JPH10101752A - フォトクロミック重合性組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】網膜・角膜障害者及び水晶体摘出者などの眼疾
患者に対して室内、室外共すぐれた防眩効果及び遮光精
度を有するフォトクロミック硬化体の製造に好適な組成
物を得る。 【解決手段】（Ａ）多官能性（メタ）アクリレート系単
量体、（Ｂ）フォトクロミック化合物、（Ｃ）少なくと
も分子中に１個のエポキシ基を持つ化合物、（Ｄ）染料
又は顔料を含有するフォトクロミック組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、眩しさやコントラスト
低下をその症状とする眼疾患者に対して室内、室外共す
ぐれた防眩効果、コントラスト及び遮光精度を有するフ
ォトクロミックレンズの製造に好適な組成物及びレンズ
に関する。

【０００２】

【従来の技術】水晶体摘出者などの眼疾患者に対して目
の保護、防眩効果又はちらつきのない視界を確保する事
を目的に染料を使用した合成樹脂レンズが特開平２−２
２１９１４号公報や特開平３−１４４４１６号公報に提
案されている。これらの公報には、合成樹脂レンズに成
型した後に、該合成樹脂レンズの表面近傍に染料を含浸
させることにより染色した合成樹脂レンズが開示されて
いる。

【０００３】しかしながら、これらの公報に提案されて
いる眼鏡レンズは水晶体摘出者の選択的波長の遮光及び
コントラスト機能を有したフィルターレンズとしては優
れているが、網膜色素変性症や糖尿性網膜症などの網膜
眼疾患を含めたいろいろな目疾患者に対しては性能上不
十分である。網膜眼疾患者に対しては選択的波長の遮光
及びコントラスト機能の他に進入する光の量を調整する
フォトクロミック機能も必要となってくる。

【０００４】一方、眼鏡レンズにフォトクロミック機能
を付与するために、フォトクロミック化合物をモノマー
に混合して重合する方法が知られている。しかしなが
ら、眼鏡レンズとして広く用いられているジエチレング
リコールビスアリルカーボネートにフォトクロミック化
合物を混合して重合すると、重合時に発生するラジカル
によって、フォトクロミック化合物が劣化するという問
題のあることが判明した。

【０００５】また、仮に重合時にフォトクロミック化合
物が劣化しなかったとしても、重合して得られた眼鏡レ
ンズにさらに染料を含浸させるために、上記した公報に
記載されている方法に従って染料を眼鏡レンズに含浸さ
せると、フォトクロミック化合物の発色濃度が大きく低
下するという問題があることがわかった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は室内で選択的波長の遮光及びコントラスト機能を有
し、室外においても上記の機能に加え、光の量を調整す
る遮光精度を有し、眩しさやコントラスト低下をその症
状とする眼疾患者を含めたいろいろな眼疾患者に対して
実用的な眼鏡レンズを提供することにある。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、重合性単
量体、フォトクロミック化合物及び染料又は顔料とを混
合して重合を行い、選択的波長の遮光、コントラスト機
能及び光の量を調整する遮光精度を有する網膜色素変性
症や糖尿性網膜症などの網膜眼疾患を含めたいろいろな
眼疾患者に対して実用的な眼鏡レンズを得るためのフォ
トクロミック組成物について鋭意研究を続けた。

【０００８】その結果、下記のフォトクロミック組成物
を用いることにより、選択的波長の遮光及びコントラス
ト機能に優れているばかりではなく、フォトクロミック
作用の発色濃度及び耐久性が優れた眼鏡レンズが得られ
ることを見い出し、本発明を完成させるに至った。

【０００９】すなわち、本発明は（Ａ）多官能性（メ
タ）アクリレート系単量体 １００重量部 （Ｂ）フォトクロミック化合物 ０．００１〜１０重量
部 （Ｃ）分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化
合物 ０．１〜３０重量部 （Ｄ）染料及び又は顔料 ０．００１〜１重量部 を含むことを特徴とするフォトクロミック重合性組成物
である。

【００１０】本発明における（Ａ）成分である多官能性
（メタ）アクリレート系単量体としては、下記一般式
（１）

【００１１】

【化１】

【００１２】（但し、Ｒ¹は、水素原子またはメチル基
であり、Ｒ²は、炭素数２〜４のアルキレン基であり、
ａは１〜１０の整数である。）で示される単量体又は、
下記一般式（２）

【００１３】

【化２】

【００１４】（但し、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基で
あり、Ｒ³は、エチレン基又はプロピレン基であり、
ｂ、ｃ、ｄ及びｅはそれぞれ０〜１０の整数であり、０
の場合は結合手を示し、Ｒ⁴は、炭素数５〜１０のアル
キレン基又は、下記式

【００１５】

【化３】

【００１６】で示される基又は、下記式

【００１７】

【化４】

【００１８】で示される基又は、下記式

【００１９】

【化５】

【００２０】｛但し、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷及びＲ⁸はそれぞれ
同一または異なる水素原子またはフッ素を除くハロゲン
原子を示す。｝で示される基である。）で示される単量
体又は、下記一般式（３）

【００２１】

【化６】

【００２２】（但し、Ｒ¹は、水素原子又はメチル基で
あり、Ｒ³は、エチレン基又はプロピレン基であり、ｆ
は０〜１０の整数であり、ｇは０又は１であり、０の場
合は結合手を示し、ｈは０〜２の整数であり、Ｒ⁹は、
水素原子、ヒドロキシメチル基又は、メチル基、エチル
基等のアルキレン基である。）で示される単量体を挙げ
ることができる。

【００２３】上記一般式（１）、（２）及び（３）で示
される多官能性（メタ）アクリレート系単量体を具体的
に例示すると、エチレングリコールジ（メタ）アクリレ
ート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、
トリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テト
ラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエ
チレングリコールジ（メタ）アクリレート、プロピレン
グリコールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、テトラプロピレングリコ
ールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジ（メタ）アクリレート、ポリブチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ
（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メ
タ）アクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロイ
ルオキシエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４
−メタクリロイルオキシ・ポリエトキシフェニル）プロ
パンのアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステ
ル、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポ
キシフェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメ
タクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロ
イルオキシ・ポリプロポキシフェニル）プロパンのアク
リル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’
−ビス［（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキ
シエトキシ）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタ
クリル酸エステル、水素添加ビスフェノールＡエチレン
オキサイド又はプロピレンオキサイド付加物のアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステル、ジメチロール
トリシクロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロー
ルトリシクロデカンポリエトキシジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレー
ト、エチレングリコール又はポリエチレングリコールと
グリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、プロピ
レングリコール又はポリプロピレングリコールとグリシ
ジル（メタ）アクリレートの反応生成物、ビスフェノー
ルＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加
物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応生成物、水
素添加ビスフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピ
レンオキサイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレー
トの反応生成物等が挙げられる。これら多官能性（メ
タ）アクリレートは一種または二種以上を混合して使用
しても、何等差し支えない。なお本発明において、（メ
タ）アクリレートはメタクリレートとアクリレートの総
称である。

【００２４】次に、本発明における（Ｂ）成分であるフ
ォトクロミック化合物は、フォトクロミック作用を示す
化合物を何ら制限なく採用することができる。例えば、
フルギド化合物、クロメン化合物及びスピロオキサジン
化合物等のフォトクロミック化合物がよく知られてお
り、本発明においてはこれらのフォトクロミック化合物
を使用することができる。上記のフルギド化合物及びク
ロメン化合物は、ＵＳＰ４，８８２，４３８、ＵＳＰ
４，９６０，６７８、ＵＳＰ５，１３０，０５８、ＵＳ
Ｐ５，１０６，９９８、特開平２−２８１５４号、特開
平３−１１０７４号、特開平３−１３３９８８号等で公
知の化合物を好適に使用できる。

【００２５】本発明において、フルギド化合物は、
（Ｃ）成分である分子中に少なくとも１個のエポキシ基
を有する化合物との併用によるフォトクロミック性の耐
久性の向上効果が他のフォトクロミック化合物に比べて
特に大きいために好適に使用することができる。本発明
において好適に使用できるフルギド化合物を一般式で示
すと、次式（４）で示すことができる。

【００２６】

【化７】

【００２７】〔但し、

【００２８】

【化８】

【００２９】はそれぞれ置換基を有していてもよい二価
の芳香族炭化水素基または二価の不飽和複素環基であ
り、Ｒ¹⁰は、アルキル基、シクロアルキル基、アリール
基または一価の複素環基であり、

【００３０】

【化９】

【００３１】は、ノルボルニリデン基またはアダマンチ
リデン基であり、Ｘは、酸素原子、 基 ＞Ｎ−Ｒ¹¹、 基 ＞Ｎ−Ａ₁−Ｂ₁−(Ａ₂)ｉ−(Ｂ₂)ｊ−Ｒ¹²、 基 ＞Ｎ−Ａ₃−Ａ₄、または 基 ＞Ｎ−Ａ₃−Ｒ¹³であり、 （ここで、Ｒ¹¹は、水素原子、アルキル基またはアリー
ル基であり、Ｒ¹²は、アルキル基、ナフチル基またはナ
フチルアルキル基であり、Ｒ¹³は、ハロゲン原子、シア
ノ基またはニトロ基であり、Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃は、同
一もしくは異なり、アルキレン基、アルキリデン基、シ
クロアルキレン基またはアルキルシクロアルカン−ジイ
ル基であり、Ａ₄は、ナフチル基であり、Ｂ₁およびＢ₂
は、同一もしくは異なる

【００３２】

【化１０】

【００３３】であり、ｉおよびｊは、それぞれ独立して
０または１を示すが、ｉが０の時はｊは０である。）〕 上記一般式（４）中、

【００３４】

【化１１】

【００３５】で示される二価の芳香族炭化水素基として
は、ベンゼン環１個またはその２〜３個の縮合環から誘
導される二価の基を挙げることができ、また、二価の不
飽和複素環基としては、酸素原子、窒素原子、またはイ
オウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜７員環ま
たはこれとベンゼン環との縮合環から誘導される二価の
基を挙げることができる。二価の芳香族炭化水素基を具
体的に例示すると、ベンゼン環、ナフタレン環、フェナ
ントレン環、アントラセン環等から誘導される炭素数６
〜１４の基をあげることができ、また、二価の不飽和複
素環基を具体的に例示すると、フラン環、ベンゾフラン
環、ピリジン環、キノリン環、イソキノリン環、ピロー
ル環、チオフェン環、ベンゾチオフェン環等から誘導さ
れる炭素数４〜９の基を挙げることができる。

【００３６】これらの置換基としては、特に制限されな
いが、例えば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：
メチル基、エチル基等の炭素数１〜４のアルキル基：メ
トキシ基、エトキシ基等の炭素数１〜４のアルコキシ
基：フェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜
１０のアリール基：炭素数７〜１４のアルコキシアリー
ル基（炭素数１〜４のアルコキシ基で置換された炭素数
６〜１０のアリール基）：アミノ基：ニトロ基：シアノ
基等を例示することができる。

【００３７】上記一般式（４）中、Ｒ¹⁰で示されるアル
キル基、シクロアルキル基、アリール基および複素環基
は、上記した炭素数１〜４のアルキル基、炭素数３〜１
０のシクロアルキル基、炭素数６〜１０のアリール基、
および、酸素原子、窒素原子、またはイオウ原子を環構
成原子として１〜２個含む５〜７員環またはこれとベン
ゼン環との縮合環から誘導される一価の基を挙げること
ができる。

【００３８】基Ｘが窒素原子を含む基である場合のＲ¹¹
で示されるアルキル基、アリール基はＲ¹⁰と同様であ
る。Ａ₁、Ａ₂およびＡ₃で示されるアルキレン基は、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン
基、テトラメチレン基等の炭素数１〜４の基であること
が好ましく、アルキリデン基は、エチリデン基、プロピ
リデン基、イソプロピリデン基等の炭素数２〜４の基で
あることが好ましく、また、シクロアルキレン基は、シ
クロヘキシレン基が好ましく、さらにアルキルシクロア
ルカン−ジイル基は、ジメチルシクロヘキサン−ジイル
基が好ましい。更に、 Ｒ¹²で示されるアルキル基は上
記Ｒ¹⁰と同様であり、ナフチルアルキル基は、ナフチル
メチル基、ナフチルエチル基等の炭素数１１〜１４の基
であることが好ましい。

【００３９】上記式で示されるフルギド化合物のなかで
も、フォトクロミック作用の耐久性等を勘案すると、Ｒ
¹⁰がアルキル基及びシクロプロピル基であり、Ｘが＞Ｎ
−Ｒであり、Ｒは炭素数１〜４のシアノアルキル基、炭
素数１〜４のニトロアルキル基、または炭素数３〜９の
アルコキシカルボニルアルキル基（炭素数１〜４のアル
コキシ基と炭素数１〜４のアルキレン基を含む）であ
り、

【００４０】

【化１２】

【００４１】はアダマンチリデン基であり、

【００４２】

【化１３】

【００４３】は、炭素数６〜１０のアリール基、または
炭素数７〜１４のアルコキシアリール基（炭素数１〜４
のアルコキシ基で置換された炭素数６〜１０のアリール
基）で置換されていてもよい複素環基、特にチオフェン
環から誘導される基である化合物が好ましい。

【００４４】フォトクロミック化合物をメガネレンズに
使用する場合は、グレーまたはブラウン等の色調が好ま
れるが、このような色調は単一のフォトクロミック化合
物では得られないために、二種以上の異なるフォトクロ
ミック化合物を混合する方法が採用される。上記したフ
ルギド化合物は一般に橙〜青に発色するが、これに黄〜
橙に発色するクロメン化合物を混合することにより、グ
レー、ブラウン等の中間色を得ることができる。しか
し、上記したフルギド化合物は、クロメン化合物に比べ
てフォトクロミック性の耐久性に乏しい化合物であるた
めに、時間の経過に伴って色調の変化が生じ、このため
に、フルギド化合物とクロメン化合物との混合色も経時
的に変化するという問題があった。しかし、本発明にお
いて、（Ｃ）成分である分子中に少なくとも１個のエポ
キシ基を有する化合物との併用により、フルギド化合物
のフォトクロミック性の耐久性を向上させてクロメン化
合物の耐久性に近付けることにより、経時的な色調のず
れを少なくすることができる。

【００４５】フルギド化合物と混合して中間色を得るた
めに好適に使用されるクロメン化合物は、下記式（５）
で示すことができる。

【００４６】

【化１４】

【００４７】〔但し、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、
それぞれ同一または異なる水素原子、アルキル基、アリ
ール基、置換アミノ基または飽和複素環基であり、Ｒ¹⁶
およびＲ¹⁷は、一緒になって環を形成していてもよく、

【００４８】

【化１５】

【００４９】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であ
る。〕 上記式（５）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷で示され
るアルキル基、アリール基は、前記一般式（４）につい
て説明したアルキル基およびアリール基を採用でき、置
換アミノ基は、上記したようなアルキル基またはアリー
ル基で水素原子の少なくとも１つが置換されたアミノ基
を挙げることができ、また、飽和複素環基は、ピロリジ
ン環、イミダゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン
環、モルホリン環等の窒素原子、酸素原子、またはイオ
ウ原子を環構成原子として１〜２個含む５〜６員環から
誘導される一価の基を挙げることができる。

【００５０】上記一般式（５）中、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷が一
緒になって形成する環は、ノルボルニリデン基、ビシク
ロ［３．３．１］９−ノニリデン基等をあげることがで
きる。

【００５１】また、一般式（５）中、

【００５２】

【化１６】

【００５３】で示される芳香族炭化水素基または不飽和
複素環基は、前記一般式（４）における基と同様であ
り、これらの各基の置換基は特に制限されないが、例え
ば、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン原子：メチル基、
エチル基等の炭素数１〜２０のアルキル基：メトキシ
基、エトキシ基等の炭素数１〜２０のアルコキシ基：フ
ェニル基、トリル基、キシリル基等の炭素数６〜１０の
アリール基：アミノ基：ニトロ基：シアノ基等を例示す
ることができる。

【００５４】クロメン化合物としては、特にＲ¹⁴および
Ｒ¹⁵は共に水素原子であり、Ｒ¹⁶およびＲ¹⁷は、それぞ
れ同一または異なる炭素数１〜４のアルキル基である
か、これらが一緒になって形成されたビシクロ〔３．
３．１〕９−ノニリデン基またはノルボルニリデン基で
あり、

【００５５】

【化１７】

【００５６】は、炭素数１〜２０のアルキル基または炭
素数１〜２０のアルコキシ基で置換されていてもよいナ
フタレン環から誘導される基である化合物が好適に使用
できる。

【００５７】本発明において好適に使用できるフルギド
化合物およびクロメン化合物を示すと、次のような化合
物を例示することができる。

【００５８】フルギド化合物： １）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル
−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェ
ンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．
１．１〕デカン） ２）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ−
メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベン
ゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリ
シクロ〔３．３．１．１〕デカン） ３）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチル
スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシ
イミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．１〕デカ
ン） ４）６，７−ジヒドロ−Ｎ−メトキシカルボニルメチル
−４−メチル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１〕デカン） ５）６，７−ジヒドロ−４−メチル−２−（ｐ−メチル
フェニル）−Ｎ−ニトロメチルスピロ（５，６−ベンゾ
〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシ
クロ〔３．３．１．１〕デカン） ６）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロ
プロピル−３−メチルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チ
オフェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ
〔３．３．１．１〕デカン） ７）Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−シクロ
プロピル−スピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフェンジ
カルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．３．１．
１〕デカン） クロメン化合物： １）スピロ〔ノルボルナン−２，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ
〔ｈ〕クロメン〕 ２）スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，２′
−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 ３）７′−メトキシスピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノ
ナン−９，２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 ４）７′−メトキシスピロ〔ノルボルナン−２，２′−
〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｆ〕クロメン〕 ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ〔２Ｈ〕ベンゾ
〔ｈ〕クロメン またフルギド化合物、クロメン化合物の他にスピロオキ
サジン化合物（以下オキサジン化合物と略す）を用いて
も良い。オキサジン化合物は、スピロオキサジン骨格を
有し、フォトクロミック性を有する公知の化合物が何等
制限なく採用でき、下記一般式（６）で示されるスピロ
オキサジン化合物が好適に使用される。

【００５９】

【化１８】

【００６０】ここで、一般式（６）において、Ｒ¹⁸、Ｒ
¹⁹およびＲ²⁰は、それぞれ同一または異なるアルキル
基、シクロアルキル基、シクロアラルキル基、アルコキ
シ基、アルコキシカルボニル基、アルコキシカルボニル
アルキル基、アリール基、アラルキル基、アリーロキシ
基、アシル基、アシロキシ基またはアミノ基であり、Ｒ
¹⁹およびＲ²⁰は、一緒になって環を形成してもよく、Ｒ
¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰は置換基を有してもよく、置換基と
しては上記のような基のほかに、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または複素環基等が上げられる。また、

【００６１】

【化１９】

【００６２】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であり、

【００６３】

【化２０】

【００６４】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基である。
置換基としては上記のＲ¹⁸、Ｒ¹⁹およびＲ²⁰で述べたも
のと同じ基を選択できるが、中でも

【００６５】

【化２１】

【００６６】（但し、Ｒ²¹およびＲ²²は置換されても良
い、アルキル基、アルコキシ基またはアリール基等であ
り、またＲ²¹およびＲ²²は互いに結合、環化し、含窒素
複素環を形成しても良い。）で示される基が初期のフォ
トクロミック性能においてその発色濃度が高い点で好適
である。

【００６７】本発明において、好適に使用できるオキサ
ジン化合物を具体的に示すと、次のような化合物を例示
することができる。

【００６８】１）６’−フルオロ−１’−メチル−８''
−メトキシ−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサ
ン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）５’−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノ
ジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インド
ール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，
２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）１’−メチル−８''−メトキシジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）
オキサジン） ５）６’−フルオロ−１’，７’−ジメチル−６''−モ
ルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ６）６’−フルオロ−１’，５’−ジメチル−６''−モ
ルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ７）６’−フルオロ−１’−イソブチル−６''−モルホ
リノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）イ
ンドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト
（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ８）６’−フルオロ−５’−メチル−１’−イソブチル
−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ９）６’−フルオロ−５’−メチル−１’−ネオペンチ
ル−６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） 10）１’，３’，３’−トリメチル−６''−ピペリジノ
ジスピロ（（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），
３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサ
ジン） 11）３’，３’−ジメチル−１’−イソブチル−ジスピ
ロ（（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） 12）１’，３’，３’−トリメチル−ジスピロ（（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） 本発明において、（Ｂ）成分であるフォトクロミック化
合物の配合比は、低配合量であっても（Ｃ）成分のエポ
キシ化合物及び（Ａ）成分のジ（メタ）アクリレート系
単量体の寄与によりフォトクロミック性能の可逆的な耐
久性を損なうことないが、あまりに多いときにはフォト
クロミック化合物の凝集が起き、耐久性が急激に低下す
る。このため、（Ａ）成分の多官能性（メタ）アクリレ
ート系単量体１００重量部に対して、フォトクロミック
化合物は、通常、０．００１〜１０重量部の範囲で用い
られ、好ましくは０．０１〜５重量部、より好ましくは
０．０１〜１重量部の範囲で用いられ、この範囲におい
て最も良好なフォトクロミック性能が得られる。

【００６９】本発明の組成物中に（Ｃ）成分のエポキシ
化合物を配合することにより、その硬化体において、
（Ｂ）成分のフォトクロミック化合物の内、特にフルギ
ド化合物の可逆的な耐久性を向上させることができる。
又、（Ｂ）成分のフォトクロミック化合物の内特にスピ
ロオキサジン化合物のソルバトクロミズム現象（紫外線
を照射しない状態でも発色する現象）も抑える事ができ
る。本発明で用いられる（Ｃ）成分のエポキシ化合物
は、公知の化合物を何ら制限なく採用される。例えば、
一価、二価、三価アルコール等のアルコール性水酸基含
有化合物、または、フェノール、ハイドロキノン等のフ
ェノール性水酸基含有化合物とエピクロルヒドリンとの
反応生成物、あるいは、安息香酸、テレフタル酸等のカ
ルボン酸とエピクロロヒドリンとの反応生成物を挙げる
ことができる。このような化合物は、下記一般式で表す
ことができる。

【００７０】

【化２２】

【００７１】（但し、Ａは、ｋ価のアルコール性水酸基
含有化合物の残基、ｋ価のフェノール性水酸基含有化合
物の残基、または、ｋ価のカルボン酸残基であり、Ｒ²³
は水素原子またはメチル基であり、ｋは１〜４の整数で
ある。） 本発明においてエポキシ化合物は、分子中に少なくとも
１個の重合性基をも有するものであることが好ましい。
このような重合性基とエポキシ基とを有する化合物を使
用し、フォトクロミック化合物との組成物を重合してフ
ォトクロミック硬化体を製造すれば、分子中に少なくと
も１個の重合性基と少なくとも１個のエポキシ基とを有
する化合物が重合して高分子マトリックスに固定される
ために、このような化合物を大量に使用してもフォトク
ロミック硬化体の物性を損なうことがないためである。

【００７２】重合性基としては、一般には、ビニル基、
アリル基、アクリロイル基、メタクリロイル基等をあげ
ることができるが、良好なフォトクロミック物性を得る
ためにはアクリロイル基またはメタクリロイル基が好ま
しい。

【００７３】エポキシ化合物の中で、重合性基を有さな
い化合物として、本発明において好適に使用できる化合
物を示せば、前記した式において、ｋは１または２であ
り、Ａは、ｋが１のときは水酸基で置換されていてもよ
い炭素数２〜２０のアルキル基、−Ｒ−（ＯＲ）ｌ−Ｏ
Ｈ（但し、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌ
は１〜２０の整数である。）で示される基、水酸基で置
換されていてもよい炭素数６〜７のシクロアルキル基、
水酸基で置換されていてもよいフェニル基、またはカル
ボキシル基で置換されていてもよいベンゾイル基であ
り、ｋが２のときは水酸基で置換されていてもよい炭素
数２〜２０のアルキレン基、−Ｒ−（ＯＲ）ｌ−（但
し、Ｒは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ｌは１〜
２０の整数である。）で示される基、水酸基で置換され
ていてもよい炭素数６〜７のシクロアルキレン基、水酸
基で置換されていてもよいフェニレン基、またはフタロ
イル基、イソフタロイル基、もしくはテレフタロイル
基、または

【００７４】

【化２３】

【００７５】である化合物である。

【００７６】また、エポキシ化合物の中で、少なくとも
１個の重合性基をも有する化合物として、本発明におい
て好適に使用できる代表的な化合物は一般式で示すと次
の通りである。

【００７７】

【化２４】

【００７８】（ただし、Ｒ²⁴およびＲ²⁷は、それぞれ水
素原子またはメチル基であり、Ｒ²⁵およびＲ²⁶は、それ
ぞれ同種または異種のヒドロキシル基で置換されていて
もよい炭素数１〜４のアルキレン基、または

【００７９】

【化２５】

【００８０】であり、ｍおよびｎは、それぞれ０または
１である。） 上記式中のＲ²⁵及びＲ²⁶で示されるアルキレン基は、メ
チレン基、エチレン基、プロピレン基、ブチレン基、ト
リメチレン基、テトラメチレン基等を例示することがで
きる。

【００８１】エポキシ化合物として、本発明において好
適に使用できる化合物を具体的に示すと次のとおりであ
る。分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有するが、
重合性基を有さない化合物としては、例えば、エチレン
グリコールグリシジルエーテル、プロピレングリコール
グリシジルエーテル、グリセロールポリグリシジルエー
テル、ジグリセロールポリグリシジルエーテル、ソルビ
トールポリグリシジルエーテル、ブチルグリシジルエー
テル、フェニルグリシジルエーテル、ポリエチレングリ
コールジグリシジルエーテル、ポリプロピレングリコー
ルジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグ
リシジルエーテル、１，６−ヘキサンジオールジグリシ
ジルエーテル、ビスフェノールＡまたは水素化ビスフェ
ノールＡのプロピレンオキシド付加物、テレフタル酸ジ
グリシジルエステル、スピログリコールジグリシジルエ
ーテル、ハイドロキノンジグリシジルエーテル等を挙げ
ることができる。

【００８２】また、分子中に少なくとも１個の重合性基
と少なくとも１個のエポキシ基とを有する化合物として
は、例えば、グリシジルアクリレート、グリシジルメタ
クリレート、β−メチルグリシジルアクリレート、β−
メチルグリシジルメタクリレート、ビスフェノールＡ−
モノグリシジルエーテル−メタクリレート、４−グリシ
ジルオキシブチルメタクリレート、３−（グリシジル−
２−オキシエトキシ）−２−ヒドロキシプロピルメタク
リレート、３−（グリシジルオキシ−１−イソプロピル
オキシ）−２−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−
（グリシジルオキシ−２−ヒドロキシプロピルオキシ）
−２−ヒドロキシプロピルアクリレート等のメタクリレ
ートまたはアクリレートをあげることができる。

【００８３】本発明のエポキシ化合物の配合比は、フォ
トクロミック硬化体を使用する用途に合わせ適宜使用量
を決めれば良いが、わずかな量を用いることで効果を発
揮するため、配合比は幅広い中から選択することができ
る。一般には（Ａ）成分の多官能性（メタ）アクリレー
ト系単量体１００重量部中に、エポキシ化合物を０．１
〜３０重量部、好ましくは０．１〜１０重量部使用すれ
ば本発明の効果は発揮される。但し、重合性基を有さな
いエポキシ化合物を用いる場合、重合性基を有さないエ
ポキシ化合物の量があまりにも多すぎると硬化体の硬化
の妨げになるため、全ラジカル重合性単量体１００重量
部中に０．１〜１重量部の範囲であることが好適であ
る。

【００８４】本発明中の（Ｄ）成分である染料及び又は
顔料を配合することにより、その硬化体において、眩し
さやコントラスト低下をその症状とする眼疾患者に対し
て目の保護、防眩効果又はちらつきのない視界を確保す
る事ができる。本発明で好適に用いられる（Ｄ）成分の
染料及び又は顔料を具体的に例示すると次のとおりであ
る。尚、以下の名称は商品名である。三井東圧染料株式
会社製の着色油溶性染料でイエロー系染料としてはＰＳ
Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−Ｋ、ＰＳ ＹｅｌｌｏｗＧＧ、Ｐ
Ｓ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−３Ｇ、ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ
−Ｇ、ＰＳＯｒａｎｇｅ ＧＧ、ＰＳ ＯｒａｎｇｅＨ
Ｇ、レッド系染料としてはＰＳ Ｒｅｄ Ｇ、ＰＳ Ｒ
ｅｄ ＨＧＧ、ＰＳ Ｒｅｄ ＧＧ、ＰＳ Ｂｒｉｌｌ
ｉａｎｔ Ｒｅｄ ＦＧ、ＰＳ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ
Ｒｅｄ ＨＥＹ、ＰＳ Ｒｅｄ ＢＢ、ＰＳ Ｒｅｄ
ＥＢ、ＰＳ Ｂｒｉｌｌｉａｎｔ Ｐｉｎｋ ＦＦＲ、
ＰＳ ＲＥＤ ＶＣ、バイオレット系としてＰＳ Ｖｉ
ｏｌｅｔ ＲＲ、ＰＳＶｉｏｌｅｔ ＲＣ、ブルー系と
してＰＳ Ｂｌｕｅ ３Ｒ、ＰＳ ＢｌｕｅＢＮ、グリ
ーン系としてＰＳ Ｂｌａｃｋ ＭＥ−１、ＰＳ Ｂｌ
ａｃｋ ＭＥ−３などが挙げられる。さらに、日本化薬
株式会社製染料としてＲｅｄ Ａ−Ｇ、Ｒｅｄ Ａ−２
Ｇ、Ｙｅｌｌｏｗ Ａ−Ｇ、Ｏｒａｎｇｅ Ａ−Ｎ、Ｂ
ｌｕｅ Ａ−２Ｒ、Ｂｌｕｅ Ａ−Ｄ、Ｒｅｄ Ａ−Ｂ
Ｒ、Ｖｉｏｌｅｔ Ａ−Ｒなどが挙げられる。

【００８５】本発明の染料又は顔料の配合量は、フォト
クロミック硬化体の用途に合わせ適宜決めれば良いが、
（Ａ）の多官能性（メタ）アクリレート系単量体１００
重量部に対して、０．００１〜１重量部の範囲でなけれ
ばならない。配合比が０．００１重量部より少ない場合
は防眩効果が発揮できないので、好ましくない。又、１
重量部より多い場合はフォトクロミック硬化体の耐衝撃
性などのレンズ物性が低下するので、好ましくない。染
料又は顔料は０．００５〜０．１重量部の範囲で使用す
ることが本発明の効果を発揮するために好ましい。

【００８６】本発明の組成物において、上記した
（Ａ）、（Ｂ）、（Ｃ）及び（Ｄ）成分の他に（Ｅ）成
分として単官能性（メタ）アクリレート系単量体及び／
又はスチリル系単量体を、目的に応じて添加しても良
い。好適に用いられる単量体を例示すれば、（メタ）ア
クリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）
アクリル酸ブチル、イソボルニル（メタ）アクリレー
ト、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸
フェニル、トリブロモフェニル（メタ）アクリレート、
２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、フェノキシポリエチレ
ングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポリエ
チレングリコール（メタ）アクリレート、アルコキシポ
リプロピレングリコール（メタ）アクリレート、トリフ
ロロメチル（メタ）アクリレート等の単官能（メタ）ア
クリレート系単量体；ポリブチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メ
タ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）
アクリレート、２，２’−ビス（４−メタクリロイルオ
キシエトキシフェニル）プロパンのアクリル酸エステル
およびメタクリル酸エステル、２，２’−ビス（４−メ
タクリロイルオキシ・ポリエトキシフェニル）プロパン
のアクリル酸エステルおよびメタクリル酸エステル、
２，２’−ビス（４−メタクリロイルオキシプロポキシ
フェニル）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタク
リル酸エステル、２，２’−ビス（４−メタクリロイル
オキシ・ポリプロポキシフェニル）プロパンのアクリル
酸エステルおよびメタクリル酸エステル、２，２’−ビ
ス（３，５−ジブロモ−４−メタクリロイルオキシエト
キシ）プロパンのアクリル酸エステルおよびメタクリル
酸エステル、水素添加ビスフェノールＡエチレンオキサ
イド又はプロピレンオキサイド付加物のアクリル酸エス
テルおよびメタクリル酸エステル、ジメチロールトリシ
クロデカンジ（メタ）アクリレート、ジメチロールトリ
シクロデカンポリエトキシジ（メタ）アクリレート、ト
リメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、ペン
タエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、エチレ
ングリコール又はポリエチレングリコールとグリシジル
（メタ）アクリレートの反応生成物、プロピレングリコ
ール又はポリプロピレングリコールとグリシジル（メ
タ）アクリレートの反応生成物、ビスフェノールＡエチ
レンオキサイド又はプロピレンオキサイド付加物とグリ
シジル（メタ）アクリレートの反応生成物、水素添加ビ
スフェノールＡエチレンオキサイド又はプロピレンオキ
サイド付加物とグリシジル（メタ）アクリレートの反応
生成物；スチレン、クロロスチレン、α−メチルスチレ
ン、α−メチルスチレンダイマー、ビニルナフタレン、
イソプロペニルナフタレン、ブロモスチレン、ジビニル
ベンゼン等のスチリル系単量体である。

【００８７】これらの単官能性（メタ）アクリレート系
単量体及び／又はスチリル系単量体は一種または二種以
上を混合して使用でき、その配合比は使用する用途に応
じて、決定していけばよいが、あまり多すぎると本発明
の効果を損ねるため、全ラジカル重合性単量体１００重
量部中に、通常０〜３５重量部、好ましくは０〜２５重
量部、より好ましくは０〜１５重量部になるように選択
するのが好適である。

【００８８】本発明の多官能性（メタ）アクリレート系
単量体、エポキシ化合物及びフォトクロミック化合物を
混合して組成物とする際の順序としては、予め多官能性
（メタ）アクリレート系単量体とエポキシ化合物を十分
混合攪拌した後、フォトクロミック化合物を添加する方
法が好ましい。その理由としては本発明で使用するフォ
トクロミック化合物のうち特にスピロオキサジン化合物
と多官能性（メタ）アクリレート化合物を先に混合する
と混合溶液が着色し、光又は混合溶液中に含まれる酸素
等の不純物の影響により、着色状態のスピロオキサジン
化合物が劣化しやすいためである。染料及び又は顔料の
混合順序としては特に制限はない。

【００８９】本発明のフォトクロミック組成物には、更
に離型剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、紫外線安定
剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止剤、香料等の各
種安定剤、添加剤を必要に応じて混合して使用すること
ができる。

【００９０】上記した紫外線安定剤を混合して使用する
とフォトクロミック化合物の耐久性をさらに向上させる
ことができるために好適である。特に、フルギド化合物
は、紫外線安定剤による耐久性向上の効果が大きいため
に、前記したようなフルギド化合物とクロメン化合物と
を混合して使用する場合にこれらの化合物の中間色の経
時的な変化を良好に防止することができる。

【００９１】紫外線安定剤としては、ヒンダードアミン
光安定剤、ヒンダードフェノール光安定剤、イオウ系酸
化防止剤を好適に使用することができる。

【００９２】紫外線安定剤の使用量は特に制限されるも
のではないが、通常は、全ラジカル重合性単量体１００
重量部に対して各紫外線安定剤の配合量が０．００１〜
１０重量部、さらに０．００５〜１重量部の範囲である
ことが好適である。

【００９３】更に又、赤外線吸収剤を混合して使用する
と、フォトクロミック作用の他にも赤外線吸収能も有す
るフォトクロミック硬化体を得ることができる。赤外線
吸収剤としてはポリメチン系化合物、ジイモニウム系化
合物、シアニン系化合物、アントラキノン系化合物、ア
ルミニウム系化合物が使用できるが、分子吸光係数が大
きく、少量の添加で効果を発揮するジイモニウム系化合
物が好適である。

【００９４】赤外線吸収剤の配合量は、全ラジカル重合
性単量体１００重量部に対して、０．０００１〜１重量
部、さらに０．００１〜０．０１重量部であることが好
ましい。

【００９５】本発明のフォトクロミック重合性組成物か
ら硬化体を得る重合方法は特に限定的でなく、公知のラ
ジカル重合方法を採用できる。重合開始手段は、種々の
過酸化物やアゾ化合物などのラジカル重合開始剤の使
用、又は、紫外線、α線、β線、γ線等の照射あるいは
両者の併用によって行うことができる。代表的な重合方
法を例示すると、エラストマーガスケット又はスペーサ
ーで保持されているモールド間に、ラジカル重合開始剤
を混合した本発明のフォトクロミック重合性組成物を注
入し、空気炉中で酸化させた後、取り外す注型重合が採
用される。

【００９６】ラジカル重合開始剤としては特に限定され
ず、公知のものが使用できるが、代表的なものを例示す
ると、ベンゾイルパーオキサイド、ｐ−クロロベンゾイ
ルパーオキサイド、デカノイルパーオキサイド、ラウロ
イルパーオキサイド、アセチルパーオキサイド等のジア
シルパーオキサイド；ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチ
ルヘキサネート、ｔ−ブチルパーオキシネオデカネー
ト、クミルパーオキシネオデカネート、ｔ−ブチルパー
オキシベンゾエート等のパーオキシエステル；ジイソプ
ロピルパーオキシジカーボネート、ジ−ｓｅｃ−ブチル
パーオキシジカーボネート等のパーカーボネート；アゾ
ビスイソブチロニトリル等のアゾ化合物等をあげること
ができる。

【００９７】ラジカル重合開始剤の使用量は、重合条件
や開始剤の種類、前記の単量体の組成によって異なり、
一概に限定できないが、一般的には、全ラジカル重合性
単量体１００重量部に対して０．００１〜１０重量部、
好ましくは０．０１〜５重量部の範囲が好適である。

【００９８】重合条件のうち、特に温度は得られるフォ
トクロミック硬化体の性状に影響を与える。この温度条
件は、開始剤の種類と量や単量体の種類によって影響を
受けるので一概に限定はできないが、一般的に比較的低
温で重合を開始し、ゆっくりと温度を上げていき、重合
終了時に高温下に硬化させる所謂テーパ型の２段重合を
行うのが好適である。重合時間も温度と同様に各種の要
因によって異なるので、予めこれらの条件に応じた最適
の時間を決定するのが好適であるが、一般に２〜４０時
間で重合が完結するように条件を選ぶのが好ましい。

【００９９】さらに、上記の方法で得られるフォトクロ
ミック硬化体は、その用途に応じて以下のような処理を
施すこともできる。即ち、シランカップリング剤やケイ
素、ジルコニウム、アンチモン、アルミニウム、スズ、
タングステン等のゾルを主成分とするハードコート剤
や、ＳｉＯ₂、ＴｉＯ₂、ＺｒＯ₂等の金属酸化物の薄膜
の蒸着や有機高分子の薄膜の塗布による反射防止処理、
帯電防止処理等の加工および２次処理を施すことも可能
である。

【０１００】

【発明の効果】本発明のフォトクロミック組成物を重合
して得られる硬化体は、フォトクロミック作用の耐久性
に優れるばかりでなく、成形性が優れ、硬化体の長期保
間に対しても初期のフォトクロ性能を保つことができ
る。さらに表面硬度、耐溶剤性、耐熱性、耐衝撃性、及
びコート性に優れたフォトクロミック硬化体を得ること
ができる。

【０１０１】したがって、本発明のフォトクロミック組
成物を重合して得られる硬化体は、室内で選択的波長の
遮光及びコントラスト機能を有し、室外においても上記
の機能に加え、光の量を調整する遮光精度を有する眩し
さやコントラスト低下をその症状とする眼疾患用眼鏡レ
ンズとして有用である。

【０１０２】

【実施例】以下、本発明を具体的に説明するために、実
施例を掲げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限
定されるものではない。

【０１０３】以下の例で使用した化合物は下記のもので
ある。

【０１０４】（Ａ）多官能性（メタ）アクリレート： ３Ｇ：トリエチレングリコールジメタクリレート ４Ｇ：テトラエチレングリコールジメタクリレート（ポ
リエチレングリコールジメタクリレートの混合物で、オ
キシエチレン鎖の平均モル数が４である単量体） （Ｂ）フォトクロミック化合物 フルギド化合物； Ｆ１：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−４−メチ
ル−２−フェニルスピロ（５，６−ベンゾ〔ｂ〕チオフ
ェンジカルボキシイミド−７，２−トリシクロ〔３．
３．１．１〕デカン） Ｆ２：Ｎ−シアノメチル−６，７−ジヒドロ−２−（ｐ
−メトキシフェニル）−４−メチルスピロ（５，６−ベ
ンゾ〔ｂ〕チオフェンジカルボキシイミド−７，２−ト
リシクロ〔３．３．１．１〕デカン） クロメン化合物； Ｃ１：スピロ〔ビシクロ〔３．３．１〕ノナン−９，
２′−〔２Ｈ〕ベンゾ〔ｈ〕クロメン〕 スピロオキサジン化合物； Ｓ１：６’−フルオロ−１’，７’−ジメチル−６''−
モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３
Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナ
フト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） （Ｃ）エポキシ化合物： ＧＭＡ：グリシジルメタクリレート ＢＰＭＧＭＡ：ビスフェノールＡ−モノグリシジルエー
テルメタクリレート （Ｄ）染料 Ｓ−Ｋ：ＰＳ Ｙｅｌｌｏｗ Ｓ−Ｋ Ｇ：ＰＳ Ｒｅｄ Ｇ ＲＲ：ＰＳ Ｂｌｕｅ ＲＲ （Ｅ）単官能性（メタ）アクリレート系単量体及びスチ
リル系単量体 ＭＳ：α−メチルスチレン ＭＳＤ：α−メチルスチレンダイマー 実施例１ 表１に示した各種の多官能性（メタ）アクリレート、エ
ポキシ化合物と単官能性（メタ）アクリレート系単量体
及びスチリル系単量体成分を室温で２時間混合攪拌し
た。その混合溶液の中に、クロメン化合物：Ｃ１を０．
０５重量部、フルギド化合物：Ｆ２を０．０７重量部、
スピロオキサジン化合物：Ｓ１を０．０５重量部、と染
料としてＳ−Ｋを０．０３重量部、Ｇを０．００２重量
部、ＲＲを０．００１重量部、ラジカル重合開始剤とし
てｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキサネートを１
重量部添加してよく混合した。この混合液をガラス板と
エチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケットで構
成された鋳型の中へ注入し、注型重合を行った。重合は
空気炉を用い、３０℃から９０℃で１８時間かけ、徐々
に温度を上げていき、９０℃に２時間保持した。重合終
了後、鋳型を空気炉から取り外し、放冷後、硬化体を鋳
型のガラス型から取り外した。

【０１０５】得られたフォトクロミック硬化体のフォト
クロミック特性、及び分光特性を以下の方法で試験し
た。結果を表１に示した。

【０１０６】（１）発色濃度 得られたフォトクロミック硬化体（厚み２ｍｍ）に浜松
ホトニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００
Ｗ）ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニン
グ社製）を介して２０℃±１℃、フォトクロミック硬化
体表面でのビーム強度３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ²,
２４５ｎｍ＝２４μＷ／ｃｍ²で１２０秒間照射して発
色させ、ε（１２０秒）−ε（０秒）の値を求め、発色
濃度とした。但し、ε（１２０秒）は、最大吸収波長に
おけるフォトクロミック硬化体の上記条件下での光照射
１２０秒間の後の吸光度であり、ε（０秒）は、光照射
時の最大吸収波長における未照射硬化体の吸光度であ
る。疲労寿命試験を行う前の初期発色濃度は表１中の発
色濃度で示した。

【０１０７】（２）耐久性 スガ試験機（株）製キセノンフェードメーターＦＡＣ−
２５ＡＸ−ＨＣにより疲労寿命を測定した。フォトクロ
ミック特性の疲労寿命は、重合体をキセノンフェードメ
ーターに２００時間照射した後、上記（１）記載の方法
にて硬化体を発色させ、その時のフォトクロミック化合
物に基づく最大吸収波長における吸光度を、フェードメ
ーター照射前の発色での吸光度に対する割合で表した。
表１中では疲労寿命試験後のＡ₂₀₀／Ａ₀（％）がこれに
相当する。染料の疲労寿命は、上記と同様に重合体をキ
セノンフェードメーターに２００時間照射した後の５５
０ｎｍの透過率で示した。表１では疲労試験寿命後のＴ
_200/550nmがこれに相当する。疲労寿命試験前のＴ
_0/550nmは重合体をキセノンフェードメーターに照射す
る前の５５０ｎｍの透過率である。

【０１０８】

【表１】

【０１０９】実施例２ 実施例１において、フォトクロミック化合物を表２に示
したフォトクロミック化合物に変えた以外は実施例１と
同様に実施した。結果を表２に示した。

【０１１０】

【表２】

【０１１１】比較例１ 実施例１において、染料を配合しなかったこと以外は実
施例１と同様にして表１中、Ｎｏ．１に示す単量体、エ
ポキシ化合物及びフォトクロ化合物を用いて、硬化体を
得た。その後、表１中、Ｎｏ．１で得た硬化体と同じ光
線透過率を示すように実施例１と同じ染料を用い、後染
色法により染色した。得られたフォトクロミック硬化体
のフォトクロミック特性、及び分光特性を試験した。後
染色法によると、フォトクロミック化合物はまったく発
色しなかった。結果を表３に示した。

【０１１２】

【表３】

【０１１３】比較例２ 実施例１において、エポキシ化合物を使用しなかったこ
と以外は実施例１と同様にして表１中、Ｎｏ．１に示す
単量体を用い、実施例１と同様に実施した。エポキシ化
合物を使用しなかった場合はフォトクロミック化合物の
耐久性が極端に低下した。結果を表４に示した。

【０１１４】

【表４】

フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｂ 1/04 Ｇ０２Ｃ 7/02 Ｇ０２Ｃ 7/02

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（Ａ）多官能性（メタ）アクリレート系単
   量体 １００重量部 （Ｂ）フォトクロミック化合物 ０．００１〜１０重量
   部 （Ｃ）分子中に少なくとも１個のエポキシ基を有する化
   合物 ０．１〜３０重量部 （Ｄ）染料及び又は顔料 ０．００１〜１重量部 を含むことを特徴とするフォトクロミック重合性組成
   物。
2. 【請求項２】請求項１記載のフォトクロミック重合性組
   成物の重合体よりなるフォトクロミックレンズ。