JPH07292011A - フォトクロミック組成物 - Google Patents
フォトクロミック組成物Info
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- JPH07292011A JPH07292011A JP6089418A JP8941894A JPH07292011A JP H07292011 A JPH07292011 A JP H07292011A JP 6089418 A JP6089418 A JP 6089418A JP 8941894 A JP8941894 A JP 8941894A JP H07292011 A JPH07292011 A JP H07292011A
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- compound
- photochromic
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- chromene
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- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
- C09K9/00—Tenebrescent materials, i.e. materials for which the range of wavelengths for energy absorption is changed as a result of excitation by some form of energy
- C09K9/02—Organic tenebrescent materials
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/72—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705
- G03C1/73—Photosensitive compositions not covered by the groups G03C1/005 - G03C1/705 containing organic compounds
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
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- G03C1/685—Compositions containing spiro-condensed pyran compounds or derivatives thereof, as photosensitive substances
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- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Non-Silver Salt Photosensitive Materials And Non-Silver Salt Photography (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】本発明は、短時間で容易に重合でき、かつ優れ
たフォトクロミック性を有する重合体を得ることを目的
とする。 【構成】 （Ａ）ラジカル重合性単量体 １００重量部 （Ｂ）フォトクロミック化合物、例えばクロメン化合物やスピロオキサジン化合 物 ０．００１〜０．２重量部 および （Ｃ）光重合開始剤 ０．０１〜１重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物。
たフォトクロミック性を有する重合体を得ることを目的
とする。 【構成】 （Ａ）ラジカル重合性単量体 １００重量部 （Ｂ）フォトクロミック化合物、例えばクロメン化合物やスピロオキサジン化合 物 ０．００１〜０．２重量部 および （Ｃ）光重合開始剤 ０．０１〜１重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、紫外線等の活性エネル
ギー線照射により重合硬化し、その重合体が、良好なフ
ォトクロミック性を示すフォトクロミック組成物に関す
る。
ギー線照射により重合硬化し、その重合体が、良好なフ
ォトクロミック性を示すフォトクロミック組成物に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】フォトクロミズムとは、ここ数年来注目
を引いてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるい
は水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速や
かに色が変わり、光の照射を止めて暗所におくと元の色
にもどる可逆作用のことである。この性質を有する化合
物は、フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から種々
の構造の化合物が合成されてきたが、その構造には特別
な共通の骨格は認められない。
を引いてきた現象であって、ある化合物に太陽光あるい
は水銀灯の光のような紫外線を含む光を照射すると速や
かに色が変わり、光の照射を止めて暗所におくと元の色
にもどる可逆作用のことである。この性質を有する化合
物は、フォトクロミック化合物と呼ばれ、従来から種々
の構造の化合物が合成されてきたが、その構造には特別
な共通の骨格は認められない。
【０００３】フォトクロミック性を示す重合体は、フォ
トクロミック化合物を、あらかじめ成形した重合体の表
面に被覆させる方法の他、ラジカル重合性単量体に該フ
ォトクロミック化合物を溶解させた後、この重合性単量
体を重合させる方法によって得られる。
トクロミック化合物を、あらかじめ成形した重合体の表
面に被覆させる方法の他、ラジカル重合性単量体に該フ
ォトクロミック化合物を溶解させた後、この重合性単量
体を重合させる方法によって得られる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】ところで、ラジカル重
合性単量体を重合させる方法としては、一般に、熱によ
り重合を進行させる方法と、光により重合を進行させる
方法が知られている。ところが、このフォトクロミック
性を示す重合体を得る場合において上記光重合は、含有
されるフォトクロミック化合物が、ラジカル重合性単量
体の重合に必要な紫外線を吸収すること、及び光の照射
によるフォトクロミック化合物自身の発色によって光の
透過が阻害されることなどから、該ラジカル重合性単量
体の好適な重合が望めない。また、本発明者らの知見に
よれば、こうした光重合の採用により、重合不十分のマ
トリックス重合体中にフォトクロミック化合物が分散す
る場合、該フォトクロミック化合物の耐久性が著しく低
下する。
合性単量体を重合させる方法としては、一般に、熱によ
り重合を進行させる方法と、光により重合を進行させる
方法が知られている。ところが、このフォトクロミック
性を示す重合体を得る場合において上記光重合は、含有
されるフォトクロミック化合物が、ラジカル重合性単量
体の重合に必要な紫外線を吸収すること、及び光の照射
によるフォトクロミック化合物自身の発色によって光の
透過が阻害されることなどから、該ラジカル重合性単量
体の好適な重合が望めない。また、本発明者らの知見に
よれば、こうした光重合の採用により、重合不十分のマ
トリックス重合体中にフォトクロミック化合物が分散す
る場合、該フォトクロミック化合物の耐久性が著しく低
下する。
【０００５】こうしたことから上記フォトクロミック性
重合体を得る場合において、該ラジカル重合性単量体の
重合は、通常、熱重合による方法が採用されるのが一般
的である。しかしながら、この熱重合による方法は、一
般に重合時間が数時間に及び、成形体の生産性の面で満
足できるものではなかった。
重合体を得る場合において、該ラジカル重合性単量体の
重合は、通常、熱重合による方法が採用されるのが一般
的である。しかしながら、この熱重合による方法は、一
般に重合時間が数時間に及び、成形体の生産性の面で満
足できるものではなかった。
【０００６】以上の背景から本発明は、短時間で容易に
重合でき、かつ優れたフォトクロミック性を有する重合
体を得ることを目的とする。
重合でき、かつ優れたフォトクロミック性を有する重合
体を得ることを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】上記の問題点に鑑み、本
発明者らは鋭意研究を続けてきた。その結果、フォトク
ロミック化合物を特定の低濃度とし、これとラジカル重
合性単量体および光重合開始剤を組み合わせることによ
って、上記の課題が解決できることを見出し本発明を完
成させるに至った。
発明者らは鋭意研究を続けてきた。その結果、フォトク
ロミック化合物を特定の低濃度とし、これとラジカル重
合性単量体および光重合開始剤を組み合わせることによ
って、上記の課題が解決できることを見出し本発明を完
成させるに至った。
【０００８】即ち、本発明は、 （Ａ）ラジカル重合性単量体 １００重量部 （Ｂ）フォトクロミック化合物 ０．００１〜０．２重量部 および （Ｃ）光重合開始剤 ０．０１〜１重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物であ
る。
る。
【０００９】本発明のフォトクロミック組成物の第一成
分は、ラジカル重合性単量体である。ラジカル重合性単
量体としては、ラジカル重合性を有する公知の単量体が
何等制限なく採用できる。ラジカル重合基としては、例
えば、アクリレート基、メタクリレート基およびビニル
基などが挙げられる。
分は、ラジカル重合性単量体である。ラジカル重合性単
量体としては、ラジカル重合性を有する公知の単量体が
何等制限なく採用できる。ラジカル重合基としては、例
えば、アクリレート基、メタクリレート基およびビニル
基などが挙げられる。
【００１０】本発明において、好適に使用できるラジカ
ル重合性単量体を示すと、次のような単量体を例示する
ことができる。また、次に示す化合物は２種以上混合し
て使用することができる。
ル重合性単量体を示すと、次のような単量体を例示する
ことができる。また、次に示す化合物は２種以上混合し
て使用することができる。
【００１１】一般式（Ｉ）
【００１２】
【化１】
【００１３】（但し、Ｒ1およびＲ2は、それぞれ同種ま
たは異種の水素原子またはメチル基であり、Ａは同種ま
たは異種の置換されても良いアルキレン基、オキシアル
キレン基または、
たは異種の水素原子またはメチル基であり、Ａは同種ま
たは異種の置換されても良いアルキレン基、オキシアル
キレン基または、
【００１４】
【化２】
【００１５】（但し、Ｒ3は水素原子またはメチル基で
あり、Ｘはハロゲン原子であり、ｋおよびｍは０〜２の
整数であり、ａはハロゲン原子の置換数を示す０〜４の
整数である。）であり、ｎは１〜２０の整数である。）
で示されるジアクリレート化合物またはジメタクリレー
ト化合物。
あり、Ｘはハロゲン原子であり、ｋおよびｍは０〜２の
整数であり、ａはハロゲン原子の置換数を示す０〜４の
整数である。）であり、ｎは１〜２０の整数である。）
で示されるジアクリレート化合物またはジメタクリレー
ト化合物。
【００１６】一般式（ＩＩ）
【００１７】
【化３】
【００１８】（但し、Ｒ1及びＲ4はそれぞれ水素原子ま
たはメチル基であり、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ同種ま
たは異種の置換されていても良いアルキレン基または下
記
たはメチル基であり、Ｒ2およびＲ3は、それぞれ同種ま
たは異種の置換されていても良いアルキレン基または下
記
【００１９】
【化４】
【００２０】で示される基であり、ｍ及びｎは０または
１である。） 一般式（ＩＩＩ）
１である。） 一般式（ＩＩＩ）
【００２１】
【化５】
【００２２】（但し、Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それ
ぞれ同種あるいは異種のハロゲン原子であり、Ｘ1、Ｘ2
およびＸ3は、それぞれ酸素原子またはイオウ原子であ
り、ｊ、ｋおよびｍは、それぞれ０または１であり、ｋ
＝０の時はｊ＝０であり、またｍ＝０の時はｋ＝ｊ＝０
であり、ｍ＝ｋ＝１でｊ＝０のときにＸ1、Ｘ2およびＸ
3が同時にイオウ原子になることはない。）で示される
ビニルベンジル化合物。
ぞれ同種あるいは異種のハロゲン原子であり、Ｘ1、Ｘ2
およびＸ3は、それぞれ酸素原子またはイオウ原子であ
り、ｊ、ｋおよびｍは、それぞれ０または１であり、ｋ
＝０の時はｊ＝０であり、またｍ＝０の時はｋ＝ｊ＝０
であり、ｍ＝ｋ＝１でｊ＝０のときにＸ1、Ｘ2およびＸ
3が同時にイオウ原子になることはない。）で示される
ビニルベンジル化合物。
【００２３】本発明において好適に使用できるラジカル
重合性単量体を具体的に示すと、次のような化合物を例
示することが出来る。一般式（Ｉ）で示されるジアクリ
レート化合物またはジメタクリレート化合物としては、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
イルオキシエトキシフェニルプロパン：一般式（ＩＩ）
で示されるエポキシ基を有するアクリレート化合物また
はメタクリレート化合物としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジ
ルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート
およびビスフェノールＡ−モノグリシジルエーテルメタ
クリレート：一般式（ＩＩＩ）で示されるビニルベンジ
ル化合物としては、ビス−４−ビニルベンジルエーテ
ル、ビス−４−ビニルベンジルスルフィド、１，２−
（ｐ−ビニルベンジルオキシ）エタン、１，２−（ｐ−
ビニルベンジルチオ）エタン、ビス−（ｐ−ビニルベン
ジルオキシエチル）スルフィド等が挙げられる。
重合性単量体を具体的に示すと、次のような化合物を例
示することが出来る。一般式（Ｉ）で示されるジアクリ
レート化合物またはジメタクリレート化合物としては、
ジエチレングリコールジメタクリレート、トリエチレン
グリコールジメタクリレート、テトラエチレングリコー
ルジメタクリレート、ブタンジオールジメタクリレー
ト、ヘキサメチレンジメタクリレート、２，２−ビス
（４−メタクリロイルオキシエトキシ−３，５−ジブロ
モフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−メタクリロ
イルオキシエトキシフェニルプロパン：一般式（ＩＩ）
で示されるエポキシ基を有するアクリレート化合物また
はメタクリレート化合物としては、グリシジルアクリレ
ート、グリシジルメタクリレート、β−メチルグリシジ
ルアクリレート、β−メチルグリシジルメタクリレート
およびビスフェノールＡ−モノグリシジルエーテルメタ
クリレート：一般式（ＩＩＩ）で示されるビニルベンジ
ル化合物としては、ビス−４−ビニルベンジルエーテ
ル、ビス−４−ビニルベンジルスルフィド、１，２−
（ｐ−ビニルベンジルオキシ）エタン、１，２−（ｐ−
ビニルベンジルチオ）エタン、ビス−（ｐ−ビニルベン
ジルオキシエチル）スルフィド等が挙げられる。
【００２４】ここで、これらのラジカル重合性単量体
は、該単量体と共重合可能な他のラジカル重合性単量体
と共重合されていても良い。こうした他のラジカル重合
性単量体と単量体としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和カル
ボン酸；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、トリブロモ
フェニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、トリフ
ロロメチルメタクリレート、ウレタンアウリレート、エ
ポキシアクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エ
ステル化合物；フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；
ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリ
ルイソフタレート、エポキシコハク酸ジアリル、ジアリ
ルマレート、アリルシンナメート、アリルイソシアネー
ト、クロレンド酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、
ジアリルカーボネート、アリルジグリコールカーボネー
ト等のアリル化合物；スチレン、クロロスチレン、α−
メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ビニル
ナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ブロモスチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等を挙げ
ることができる。これらの単量体は一種または二種以上
を混合してもよい。
は、該単量体と共重合可能な他のラジカル重合性単量体
と共重合されていても良い。こうした他のラジカル重合
性単量体と単量体としては、例えば、アクリル酸、メタ
クリル酸、無水マレイン酸、フマル酸などの不飽和カル
ボン酸；アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタ
クリル酸ベンジル、メタクリル酸フェニル、トリブロモ
フェニルメタクリレート、２−ヒドロキシエチルメタク
リレート、ビスフェノールＡジメタクリレート、トリフ
ロロメチルメタクリレート、ウレタンアウリレート、エ
ポキシアクリレート等のアクリル酸及びメタクリル酸エ
ステル化合物；フマル酸モノメチル、フマル酸ジエチ
ル、フマル酸ジフェニル等のフマル酸エステル化合物；
ジアリルフタレート、ジアリルテレフタレート、ジアリ
ルイソフタレート、エポキシコハク酸ジアリル、ジアリ
ルマレート、アリルシンナメート、アリルイソシアネー
ト、クロレンド酸ジアリル、ヘキサフタル酸ジアリル、
ジアリルカーボネート、アリルジグリコールカーボネー
ト等のアリル化合物；スチレン、クロロスチレン、α−
メチルスチレン、α−メチルスチレンダイマー、ビニル
ナフタレン、イソプロペニルナフタレン、ブロモスチレ
ン、ジビニルベンゼン等の芳香族ビニル化合物等を挙げ
ることができる。これらの単量体は一種または二種以上
を混合してもよい。
【００２５】上記下ラジカル重合性単量体の中でも、本
発明のフォトクロミック組成物とラジカル重合性単量体
との混合物を光重合して得られる樹脂のフォトクロミッ
ク性の耐久性及び発色−消色等の物性を勘案すれば、前
記一般式（Ｉ）で示されるジメタクリレート、ジメタク
リレート化合物または一般式（ＩＩＩ）で示されるビニ
ルベンジル化合物を３０〜９０重量％、一般式（ＩＩ）
で示されるエポキシ機を有するアクリレート化合物また
はメタクリレート化合物を０．１〜４０重量％、これら
単量体と共重合可能な単量体、特に、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、α−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンダイマー等を０．１
〜５０重量％の範囲で混合した単量体組成物を使用する
ことが好ましい。
発明のフォトクロミック組成物とラジカル重合性単量体
との混合物を光重合して得られる樹脂のフォトクロミッ
ク性の耐久性及び発色−消色等の物性を勘案すれば、前
記一般式（Ｉ）で示されるジメタクリレート、ジメタク
リレート化合物または一般式（ＩＩＩ）で示されるビニ
ルベンジル化合物を３０〜９０重量％、一般式（ＩＩ）
で示されるエポキシ機を有するアクリレート化合物また
はメタクリレート化合物を０．１〜４０重量％、これら
単量体と共重合可能な単量体、特に、２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート、ベンジルメタクリレート、α−メ
チルスチレン、α−メチルスチレンダイマー等を０．１
〜５０重量％の範囲で混合した単量体組成物を使用する
ことが好ましい。
【００２６】本発明のフォトクロミック組成物の第二成
分は、フォトクロミック化合物である。フォトクロミッ
ク化合物としては、その発色時の吸収が可視光域にある
ものであればなんら制限なく使用できる。可視域の吸収
を具体的に示すと、４００〜４８０ｎｍ付近の吸収特性
を示すフォトクロミック化合物は黄色からオレンジ色の
発色色調を示し、４８０〜５５０ｎｍ付近に吸収特性を
示すフォトクロミック化合物は赤色から紫色の発色色調
を示し、５５０〜６００ｎｍ付近に吸収特性を示すフォ
トクロミック化合物は紫〜青色の発色色調を示す。これ
らフォトクロミック化合物は単独で用いてもよいが２種
以上組み合わせることによって グレー、ブラウンおよ
びアンバーといった中間色の発色色調を得ることもでき
る。
分は、フォトクロミック化合物である。フォトクロミッ
ク化合物としては、その発色時の吸収が可視光域にある
ものであればなんら制限なく使用できる。可視域の吸収
を具体的に示すと、４００〜４８０ｎｍ付近の吸収特性
を示すフォトクロミック化合物は黄色からオレンジ色の
発色色調を示し、４８０〜５５０ｎｍ付近に吸収特性を
示すフォトクロミック化合物は赤色から紫色の発色色調
を示し、５５０〜６００ｎｍ付近に吸収特性を示すフォ
トクロミック化合物は紫〜青色の発色色調を示す。これ
らフォトクロミック化合物は単独で用いてもよいが２種
以上組み合わせることによって グレー、ブラウンおよ
びアンバーといった中間色の発色色調を得ることもでき
る。
【００２７】本発明において好適に使用されるフォトク
ロミック化合物としては、クロメン化合物、フルギドま
たはフルギミド化合物、およびスピロオキサジン化合物
を挙げることができる。なお、光重合の完結時間の点に
おいて、クロメン化合物及びスピロオキサジン化合物を
使用したときは、フルギドやフルギミド化合物等を用い
たときよりも重合の完結時間が早くなるため、より好ま
しい。
ロミック化合物としては、クロメン化合物、フルギドま
たはフルギミド化合物、およびスピロオキサジン化合物
を挙げることができる。なお、光重合の完結時間の点に
おいて、クロメン化合物及びスピロオキサジン化合物を
使用したときは、フルギドやフルギミド化合物等を用い
たときよりも重合の完結時間が早くなるため、より好ま
しい。
【００２８】クロメン化合物としては、クロメン骨格を
有し、フォトクロミック性を有する公知の化合物を何等
制限なく使用することができ、例えば下記式（１）で示
されるクロメン化合物が好適に使用される。
有し、フォトクロミック性を有する公知の化合物を何等
制限なく使用することができ、例えば下記式（１）で示
されるクロメン化合物が好適に使用される。
【００２９】
【化６】
【００３０】ここで、一般式（１）において、Ｒ1、
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ置換されていても良い
同一または異なる水素原子、炭化水素基、置換アミノ
基、芳香族炭化水素基、不飽和複素環基または飽和複素
環基であり、Ｒ3およびＲ4は、一緒になって環を形成し
てもよく
Ｒ2、Ｒ3およびＲ4は、それぞれ置換されていても良い
同一または異なる水素原子、炭化水素基、置換アミノ
基、芳香族炭化水素基、不飽和複素環基または飽和複素
環基であり、Ｒ3およびＲ4は、一緒になって環を形成し
てもよく
【００３１】
【化７】
【００３２】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基である。
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基である。
【００３３】スピロオキサジン化合物は、スピロオキサ
ジン骨格を有し、フォトクロミック性を有する公知の化
合物が何等制限なく採用でき、例えば下記式（２）で示
されるスピロオキサジン化合物が好適に使用される。
ジン骨格を有し、フォトクロミック性を有する公知の化
合物が何等制限なく採用でき、例えば下記式（２）で示
されるスピロオキサジン化合物が好適に使用される。
【００３４】
【化８】
【００３５】ここで、一般式（２）において、Ｒ1、Ｒ2
およびＲ3は、それぞれ同一または異なるアルキル基、
シクロアルキル基、シクロアルアルキル基、アルコキシ
基、アルキレンオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アリーロキシ基、アルキレンチオアルキ
ル基、アシル基、アシロキシ基またはアミノ基であり、
Ｒ2およびＲ3は、一緒になって環を形成してもよく、Ｒ
1，Ｒ2およびＲ3は置換基を有しても良く、置換基とし
ては上記のような基のほかに、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または複素環基等が上げられる。また、
およびＲ3は、それぞれ同一または異なるアルキル基、
シクロアルキル基、シクロアルアルキル基、アルコキシ
基、アルキレンオキシアルキル基、アルコキシカルボニ
ル基、アルコキシカルボニルアルキル基、アリール基、
アラルキル基、アリーロキシ基、アルキレンチオアルキ
ル基、アシル基、アシロキシ基またはアミノ基であり、
Ｒ2およびＲ3は、一緒になって環を形成してもよく、Ｒ
1，Ｒ2およびＲ3は置換基を有しても良く、置換基とし
ては上記のような基のほかに、ハロゲン原子、ニトロ
基、シアノ基または複素環基等が上げられる。また、
【００３６】
【化９】
【００３７】で示される基は、それぞれ置換されていて
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であり、
もよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であり、
【００３８】
【化１０】
【００３９】で、示される基は、それぞれ置換されてい
てもよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であ
る。置換基としては上記のＲ1，Ｒ2およびＲ3で述べた
ものと同じ基を選択できるが、中でも
てもよい芳香族炭化水素基または不飽和複素環基であ
る。置換基としては上記のＲ1，Ｒ2およびＲ3で述べた
ものと同じ基を選択できるが、中でも
【００４０】
【化１１】
【００４１】（但し、Ｒ4およびＲ5は置換されても良
い、アルキル基、アルコキシ基またはアリル基等であ
り、またＲ4およびＲ5は互いに結合、環化し、含窒素複
素環を形成しても良い。）で示される基が好適である。
い、アルキル基、アルコキシ基またはアリル基等であ
り、またＲ4およびＲ5は互いに結合、環化し、含窒素複
素環を形成しても良い。）で示される基が好適である。
【００４２】上記式（１）で示されるクロメン化合物の
中でも、フォトクロミック特性を勘案すると、Ｒ1およ
びＲ2が共に水素原子であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞ
れアルキル基であるか、これらが一緒になってビシクロ
（３．３．１）ノニリデン基またはノルボルニリデン基
を、形成しており、
中でも、フォトクロミック特性を勘案すると、Ｒ1およ
びＲ2が共に水素原子であり、Ｒ3およびＲ4は、それぞ
れアルキル基であるか、これらが一緒になってビシクロ
（３．３．１）ノニリデン基またはノルボルニリデン基
を、形成しており、
【００４３】
【化１２】
【００４４】は、置換されていてもよいナフタレン環で
ある化合物が好ましい。また、上記式（２）で示される
スピロオキサジン化合物としては、Ｒ1がアルキル基ま
たはアルコキシカルボニルアルキル基であり、Ｒ2およ
びＲ3は一緒になって環を形成したシクロアルキル基で
あり、
ある化合物が好ましい。また、上記式（２）で示される
スピロオキサジン化合物としては、Ｒ1がアルキル基ま
たはアルコキシカルボニルアルキル基であり、Ｒ2およ
びＲ3は一緒になって環を形成したシクロアルキル基で
あり、
【００４５】
【化１３】
【００４６】は、置換されていてもよい芳香族炭化水素
基であり、
基であり、
【００４７】
【化１４】
【００４８】は、置換されていてもよい芳香族炭化水素
基、特にアミノ基で置換されたナフタレン環である化合
物が好ましい。
基、特にアミノ基で置換されたナフタレン環である化合
物が好ましい。
【００４９】本発明において、好適に使用できるクロメ
ン化合物およびスピロオキサジン化合物を具体的に示す
と、次のような化合物を例示することができる。
ン化合物およびスピロオキサジン化合物を具体的に示す
と、次のような化合物を例示することができる。
【００５０】クロメン化合物： １）スピロ（ノルボルナン−２，２’−（ＳＨ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン）スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 本発明において、フォトクロミック化合物の配合量は、
ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．００
１〜０．２重量部、好ましくは０．０１重量部以上０．
１重量部未満の範囲であることが必要である。フォトク
ロミック化合物をかかる配合量とすることにより、光重
合により良好に重合し、且つフォトクロミック性の耐久
性や発色濃度等も良好なフォトクロミック化合物を得る
ことが可能になる。ここで、フォトクロミック化合物の
添加量が０．００１重量部より少ない場合、十分な発色
濃度が得られない。また、このフォトクロミック化合物
の添加量が０．２重量部を越える場合、光重合時におい
て重合が短時間で完結しづらい他、このようにラジカル
重合性単量体の重合性が不十分であることに起因してフ
ォトクロミック特性の耐久性が低下してしまう。
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン）スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 本発明において、フォトクロミック化合物の配合量は、
ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．００
１〜０．２重量部、好ましくは０．０１重量部以上０．
１重量部未満の範囲であることが必要である。フォトク
ロミック化合物をかかる配合量とすることにより、光重
合により良好に重合し、且つフォトクロミック性の耐久
性や発色濃度等も良好なフォトクロミック化合物を得る
ことが可能になる。ここで、フォトクロミック化合物の
添加量が０．００１重量部より少ない場合、十分な発色
濃度が得られない。また、このフォトクロミック化合物
の添加量が０．２重量部を越える場合、光重合時におい
て重合が短時間で完結しづらい他、このようにラジカル
重合性単量体の重合性が不十分であることに起因してフ
ォトクロミック特性の耐久性が低下してしまう。
【００５１】次に、本発明の第三成分は、光重合開始剤
である。光重合開始剤としては、各種ラジカル重合単量
体を光重合する際に添加される公知の化合物が何等制限
なく用いることができる。なかでも、本発明において好
適に使用される光重合開始剤としては、光重合の良好性
及び得られる成形体の無色さの点等からアセトフェノン
系光重合開始剤、α−ジカルボニル系光重合開始剤およ
びアシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤であるの
が好ましい。具体的には、下記式（３）、（４）で示さ
れる化合物を用いることが好ましい。
である。光重合開始剤としては、各種ラジカル重合単量
体を光重合する際に添加される公知の化合物が何等制限
なく用いることができる。なかでも、本発明において好
適に使用される光重合開始剤としては、光重合の良好性
及び得られる成形体の無色さの点等からアセトフェノン
系光重合開始剤、α−ジカルボニル系光重合開始剤およ
びアシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤であるの
が好ましい。具体的には、下記式（３）、（４）で示さ
れる化合物を用いることが好ましい。
【００５２】
【化１５】
【００５３】（但し、Ｒ1およびＲ2はアルキル基であ
り、またはこれらが一緒になってシクロヘキサン環を形
成しても良く、Ｒ3はアルキル基または水素原子であ
る。）
り、またはこれらが一緒になってシクロヘキサン環を形
成しても良く、Ｒ3はアルキル基または水素原子であ
る。）
【００５４】
【化１６】
【００５５】（但し、Ｒ4は同一もしくは異なり、メチ
ル基、メトキシ基または塩素原子であり、ｅは２または
３であり、Ｒ5はフェニル基またはメトキシ基であ
る。） 本発明において、好適に使用し得る光重合開始剤を例示
すると、次の通りである。
ル基、メトキシ基または塩素原子であり、ｅは２または
３であり、Ｒ5はフェニル基またはメトキシ基であ
る。） 本発明において、好適に使用し得る光重合開始剤を例示
すると、次の通りである。
【００５６】アセトフェノン系重合開始剤 １）１−フェニル−２−ヒドロキシ−２−メチルプロパ
ン−１−オン ２）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３）１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン α−ジカルボニル系化合物 １）１，２−ジフェニルエタンジオン ２）メチルフェニルグリオキシレート アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤 １）２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド ２）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド ３）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィン酸メチルエステル ４）２，６−ジクロルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド ５）２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキシド なお、これらの光重合開始剤は、単独または２種以上を
一緒に使用することが出来る。
ン−１−オン ２）１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニルケトン ３）１−（４−イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキ
シ−２−メチルプロパン−１−オン α−ジカルボニル系化合物 １）１，２−ジフェニルエタンジオン ２）メチルフェニルグリオキシレート アシルフォスフィンオキシド系光重合開始剤 １）２，６−ジメチルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド ２）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィンオキシド ３）２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォ
スフィン酸メチルエステル ４）２，６−ジクロルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキシド ５）２，６−ジメトキシベンゾイルジフェニルフォスフ
ィンオキシド なお、これらの光重合開始剤は、単独または２種以上を
一緒に使用することが出来る。
【００５７】さらに、これら光重合開始剤に加え、熱重
合開始剤を添加してもよい。添加できる熱重合開始剤と
しては、公知のものがすべて何等制限なく使用できる。
合開始剤を添加してもよい。添加できる熱重合開始剤と
しては、公知のものがすべて何等制限なく使用できる。
【００５８】本発明において、光重合開始剤の添加量
は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．
０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜１重量部であ
る。添加量が１重量部を越える場合は、得られる重合体
の内部均一性が劣り、色相も悪化する。また、添加量が
０．０１重量部を下回るときは、十分な硬化度が得られ
ない。
は、ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．
０１〜１重量部、好ましくは０．０５〜１重量部であ
る。添加量が１重量部を越える場合は、得られる重合体
の内部均一性が劣り、色相も悪化する。また、添加量が
０．０１重量部を下回るときは、十分な硬化度が得られ
ない。
【００５９】本発明のフォトクロミック組成物は、公知
の注型光重合方法によって重合することができる。代表
的な重合方法を例示すると、エラストマーガスケットま
たはスペーサーで保持されているモールド間に、本発明
のフォトクロミック組成物を注入し、紫外線等の活性化
エネルギー線で硬化させた後、取り出す注型重合を例示
することができる。
の注型光重合方法によって重合することができる。代表
的な重合方法を例示すると、エラストマーガスケットま
たはスペーサーで保持されているモールド間に、本発明
のフォトクロミック組成物を注入し、紫外線等の活性化
エネルギー線で硬化させた後、取り出す注型重合を例示
することができる。
【００６０】光重合において使用される光源としては、
紫外線を発するものが好ましく、例えばメタルハライド
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀
ランプ、殺菌ランプ、キセノンランプ等が好適に使用さ
れる。その他太陽光のような可視光線を使用することが
可能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合体の
形状や材質によって異なるため、予備的な実験等によっ
て予め決定しておくのが望ましい。
紫外線を発するものが好ましく、例えばメタルハライド
ランプ、低圧水銀ランプ、高圧水銀ランプ、超高圧水銀
ランプ、殺菌ランプ、キセノンランプ等が好適に使用さ
れる。その他太陽光のような可視光線を使用することが
可能である。照射時間は、光源の波長、強度、重合体の
形状や材質によって異なるため、予備的な実験等によっ
て予め決定しておくのが望ましい。
【００６１】以上の光重合を行うに際し、鋳型の少なく
とも光照射する面は透明であることが必要であり、一般
的にこの部分にはガラス等が使用される。特に石英ガラ
ス等の紫外線を透過しやすい材質が好ましいが、透明で
あれば材質には限定されない。また、成形時に外部から
圧力をかけながら重合してもなんら差し支えない。
とも光照射する面は透明であることが必要であり、一般
的にこの部分にはガラス等が使用される。特に石英ガラ
ス等の紫外線を透過しやすい材質が好ましいが、透明で
あれば材質には限定されない。また、成形時に外部から
圧力をかけながら重合してもなんら差し支えない。
【００６２】前記光重合に際し、離型剤、紫外線吸収
剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止
剤、蛍光染料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加
剤は、必要に応じて選択して使用することができる。
剤、紫外線安定剤、酸化防止剤、着色防止剤、帯電防止
剤、蛍光染料、染料、顔料、香料等の各種安定剤、添加
剤は、必要に応じて選択して使用することができる。
【００６３】さらに、上記の方法で得られる光重合体
は、その用途に応じて以下のような処理を施すこともで
きる。即ち、分散染料などを用いる染色、シランカップ
リング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミ
ニウム、スズ、タングステン等のゾル成分を主成分とす
るハードコート剤や、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2等の
金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子の薄膜の塗布によ
る反射防止処理、帯電防止処理等の加工および２次処理
を施すことも可能である。
は、その用途に応じて以下のような処理を施すこともで
きる。即ち、分散染料などを用いる染色、シランカップ
リング剤やケイ素、ジルコニウム、アンチモン、アルミ
ニウム、スズ、タングステン等のゾル成分を主成分とす
るハードコート剤や、ＳｉＯ2、ＴｉＯ2、ＺｒＯ2等の
金属酸化物の薄膜の蒸着や有機高分子の薄膜の塗布によ
る反射防止処理、帯電防止処理等の加工および２次処理
を施すことも可能である。
【００６４】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のフォトク
ロミック組成物は、光の照射により短時間で良好に重合
させることができる。そして、得られた光重合体は、太
陽光もしくは水銀灯の光のような紫外線を含む光で無色
から着色状態に変化し、その変化が可逆的で優れた調光
性を有している。また、そのフォトクロミック特性の耐
久性も良好である。
ロミック組成物は、光の照射により短時間で良好に重合
させることができる。そして、得られた光重合体は、太
陽光もしくは水銀灯の光のような紫外線を含む光で無色
から着色状態に変化し、その変化が可逆的で優れた調光
性を有している。また、そのフォトクロミック特性の耐
久性も良好である。
【００６５】従って、本発明のフォトクロミック組成物
を光重合させてなる重合体は、フォトクロミック性を有
する有機硝子として有用であり、たとえば、フォトクロ
ミックレンズの用途に好適に使用することができる。
を光重合させてなる重合体は、フォトクロミック性を有
する有機硝子として有用であり、たとえば、フォトクロ
ミックレンズの用途に好適に使用することができる。
【００６６】
【実施例】以下、本発明を説明するために、実施例を挙
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」で
ある。
げて説明するが、本発明はこれらの実施例に限定される
ものではない。なお、実施例中の「部」は「重量部」で
ある。
【００６７】以下の実施例で使用したラジカル重合性単
量体は、下記の通りである。
量体は、下記の通りである。
【００６８】 １）テトラエチレングリコールジメタクリレート ２）トリエチレングリコールジメタクリレート ３）２，２−ビス（４−メタクイロイルオキシエトキシ
フェニル）プロパン ４）グリシジルメタクリレート ５）ベンジルメタクリレート ６）２−ヒドロキシエチルメタクリレート フォトクロミック化合物は下記の化合物である。
フェニル）プロパン ４）グリシジルメタクリレート ５）ベンジルメタクリレート ６）２−ヒドロキシエチルメタクリレート フォトクロミック化合物は下記の化合物である。
【００６９】クロメン化合物： １）スピロ（ノルボルナン−２，２’−（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｈ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン）スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 光重合開始剤は下記の通りである。
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｈ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン）スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（１’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（１’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 光重合開始剤は下記の通りである。
【００７０】１）ＰＨＭＰ：１−フェニル−２−ヒドロ
キシ−２−メチルプロパン−１−オン ２）ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン ３）ＭＰＧ ：メチルフェニルグリオキシレート ４）ＴＭＤＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキシド ５）ＩＰＴＸ：イソプロピルチオキサントン 実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート７０部、ト
リエチレングリコールジメタクリレート１５部、グリシ
ジルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート５部、表１に示した添加量のクロメン化合
物、光重合開始剤としてＴＭＤＰＯ０．１部およびＨＣ
ＰＫ０．１部を添加し十分に混合した。この混合液をガ
ラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケ
ットで構成された鋳型の中に注入し、出力１２０Ｗ／ｃ
ｍのメタルハライドランプを用いて、２分間照射した。
重合終了後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。
キシ−２−メチルプロパン−１−オン ２）ＨＣＰＫ：１−ヒドロキシシクロヘキシルフェニル
ケトン ３）ＭＰＧ ：メチルフェニルグリオキシレート ４）ＴＭＤＰＯ：２，４，６−トリメチルベンゾイルジ
フェニルフォスフィンオキシド ５）ＩＰＴＸ：イソプロピルチオキサントン 実施例１ テトラエチレングリコールジメタクリレート７０部、ト
リエチレングリコールジメタクリレート１５部、グリシ
ジルメタクリレート１０部、２−ヒドロキシエチルメタ
クリレート５部、表１に示した添加量のクロメン化合
物、光重合開始剤としてＴＭＤＰＯ０．１部およびＨＣ
ＰＫ０．１部を添加し十分に混合した。この混合液をガ
ラス板とエチレン−酢酸ビニル共重合体からなるガスケ
ットで構成された鋳型の中に注入し、出力１２０Ｗ／ｃ
ｍのメタルハライドランプを用いて、２分間照射した。
重合終了後、重合体を鋳型のガラス型から取り外した。
【００７１】得られた重合体（厚み２ｍｍ）に、浜松ホ
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ2，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ2で３０秒間照射して発色させた。ε（３０）
−ε（０）を求め、発色濃度とした。但し、ε（３０）
は、上記条件にて光を３０秒照射し、発色させた時のク
ロメン化合物の最大吸収波長における吸光度であり、ε
（０）は、光を照射する前の発色時と同じ波長での吸光
度である。
トニクス製のキセノンランプＬ−２４８０（３００Ｗ）
ＳＨＬ−１００をエアロマスフィルター（コーニング社
製）を介して２０℃±１℃、重合体表面でのビーム強度
３６５ｎｍ＝２．４ｍＷ／ｃｍ2，２４５ｎｍ＝２４μ
Ｗ／ｃｍ2で３０秒間照射して発色させた。ε（３０）
−ε（０）を求め、発色濃度とした。但し、ε（３０）
は、上記条件にて光を３０秒照射し、発色させた時のク
ロメン化合物の最大吸収波長における吸光度であり、ε
（０）は、光を照射する前の発色時と同じ波長での吸光
度である。
【００７２】スガ試験機（株）製キセノンフェードメー
ターＦＡ−２５ＡＸ−ＨＣにより疲労寿命を測定した。
疲労寿命は、重合体をキセノンフェードメーターに２０
０時間照射した後、上記の方法にて重合体を発色させ、
その時のクロメン化合物の発色に基づく最大吸収波長に
おける吸光度を、フェードメーター照射前の発色での吸
光度に対する割合で表した。表１中では、Ａ200／Ａ
0（％）として示した。
ターＦＡ−２５ＡＸ−ＨＣにより疲労寿命を測定した。
疲労寿命は、重合体をキセノンフェードメーターに２０
０時間照射した後、上記の方法にて重合体を発色させ、
その時のクロメン化合物の発色に基づく最大吸収波長に
おける吸光度を、フェードメーター照射前の発色での吸
光度に対する割合で表した。表１中では、Ａ200／Ａ
0（％）として示した。
【００７３】また、重合体を太陽光下で１０分間おいた
ときの色調を目視で観察した。
ときの色調を目視で観察した。
【００７４】さらに、フォトクロミック化合物を添加せ
ずに同様の条件にて光重合を行って重合体を得、得られ
た無色の重合体と、上記フォトクロミック性重合体の光
重合終了後７０℃で３０分間加熱して無発色状態とした
ものについて、その着色度を比較した。フォトクロミッ
ク性重合体の着色度の評価は以下のようにした。なお、
表１中ではこの着色度の項目を、初期着色と表現した。
ずに同様の条件にて光重合を行って重合体を得、得られ
た無色の重合体と、上記フォトクロミック性重合体の光
重合終了後７０℃で３０分間加熱して無発色状態とした
ものについて、その着色度を比較した。フォトクロミッ
ク性重合体の着色度の評価は以下のようにした。なお、
表１中ではこの着色度の項目を、初期着色と表現した。
【００７５】（◎）：フォトクロミック化合物無配合の
重合体と同等に無色 （○）：フォトクロミック化合物無配合の重合体と比べ
少し黄色に着色 （×）：フォトクロミック化合物無配合の重合体と比べ
かなり黄色に着色 以上の結果を表１に示した。
重合体と同等に無色 （○）：フォトクロミック化合物無配合の重合体と比べ
少し黄色に着色 （×）：フォトクロミック化合物無配合の重合体と比べ
かなり黄色に着色 以上の結果を表１に示した。
【００７６】
【表１】
【００７７】実施例２ 実施例１において、フォトクロミック化合物を表２に示
すような添加量のスピロオキサジン化合物に代えた以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
すような添加量のスピロオキサジン化合物に代えた以外
は、実施例１と同様に行った。結果を表２に示した。
【００７８】
【表２】
【００７９】実施例３ 実施例１において、表３に示すような添加量のクロメン
化合物２）および表３に示すような添加量のスピロオキ
サジン化合物１）の併用に代えた以外は、実施例１と同
様に行った。なお、フェードメーター照射による疲労寿
命の測定において、吸光度は、スピロオキサジン化合物
の発色に基づく最大吸収波長で測定した。また、重合体
を太陽光下においたときの目視による色調の観察は、フ
ェードメーター照射前後（Ｔ0：０時間、Ｔ200：２００
時間）において観察した結果を表３に示した。
化合物２）および表３に示すような添加量のスピロオキ
サジン化合物１）の併用に代えた以外は、実施例１と同
様に行った。なお、フェードメーター照射による疲労寿
命の測定において、吸光度は、スピロオキサジン化合物
の発色に基づく最大吸収波長で測定した。また、重合体
を太陽光下においたときの目視による色調の観察は、フ
ェードメーター照射前後（Ｔ0：０時間、Ｔ200：２００
時間）において観察した結果を表３に示した。
【００８０】
【表３】
【００８１】実施例４ 実施例３においてラジカル重合製単量体の組成を、２，
２−ビス（４−メタクイロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン７０部、ベンジルメタクリレート２０部、
グリシジルメタクリレート１０部に変えた以外は、実施
例３と同様に行った。結果を表４に示した。
２−ビス（４−メタクイロイルオキシエトキシフェニ
ル）プロパン７０部、ベンジルメタクリレート２０部、
グリシジルメタクリレート１０部に変えた以外は、実施
例３と同様に行った。結果を表４に示した。
【００８２】
【表４】
【００８３】実施例５ 表５に示すような組成にて、光重合を行う以外は実施例
３と同様に行った。結果を表５に示した。
３と同様に行った。結果を表５に示した。
【００８４】
【表５】
【手続補正書】
【提出日】平成６年５月２５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５０】クロメン化合物： １）スピロ（ノルボルナン−２，２’−（ＳＨ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（２’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 本発明において、フォトクロミック化合物の配合量は、
ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．００
１〜０．２重量部、好ましくは０．０１重量部以上０．
１重量部未満の範囲であることが必要である。フォトク
ロミック化合物をかかる配合量とすることにより、光重
合により良好に重合し、且つフォトクロミック性の耐久
性や発色濃度等も良好なフォトクロミック化合物を得る
ことが可能になる。ここで、フォトクロミック化合物の
添加量が０．００１重量部より少ない場合、十分な発色
濃度が得られない。また、このフォトクロミック化合物
の添加量が０．２重量部を越える場合、光重合時におい
て重合が短時間で完結しづらい他、このようにラジカル
重合性単量体の重合性が不十分であることに起因してフ
ォトクロミック特性の耐久性が低下してしまう。
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（２’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 本発明において、フォトクロミック化合物の配合量は、
ラジカル重合性単量体１００重量部に対して、０．００
１〜０．２重量部、好ましくは０．０１重量部以上０．
１重量部未満の範囲であることが必要である。フォトク
ロミック化合物をかかる配合量とすることにより、光重
合により良好に重合し、且つフォトクロミック性の耐久
性や発色濃度等も良好なフォトクロミック化合物を得る
ことが可能になる。ここで、フォトクロミック化合物の
添加量が０．００１重量部より少ない場合、十分な発色
濃度が得られない。また、このフォトクロミック化合物
の添加量が０．２重量部を越える場合、光重合時におい
て重合が短時間で完結しづらい他、このようにラジカル
重合性単量体の重合性が不十分であることに起因してフ
ォトクロミック特性の耐久性が低下してしまう。
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００６９
【補正方法】変更
【補正内容】
【００６９】クロメン化合物： １）スピロ（ノルボルナン−２，２’−（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｈ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（２’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 光重合開始剤は下記の通りである。
（ｈ）クロメン） ２）７’−メトキシスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノ
ナン−９，２’−（２Ｈ）ベンゾ（ｈ）クロメン） ３）４’−メチルスピロ（ビシクロ（３．３．１）ノナ
ン−９，２’（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ４）３’−メチルスピロ（ノルボルナン−２，２’−
（２Ｈ）ベンゾ（ｆ）クロメン） ５）２，２−ジメチル−７−オクトキシ（２Ｈ）ベンゾ
（ｈ）クロメン） スピロオキサジン化合物 １）６−フルオロ−１’−メチル−８''−メトキシ−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ２）１’−メトキシカルボニルメチル−８''−メトキシ
−６''−（４−メチルピペラジノ）ジスピロ（シクロヘ
キサン−１，３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’
Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）
オキサジン） ３）１’−（２−（ジオキサン−２−イル）エチル）−
６''−モルホリノジスピロ（シクロヘキサン−１，３’
−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−（３
Ｈ）ナフト（３，２−ａ）（１，４）オキサジン） ４）５−フルオロ−１’−メチル−６''−ピペリジノジ
スピロ（シクロヘキサン−１，３’−（３Ｈ）インドー
ル−２’−（２’Ｈ），３''−（３Ｈ）ナフト（３，２
−ａ）（１，４）オキサジン） ５）８''−メトキシジスピロ（シクロヘキサン−１，
３’−（３Ｈ）インドール−２’−（２’Ｈ），３''−
（３Ｈ）ナフト（２，３−ａ）（１，４）オキサジン） 光重合開始剤は下記の通りである。
Claims (1)
- 【請求項１】 （Ａ）ラジカル重合性単量体 １００重量部 （Ｂ）フォトクロミック化合物 ０．００１〜０．２重量部 および （Ｃ）光重合開始剤 ０．０１〜１重量部 よりなることを特徴とするフォトクロミック組成物。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08941894A JP3471073B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | フォトクロミック組成物 |
| US08/428,641 US5621017A (en) | 1994-04-27 | 1995-04-25 | Photochromic composition and method producing photochromic cured product |
| AU16590/95A AU687991B2 (en) | 1994-04-27 | 1995-04-26 | Photochromic composition and method of producing photochromic cured product |
| ES95302868T ES2131272T3 (es) | 1994-04-27 | 1995-04-27 | Composicion fotocromica y procedimiento de fabricacion de un producto fotocromico endurecido. |
| DE69507982T DE69507982T2 (de) | 1994-04-27 | 1995-04-27 | Photochromische Zusammensetzung und Herstellungsverfahren eines photochromischen gehärteten Produkts |
| EP95302868A EP0681018B1 (en) | 1994-04-27 | 1995-04-27 | Photochromic composition and method of producing photochromic cured product |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08941894A JP3471073B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | フォトクロミック組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292011A true JPH07292011A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3471073B2 JP3471073B2 (ja) | 2003-11-25 |
Family
ID=13970112
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08941894A Expired - Lifetime JP3471073B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | フォトクロミック組成物 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5621017A (ja) |
| EP (1) | EP0681018B1 (ja) |
| JP (1) | JP3471073B2 (ja) |
| AU (1) | AU687991B2 (ja) |
| DE (1) | DE69507982T2 (ja) |
| ES (1) | ES2131272T3 (ja) |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH08169923A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Tokuyama Corp | フォトクロミック重合性組成物およびフォトクロミック樹脂 |
| WO1996037573A1 (en) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Tokuyama Corporation | Process for the production of photochromic product of curing |
| JPH09176216A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Tokuyama Corp | 光重合性組成物 |
| JPH09302336A (ja) * | 1996-05-15 | 1997-11-25 | Tokuyama Corp | フォトクロミック硬化性組成物 |
| JPH10101752A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-04-21 | Tokuyama Corp | フォトクロミック重合性組成物 |
| JPH11511765A (ja) * | 1994-12-12 | 1999-10-12 | コーニング インコーポレイテッド | 温度安定性および耐日光性のあるフォトクロミック製品 |
| US6864299B1 (en) | 2000-08-11 | 2005-03-08 | Tokuyama Corporation | Process for producing cured photochromic |
| WO2017169661A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社大阪ソーダ | 光硬化性樹脂組成物、及びその硬化物 |
Families Citing this family (115)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4325154C1 (de) * | 1993-07-27 | 1994-09-29 | Rodenstock Optik G | Verfahren zur Herstellung eines photochromen Gegenstandes |
| US5973039A (en) * | 1994-12-12 | 1999-10-26 | Corning Incorporated | Temperature stable and sunlight protected photochromic articles |
| US6262155B1 (en) | 1994-12-12 | 2001-07-17 | Corning Incorporated | Temperature stable and sunlight protected photochromic articles |
| JPH08311441A (ja) * | 1995-05-24 | 1996-11-26 | Tokuyama Corp | フォトクロミック硬化体の製造方法 |
| AU1057397A (en) * | 1995-12-05 | 1997-06-27 | Corning Incorporated | New organic photochromic and non-photochromic materials |
| US5753146A (en) * | 1996-03-29 | 1998-05-19 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic naphthopyran compositions of neutral color |
| US6022498A (en) | 1996-04-19 | 2000-02-08 | Q2100, Inc. | Methods for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
| US6280171B1 (en) | 1996-06-14 | 2001-08-28 | Q2100, Inc. | El apparatus for eyeglass lens curing using ultraviolet light |
| US5981634A (en) * | 1996-11-27 | 1999-11-09 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Method of preparing photochromic articles |
| US5989462A (en) * | 1997-07-31 | 1999-11-23 | Q2100, Inc. | Method and composition for producing ultraviolent blocking lenses |
| US6099123A (en) * | 1997-09-04 | 2000-08-08 | Signet Armorlite, Inc. | Production of photopolymerized polyester high index ophthalmic lenses |
| US6268055B1 (en) | 1997-12-08 | 2001-07-31 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic epoxy resin coating composition and articles having such a coating |
| JPH11209750A (ja) * | 1998-01-26 | 1999-08-03 | Tokuyama Corp | フォトクロミック硬化性組成物 |
| US6451226B1 (en) | 1998-09-25 | 2002-09-17 | Q2100, Inc. | Plastic lens compositions |
| FR2783829B1 (fr) | 1998-09-29 | 2005-12-09 | Corning Sa | Preparation de pieces organiques de qualite optique et notamment de lentilles organiques |
| US6084702A (en) | 1998-10-15 | 2000-07-04 | Pleotint, L.L.C. | Thermochromic devices |
| US6419873B1 (en) * | 1999-03-19 | 2002-07-16 | Q2100, Inc. | Plastic lens systems, compositions, and methods |
| JP4567932B2 (ja) | 1999-07-02 | 2010-10-27 | ピーピージー・インダストリーズ・オハイオ・インコーポレイテッド | フォトクロミックポリ（メタ）アクリルコーティングを含む物品 |
| US6960312B2 (en) | 2000-03-30 | 2005-11-01 | Q2100, Inc. | Methods for the production of plastic lenses |
| US6716375B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-04-06 | Q2100, Inc. | Apparatus and method for heating a polymerizable composition |
| US6723260B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-04-20 | Q2100, Inc. | Method for marking a plastic eyeglass lens using a mold assembly holder |
| US6698708B1 (en) | 2000-03-30 | 2004-03-02 | Q2100, Inc. | Gasket and mold assembly for producing plastic lenses |
| US6632535B1 (en) | 2000-06-08 | 2003-10-14 | Q2100, Inc. | Method of forming antireflective coatings |
| US6572794B1 (en) | 2000-07-24 | 2003-06-03 | Essilor International Compagnie Generale D'optique | Method of manufacturing a photochromic molded article |
| US6433043B1 (en) * | 2000-11-28 | 2002-08-13 | Transitions Optical, Inc. | Removable imbibition composition of photochromic compound and kinetic enhancing additive |
| US6610219B2 (en) * | 2001-02-06 | 2003-08-26 | Battelle Memorial Institute | Functional materials for use in optical systems |
| US7011773B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-03-14 | Q2100, Inc. | Graphical interface to display mold assembly position in a lens forming apparatus |
| US6899831B1 (en) | 2001-02-20 | 2005-05-31 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens by delayed entry of mold assemblies into a curing apparatus |
| US6702564B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-09 | Q2100, Inc. | System for preparing an eyeglass lens using colored mold holders |
| US6655946B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-12-02 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for conveyor and curing units |
| US6875005B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-04-05 | Q1200, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a gating device |
| US6758663B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-07-06 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglass lenses with a high volume curing unit |
| US7051290B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-05-23 | Q2100, Inc. | Graphical interface for receiving eyeglass prescription information |
| US6712331B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-30 | Q2100, Inc. | Holder for mold assemblies with indicia |
| US7004740B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-02-28 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a heating system |
| US6726463B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-04-27 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a dual computer system controller |
| US7045081B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Method of monitoring components of a lens forming apparatus |
| US6790022B1 (en) | 2001-02-20 | 2004-09-14 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a movable lamp mount |
| US6676399B1 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-13 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having sensors for tracking mold assemblies |
| US7139636B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-11-21 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglass lenses with bar code reader |
| US7025910B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-04-11 | Q2100, Inc | Method of entering prescription information |
| US7052262B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-30 | Q2100, Inc. | System for preparing eyeglasses lens with filling station |
| US7060208B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-06-13 | Q2100, Inc. | Method of preparing an eyeglass lens with a controller |
| US7124995B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-10-24 | Q2100, Inc. | Holder for mold assemblies and molds |
| US6709257B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-03-23 | Q2100, Inc. | Eyeglass lens forming apparatus with sensor |
| US7037449B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-05-02 | Q2100, Inc. | Method for automatically shutting down a lens forming apparatus |
| US6790024B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-09-14 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having multiple conveyor systems |
| US6863518B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-03-08 | Q2100, Inc. | Mold filing apparatus having multiple fill stations |
| US7083404B2 (en) * | 2001-02-20 | 2006-08-01 | Q2100, Inc. | System for preparing an eyeglass lens using a mold holder |
| US6962669B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-11-08 | Q2100, Inc. | Computerized controller for an eyeglass lens curing apparatus |
| US6676398B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-01-13 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a prescription reader |
| US6840752B2 (en) * | 2001-02-20 | 2005-01-11 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing multiple eyeglass lenses |
| US6752613B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-06-22 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller for initiation of lens curing |
| US6893245B2 (en) | 2001-02-20 | 2005-05-17 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a computer system controller |
| US6808381B2 (en) | 2001-02-20 | 2004-10-26 | Q2100, Inc. | Apparatus for preparing an eyeglass lens having a controller |
| US7074352B2 (en) | 2001-02-20 | 2006-07-11 | Q2100, Inc. | Graphical interface for monitoring usage of components of a lens forming apparatus |
| US6612828B2 (en) | 2001-02-20 | 2003-09-02 | Q2100, Inc. | Fill system with controller for monitoring use |
| JP3971901B2 (ja) * | 2001-05-14 | 2007-09-05 | Ｈｏｙａ株式会社 | 眼鏡用プラスチックフォトクロミックレンズ及びその製造方法 |
| SE0101702D0 (sv) * | 2001-05-15 | 2001-05-15 | Ardenia Investments Ltd | Novel potentiating compounds |
| IL159650A0 (en) * | 2001-07-27 | 2004-06-01 | Tokuyama Corp | Curable composition, cured article obtained therefrom, and photochromic optical material and process for producing the same |
| WO2003027728A1 (en) * | 2001-09-25 | 2003-04-03 | Nof Corporation | Composition for optical material, optical material and photochromic lens |
| DE60225579T2 (de) | 2001-10-12 | 2009-04-02 | Rodenstock Gmbh | Photochrome härtbare zusammensetzung mit hohen brechungsindex und verfahren zu seiner herstellung |
| US6998072B2 (en) * | 2001-11-01 | 2006-02-14 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic polymerizable compositions |
| US20070142604A1 (en) * | 2005-12-16 | 2007-06-21 | Nina Bojkova | Polyurethanes and sulfur-containing polyurethanes and methods of preparation |
| US20060241273A1 (en) * | 2001-11-16 | 2006-10-26 | Bojkova Nina V | High impact poly (urethane urea) polysulfides |
| US8017720B2 (en) * | 2005-12-16 | 2011-09-13 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfur-containing oligomers and high index polyurethanes prepared therefrom |
| US20030096935A1 (en) * | 2001-11-16 | 2003-05-22 | Nagpal Vidhu J. | Impact resistant polyureaurethane and method of preparation |
| US7410691B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-08-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Photochromic optical article |
| US7452611B2 (en) * | 2001-12-27 | 2008-11-18 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
| US6851804B2 (en) * | 2001-12-28 | 2005-02-08 | Jagdish M. Jethmalani | Readjustable optical elements |
| US7237893B2 (en) * | 2001-12-28 | 2007-07-03 | Chang Shiao H | Light adjustable lenses capable of post-fabrication power modification via multi-photon processes |
| US7044429B1 (en) | 2002-03-15 | 2006-05-16 | Q2100, Inc. | Methods and systems for coating eyeglass lens molds |
| US6464484B1 (en) | 2002-03-30 | 2002-10-15 | Q2100, Inc. | Apparatus and system for the production of plastic lenses |
| US20040021133A1 (en) * | 2002-07-31 | 2004-02-05 | Nagpal Vidhu J. | High refractive index polymerizable composition |
| US7009032B2 (en) * | 2002-12-20 | 2006-03-07 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Sulfide-containing polythiols |
| FR2850658B1 (fr) * | 2003-02-03 | 2005-04-22 | Essilor Int | Procede de preparation d'articles moules par photopolymerisation sous un rayonnement visible ou dans le proche uv |
| US20050196626A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Knox Carol L. | Photochromic optical article |
| US7261843B2 (en) * | 2004-03-04 | 2007-08-28 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
| US7144966B2 (en) * | 2004-03-04 | 2006-12-05 | Basf Corporation | Acrylic composition for use in coating applications and a method of forming the same |
| US7811480B2 (en) * | 2004-03-04 | 2010-10-12 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
| US20050196616A1 (en) * | 2004-03-04 | 2005-09-08 | Stewart Kevin J. | Photochromic optical article |
| US7189456B2 (en) | 2004-03-04 | 2007-03-13 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic optical article |
| US20090280329A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
| US11008418B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-05-18 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
| US9464169B2 (en) | 2004-09-01 | 2016-10-11 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
| US11591436B2 (en) | 2004-09-01 | 2023-02-28 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane article and methods of making the same |
| US20090280709A1 (en) | 2004-09-01 | 2009-11-12 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, Articles and Coatings Prepared Therefrom and Methods of Making the Same |
| US9598527B2 (en) | 2004-09-01 | 2017-03-21 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
| US11149107B2 (en) | 2004-09-01 | 2021-10-19 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethanes, articles and coatings prepared therefrom and methods of making the same |
| US8899547B2 (en) | 2004-11-18 | 2014-12-02 | Qspex Technologies, Inc. | Molds and method of using the same for optical lenses |
| US7258437B2 (en) | 2005-09-07 | 2007-08-21 | Transitions Optical, Inc. | Photochromic multifocal optical article |
| JP5021194B2 (ja) * | 2005-09-15 | 2012-09-05 | Ｈｏｙａ株式会社 | 硬化性組成物及びそれを用いた光学部材 |
| US20070257238A1 (en) * | 2006-05-05 | 2007-11-08 | Transitions Optical, Inc. | Polymerizable photochromic compositions with multiple initiators |
| EP2024420B1 (en) | 2006-05-05 | 2011-07-06 | PPG Industries Ohio, Inc. | Thioether functional oligomeric polythiols and articles prepared therefrom |
| DE102006054239A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Bayer Materialscience Ag | Photochromes Material und Verfahren zu seiner Herstellung |
| DE102006054236A1 (de) * | 2006-11-17 | 2008-05-21 | Bayer Materialscience Ag | Photochromes Material und Verfahren zu seiner Herstellung |
| WO2009054981A1 (en) * | 2007-10-23 | 2009-04-30 | Stx Aprilis, Inc. | Apparatus and methods for threshold control of photopolymerization for holographic data storage using at least two wavelengths |
| US8048974B2 (en) * | 2008-06-19 | 2011-11-01 | Essilor International (Compagnie Generale D'optique | Initiators for optical coating formulations with reduced yellowness |
| AU2011286681B2 (en) | 2010-08-06 | 2014-01-16 | Tokuyama Corporation | Photochromic composition |
| JPWO2012141250A1 (ja) | 2011-04-13 | 2014-07-28 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| US9335443B2 (en) | 2011-04-15 | 2016-05-10 | Qspex Technologies, Inc. | Anti-reflective lenses and methods for manufacturing the same |
| US9042019B2 (en) | 2011-04-15 | 2015-05-26 | Qspex Technologies, Inc. | Anti-reflective lenses and methods for manufacturing the same |
| TWI541336B (zh) | 2011-04-18 | 2016-07-11 | Tokuyama Corp | A photochromic composition, and an optical article using the composition |
| AU2012327127B2 (en) | 2011-10-17 | 2015-12-17 | Tokuyama Corporation | (meth)acrylate compound and photochromic curable composition containing the (meth)acrylate compound |
| JP6049638B2 (ja) | 2011-12-26 | 2016-12-21 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| KR20150007286A (ko) | 2012-04-27 | 2015-01-20 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 포토크로믹 경화성 조성물 |
| US9568643B2 (en) | 2012-12-13 | 2017-02-14 | Ppg Industries Ohio, Inc. | Polyurethane urea-containing compositions and optical articles and methods for preparing them |
| CN104995281A (zh) | 2013-03-04 | 2015-10-21 | 株式会社德山 | 光致变色固化性组合物 |
| WO2014136804A1 (ja) | 2013-03-04 | 2014-09-12 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック硬化性組成物、その硬化体及びその硬化体を含む積層体 |
| JPWO2019198664A1 (ja) | 2018-04-12 | 2021-04-30 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック光学物品及びその製造方法 |
| KR20210150386A (ko) | 2019-04-03 | 2021-12-10 | 가부시끼가이샤 도꾸야마 | 포토크로믹 광학 물품 및 그의 제조 방법 |
| KR20220150275A (ko) | 2020-02-28 | 2022-11-10 | 가부시키가이샤 도쿠야마 | 습기 경화형 폴리우레탄 조성물 및 적층체 |
| JP7719772B2 (ja) | 2020-05-28 | 2025-08-06 | 株式会社トクヤマ | 光学材料用化合物、硬化性組成物、硬化体、及び光学物品 |
| EP4282932A4 (en) | 2021-01-25 | 2024-12-11 | Tokuyama Corporation | RESIN COMPOSITION, OPTICAL LAMINATE, OPTICAL ARTICLE, LENS AND GLASSES |
| CN117089016B (zh) * | 2023-08-22 | 2026-03-06 | 湖南科技大学 | 光开关超分子荧光聚合物、制备方法及在水中的防伪应用 |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US230986A (en) * | 1880-08-10 | Samuel aemsteong | ||
| JPH01204902A (ja) * | 1988-02-12 | 1989-08-17 | Dainippon Ink & Chem Inc | 光硬化性樹脂組成物 |
| JPH04208919A (ja) * | 1990-11-30 | 1992-07-30 | Seed:Kk | フォトクロミックハードコンタクトレンズ |
| US5230986A (en) * | 1991-02-01 | 1993-07-27 | Stereographics Limited Partnership | Photosensitive compositions containing benzospiropyrans and uses thereof |
| JP3016533B2 (ja) * | 1992-03-03 | 2000-03-06 | 株式会社トクヤマ | フォトクロミック組成物 |
| DE4325154C1 (de) * | 1993-07-27 | 1994-09-29 | Rodenstock Optik G | Verfahren zur Herstellung eines photochromen Gegenstandes |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP08941894A patent/JP3471073B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1995
- 1995-04-25 US US08/428,641 patent/US5621017A/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-26 AU AU16590/95A patent/AU687991B2/en not_active Expired
- 1995-04-27 EP EP95302868A patent/EP0681018B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-27 DE DE69507982T patent/DE69507982T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1995-04-27 ES ES95302868T patent/ES2131272T3/es not_active Expired - Lifetime
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH11511765A (ja) * | 1994-12-12 | 1999-10-12 | コーニング インコーポレイテッド | 温度安定性および耐日光性のあるフォトクロミック製品 |
| JPH08169923A (ja) * | 1994-12-19 | 1996-07-02 | Tokuyama Corp | フォトクロミック重合性組成物およびフォトクロミック樹脂 |
| WO1996037573A1 (en) * | 1995-05-26 | 1996-11-28 | Tokuyama Corporation | Process for the production of photochromic product of curing |
| US5910516A (en) * | 1995-05-26 | 1999-06-08 | Tokuyama Corporation | Process for production of photochromic cured product |
| JPH09176216A (ja) * | 1995-12-27 | 1997-07-08 | Tokuyama Corp | 光重合性組成物 |
| JPH09302336A (ja) * | 1996-05-15 | 1997-11-25 | Tokuyama Corp | フォトクロミック硬化性組成物 |
| JPH10101752A (ja) * | 1996-10-02 | 1998-04-21 | Tokuyama Corp | フォトクロミック重合性組成物 |
| US6864299B1 (en) | 2000-08-11 | 2005-03-08 | Tokuyama Corporation | Process for producing cured photochromic |
| WO2017169661A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2017-10-05 | 株式会社大阪ソーダ | 光硬化性樹脂組成物、及びその硬化物 |
| JPWO2017169661A1 (ja) * | 2016-03-31 | 2019-02-14 | 株式会社大阪ソーダ | 光硬化性樹脂組成物、及びその硬化物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE69507982D1 (de) | 1999-04-08 |
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| DE69507982T2 (de) | 1999-08-12 |
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| EP0681018B1 (en) | 1999-03-03 |
| AU1659095A (en) | 1995-11-02 |
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| US5621017A (en) | 1997-04-15 |
| EP0681018A2 (en) | 1995-11-08 |
| AU687991B2 (en) | 1998-03-05 |
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