は、有
機溶媒中に、前記した発色性化合物、即ち2−(o−フ
ルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又は
2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフル
オランと顕色性化合物、即ち式(1)の化合物、及び高
分子化合物、さらにその他必要に応じた添加剤等と共に
混合分散化して得られる。上記の発色性化合物と顕色性
化合物の使用割合としては、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−ク
ロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオランの1重
量部に対して、式(1)で示される化合物は、1〜10
重量部好ましくは1〜5重量部が適当である。これらの
発色性化合物と式(1)の化合物は、両者の総量とし
て、感熱発色性組成物の全固形分(有機溶媒を除いた成
分)中に30〜90重量%、好ましくは60〜80重量
%、含有せられる。
機溶媒中に、前記した発色性化合物、即ち2−(o−フ
ルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又は
2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフル
オランと顕色性化合物、即ち式(1)の化合物、及び高
分子化合物、さらにその他必要に応じた添加剤等と共に
混合分散化して得られる。上記の発色性化合物と顕色性
化合物の使用割合としては、2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−ク
ロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオランの1重
量部に対して、式(1)で示される化合物は、1〜10
重量部好ましくは1〜5重量部が適当である。これらの
発色性化合物と式(1)の化合物は、両者の総量とし
て、感熱発色性組成物の全固形分(有機溶媒を除いた成
分)中に30〜90重量%、好ましくは60〜80重量
%、含有せられる。
【0010】有機溶媒としては炭化水素系、好ましくは
常温で液状のものがあげられ、具体的には、例えば芳香
族炭化水素、ナフテン系炭化水素、パラフィン系炭化水
素があげられる。これらの溶媒は単独又は混合してもち
いられる。常温で液状の芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、エチルト
ルエン等、或はこれらの混合物が挙げられ、中でもトル
エン及び(又は)キシレンを用いることが好ましい。常
温で液状のナフテン系炭化水素の例としては、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、1,1−ジメチルシク
ロペンタン、1,3−ジメチルシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン、1,2,4−トリメ
チルシクロヘキサン等、或はこれらの混合物が挙げら
れ、中でもシクロヘキサン及び(又は)エチルシクロヘ
キサンを用いることが好ましい。常温で液状のパラフィ
ン系炭化水素の例としては、n−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、n−ノナン、或はこれらの異性体、
或はこれらの混合物が挙げられる。この使用量は、固形
分全量に対して、50〜1000v/w%、好ましくは
100〜500v/w%程度である。
常温で液状のものがあげられ、具体的には、例えば芳香
族炭化水素、ナフテン系炭化水素、パラフィン系炭化水
素があげられる。これらの溶媒は単独又は混合してもち
いられる。常温で液状の芳香族炭化水素としては、ベン
ゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、エチルト
ルエン等、或はこれらの混合物が挙げられ、中でもトル
エン及び(又は)キシレンを用いることが好ましい。常
温で液状のナフテン系炭化水素の例としては、シクロペ
ンタン、メチルシクロペンタン、1,1−ジメチルシク
ロペンタン、1,3−ジメチルシクロペンタン、シクロ
ヘキサン、エチルシクロヘキサン、1,2,4−トリメ
チルシクロヘキサン等、或はこれらの混合物が挙げら
れ、中でもシクロヘキサン及び(又は)エチルシクロヘ
キサンを用いることが好ましい。常温で液状のパラフィ
ン系炭化水素の例としては、n−ヘキサン、n−ヘプタ
ン、n−オクタン、n−ノナン、或はこれらの異性体、
或はこれらの混合物が挙げられる。この使用量は、固形
分全量に対して、50〜1000v/w%、好ましくは
100〜500v/w%程度である。
【0011】高分子化合物は結合剤として使用するもの
で、使用する有機溶媒に可溶で成膜性を有するものが用
いられる。その具体例としては、ポリ塩化ビニル、アク
リル樹脂、アクリルスチレン共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトル
エン共重合体、ロジンエステル樹脂等が挙げられる。こ
れらの高分子化合物は、組成物中の全固形分中に1〜7
0重量%、好ましくは10〜40重量%、含有せられ
る。
で、使用する有機溶媒に可溶で成膜性を有するものが用
いられる。その具体例としては、ポリ塩化ビニル、アク
リル樹脂、アクリルスチレン共重合体、ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリブ
チラール樹脂、エポキシ樹脂、フラン樹脂、ビニルトル
エン共重合体、ロジンエステル樹脂等が挙げられる。こ
れらの高分子化合物は、組成物中の全固形分中に1〜7
0重量%、好ましくは10〜40重量%、含有せられ
る。
【0012】本発明の組成物には、上記の各成分の他
に、必要に応じ、その他の発色性化合物、顕色性化合物
及び添加剤を併用してもよい。その具体例としては、各
々次のものが挙げられる。その使用量は、それぞれ0〜
30重量%程度である。
に、必要に応じ、その他の発色性化合物、顕色性化合物
及び添加剤を併用してもよい。その具体例としては、各
々次のものが挙げられる。その使用量は、それぞれ0〜
30重量%程度である。
【0013】併用可能な発色性化合物としては、例えば
フルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物
などが挙げられる。フルオラン系化合物としては、例え
ば2−アニリン−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル
−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチル
アミノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリノ)−3
−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−
フルオロアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−
(p−トリル)−N−エチルアミノ)フルオラン、2−
(p−トルイジノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−
6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ−3−
メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキシエチ
ルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルフルオラ
ン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
メチル−6−ジエチルアミノフルオランなどがあげられ
る。
フルオラン系化合物、トリアリールメタン系化合物、ス
ピロピラン系化合物、ジフェニルメタン系化合物、チア
ジン系化合物、ラクタム系化合物、フルオレン系化合物
などが挙げられる。フルオラン系化合物としては、例え
ば2−アニリン−3−メチル−6−ジエチルアミノフル
オラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−メチル
−N−シクロヘキシルアミノ)フルオラン、2−アニリ
ノ−3−メチル−6−(N−エチル−N−イソペンチル
アミノ)フルオラン、2−(p−クロロアニリノ)−3
−メチル−6−ジエチルアミノフルオラン、2−(p−
フルオロアニリノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−アニリノ−3−メチル−6−(N−
(p−トリル)−N−エチルアミノ)フルオラン、2−
(p−トルイジノ)−3−メチル−6−ジエチルアミノ
フルオラン、2−(o−クロロアニリノ)−6−ジブチ
ルアミノフルオラン、2−(o−フルオロアニリノ)−
6−ジブチルアミノフルオラン、2−アニリノ−3−メ
チル−6−ピペリジノフルオラン、2−アニリノ−3−
メチル−6−ピロリジノフルオラン、2−エトキシエチ
ルアミノ−3−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラ
ン、2−アニリノ−3−クロロ−6−ジエチルフルオラ
ン、2−クロロ−6−ジエチルアミノフルオラン、2−
メチル−6−ジエチルアミノフルオランなどがあげられ
る。
【0014】トリアリールメタン系化合物としては、例
えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタルバイオレ
ットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3
−)イソフタリドなどが、スピロピラン系化合物として
は、例えば3−メチル−3−スピロージナフトピラン、
1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−メトキシ
スピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラン)など
が、ジフェニルメタン系化合物としては、例えばN−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミンなどが、チアジン系化合
物としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルーな
どが、ラクタム系化合物としては、例えばローダミン−
B−アニリノラクタムなどが、フルオレン系化合物とし
ては、例えば3,6−ブス(ジメチルアミノ)フルオレ
ンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリ
ド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド、3−ジメチ
ルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンスピロ(9,
3’)−6’−ピロリジノフタリドなどがあげられる。
えば3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名:クリスタルバイオレ
ットラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフ
ェニル)フタリド、3−(p−ジメチルアミノフェニ
ル)−3−(1,2−ジメチルアミノインドール−3
−)イソフタリドなどが、スピロピラン系化合物として
は、例えば3−メチル−3−スピロージナフトピラン、
1,3,3−トリメチル−6−ニトロ−8’−メトキシ
スピロ(インドリン−2,2’−ベンゾピラン)など
が、ジフェニルメタン系化合物としては、例えばN−ハ
ロフェニル−ロイコオーラミンなどが、チアジン系化合
物としては、例えばベンゾイルロイコメチレンブルーな
どが、ラクタム系化合物としては、例えばローダミン−
B−アニリノラクタムなどが、フルオレン系化合物とし
ては、例えば3,6−ブス(ジメチルアミノ)フルオレ
ンスピロ(9,3’)−6’−ジメチルアミノフタリ
ド、3,6−ビス(ジメチルアミノ)フルオレンスピロ
(9,3’)−6’−ピロリジノフタリド、3−ジメチ
ルアミノ−6−ジエチルアミノフルオレンスピロ(9,
3’)−6’−ピロリジノフタリドなどがあげられる。
【0015】又、併用可能な顕色性化合物としては、例
えばα−ナフトール、β−ナフトール、p−オクチルフ
ェノール、4−t−オクチルフェノール、p−t−ブチ
ルフェノール、p−フェニルフェノール、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、(別名:ビスフ
ェノールA又はBPA)2,2−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノー
ル、4,4’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス−
(3−アリル−4−ヒドロキシフエニル)スルホン、
2,2’−ビス(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、4−ヒドロキシ−4’−
イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドキシジフタル
酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,
5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳
香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げられる。
えばα−ナフトール、β−ナフトール、p−オクチルフ
ェノール、4−t−オクチルフェノール、p−t−ブチ
ルフェノール、p−フェニルフェノール、1,1−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、2,2−ビス
(p−ヒドロキシフェニル)プロパン、(別名:ビスフ
ェノールA又はBPA)2,2−ビス(p−ヒドロキシ
フェニル)ブタン、1,1−ビス(p−ヒドロキシフェ
ニル)シクロヘキサン、4,4’−チオビスフェノー
ル、4,4’−シクロ−ヘキシリデンジフェノール、
4,4’−ジヒドロキシジフェニルスルホン、ビス−
(3−アリル−4−ヒドロキシフエニル)スルホン、
2,2’−ビス(2,5−ジブロム−4−ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、4,4’−イソプロピリデンビス
(2−t−ブチルフェノール)、2,2’−メチレンビ
ス(4−クロロフェノール)、4−ヒドロキシ−4’−
イソプロポキシジフェニルスルホン、ビス(4−ヒドロ
キシフェニル)酢酸メチル、ビス(4−ヒドロキシフェ
ニル)酢酸ブチル、ビス(4−ヒドロキシフェニル)酢
酸ベンジル等のフェノール性化合物、p−ヒドロキシ安
息香酸ベンジル、p−ヒドロキシ安息香酸エチル、4−
ヒドロキシフタル酸ジベンジル、4−ヒドキシジフタル
酸ジメチル、5−ヒドロキシイソフタル酸エチル、3,
5−ジ−t−ブチルサリチル酸、3,5−ジ−α−メチ
ルベンジルサリチル酸等の芳香族カルボン酸誘導体、芳
香族カルボン酸又はその多価金属塩等が挙げられる。
【0016】その他必要に応じて使用される添加剤とし
ては、例えば充填剤、熱可融性化合物(増感剤)等があ
げられる。これらの添加剤の例を次に挙げる。
ては、例えば充填剤、熱可融性化合物(増感剤)等があ
げられる。これらの添加剤の例を次に挙げる。
【0017】使用可能な充填剤の例としては、炭酸カル
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂等がある。
シウム、炭酸マグネシウム、酸化マグネシウム、シリ
カ、ホワイトカーボン、タルク、クレー、アルミナ、水
酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、酸化アルミニ
ウム、硫酸バリウム、ポリスチレン樹脂、尿素−ホルマ
リン樹脂等がある。
【0018】使用可能な熱可融性化合物としては、動植
物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂
肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族
アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エー
テル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフ
ェニル誘導体、ターフェニル誘導体等常温で固体であり
約70℃以上の融点を有するものを使用することができ
る。
物性ワックス、合成ワックスなどのワックス類や高級脂
肪酸、高級脂肪酸アミド、高級脂肪酸アニリド、芳香族
アミンのアセチル化物、ナフタレン誘導体、芳香族エー
テル、芳香族カルボン酸誘導体、芳香族スルホン酸エス
テル誘導体、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体、ビフ
ェニル誘導体、ターフェニル誘導体等常温で固体であり
約70℃以上の融点を有するものを使用することができ
る。
【0019】使用しうるワックス類の例としては、例え
ば木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、
モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワック
ス、酸化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例え
ばステアリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとし
ては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
N−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチ
ロールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、
例えばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等
が、芳香族アミンのアセチル化物としては、例えばアセ
トトルイジド等が、ナフタレン誘導体としては、例えば
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル
等が、芳香族エーテルとしては、例えば1,2−ジフェ
ノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、1,2−
ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス
(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス
(3,4−ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ
−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキ
シ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン等が、芳香
族カルボン酸誘導体としては、例えばp−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、p−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等
が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えば
p−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメ
シチレンスルホナート、4−メチルフェニルメシチレン
スルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体
としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステ
ル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル等が、
ビフェニル誘導体としては、例えばp−ベンジルビフェ
ニル、p−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル
誘導体としては、例えばm−ターフェニル等が、それぞ
れ例示される。
ば木ろう、カルナウバろう、シェラック、パラフィン、
モンタンろう、酸化パラフィン、ポリエチレンワック
ス、酸化ポリエチレン等が、高級脂肪酸としては、例え
ばステアリン酸、ベヘン酸等が、高級脂肪酸アミドとし
ては、例えばステアリン酸アミド、オレイン酸アミド、
N−メチルステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、メチ
ロールベヘン酸アミド、メチロールステアリン酸アミ
ド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスス
テアリン酸アミド等が、高級脂肪酸アニリドとしては、
例えばステアリン酸アニリド、リノール酸アニリド等
が、芳香族アミンのアセチル化物としては、例えばアセ
トトルイジド等が、ナフタレン誘導体としては、例えば
1−ベンジルオキシナフタレン、2−ベンジルオキシナ
フタレン、1−ヒドロキシナフトエ酸フェニルエステル
等が、芳香族エーテルとしては、例えば1,2−ジフェ
ノキシエタン、1,4−ジフェノキシブタン、1,2−
ビス(3−メチルフェノキシ)エタン、1,2−ビス
(4−メトキシフェノキシ)エタン、1,2−ビス
(3,4−ジメチルフェニル)エタン、1−フェノキシ
−2−(4−クロロフェノキシ)エタン、1−フェノキ
シ−2−(4−メトキシフェノキシ)エタン等が、芳香
族カルボン酸誘導体としては、例えばp−ヒドロキシ安
息香酸ベンジルエステル、p−ベンジルオキシ安息香酸
ベンジルエステル、テレフタル酸ジベンジルエステル等
が、芳香族スルホン酸エステル誘導体としては、例えば
p−トルエンスルホン酸フェニルエステル、フェニルメ
シチレンスルホナート、4−メチルフェニルメシチレン
スルホナート等が、炭酸又はシュウ酸ジエステル誘導体
としては、例えば炭酸ジフェニル、シュウ酸ジベンジル
エステル、シュウ酸ジ(4−メチルベンジル)エステ
ル、シュウ酸ジ(4−クロロベンジル)エステル等が、
ビフェニル誘導体としては、例えばp−ベンジルビフェ
ニル、p−アリルオキシビフェニル等が、ターフェニル
誘導体としては、例えばm−ターフェニル等が、それぞ
れ例示される。
【0020】その他ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸カ
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
ルシウム、ステアリン酸アルミニウム等の滑剤、各種の
界面活性剤、消泡剤、紫外線吸収剤等が必要に応じて加
えられる。
【0021】前記材料を用いて例えば次のような方法に
よって本発明の感熱発色性組成物が調製される。即ち、
常法によりまず、前記した2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−ク
ロロアニリノ)−6−ジメチルアミノフルオラン、式
(1)の化合物を有機溶媒中で、それぞれ別々に結合剤
あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共にボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕分
散化した後、本発明中記述した範囲の割合で混合して本
発明の感熱発色性組成物を得る。
よって本発明の感熱発色性組成物が調製される。即ち、
常法によりまず、前記した2−(o−フルオロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−ク
ロロアニリノ)−6−ジメチルアミノフルオラン、式
(1)の化合物を有機溶媒中で、それぞれ別々に結合剤
あるいは必要に応じてその他の添加剤等と共にボールミ
ル、アトライター、サンドミルなどの分散機にて粉砕分
散化した後、本発明中記述した範囲の割合で混合して本
発明の感熱発色性組成物を得る。
【0022】つぎに本発明の感熱記録材料につき説明す
る。本発明の感熱記録材料は、本発明の上記感熱発色性
組成物を常法により紙、プラスチックフィルム、合成
紙、繊維シート等の支持体上に塗布して得られるもので
ある。この場合、塗布はバーコーター、ロールコータ
ー、リバースコーター、ドクターコーター、マイクログ
ラビアコーター等を用い、通常のコーティング法により
実施出来るほか、グラビア、凸版、フレキソ、シルクス
クリーン等の方式による印刷も可能である。塗布した後
は、例えば風乾(常温)や150℃程度までの熱風乾燥
等の常法により有機溶媒を乾燥除去して本発明の感熱記
録材料が得られる。そして感熱記録層は乾燥時の重量で
通常0.5〜20g/m2 の塗膜として支持体上に形成
される。又、本発明の感熱記録材料では感熱記録層の上
に、必要に応じ、例えばポリビニルアルコールのオーバ
ーコート層を設けることができる。
る。本発明の感熱記録材料は、本発明の上記感熱発色性
組成物を常法により紙、プラスチックフィルム、合成
紙、繊維シート等の支持体上に塗布して得られるもので
ある。この場合、塗布はバーコーター、ロールコータ
ー、リバースコーター、ドクターコーター、マイクログ
ラビアコーター等を用い、通常のコーティング法により
実施出来るほか、グラビア、凸版、フレキソ、シルクス
クリーン等の方式による印刷も可能である。塗布した後
は、例えば風乾(常温)や150℃程度までの熱風乾燥
等の常法により有機溶媒を乾燥除去して本発明の感熱記
録材料が得られる。そして感熱記録層は乾燥時の重量で
通常0.5〜20g/m2 の塗膜として支持体上に形成
される。又、本発明の感熱記録材料では感熱記録層の上
に、必要に応じ、例えばポリビニルアルコールのオーバ
ーコート層を設けることができる。
【0023】有機溶媒中に、発色性化合物として2−
(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオ
ラン又は2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルア
ミノフルオランを、顕色性化合物として式(1)の化合
物及び高分子化合物を含有してなる本発明の感熱発色性
組成物は、紙、プラスチックフィルム、合成紙等への塗
工性或は印刷性及び接着性が良好であり、これを用いて
調製された本発明の感熱記録材料は発色性と保存性に優
れるという特徴がある。
(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオ
ラン又は2−(o−クロロアニリノ)−6−ジエチルア
ミノフルオランを、顕色性化合物として式(1)の化合
物及び高分子化合物を含有してなる本発明の感熱発色性
組成物は、紙、プラスチックフィルム、合成紙等への塗
工性或は印刷性及び接着性が良好であり、これを用いて
調製された本発明の感熱記録材料は発色性と保存性に優
れるという特徴がある。
【0024】
【実施例】本発明を実施例によりさらに具体的に説明す
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例中「部」は重量部を示す。
るが、本発明がこれらに限定されるものではない。尚、
実施例中「部」は重量部を示す。
【0025】実施例1 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて30分
間粉砕して各々[A]液、[B]液を調製する。 [A]液:2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン 40部 トルエン 60部 [B]液:式(1)の化合物(CAS No.92192−08−0)40部 トルエン 60部
間粉砕して各々[A]液、[B]液を調製する。 [A]液:2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン 40部 トルエン 60部 [B]液:式(1)の化合物(CAS No.92192−08−0)40部 トルエン 60部
【0026】次いで、下記の割合で混合し本発明の感熱
発色性組成物を得る。 [A]液 12.5部 [B]液 37.5部 20%メタクリル酸メチル・スチレン共重合体(分子量=約10万) のトルエン溶液 40.0部 次に、この感熱発色性組成物を厚さ188μmの白色ポ
リエステルフィルム上に乾燥時の重量が6g/m2 とな
るよう塗布、乾燥し、感熱発色層を設ける。更に該感熱
発色層上に10%PVA水溶液を乾燥時の塗布量が2g
/m2 となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録材料
を得る。
発色性組成物を得る。 [A]液 12.5部 [B]液 37.5部 20%メタクリル酸メチル・スチレン共重合体(分子量=約10万) のトルエン溶液 40.0部 次に、この感熱発色性組成物を厚さ188μmの白色ポ
リエステルフィルム上に乾燥時の重量が6g/m2 とな
るよう塗布、乾燥し、感熱発色層を設ける。更に該感熱
発色層上に10%PVA水溶液を乾燥時の塗布量が2g
/m2 となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録材料
を得る。
【0027】実施例2 実施例1の[A]液の2−(o−フルオロアニリノ)−
6−ジエチルアミノフルオランの代わりに2−(o−ク
ロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオランを用い
て実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
6−ジエチルアミノフルオランの代わりに2−(o−ク
ロロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオランを用い
て実施例1と同様にして本発明の感熱記録材料を得る。
【0028】実施例3 下記組成の混合物をサンドグラインダーを用いて30分
間粉砕して各々[C]液、[D]液を調製する。 [C]液:2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン 25部 テトラリン 75部 [D]液:式(1)の化合物(CAS No.92192−08−0)25部 テトラリン 75部
間粉砕して各々[C]液、[D]液を調製する。 [C]液:2−(o−フルオロアニリノ)−6−ジエチルアミノフルオラン 25部 テトラリン 75部 [D]液:式(1)の化合物(CAS No.92192−08−0)25部 テトラリン 75部
【0029】次いで、下記の割合で混合し本発明の感熱
発色性組成物を得る。 [C]液 16部 [D]液 48部 20%メタクリル酸メチル・スチレン・アクリル酸エチル 共重合体(分子量=約10万)のトルエン溶液 40部 次に、この感熱発色性組成物を厚さ188μmの白色ポ
リエステルフィルム上に乾燥時の重量が6g/m2 とな
るよう塗布、乾燥し、感熱発色層を設ける。更に該感熱
発色層上に10%PVA水溶液を乾燥時の塗布量が2g
/m2 となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録材料
を得る。
発色性組成物を得る。 [C]液 16部 [D]液 48部 20%メタクリル酸メチル・スチレン・アクリル酸エチル 共重合体(分子量=約10万)のトルエン溶液 40部 次に、この感熱発色性組成物を厚さ188μmの白色ポ
リエステルフィルム上に乾燥時の重量が6g/m2 とな
るよう塗布、乾燥し、感熱発色層を設ける。更に該感熱
発色層上に10%PVA水溶液を乾燥時の塗布量が2g
/m2 となるように塗布乾燥して本発明の感熱記録材料
を得る。
【0030】比較例1 実施例1の式(1)の化合物の代わりに、特開平1−9
6271号の実施例中で使用されているビスフェノール
Aを用いた以外は、実施例1と同様にして比較用の感熱
発色性組成物を調製し、次いでこれから比較用の感熱発
色性シートを得る。
6271号の実施例中で使用されているビスフェノール
Aを用いた以外は、実施例1と同様にして比較用の感熱
発色性組成物を調製し、次いでこれから比較用の感熱発
色性シートを得る。
【0031】比較例2 実施例1の2−(o−フルオノアニリノ)−6−ジエチ
ルアミノフルオランの代わりに特開平1−96272号
の実施例中で使用されているクリスタルバイオレットラ
クトンを用いた以外は、実施例1と同様にして比較用の
感熱発色性組成物を調製し、次いでこれから比較用の感
熱発色性シートを得る。以上の様にして得られた本発明
の感熱記録材料及び比較用の感熱発色性シートの品質性
能試験結果を表1に示す。
ルアミノフルオランの代わりに特開平1−96272号
の実施例中で使用されているクリスタルバイオレットラ
クトンを用いた以外は、実施例1と同様にして比較用の
感熱発色性組成物を調製し、次いでこれから比較用の感
熱発色性シートを得る。以上の様にして得られた本発明
の感熱記録材料及び比較用の感熱発色性シートの品質性
能試験結果を表1に示す。
【0032】
【表1】 表1 品質性能試験 地 肌1) 発色濃度2) 耐可塑剤性3) 耐油性4) 実施例1 0.06 1.43 1.42 1.43 実施例2 0.06 1.42 1.41 1.41 実施例3 0.06 1.48 1.47 1.47 比較例1 0.32 1.40 0.39 0.40 比較例2 0.77 1.42 1.11 1.19
【0033】1)地肌 : 作製した感熱発色性シー
トの未発色部をマクベス反射濃度計RD−914型で測
定した値(反射濃度)。 2)発色濃度: 市販のサーマルプリンター(石田衡器
製、D−805P)で印字した部分のマクベス反射濃
度。 3)耐可塑剤性:上記プリンターで印字した部分にプラ
スチック消しゴムを100〜200g/cm2 の圧力を
加えた状態で室温で48時間放置した後のマクベス反射
濃度。 4)耐油性: 上記プリンターで印字した部分に綿実
油を塗布し、10秒後拭き取り24時間放置した後のマ
クベス反射濃度。
トの未発色部をマクベス反射濃度計RD−914型で測
定した値(反射濃度)。 2)発色濃度: 市販のサーマルプリンター(石田衡器
製、D−805P)で印字した部分のマクベス反射濃
度。 3)耐可塑剤性:上記プリンターで印字した部分にプラ
スチック消しゴムを100〜200g/cm2 の圧力を
加えた状態で室温で48時間放置した後のマクベス反射
濃度。 4)耐油性: 上記プリンターで印字した部分に綿実
油を塗布し、10秒後拭き取り24時間放置した後のマ
クベス反射濃度。
【0034】以上の品質性能試験表から明らかなように
本発明の感熱発色性組成物を用いて作製した感熱記録材
料は地肌かぶりが少なく、発色濃度、耐可塑剤性、耐油
性等が優れている。
本発明の感熱発色性組成物を用いて作製した感熱記録材
料は地肌かぶりが少なく、発色濃度、耐可塑剤性、耐油
性等が優れている。
【0035】
【発明の効果】地肌かぶりが少なく、発色濃度及び保存
性に優れた感熱発色記録材料(シート)が容易に得られ
る。
性に優れた感熱発色記録材料(シート)が容易に得られ
る。
Claims (5)
- 【請求項1】有機溶媒中に顕色性化合物、この顕色性化
合物と加熱下に反応して発色する発色性化合物及び高分
子化合物を分散してなる感熱発色性組成物に於て、該発
色性化合物として2−(o−フルオロアニリノ)−6−
ジエチルアミノフルオラン又は2−(o−クロロアニリ
ノ)−6−ジエチルアミノフルオランを、該顕色性化合
物として下記式(1) 【化1】 の化合物を含有することを特徴とする感熱発色性組成
物。 - 【請求項2】有機溶媒が炭化水素系の有機溶媒である請
求項1の感熱発色性組成物。 - 【請求項3】炭化水素系の有機溶媒が常温で液状である
請求項2の感熱発色性組成物。 - 【請求項4】常温で液状である炭化水素系の有機溶媒が
芳香族炭化水素、ナフテン系炭化水素、パラフィン系炭
化水素である請求項3の感熱発色性組成物。 - 【請求項5】請求項1ないし4のいずれか一項に記載の
感熱発色性組成物を支持体上に塗布、乾燥してなる感熱
記録材料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8279928A JPH10100543A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 感熱発色性組成物及び感熱記録材料 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP8279928A JPH10100543A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 感熱発色性組成物及び感熱記録材料 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10100543A true JPH10100543A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17617873
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8279928A Pending JPH10100543A (ja) | 1996-10-02 | 1996-10-02 | 感熱発色性組成物及び感熱記録材料 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10100543A (ja) |
-
1996
- 1996-10-02 JP JP8279928A patent/JPH10100543A/ja active Pending
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