JPH10101590A - インデン誘導体の製造法 - Google Patents
インデン誘導体の製造法Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ハロゲン含有廃棄物を生じさせず、極めて毒
性の反応体を使用せずに簡単な方法で、一般式Ｉ 【化１】 のインデン誘導体を製造する方法。 【解決手段】 ＩＩ 【化２】 をＩＩＩ 【化３】 〔この場合、Ｘは、塩素、臭素または沃素である〕と、
フリーデル−クラフツ触媒の存在下に反応させ、ＩＶ 【化４】 を生じさせ、次にこのＩＶを脱水素化し、インデン誘導
体に変える。
性の反応体を使用せずに簡単な方法で、一般式Ｉ 【化１】 のインデン誘導体を製造する方法。 【解決手段】 ＩＩ 【化２】 をＩＩＩ 【化３】 〔この場合、Ｘは、塩素、臭素または沃素である〕と、
フリーデル−クラフツ触媒の存在下に反応させ、ＩＶ 【化４】 を生じさせ、次にこのＩＶを脱水素化し、インデン誘導
体に変える。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、一般式Ｉ
【０００２】
【化７】 〔式中、Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル基、フェニル基
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基であり、Ａ
は、隣接炭素原子と一緒になって、６員の芳香環または
５−もしくは６員のヘテロ芳香環、または他の芳香環と
縮合していてもよい脂肪族芳香環を形成するブリッジで
ある〕で示されるインデン誘導体を製造する方法に関す
る。
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基であり、Ａ
は、隣接炭素原子と一緒になって、６員の芳香環または
５−もしくは６員のヘテロ芳香環、または他の芳香環と
縮合していてもよい脂肪族芳香環を形成するブリッジで
ある〕で示されるインデン誘導体を製造する方法に関す
る。
【０００３】
【従来の技術】一般式Ｉのインデン誘導体は、重合触媒
として使用されるメタロセン錯体にとって重要な前駆物
質である。このために、インデン誘導体は、遷移金属、
殊にジルコニウム塩およびメタロセニウムイオンフォー
マーと反応され、相応するメタロセン錯体を生じる。
として使用されるメタロセン錯体にとって重要な前駆物
質である。このために、インデン誘導体は、遷移金属、
殊にジルコニウム塩およびメタロセニウムイオンフォー
マーと反応され、相応するメタロセン錯体を生じる。
【０００４】置換インデンは、種々の方法によって製造
されることができる。通常、中間体のインダノン誘導体
が製造され、還元および脱水によって相応するインデン
誘導体に変換される。
されることができる。通常、中間体のインダノン誘導体
が製造され、還元および脱水によって相応するインデン
誘導体に変換される。
【０００５】欧州特許出願公開第５４９９００号公報に
は、置換ベンズインダノンの合成が記載されている。多
工程合成法の場合、５員環は、マロン酸エステルと反応
させ、ジエステルをアルカリ加水分解し、熱時に脱カル
ボキシル化し、残留するカルボキシル基を塩素化し、か
つ分子内フリーデル−クラフツアシル化することによっ
て形成される。この合成は、多工程の特性を有している
ために、工業的に極めて複雑である。
は、置換ベンズインダノンの合成が記載されている。多
工程合成法の場合、５員環は、マロン酸エステルと反応
させ、ジエステルをアルカリ加水分解し、熱時に脱カル
ボキシル化し、残留するカルボキシル基を塩素化し、か
つ分子内フリーデル−クラフツアシル化することによっ
て形成される。この合成は、多工程の特性を有している
ために、工業的に極めて複雑である。
【０００６】欧州特許出願公開第５６７９５３号公報に
は、インダノン誘導体の合成が記載されており、この場
合５員環は、適当なベンゼン誘導体を置換アクリル酸エ
ステルと、液状弗化水素中で反応させることによって形
成される。欧州特許出願公開第５８７１０７号公報に
は、ナフタレンをメタクリル酸無水物と、ＢＦ３／弗化
水素の存在下に反応させることによって２−メチルベン
ズインダノンを製造することが記載されている。高度に
毒性の弗化水素酸を取り扱う問題のために、この合成法
も重大な工業的煩雑さを包含している。
は、インダノン誘導体の合成が記載されており、この場
合５員環は、適当なベンゼン誘導体を置換アクリル酸エ
ステルと、液状弗化水素中で反応させることによって形
成される。欧州特許出願公開第５８７１０７号公報に
は、ナフタレンをメタクリル酸無水物と、ＢＦ３／弗化
水素の存在下に反応させることによって２−メチルベン
ズインダノンを製造することが記載されている。高度に
毒性の弗化水素酸を取り扱う問題のために、この合成法
も重大な工業的煩雑さを包含している。
【０００７】更に、インダノンの合成法は、欧州特許出
願公開第５４５３０４号公報に記載されている。この場
合、製造は、ベンゼン誘導体をα−ハロゲン化アルキル
プロピオニルハロゲン化物、有利にα−ブロモイソブチ
リルブロミドと反応させることによって実施される。
願公開第５４５３０４号公報に記載されている。この場
合、製造は、ベンゼン誘導体をα−ハロゲン化アルキル
プロピオニルハロゲン化物、有利にα−ブロモイソブチ
リルブロミドと反応させることによって実施される。
【０００８】前記の合成法の欠点は、複雑な多工程法で
あり、ハロゲン含有廃棄物が大量に生じ、幾つかの極め
て毒性の反応体を使用することにある。
あり、ハロゲン含有廃棄物が大量に生じ、幾つかの極め
て毒性の反応体を使用することにある。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、公知
の合成法の欠点なしに一般式Ｉのインデン誘導体を製造
するための簡単な合成法を提供することである。
の合成法の欠点なしに一般式Ｉのインデン誘導体を製造
するための簡単な合成法を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】この目的は、化合物ＩＩ
【００１１】
【化８】 を化合物ＩＩＩ
【００１２】
【化９】 〔この場合、Ｘは、塩素、臭素または沃素である〕と、
フリーデル−クラフツ触媒の存在下に反応させ、化合物
ＩＶ
フリーデル−クラフツ触媒の存在下に反応させ、化合物
ＩＶ
【００１３】
【化１０】 を生じさせ、次にこの化合物ＩＶを脱水素化し、インデ
ン誘導体に変えることを特徴とする、一般式Ｉ
ン誘導体に変えることを特徴とする、一般式Ｉ
【００１４】
【化１１】 〔式中、Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル基、フェニル基
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基であり、Ａ
は、隣接炭素原子と一緒になって、６員の芳香環または
５−もしくは６員のヘテロ芳香環、または他の芳香環と
縮合していてもよい脂肪族芳香環を形成するブリッジで
ある〕で示されるインデン誘導体を製造する方法によっ
て達成されることが見い出された。
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基であり、Ａ
は、隣接炭素原子と一緒になって、６員の芳香環または
５−もしくは６員のヘテロ芳香環、または他の芳香環と
縮合していてもよい脂肪族芳香環を形成するブリッジで
ある〕で示されるインデン誘導体を製造する方法によっ
て達成されることが見い出された。
【００１５】
【発明の実施の形態】置換基Ｒ1 は、化合物ＩＩＩを介
してインデン誘導体中に装入される。Ｒ1 は、好ましく
はメチルまたはエチル、特に好ましくはメチルである
が；しかし、他のＣ1 〜Ｃ10−アルキル基、フェニル基
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基も適当であ
る。上記のＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基以外に、適当なＣ1
〜Ｃ10−アルキル基は、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基の種々の
異性体も包含する。好ましい非置換フェニル基以外に、
適当なフェニル基は、殊にモノメチル−またはモノエチ
ル置換フェニル基である。
してインデン誘導体中に装入される。Ｒ1 は、好ましく
はメチルまたはエチル、特に好ましくはメチルである
が；しかし、他のＣ1 〜Ｃ10−アルキル基、フェニル基
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基も適当であ
る。上記のＣ1 〜Ｃ4 −アルキル基以外に、適当なＣ1
〜Ｃ10−アルキル基は、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプ
チル基、オクチル基、ノニル基およびデシル基の種々の
異性体も包含する。好ましい非置換フェニル基以外に、
適当なフェニル基は、殊にモノメチル−またはモノエチ
ル置換フェニル基である。
【００１６】化合物ＩＩＩ中の基Ｘは、塩素、臭素また
は沃素であることができ；好ましくは、Ｘは臭素であ
る。
は沃素であることができ；好ましくは、Ｘは臭素であ
る。
【００１７】ブリッジＡは、２個の隣接炭素と一緒にな
って、６員の芳香環または５もしくは６員のヘテロ芳香
環、または脂肪族芳香環を形成する。置換環および非置
換環は、適当なブリッジＡを選択することによって形成
させることができる。非置換環を生じるブリッジＡは、
例えば次の構造的要素である：
って、６員の芳香環または５もしくは６員のヘテロ芳香
環、または脂肪族芳香環を形成する。置換環および非置
換環は、適当なブリッジＡを選択することによって形成
させることができる。非置換環を生じるブリッジＡは、
例えば次の構造的要素である：
【００１８】
【化１２】 前記の構造的要素に適当な置換基は、例えばＣ1 〜Ｃ4
−アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 −フルオロアルキル、シリル、
Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルシリル、フェニルおよびベンジル
であり、この場合Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基は、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、第二ブチルおよび第三ブチルを包含する。
−アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 −フルオロアルキル、シリル、
Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキルシリル、フェニルおよびベンジル
であり、この場合Ｃ1 〜Ｃ4 −アルキル基は、メチル、
エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、イ
ソブチル、第二ブチルおよび第三ブチルを包含する。
【００１９】好ましくは、構造式
【００２０】
【化１３】 〔式中、基Ｒ2 〜Ｒ5 は、それぞれ水素、Ｃ1 〜Ｃ4 −
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 −フルオロアルキル、シリル、Ｃ
1 〜Ｃ4 −アルキルシリル、フェニルまたはベンジルで
あり、この場合には、上記のアルキル基も包含する〕で
示されるブリッジＡが記載される。
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 −フルオロアルキル、シリル、Ｃ
1 〜Ｃ4 −アルキルシリル、フェニルまたはベンジルで
あり、この場合には、上記のアルキル基も包含する〕で
示されるブリッジＡが記載される。
【００２１】更に、好ましくは、化合物ＩＩａ
【００２２】
【化１４】 〔この場合、Ｒ6 およびＲ7 はそれぞれ化合物ＩＩと同
様のＲ2 〜Ｒ5 の意味を有する〕を使用することを特徴
とする、１つの方法が記載される。
様のＲ2 〜Ｒ5 の意味を有する〕を使用することを特徴
とする、１つの方法が記載される。
【００２３】好ましい基Ｒ6 およびＲ7 は、水素および
アルキル基の中のイソプロピル基である。しかし、好ま
しくは、非置換化合物ＩＩａが記載される。
アルキル基の中のイソプロピル基である。しかし、好ま
しくは、非置換化合物ＩＩａが記載される。
【００２４】本発明による方法の第１工程で使用される
触媒は、フリーデル−クラフツ触媒である。適当なフリ
ーデル−クラフツ触媒は、この種類の全ての常用の触
媒、例えばＡｌＣｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＺｎＣｌ2 、Ｆｅ
Ｃｌ3 、ＳｎＣｌ4 、ＳｂＣｌ5 、ＴｉＣｌ4 、ＢＦ3
およびＰＣｌ5 であり；好ましくは、ＡｌＣｌ3 が使用
される。
触媒は、フリーデル−クラフツ触媒である。適当なフリ
ーデル−クラフツ触媒は、この種類の全ての常用の触
媒、例えばＡｌＣｌ3 、ＡｌＢｒ3 、ＺｎＣｌ2 、Ｆｅ
Ｃｌ3 、ＳｎＣｌ4 、ＳｂＣｌ5 、ＴｉＣｌ4 、ＢＦ3
およびＰＣｌ5 であり；好ましくは、ＡｌＣｌ3 が使用
される。
【００２５】この触媒は、好ましくは、触媒と化合物Ｉ
ＩＩとのモル比が０．１：１〜１．５：１、有利に０．
２：１〜１．０：１であるような量で使用される。
ＩＩとのモル比が０．１：１〜１．５：１、有利に０．
２：１〜１．０：１であるような量で使用される。
【００２６】本発明による方法に適当な溶剤は、全ての
常用の溶剤である。この溶剤は、殊に塩素化された炭化
水素、例えば塩化メチレン；１，２−ジクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタンおよびクロロベン
ゼンであり；特に好ましくは、塩化メチレンが溶剤とし
て使用される。
常用の溶剤である。この溶剤は、殊に塩素化された炭化
水素、例えば塩化メチレン；１，２−ジクロロエタン、
１，１，２，２−テトラクロロエタンおよびクロロベン
ゼンであり；特に好ましくは、塩化メチレンが溶剤とし
て使用される。
【００２７】本発明による方法の場合、化合物ＩＶを生
じる化合物ＩＩおよびＩＩＩの反応は、好ましくは、低
い温度、殊に好ましくは−８０〜０℃、殊に−４０〜−
１０℃で開始される。その後に、即ち全部の反応体が添
加された直後に、反応は僅かに高い温度、例えば０℃〜
５０℃、好ましくは２０〜３０℃で連続されてもよい。
じる化合物ＩＩおよびＩＩＩの反応は、好ましくは、低
い温度、殊に好ましくは−８０〜０℃、殊に−４０〜−
１０℃で開始される。その後に、即ち全部の反応体が添
加された直後に、反応は僅かに高い温度、例えば０℃〜
５０℃、好ましくは２０〜３０℃で連続されてもよい。
【００２８】この処理工程の場合、圧力は重要なパラメ
ーターではなく、したがってこの工程は、一般に大気圧
で実施される。
ーターではなく、したがってこの工程は、一般に大気圧
で実施される。
【００２９】インダン誘導体ＩＶをインデン誘導体Ｉに
脱水素するのに適当な方法は、炭化水素鎖を、芳香環に
対する共役二重結合を有する化合物に脱水素するための
全ての常用の方法を包含する。適当な触媒は、殊に白金
触媒およびパラジウム触媒であり、好ましくは、この反
応は、微細に分配された元素状白金、例えば白金黒の存
在下に実施される。
脱水素するのに適当な方法は、炭化水素鎖を、芳香環に
対する共役二重結合を有する化合物に脱水素するための
全ての常用の方法を包含する。適当な触媒は、殊に白金
触媒およびパラジウム触媒であり、好ましくは、この反
応は、微細に分配された元素状白金、例えば白金黒の存
在下に実施される。
【００３０】インデン誘導体Ｉへの化合物ＩＶの脱水素
の場合、好ましくは、シクロペンテンまたはシクロヘキ
セン、特に好ましくはシクロペンテンが水素受容体とし
て使用される。しかし、他の環状または開鎖オレフィン
もこのために使用することができる。
の場合、好ましくは、シクロペンテンまたはシクロヘキ
セン、特に好ましくはシクロペンテンが水素受容体とし
て使用される。しかし、他の環状または開鎖オレフィン
もこのために使用することができる。
【００３１】この第２の反応工程は、好ましくは、高め
られた温度、例えば５０〜１５０℃、特に有利に８０〜
１２０℃で実施される。
られた温度、例えば５０〜１５０℃、特に有利に８０〜
１２０℃で実施される。
【００３２】反応を過圧下、即ちオートクレーブ中で実
施することは、有利である。圧力は、一般に溶剤を含め
て温度によって予め定められる。適当な溶剤は、全ての
不活性溶剤、例えばヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、特に有利にシクロヘキサンを包含する。
施することは、有利である。圧力は、一般に溶剤を含め
て温度によって予め定められる。適当な溶剤は、全ての
不活性溶剤、例えばヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタ
ン、オクタン、特に有利にシクロヘキサンを包含する。
【００３３】
実施例１ ２−メチルベンズインダンの製造 塩化メチレン５０ｍｌ中のナフタレン２０ｇ（１６６ミ
リモル）の溶液を同じ溶剤２５０ｍｌ中のＡｌＣｌ3
２２．１３ｇ（１６６ミリモル）と３−ブロモイソブテ
ン２２．４１ｇ（１６６ミリモル）との混合物に滴加し
た。この添加の間、温度を−１０℃に維持した。添加の
終結後、この混合物を室温で１２時間撹拌し、次に水１
００ｍｌで加水分解し、かつ濃厚ＨＣｌ ５０ｍｌで酸
性にした。分離後、水相を塩化メチレンで抽出し、合わ
せた有機相を水で抽出した。塩化メチレンを減圧下で溶
液から除去し、残留物をトルエン中に溶解した。固体を
分離し、得られた溶液をＫ2 ＣＯ3 を使用することによ
り中和し、かつＮａ2 ＳＯ4 で乾燥した。副生成物の除
去のために、得られた濾液をシリカゲル６０上でクロマ
トグラフィー処理した。 収量：１１ｇ（３６％）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：１．２５（ｄ，３Ｈ）；１．９３（ｍ，１Ｈ）；
２．４（ｍ，２Ｈ）；２．６（ｍ，２Ｈ）；６．６〜
７．２５（ｍ，６Ｈ）。
リモル）の溶液を同じ溶剤２５０ｍｌ中のＡｌＣｌ3
２２．１３ｇ（１６６ミリモル）と３−ブロモイソブテ
ン２２．４１ｇ（１６６ミリモル）との混合物に滴加し
た。この添加の間、温度を−１０℃に維持した。添加の
終結後、この混合物を室温で１２時間撹拌し、次に水１
００ｍｌで加水分解し、かつ濃厚ＨＣｌ ５０ｍｌで酸
性にした。分離後、水相を塩化メチレンで抽出し、合わ
せた有機相を水で抽出した。塩化メチレンを減圧下で溶
液から除去し、残留物をトルエン中に溶解した。固体を
分離し、得られた溶液をＫ2 ＣＯ3 を使用することによ
り中和し、かつＮａ2 ＳＯ4 で乾燥した。副生成物の除
去のために、得られた濾液をシリカゲル６０上でクロマ
トグラフィー処理した。 収量：１１ｇ（３６％）1 Ｈ−ＮＭＲスペクトル（２００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ
３）：１．２５（ｄ，３Ｈ）；１．９３（ｍ，１Ｈ）；
２．４（ｍ，２Ｈ）；２．６（ｍ，２Ｈ）；６．６〜
７．２５（ｍ，６Ｈ）。
【００３４】実施例２ ２−メチルベンズインダンの製造 シクロヘキサン１００ｍｌおよびシクロペンタン５０ｍ
ｌ中の２−メチルベンズインダン（１９ｇ，１０４ミリ
モル）の溶液を、新しく調製した白金黒の存在下に１０
０℃で８時間オートクレーブ中で加熱した。溶液が冷却
されかつ溶剤が除去された後、粗製生成物をシリカゲル
６０上でクロマトグラフィー処理した。溶剤が留去され
た後、生成物を油として得た。 収量：９．７７ｇ（５２％）
ｌ中の２−メチルベンズインダン（１９ｇ，１０４ミリ
モル）の溶液を、新しく調製した白金黒の存在下に１０
０℃で８時間オートクレーブ中で加熱した。溶液が冷却
されかつ溶剤が除去された後、粗製生成物をシリカゲル
６０上でクロマトグラフィー処理した。溶剤が留去され
た後、生成物を油として得た。 収量：９．７７ｇ（５２％）
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｃ０７Ｃ 17/357 Ｃ０７Ｃ 17/357 22/08 22/08 // Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ Ｃ０７Ｂ 61/00 ３００ (72)発明者 ベルンハルト、リーガー ドイツ、89075、ウルム、ヨーハン−シュ トッカー−ヴェーク、50 (72)発明者 ユルゲン、マテーウス、ヴァーグナー ドイツ、89160、ドルンシュタット、リー リエンヴェーク、11 (72)発明者 ウルフ、ディートリッヒ ドイツ、89079、ウルム、エフ−ザウエル ブルフ−ヴェーク、１／ゲー 015
Claims (7)
- 【請求項１】 一般式Ｉ 【化１】 〔式中、Ｒ1 は、Ｃ1 〜Ｃ10−アルキル基、フェニル基
またはＣ1 〜Ｃ4 −アルキル置換フェニル基であり、Ａ
は、隣接炭素原子と一緒になって、６員の芳香環または
５−もしくは６員のヘテロ芳香環、または他の芳香環と
縮合していてもよい脂肪族芳香環を形成するブリッジで
ある〕で示されるインデン誘導体を製造する方法におい
て、化合物ＩＩ 【化２】 を化合物ＩＩＩ 【化３】 〔この場合、Ｘは、塩素、臭素または沃素である〕と、
フリーデル−クラフツ触媒の存在下に反応させ、化合物
ＩＶ 【化４】 を生じさせ、次にこの化合物ＩＶを脱水素化し、インデ
ン誘導体に変えることを特徴とする、一般式Ｉのインデ
ン誘導体の製造法。 - 【請求項２】 ブリッジＡは構造式 【化５】 〔式中、基Ｒ2 〜Ｒ5 は、それぞれ水素、Ｃ1 〜Ｃ4 −
アルキル、Ｃ1 〜Ｃ4 −フルオロアルキル、シリル、Ｃ
1 〜Ｃ4 −アルキルシリル、フェニルまたはベンジルで
ある〕を有している、請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 使用される化合物ＩＩは、化合物ＩＩａ 【化６】 〔この場合、Ｒ6 およびＲ7 は、それぞれＲ2 〜Ｒ5 の
意味を有する〕である、請求項１記載の方法。 - 【請求項４】 Ｒ1 がメチルまたはエチルである、請求
項１から３までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項５】 使用されるフリーデル−クラフツ触媒が
ＡｌＣｌ3 である、請求項１から４までのいずれか１項
に記載の方法。 - 【請求項６】 化合物ＩＶを生じる化合物ＩＩおよびＩ
ＩＩの反応が、−８０〜０℃で開始される、請求項１か
ら５までのいずれか１項に記載の方法。 - 【請求項７】 インデン誘導体Ｉを生じる化合物ＩＶの
反応で使用される水素受容体は、シクロペンタンまたは
シクロヘキセンである、請求項１から６までのいずれか
１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19634684.3 | 1996-08-28 | ||
| DE19634684A DE19634684C1 (de) | 1996-08-28 | 1996-08-28 | Verfahren zur Herstellung von Indenderivaten |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101590A true JPH10101590A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=7803868
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9232009A Withdrawn JPH10101590A (ja) | 1996-08-28 | 1997-08-28 | インデン誘導体の製造法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6087536A (ja) |
| EP (1) | EP0826654B1 (ja) |
| JP (1) | JPH10101590A (ja) |
| KR (1) | KR19980019061A (ja) |
| DE (2) | DE19634684C1 (ja) |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3626227A1 (de) * | 1986-08-02 | 1988-02-04 | Basf Ag | Verfahren zur herstellung von indanen |
| EP0549900B1 (de) * | 1991-11-30 | 1996-08-21 | Hoechst Aktiengesellschaft | Metallocene mit benzokondensierten Indenylderivaten als Liganden, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Katalysatoren |
| TW309523B (ja) * | 1991-11-30 | 1997-07-01 | Hoechst Ag | |
| ATE135340T1 (de) * | 1992-04-28 | 1996-03-15 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung substituierter indanone |
| TW306910B (ja) * | 1992-09-11 | 1997-06-01 | Hoechst Ag |
-
1996
- 1996-08-28 DE DE19634684A patent/DE19634684C1/de not_active Expired - Lifetime
-
1997
- 1997-08-21 EP EP97114428A patent/EP0826654B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-08-21 DE DE59700074T patent/DE59700074D1/de not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-22 US US08/916,349 patent/US6087536A/en not_active Expired - Fee Related
- 1997-08-27 KR KR1019970041390A patent/KR19980019061A/ko not_active Withdrawn
- 1997-08-28 JP JP9232009A patent/JPH10101590A/ja not_active Withdrawn
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US6087536A (en) | 2000-07-11 |
| EP0826654A1 (de) | 1998-03-04 |
| KR19980019061A (ko) | 1998-06-05 |
| DE59700074D1 (de) | 1999-02-25 |
| DE19634684C1 (de) | 1998-03-12 |
| EP0826654B1 (de) | 1999-01-13 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20041102 |