JPH10101316A - 可撓性グラファイト複合難燃組成物及び難燃シート - Google Patents

可撓性グラファイト複合難燃組成物及び難燃シート

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JPH10101316A
JPH10101316A JP8258912A JP25891296A JPH10101316A JP H10101316 A JPH10101316 A JP H10101316A JP 8258912 A JP8258912 A JP 8258912A JP 25891296 A JP25891296 A JP 25891296A JP H10101316 A JPH10101316 A JP H10101316A
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graphite composite
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和幸 矢原
Masaki Tono
正樹 戸野
Bunji Yamaguchi
文治 山口
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 高熱を受けても発火し難い難燃性と、形状を
維持できる強度を有する可撓性グラファイト複合難燃組
成物及びこの組成物がシート状に成形された難燃シート
を提供する。 【解決手段】 本発明の可撓性グラファイト複合難燃組
成物は、膨張した可撓性グラファイト粒子と未膨張の挿
入グラファイト粒子からなるグラファイト複合物にリン
化合物が配合されてなる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、可撓性グラファイ
ト複合難燃組成物及び難燃シートに関する。
【従来の技術】近年、建築材料として合成樹脂材料が広
く用いられている。一方、合成樹脂材料は発火すると有
害な煙を発生する種類が多い。この合成樹脂材料から発
生する有毒な煙に対する火災時の対策が要望されてい
る。その一つの手段として、高熱を受けても発火し難
く、且つ、形状が維持できる断熱材を使用することが試
みられている。
【0002】このような難燃性の材料として、例えば、
特開平6−24723号公報には、膨張したグラファイ
ト粒子及び未膨張の挿入グラファイト粒子とからなる可
撓性グラファイト複合体が記載されている。可撓性グラ
ファイト複合体は難燃性で発火温度が高いので着火しに
くく、加熱時に膨張することにより断熱効果を期待でき
る。
【0003】火災時の断熱効果は火災による熱で挿入グ
ラファイト粒子が膨張することにより得られる。従っ
て、複合体中で膨張していない挿入グラファイト粒子の
比率が大きいほど加熱時の膨張率が大きくなり断熱効果
も向上する。しかし、充分な断熱効果を与えるために、
膨張していない挿入グラファイト粒子の比率を高くする
と複合体の強度が低下して形状を維持できなくなるとい
う問題がある。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】本発明は上記従来の問
題点を解消し、高熱を受けても発火し難い難燃性と、形
状を維持できる強度を有する可撓性グラファイト複合難
燃組成物及びこの組成物がシート状に成形された難燃シ
ートを提供することを目的とする。
【0005】
【課題を解決するための手段】発明者らは、膨張した可
撓性グラファイト粒子と未膨張の挿入グラファイト粒子
とからなるグラファイト複合物にリン化合物を添加する
ことにより挿入グラファイト粒子の比率を高くしても形
状を維持できる強度が得られることを見出して発明に至
った。
【0006】請求項1記載の可撓性グラファイト複合難
燃組成物は、膨張した可撓性グラファイト粒子と未膨張
の挿入グラファイト粒子とからなるグラファイト複合物
にリン化合物が配合されてなることを特徴とするもので
ある。
【0007】本発明でいう挿入グラファイト粒子とは、
加熱することにより10倍以上に膨張可能な熱膨張性の
黒鉛である。熱膨張性の黒鉛は天然の鱗片状黒鉛、熱分
解黒鉛、キッシュグラファイトなど既知のものの粉末
を、例えば、濃硫酸、硝酸、セレン酸などの無機酸と、
濃硝酸、過塩素酸、過マンガン酸塩、重クロム酸塩、過
酸化水素などの強酸化剤との混合物である挿入剤で処理
することにより得られるものである。
【0008】膨張した可撓性グラファイト粒子とは、上
記挿入グラファイト粒子を加熱することにより、グラフ
ァイト粒子に挿入された硫酸などがガス化し、そのガス
圧により膨張したものである。
【0009】上記挿入剤で処理された未膨張の挿入グラ
ファイト粒子と、膨張したグラファイト粒子との混合物
をグラファイト複合物という。
【0010】未膨張の挿入グラファイト粒子と膨張した
グラファイト粒子との比率は、成形後のシートの強度及
び難燃性を維持する必要から、グラファイト複合物中で
未膨張の挿入グラファイト粒子が10〜80重量%で含
有されることが好ましい。未膨張の挿入グラファイト粒
子の量が10重量%未満であると断熱効果が得難く、8
0重量%を超えると成形体の強度を維持し難くなる。更
に、加熱時に膨張する成分が多いほうが断熱効果が大き
いので、より好ましくは40〜70重量%である。
【0011】請求項2記載の可撓性グラファイト複合難
燃組成物は、上記請求項1記載の可撓性グラファイト複
合難燃組成物において、グラファイト複合物中における
未膨張の挿入グラファイト粒子の含有量が10〜80重
量%としたものである。
【0012】本発明で使用されるリン化合物としては、
トリフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェー
ト、トリキシリネリルホスフェート、クレジルジフェニ
ルホスフェート、キシリネリルジフェニルホスフェート
等の各種リン酸エステル、リン酸ナトリウム、リン酸カ
リウム、リン酸マグネシウム等のリン酸金属塩などが挙
げられるが、耐火性の点から赤リン、ポリリン酸アンモ
ニウム類、及び下記構造式(1)で示されるリン化合物
を用いるのが好ましい。
【0013】
【化1】 (式中、R1 は水素もしくは炭素原子1〜16個を有す
る直鎖状、分岐状アルキル基、又は炭素数6〜16のア
リール基である。R2 は水酸基、又は水素もしくは炭素
原子1〜16個を有する直鎖状、分岐状アルキル基、ア
ルコキシ基、又は炭素数6〜16のアリール基、アリー
ロキシ基である。R3 は水素又は炭素原子1〜16個を
有する直鎖状、分岐状アルキル基、又は炭素数6〜16
のアリール基である。)
【0014】前記赤リンは市販のものでもよいが、耐湿
性、安全性(混練時における自然発火の危険性)の点か
ら、赤リンの表面が樹脂でコーティングされたものを用
いるのが好ましい。
【0015】ポリリン酸アンモニウム類としては、ポリ
リン酸アンモニウム、メラミン変性ポリリン酸アンモニ
ウム等が挙げられるが、本発明では取扱いなどの点から
ポリリン酸アンモニウムを用いるのが好ましい。
【0016】請求項3記載のグラファイト複合難燃組成
物は、請求項1乃至3のいずれかに記載の可撓性グラフ
ァイト複合難燃組成物において、リン化合物がポリリン
酸アンモニウムであるものである。
【0017】又、上記構造式(1)で表される具体的な
化合物としては、メチルホスホン酸、メチルホスホン
酸、ジメチル、メチルホスホン酸ジエチル、エチルホス
ホン酸、プロピルホスホン酸、ブチルホスホン酸、2−
メチルプロピルホスホン酸、t−ブチルホスホン酸、
2,3−ジメチル−ブチルホスホン酸、オクチルホスホ
ン酸、フェニルホスホン酸、ジオクチルフェニルホスホ
ン酸、ジメチルホスフィン酸、メチルプロピルホスフィ
ン酸、ジエチルホスフィン酸、ジオクチルホスフィン
酸、フェニルホスフィン酸、ジエチルフェニルホスフィ
ン酸、ジフェニルホスフィン酸、ビス(4−メトキシフ
ェニル)ホスフィン酸等が例示される。上記リン化合物
は単独で用いてもよく、2種類以上を併用してもよい。
【0018】本発明でリン化合物を添加するのは、成形
時にリン化合物がバインダーとなって可撓性グラファイ
ト複合体の成形性が向上するためである。又、リン化合
物は燃焼時に粘稠なポリリン酸を生成するので、挿入グ
ラファイト粒子の膨張による難燃性グラファイト複合体
の強度低下を防ぎ、形状維持を可能とする効果もある。
【0019】可撓性グラファイト複合体とリン化合物と
の比率は、可撓性グラファイト複合体100重量部に対
してリン化合物が10〜100重量部であることが好ま
しい。リン化合物の比率が10重量部未満であると挿入
グラファイト粒子の配合比率が高くなるとともに成形が
困難となり、燃焼時に挿入グラファイト粒子の膨張によ
って形状が維持できなくなる。又、リン化合物が100
重量部を超えても成形が困難となり、シート状に成形す
ることができず、難燃組成物中の膨張成分が少なくなる
ため断熱効果も低下する。
【0020】請求項4記載の難燃シートは、請求項1乃
至3のいずれかに記載の可撓性グラファイト複合難燃組
成物がシート状に成形されてなるものである。
【0021】
【発明の実施の形態】以下に本発明の実施例を説明す
る。 (実施例1〜3)市販の挿入グラファイト粒子(熱膨張
性黒鉛,日本化成社製,商品名「CA−60S」)を5
00℃で20分間加熱して膨張した可撓性グラファイト
粒子を得た。挿入グラファイト粒子、膨張したグラファ
イト粒子、及びポリリン酸アンモニウム(住友化学社
製,商品名「スミセーフP」)を表1に示す配合で混合
し、熱プレスによりシート状に成形した。熱プレスは温
度120℃、圧力100kg/cm2 で行った。
【0022】(比較例1)膨張した挿入グラファイト粒
子を100重量部とし、未膨張の挿入グラファイト粒子
を用いなかった以外は実施例1と同様にしてシート状に
成形した。
【0023】(比較例2)膨張した挿入グラファイト粒
子を用いず、未膨張の挿入グラファイト粒子を100重
量部とした以外は実施例1と同様にしてシート状に成形
した。
【0024】(比較例3)ポリリン酸アンモニウムを用
いなかった以外は実施例1と同様にしてシート状に成形
した。
【0025】性能評価 実施例及び比較例で得たシートにつき、耐火性の評価及
び形状維持性を以下の方法で評価した。 (1)耐火性 長さ100mm、幅100mm、厚さ2mmの試験片
を、主成分がセメントである壁材の表面に貼付し、該壁
材の裏面にコーンカロリーメーター(アトラス社製,商
品名「CONE2A」)を用いて照射線量35kw/m
2 で照射し、上記の熱量を30分間与えた後、試験片の
貼付面の温度を測定した。 (2)形状維持性 耐火性評価後の試験片が形状を維持しているものを○、
維持できなかったものを×で表した。以上の結果を表1
に示した。
【0026】
【表1】
【0027】表1から明らかなように、実施例1〜3の
ものはすべてシート成形性がよく、断熱性及び加熱後の
形状維持性にすぐれている。しかし、比較例1〜4のも
のは断熱性、成形性、形状維持性のいずれかが劣り、実
用できないものであった。
【0028】
【発明の効果】本発明は以上の構成であり、膨張した可
撓性グラファイト粒子と未膨張の挿入グラファイト粒子
とからなるグラファイト複合物にリン化合物を添加する
ことにより挿入グラファイト粒子の比率を高くしても形
状を維持できる強度が得られ、高熱を受けても発火し難
い難燃性と、形状を維持できる強度を有する可撓性グラ
ファイト複合難燃組成物、及びこの組成物がシート状に
成形された難燃シートが提供される。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 膨張した可撓性グラファイト粒子と未膨
    張の挿入グラファイト粒子とからなるグラファイト複合
    物にリン化合物が配合されてなることを特徴とする可撓
    性グラファイト複合難燃組成物。
  2. 【請求項2】 グラファイト複合物中における未膨張の
    挿入グラファイト粒子の含有量が10〜80重量%であ
    る請求項1記載の可撓性グラファイト複合難燃組成物。
  3. 【請求項3】 リン化合物がポリリン酸アンモニウムで
    ある請求項1又は2に記載の可撓性グラファイト複合難
    燃組成物。
  4. 【請求項4】 請求項1乃至3のいずれかに記載の可撓
    性グラファイト複合難燃組成物がシート状に成形されて
    なる難燃シート。
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