JPH10101800A - アミノ基を有する有機珪素化合物及びその製造方法 - Google Patents

アミノ基を有する有機珪素化合物及びその製造方法

Info

Publication number
JPH10101800A
JPH10101800A JP9250726A JP25072697A JPH10101800A JP H10101800 A JPH10101800 A JP H10101800A JP 9250726 A JP9250726 A JP 9250726A JP 25072697 A JP25072697 A JP 25072697A JP H10101800 A JPH10101800 A JP H10101800A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
formula
group
represented
organosilicon compound
units
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP9250726A
Other languages
English (en)
Other versions
JP3187350B2 (ja
Inventor
Thomas Dipl Chem D Hierstetter
ヒールシュテッター トーマス
Jochen Dipl Chem Dr Dauth
ダウト ヨッヘン
Joerg Pfister
プフィスター イェルク
Bernward Dipl Chem Dr Deubzer
ドイプツァー ベルンヴァルト
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Wacker Chemie AG
Original Assignee
Wacker Chemie AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Wacker Chemie AG filed Critical Wacker Chemie AG
Publication of JPH10101800A publication Critical patent/JPH10101800A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP3187350B2 publication Critical patent/JP3187350B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G77/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule
    • C08G77/48—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing silicon with or without sulfur, nitrogen, oxygen or carbon in the main chain of the macromolecule in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
    • C08G77/54—Nitrogen-containing linkages

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Silicon Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ラジカル架橋性及び錯生成作用を有する、ア
ミノ基を有する有機珪素化合物を提供する。 【解決手段】 ａ）式： ＲaＳｉ(ＯＲ1)bＯ(4-a-b)/2 （Ｉ） で示されるシロキサン単位及び ｂ）次式： 【化１】 で示される単位の群から選択された、１分子当たり少な
くとも１個の単位を含有し、上記式中、Ｒ、Ｒ1、ａ、
ｂ及びｃは、請求項１に記載したものを表し、Ａは式： −Ｒ2Ｒ3 zＮ(−ＣＲ4 2−Ｒ5)(2-z) （Ｖ） で示される基を表し、Ａ1は式： 【化２】 で示される基を表し、Ａ2は式： 【化３】 で示される基を表し、ここでｚ、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4及びＲ5
は請求項１に記載したものを表し、かつ１分子当たり少
なくとも１個の式（ＩＩ）のシロキサン単位及び式（Ｉ
ＩＩ）及び（ＩＶ）の単位の群から選択された１分子当
たり少なくとも１個の単位を有することを条件とする、
アミノ基を有する有機珪素化合物。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、反応性アミノ基を
有する有機珪素化合物及びその製造に関する。
【０００２】
【従来の技術】Ｋ．アンドリアノフ・イズフ（Ａｎｄｒ
ｉａｎｏｖ Ｉｚｖ）の論文（Ａｋａｄ．Ｎａｕｋ．Ｓ
ＳＳＲ，Ｓｅｒ．Ｋｈｉｍ，Ｈｅｆｔ ２，３５１−３
５６（１９６８）には、ヒドロシリル化によるイソプロ
ピルジアリルアミン又はトリアリルアミンと１，３−ジ
ヒドロテトラメチルジシラザン又は１，３−ジヒドロテ
トラメチルジシロキサンとの反応が記載されている。こ
の場合反応体は、使用した１，３−ジヒドロテトラメチ
ルジシラザン又は１，３−ジヒドロテトラメチルジシロ
キサン及びイソプロピルジアリルアミン又はトリアリル
アミンに関して少なくとも２：１〜約５：１のモル比で
使用される。使用された１，３−ジヒドロテトラメチル
ジシラザン又は１，３−ジヒドロテトラメチルジシロキ
サンは、１回にはその都度比較的少ない部分（２６〜４
４％）が使用されたイソプロピルジアリルアミン又はト
リアリルアミンと反応する。例えばトリアリルアミンと
１，３−ジヒドロテトラメチルジシロキサンとの反応の
場合には、１回に単離可能な化合物としてトリス−［３
−（１′，１′，３′，３′−テトラメチルジシロキ
シ）プロピル］アミンがわずか２１％の収率で得られる
が、このものはアリル基ではなく、Ｓｉ結合水素を有し
ている。
【０００３】Ｄｕ，Ｚｕｏｄｏｎｇ及びＹｕ，Ｊｉｎｇ
の論文（Ｈｅｃｈｅｎｇ Ｘｉａｎｇｊｉａｏ Ｇｏｎ
ｇｙｅ９（６），３８８−９２（１９８６））にはＮ，
Ｎ−ビスアリル−γ−アミノプロピル−側鎖を有するシ
リコーンゴムが記載されている。その合成は、トリアリ
ルアミンによる一官能価ヘプタメチルシクロテトラシロ
キサンのヒドロシリル化を介して進行してヘプタメチル
−Ｎ，Ｎ−ビスアリル−γ−アミノプロピル−シクロテ
トラシロキサンを生成し、このものは開環によって相応
のポリマー（シリコーンゴム）に変えられる。これは、
一官能価ヘプタメチルシクロテトラシロキサン分子構成
要素と他の分子構成要素のトリアリルアミンとの間の反
応であって、架橋反応又は連鎖増成の危険がない。シリ
コーンゴムのこの合成は、ヘプタメチルシクロテトラシ
ロキサンに対するトリアリルアミンのヒドロシリル化の
迂回路を介する二段反応として行われる。
【０００４】ヨーロッパ特許第３４２５１８号明細書
（１９９４年１１月３０日発行、Ｇｅｎｅｒａｌ Ｅｌ
ｅｃｔｒｉｃ Ｃｏ．）には、窒素−珪素−化合物の製
造方法が記載されており、この化合物はＳｉ−Ｈ−官能
性ポリジオルガノシロキサンに対するオレフィン系アミ
ンのヒドロシリル化によって得られる。この場合にはア
ミン成分としてモノアリルアミンが使用される。
【０００５】ドイツ国特許第４３４４０８２号明細書
（１９９４年１２月２２日発行、Ｔｈ．Ｇｏｌｄｓｃｈ
ｍｉｄｔ ＡＧ）には、炭素を介して珪素に結合された
第二アミノアルキル基を有するオルガノポリシロキサン
の製造方法が記載されている。この場合には、白金触媒
作用下でのヒドロシリル化によって、１分子当たり唯１
個の二重結合を有する第二アミノアルケンが、Ｓｉ−Ｈ
−を有する有機珪素化合物に付加される。得られた、炭
素を介して珪素に結合された第二アミノアルキル基を有
するオルガノポリシロキサンは次に、場合によっては例
えば環状ポリオルガノシロキサンと平衡されうる。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は、従来
の有機珪素化合物に関する前記諸問題を克服することで
ある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、 ａ）式： ＲaＳｉ(ＯＲ1)bＯ(4-a-b)/2 （Ｉ） ［式中Ｒは同じか又は異なっており、場合によりハロゲ
ン原子、アルコキシ基又はヒドロキシキ基によって置換
され、炭素原子１〜１８個を有していて、酸素原子で中
断されていてもよい炭化水素残基を表し、Ｒ1は酸素原
子によって中断されていてもよい、同じか又は異なるア
ルキル基を表し、ａは０、１、２又は３であり、ｂは
０、１、２又は３であり、この際合計ａ＋ｂは３以下で
あることを条件とする］で示されるシロキサン単位及び ｂ）次式：
【０００８】
【化５】
【０００９】［式中、Ｒは同じか又は異なっていてもよ
くかつ上記のものを表し、ｃは同じか又は異なっていて
もよくかつ０、１又は２、好ましくは２を表し、Ａは
式： −Ｒ2Ｒ3 zＮ(−ＣＲ4 2−Ｒ5)(2-z) （Ｖ） で示される基を表し、Ａ1は式：
【００１０】
【化６】
【００１１】で示される基を表し、Ａ2は式：
【００１２】
【化７】
【００１３】で示される基を表し、上記式中、ｚは０又
は１であり、Ｒ2は同じか又は異なっていてもよくかつ
炭素原子２〜８個を有するアルキレン基、式：
【００１４】
【化８】
【００１５】で示される基を表し、Ｒ3は水素原子又は
炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表し、Ｒ4は水
素原子又は炭素原子１〜８個を有するアルキル基を表
し、Ｒ5は式：−ＣＲ6＝ＣＲ6 2、−Ｃ≡ＣＲ6で示され
る基を表し、ここでＲ6は同じか又は異なっていてもよ
くかつ水素原子又は炭素原子１〜８個を有するアルキル
基を表す］で示される単位の群から選択された、１分子
当たり少なくとも１個の単位を含有し、この際１分子当
たり少なくとも１個の式（ＩＩ）のシロキサン単位及び
式（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の単位の群から選択された、
１分子当たり少なくとも１個の単位を有することを条件
とする、アミノ基を有する有機珪素化合物である。
【００１６】本発明の有機珪素化合物は、好ましくは式
（Ｉ）、（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）で示される
単位の他には別の単位を含有していない。
【００１７】Ｒ基の例は、アルキル基、すなわちメチル
−、エチル−、ｎ−プロピル−、イソ−プロピル−、１
−ｎ−ブチル−、２−ｎ−ブチル−、イソ−ブチル−、
ｔ−ブチル−、ｎ−ペンチル−、イソ−ペンチル−、ネ
オ−ペンチル−、ｔ−ペンチル基、ヘキシル基例えばｎ
−ヘキシル基、ヘプチル基例えばｎ−ヘプチル基、オク
チル基例えばｎ−オクチル基及びイソ−オクチル基例え
ば２，２，４−トリメチルペンチル基、ノニル基例えば
ｎ−ノニル基、デシル基例えばｎ−デシル基、ドデシル
基例えばｎ−ドデシル基、オクタデシル基例えばｎ−オ
クタデシル基、シクロアルキル基例えばシクロペンチル
−、シクロヘキシル−、シクロヘプチル基及びメチルシ
クロヘキシル基、アルケニル基例えばビニル−、アリル
−及び２−プロペニル基、アルキニル基例えばプロパル
ギル基、アリール基例えばフェニル−、ナフチル−、ア
ントリル−及びフェナントリル基、アルカリル基例えば
ｏ−、ｍ−、ｐ−トルイル基、キシリル基及びエチルフ
ェニル基、及びアラルキル基例えばベンジル基、α−及
びβ−フェニルエチル基である。
【００１８】置換された炭化水素残基Ｒの例は、ハロゲ
ンアルキル基、例えば３，３，３−トリフルオロ−ｎ−
プロピル基、２，２，２，２′，２′，２′−ヘキサフ
ルオロイソプロピル基及びヘプタフルオロイソプロピル
基、及びハロゲンアリール基、例えばｏ−、ｍ−及びｐ
−クロロフェニル基、ならびに式： −R7−[OCH2CH2]o−[OCH(CH3)CH2]p−[O(CH2)4]q−OR8 (VIII) で示される基であり、前記式中、Ｒ7は炭素原子１〜８
個を有するアルキレン基、アリーレン基又はアラルキレ
ン基を表し、Ｒ8は水素原子、炭素原子１〜２２個を有
するアルキル基又は式−ＣＯ−Ｒ9（Ｒ9は炭素原子１〜
８個を有するアルキル基である）を表し、ｏは０又は１
〜１００の整数、好ましくは０又は３〜３５の整数であ
り、ｐは０又は１〜１００の整数、好ましくは０又は３
〜３５の整数であり、ｑは０又は１〜１００の整数、好
ましくは０又は３〜３５の整数であり、但し合計ｏ＋ｐ
＋ｑ＞０である。
【００１９】Ｒ基は好ましくはメチル−、エチル−、プ
ロピル−、ブチル−、シクロヘキシル−又はビニル基で
あり、特にメチル基が好ましい。
【００２０】Ｒ7基の例は、線状の又は枝分かれアルキ
レン基、例えばメチレン−、１，２−エチレン−、１，
３−プロピレン−及び１，２−プロピレン基であり、好
ましくは１，３−プロピレン−及び１，２−プロピレン
基であり、特に好ましくは１，３−プロピレン基であ
る。
【００２１】Ｒ8基の例は、水素原子及びＲ基について
挙げた、アルキル基の例であり、好ましくは水素原子、
メチル−及びｎ−ブチル基であり、特に好ましくは水素
原子及びメチル基である。
【００２２】Ｒ9基の例は、炭素原子１〜８個を有する
アルキル基に等しいＲ基について挙げた例であり、好ま
しくはメチル基である。
【００２３】式（ＶＩＩＩ）で示されるＲ基の例は以下
の通りである：−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)3−ＯＣ
Ｈ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)6−ＯＣＨ3、−(ＣＨ
2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)35−ＯＣＨ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣ
Ｈ(ＣＨ3)ＣＨ2)3−ＯＣＨ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ(Ｃ
Ｈ3)ＣＨ2)6−ＯＣＨ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ(ＣＨ3)Ｃ
Ｈ2)35−ＯＣＨ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)3−(Ｏ
ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)3−ＯＣＨ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2
ＣＨ2)6−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)6−ＯＣＨ3、−(ＣＨ2)
3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)35−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)35−ＯＣ
Ｈ3、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)3−ＯＨ、−(ＣＨ2)3
−(ＯＣＨ2ＣＨ2)6−ＯＨ、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2Ｃ
Ｈ2)35−ＯＨ、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)3−
ＯＨ、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)6−ＯＨ、−
(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)35−ＯＨ、−(ＣＨ2)3
−(ＯＣＨ2ＣＨ2)3−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)3−ＯＨ、−
(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)6−(ＯＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2)6−
ＯＨ、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)35−(ＯＣＨ(ＣＨ3)
ＣＨ2)35−ＯＨ、−(ＣＨ2)3−(ＯＣＨ2ＣＨ2)18−(Ｏ
(ＣＨ2)4)18−ＯＨ。
【００２４】Ｒ1基の例は、アルキル基に等しいＲ基に
ついて挙げた例及びメトキシエチル−及びエトキシエチ
ル基であり、Ｒ1基は好ましくは炭素原子１〜４個を有
していて、酸素原子によって中断されていてもよいアル
キル基であり、特に好ましくはメチル−及びエチル基で
ある。
【００２５】Ｒ2基の例は、線状又は枝分かれアルキレ
ン基、例えば１，２−エチレン−、１，３−プロピレン
−、１，２−プロピレン−、１，３−（２−メチルプロ
ピレン）−及びジメチルメチレン基ならびに−ＣＨ2−
ＣＨ＝ＣＨ−及び−Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ−である。
【００２６】Ｒ2基は好ましくは１，３−プロピレン−
及び１，２−プロピレン基ならびに−ＣＨ2−ＣＨ＝Ｃ
Ｈ−であり、特に好ましくは１，３−プロピレン基であ
る。
【００２７】Ｒ3基、Ｒ4基及びＲ6基の例は、相互に独
立的に、水素原子及びＲ基について挙げた、炭素原子１
〜８個を有する線状及び枝分かれアルキル基の例であ
る。
【００２８】Ｒ3基は好ましくはメチル−、エチル−及
びシクロヘキシル基である。
【００２９】Ｒ4基は好ましくは水素原子、メチル−及
びエチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００３０】Ｒ6基は好ましくは水素原子、メチル−及
びエチル基であり、特に好ましくは水素原子である。
【００３１】Ｒ5基の例は、−ＣＨ＝ＣＨ2、−Ｃ(Ｃ
Ｈ3)＝ＣＨ2、−Ｃ≡ＣＨ、−Ｃ≡Ｃ−ＣＨ3、−Ｃ≡Ｃ
−Ｃ2Ｈ5、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ3、−ＣＨ＝Ｃ(ＣＨ3)2
であり、好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ2及び−Ｃ≡ＣＨであ
り、特に好ましくは−ＣＨ＝ＣＨ2である。
【００３２】Ａ基の例は、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＨ2Ｃ
Ｈ＝ＣＨ2、−(ＣＨ2)3−Ｎ−(ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ2)2、−
(ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ2)−ＮＨ−ＣＨ2Ｃ(ＣＨ3)
＝ＣＨ2、−(ＣＨ2−ＣＨ(ＣＨ3)−ＣＨ2)−Ｎ−(ＣＨ2
Ｃ(ＣＨ3)＝ＣＨ2)2、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−ＣＨ2Ｃ≡Ｃ
Ｈ及び−(ＣＨ2)3−Ｎ−(ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ)2である。
【００３３】Ａ1基の例は、−(ＣＨ2)3−ＮＨ−(ＣＨ2)
3−、−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2−ＮＨ−ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ
−、ＣＨ2＝ＣＨ−ＣＨ2−Ｎ−(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ2−)2、
(−ＣＨ＝ＣＨ−ＣＨ2)2−Ｎ−ＣＨ2Ｃ≡ＣＨ、ＨＮ−
(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−)2及びＣＨ2＝Ｃ(ＣＨ3)−Ｃ
Ｈ2−Ｎ(ＣＨ2ＣＨ(ＣＨ3)ＣＨ2−)2である。
【００３４】Ａ2基の例は、Ｎ−(ＣＨ2ＣＨ2ＣＨ
2−)3、Ｎ−(ＣＨ2ＣＨ＝ＣＨ−)3及びＮ−(ＣＨ2ＣＨ
(ＣＨ3)ＣＨ2−)3である。
【００３５】本発明のアミノ基を有する有機珪素化合物
の例は、次の単位から構成されているようなものであ
る：
【００３６】
【化９】
【００３７】
【化１０】
【００３８】
【化１１】
【００３９】本発明のアミノ基を有する有機珪素化合物
は、好ましくは０．００３〜６のアミン価を有してお
り、アミン価は、物質１ｇの中和に必要な１−ｎ−ＨＣ
ｌ １ｍｌの数に等しい。
【００４０】本発明のアミノ基を有する有機珪素化合物
は、好ましくは５００〜１００００００ｇ／モル、特に
好ましくは５０００〜１５００００ｇ／モルの平均分子
量を有する。
【００４１】本発明のアミノ基を有する有機珪素化合物
は、有利には２５℃で１０〜１００００００ｍｍ2／
ｓ、好ましくは２０〜１０００００ｍｍ2／ｓの粘度を
有する。
【００４２】本発明のアミノ基を有する有機珪素化合物
は、好ましくは ａ）式： Ｒ2ＳｉＯ （Ｉ′） で示されるシロキサン単位、 ｂ）式： ＡＲ2ＳｉＯ1/2 （ＩＩ′） で示される、１分子当たり少なくとも２個のシロキサン
単位及び式： Ｏ1/2Ｒ2ＳｉＡ1Ｒ2ＳｉＯ1/2 （ＩＩＩ′） で示される、１分子当たり少なくとも１個の単位［前記
式中Ａ、Ａ1及びＲはこれらに関する上記のものを表
す］を含有するようなものである。
【００４３】本発明のアミノ基を有する有機珪素化合物
は、特に好ましくは、式（Ｉ′）、（ＩＩ′）及び（Ｉ
ＩＩ′）の単位から成るようなもの、特に次の構造式：
【００４４】
【化１２】
【００４５】で示されるようなものである。
【００４６】本発明の他の対象は、本発明のアミノ基を
有する有機珪素化合物の製造方法であり、その特徴とす
るところは、一般式： ＨdＲe(ＯＲ1)fＳｉＯ( ４ -e-d-f)/2 （ＩＸ） ［式中、Ｒ及びＲ1はこれらに関する上記のものを表
し、ｄは０又は１、平均で０．０１〜１であり、ｅは
０、１、２又は３であり、ｆは０、１、２又は３であ
り、但し合計ｄ＋ｅ＋ｆ≦３である］で示される単位か
ら成る有機珪素化合物（少なくとも１個のＳｉ結合水素
原子を有する）を、脂肪族炭素−炭素−多重結合へのＳ
ｉ結合水素の付加を促進する触媒の存在で、一般式： Ｒ3 zＮ(−ＣＲ4 2−Ｒ5)(3-z) （Ｘ） ［式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｚは上記のものを表す］で示
されるアミンと反応させることである。
【００４７】式（ＩＸ）の単位から成り、少なくとも１
個のＳｉ結合水素を有する、本発明により使用される有
機珪素化合物は、好ましくは少なくとも０．０４重量
％、特に好ましくは０．１〜１．６重量％のＳｉ結合水
素を含有している。
【００４８】式（ＩＸ）の単位から成り、少なくとも１
個のＳｉ結合水素を有する、本発明により使用される有
機珪素化合物は、２５℃で好ましくは５〜２００００ｍ
ｍ2／ｓ、特に好ましくは１０〜５００００ｍｍ2／ｓ、
特に１０〜２０００ｍｍ2／ｓの平均粘度を有する。
【００４９】本発明方法の場合、１分子当たり少なくと
も１個のＳｉ結合水素原子を有する有機珪素化合物とし
て、好ましくは式： ＨgＲ3-gＳｉＯ(ＳｉＲ2Ｏ)r(ＳｉＲＨＯ)sＳｉＲ3-gＨg （ＸＩ） で示されるようなものを使用する。前記式中、Ｒはこれ
に関する上記のものを表し、ｇは０又は１であり、ｒは
０又は１〜１５００の整数、好ましくは１〜５００であ
り、ｓは０又は１〜２００の整数、好ましくは１〜１０
０であり、この際該有機珪素化合物は１分子当たり少な
くとも１個のＳｉ結合水素原子を有しかつｒ単位−(Ｓ
ｉＲ2Ｏ)−及びｓ単位−(ＳｉＲＨＯ)−は分子中に任意
に配置されていてもよいことを条件とする。
【００５０】１分子当たり少なくとも１個のＳｉ結合水
素原子を有する本発明により使用される有機珪素化合物
の例は、０．１〜１．６重量％のＳｉ結合水素を含有す
るα，ω−トリメチルシリルを末端基とするジメチル−
／メチル水素ポリシロキサン、α，ω−ジメチル水素シ
リルを末端基とするジメチルポリシロキサン、α，ω−
ジメチル水素シリルを末端基とするジメチル−／メチル
水素ポリシロキサンである。
【００５１】少なくとも１個のＳｉ結合水素原子を有す
る本発明により使用される有機珪素化合物は、市販製品
であるか又は珪素化学において公知の方法により製造す
ることができる。
【００５２】本発明により使用される、式（Ｘ）のアミ
ンの例は、ジアリルアミン、トリアリルアミン、ジプロ
パルギルアミン、トリプロパルギルアミン、トリ−（２
−メタリル）−アミン、ジ−（２−メタリル）−アミ
ン、ジ−（２−ブテニル）アミン、トリ−（２−ブテニ
ル）アミン、メチル−ジアリルアミン、エチル−ジアリ
ルアミン、メチル−ジプロパルギルアミン及びエチル−
ジプロパルギルアミンである。
【００５３】本発明により使用される、式（Ｘ）のアミ
ンは、好ましくはジアリルアミン、トリアリルアミン、
ジプロパルギルアミン、トリプロパルギルアミン、トリ
−（２−メタリル）−アミン及びメチルジアリルアミン
であり、特に好ましくはジアリルアミン及びトリアリル
アミンである。
【００５４】本発明により使用される式（Ｘ）のアミン
は、市販製品であるか又は有機化学において公知の方法
で製造することができる。
【００５５】本発明方法の場合、式（Ｘ）のアミンは好
ましくは、式（ＩＸ）の単位から成る有機珪素化合物中
にＳｉ結合水素１グラム原子当たり１．１〜３０モル、
好ましくは１．５〜２０モルのアミンが存在するような
量で使用する。
【００５６】脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を
促進する触媒としては、本発明方法の場合にも、従来に
も脂肪族多重結合へのＳｉ結合水素の付加を促進するた
めに使用することができた、同一の触媒を使用すること
ができる。このような触媒は好ましくは白金金属の群か
らの金属又は白金金属の群からの化合物又は錯体であ
る。このような触媒の例は、二酸化ケイ素、酸化アルミ
ニウム又は活性炭のような担体上に存在していてもよい
微細な金属白金、白金の化合物又は錯体、例えばハロゲ
ン化白金、例えばＰｔＣｌ4、Ｈ2ＰｔＣｌ6・6Ｈ2Ｏ、
Ｎａ2ＰｔＣｌ6・4Ｈ2Ｏ、白金−オレフィン−錯体、白
金−アルコール−錯体、白金−アルコラート−錯体、白
金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体、白金−
ケトン−錯体、ならびにＨ2ＰｔＣｌ6・6Ｈ2Ｏ及びシク
ロヘキサノンからの反応生成物、白金−ビニルシロキサ
ン錯体、例えば無機的に結合された検出可能なハロゲン
を含有するか又は含有しない白金−１，３−ジビニル−
１，１，３，３−テトラメチルジシロキサン−錯体、ビ
ス−（γ−ピコリン）−白金二塩化物、トリメチレンジ
ピリジン白金二塩化物、ジシクロペンタジエン白金二塩
化物、ジメチルスルホキシドエチレン白金（ＩＩ）二塩
化物、シクロオクタジエン−白金二塩化物、ノルボルナ
ジエン−白金二塩化物、γ−ピコリン−白金二塩化物、
シクロペンタジエン−白金二塩化物、ならびに四塩化白
金とオレフィン及び第一アミン又は第二アミン又は第一
アミン及び第二アミンとの反応生成物（米国特許第４２
９２４３４号明細書）、例えば１−オクテン中に溶解さ
れた四塩化白金とｓ−ブチルアミンとの反応生成物、又
はヨーロッパ特許第１１０３７０号明細書によるアンモ
ニウム−白金錯体である。またヒドロシリル化を促進す
る触媒としては、ロジウムの化合物及び錯体、例えばヨ
ーロッパ特許公開第４７６４２６号明細書によるロジウ
ム錯体も使用することができる。
【００５７】本発明方法の場合、触媒は好ましくは２〜
３００重量ｐｐｍ（１００万重量部当たりの重量部）、
特に好ましくは５〜１００重量ｐｐｍの量で使用する。
これらの量はそれぞれ元素の白金として計算しかつ使用
した式（Ｘ）のアミン及びＳｉ結合水素を有していて、
式（ＩＸ）の単位から成る有機珪素化合物の全重量を基
準としている。
【００５８】本発明の方法は、好ましくは環境大気の圧
力で、つまり９００〜１１００ｈＰａで行う。しかしま
たより高い圧力又はより低い圧力でも行うことができ
る。
【００５９】本発明の方法は、好ましくは７０〜１５０
℃、特に１００〜１３０℃の温度で実施する。
【００６０】本発明方法の場合、本発明の反応に対して
不活性の有機溶剤を併用してもよいが、それは有利では
ない。
【００６１】このような不活性の有機溶剤の例は、トル
エン、キシレン、イソホロン、オクタン異性体、酢酸ブ
チル及びイソプロパノールである。
【００６２】本発明の反応の終了後には、得られたアミ
ノ基を有する有機珪素化合物を公知法により、例えば過
剰のアミン及び場合により併用した有機溶剤を、好まし
くは蒸留によって除去することによって単離することが
できる。
【００６３】本発明方法は、実施が簡単でありかつ極め
て高い反応率、好ましくは完全な反応率が得られるとい
う利点を有する。本発明方法はさらに反応（実施）の簡
単性にも拘わらず、脂肪族不飽和残基の量、粘度及び式
（ＩＩ）、（ＩＩＩ）及び（ＩＶ）のシロキサン単位の
量を意識的に調節することができるという利点も有す
る。
【００６４】さらに本発明の方法は、少なくとも１個の
Ｓｉ結合水素を有する有機珪素化合物が、比較的低い温
度で、アミンに残存する他の脂肪族不飽和基による架橋
又はゲル化の危険なしに、短い反応時間に伴うポリマー
と同様な触媒の抑制なしにかつ変色なしに、アミンと反
応されるという利点も有する。
【００６５】所望ならば、本発明方法により得られたア
ミノ基を有する有機珪素化合物は、好ましくは、末端の
トリオルガノシロキシ基を有する線状オルガノポリシロ
キサン、末端ヒドロキシル基を有する線状オルガノポリ
シロキサン、環状オルガノポリシロキサン及びジオルガ
ノシロキサン−及びモノオルガノシロキサン単位から成
る共重合体から成る群から選択されたオルガノポリシロ
キサン（１）と平衡させることができ、これによって例
えば所望の分子量の調節ならびに分子中のアミノ基の適
確な配置が可能になる。
【００６６】好ましくは、末端トリオルガノシロキシ基
を有する線状オルガノポリシロキサンとしては、式： Ｒ10 3ＳｉＯ(ＳｉＲ10 2Ｏ)uＳｉＲ10 3 （ＸＩＩ） で示されるようなものを使用し、末端ヒドロキシル基を
有する線状オルガノポリシロキサンとしては、式： ＨＯ(ＳｉＲ10 2Ｏ)vＨ （ＸＩＩＩ） で示されるようなものを使用し、環状オルガノポリシロ
キサンとしては、式： (ＳｉＲ10 2Ｏ)t （ＸＩＶ） で示されるようなものを使用し、共重合体としては、
式： Ｒ10 3ＳｉＯ1/2、Ｒ10 2ＳｉＯ、Ｒ10ＳｉＯ3/2 で示される単位から成るものを使用する。前記式中、Ｒ
10はそれぞれ同じか又は異なっていてもよくかつＲに関
する上記のものを表し、ｕは０又は１〜１５００の整数
であり、ｖは０又は１〜１５００の整数であり、ｔは３
〜１２の値の整数である。
【００６７】場合によって行われる平衡の場合に使用さ
れるオルガノポリシロキサン（１）と本発明により製造
されたアミノ基を有するオルガノポリシロキサンとの量
割合は、場合により行われる平衡の際に製造されるオル
ガノポリシロキサン中の所望のアミノ基の量及び所望の
平均鎖長によってのみ特定される。
【００６８】場合により行われる平衡の場合には、好ま
しくは、平衡を促進する塩基性触媒を使用する。このよ
うな触媒の例は、ベンジルトリメチルアンモニウム水酸
化物、テトラメチルアンモニウム水酸化物、メタノール
性溶液中のアルカリ金属水酸化物及びアルカリ土類金属
水酸化物ならびにシラノラート（Ｓｉｌａｎｏｌａｔ
ｅ）である。この場合アルカリ金属水酸化物が有利であ
り、このものは使用された有機珪素化合物の全重量に対
して好ましくは５０〜１００００重量ｐｐｍ（１００万
部当たりの部）、特に５００〜２０００重量ｐｐｍの量
で使用される。
【００６９】場合により行う平衡は、好ましくは８０〜
１５０℃及び環境大気の圧力、従って９００〜１１００
ｈＰａで行う。しかしまたより高い圧力又はより低い圧
力でも行うこともできる。
【００７０】平衡は、所望ならば、水と混合不能な溶
剤、例えばトルエン中で行ってもよい。しかしそれは有
利ではない。しかしこのような有機溶剤を使用する場合
には、使用した有機珪素化合物の全重量に対して５〜２
０重量％の量が好ましい。
【００７１】本発明の平衡の際に得られる混合物の後処
理前に、触媒を不活性にすることができる。
【００７２】本発明の又は本発明により製造されたアミ
ノ基を有する有機珪素化合物は、無臭かつ透明であると
いう利点を有する。
【００７３】さらに、本発明の又は本発明により製造さ
れたアミノ基を有する有機珪素化合物は、Ｓｉ結合水素
を有する化合物で架橋されうるという利点を有する。
【００７４】本発明の又は本発明により製造された有機
珪素化合物は、ラジカル架橋されうるという利点を有す
る。
【００７５】さらに、本発明の又は本発明により製造さ
れたアミノ基を有する有機珪素化合物は、配位子として
遷移金属に対して錯生成物に作用するという利点を有す
る。
【００７６】本発明の又は本発明により製造されたアミ
ノ基を有する有機珪素化合物は、従来もアミノ基又は脂
肪族不飽和基を有する有機珪素化合物が使用されたすべ
ての目的のために使用することができる、例えば織物仕
上げ、繊維処理、じゅうたん、皮革仕上げ及びいわゆる
つや出し用に、また紙塗被のような付加架橋可能な系及
びゴム中で使用することができる。
【００７７】すなわち、本発明の又は本発明により製造
される有機珪素化合物は、あらゆる種類の有機繊維、例
えば木綿及び／又は合成繊維から成る織物又は皮革の処
理のために、例えば組成物、特にエマルジョンで使用す
ることができる。このような本発明の組成物は大抵、場
合により所望される柔軟触感（Ｗｅｉｃｈｇｒｉｆｆ）
を有する上記材料の親水性の永久仕上げをもたらす。
【００７８】本発明の又は本発明により製造された有機
珪素化合物は、織物仕上げにおいて使用する場合には、
該化合物を用いて仕上げた織物が小さい黄変性、極めて
高い親水性及び極めて良好な柔軟触感を示すという利点
を有する。
【００７９】また本発明の又は本発明により製造された
有機珪素化合物は、付加架橋系におけるポリマー促進剤
として使用することもできる。該化合物はこの系の架橋
を加速し、こうして可使時間を下げる。
【００８０】次の実施例において部及びパーセントのす
べての数値は、他の記載がない限り、重量部及び重量％
を示す。次の実施例は、他に記載がない限り、環境大気
の圧力、つまり約１０００ｈＰａで、室温、つまり約２
０℃又は反応成分を一緒に室温で供給する際にはさらに
加熱又は冷却せずに調節される温度で実施する。実施例
中に記載したすべての粘度の数値は２５℃の温度を基準
にしている。
【００８１】次の実施例においては沃素価としては、脂
肪族多重結合への付加の際に消費された、使用した被検
物質１００ｇ当たりの沃素量（ｇ）が与える数値を示
す。
【００８２】
【実施例】 例１ トリアリルアミン２１．９ｇ（０．１６０モル）を窒素
不活性化の下で予め装入し、１２０℃に加熱する。この
温度でイソブチルメチルケトン中のアセチルアセトニル
−シクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチルアセトネ
ート−触媒４６５μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加える。次
に６０分の間粘度３．５ｍｍ2／ｓを有するα，ω−二
水素ポリジメチルシロキサン６０．０ｇ（Ｓｉ−Ｈ
０．１５９モル）を加え、この反応混合物を１２０℃の
温度で３時間還流撹拌する。次に１１０℃及び５ミリバ
ールの圧力で揮発成分の分離を行う。冷却及び引き続く
濾過後に粘度７５ｍｍ2／ｓ及び沃素価８１．３８を有
する帯黄色油状物を得る。収率は９６．９％である。
【００８３】例２ トリアリルアミン４３．７ｇ（０．３２０モル）を窒素
不活性化下で予め装入し、１２０℃に加熱する。この温
度でイソブチルメチルケトン中のアセチルアセトニル−
シクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチルアセトネー
ト−触媒５３７μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加える。次に
６０分間粘度８．３ｍｍ2／ｓを有するα，ω−二水素
ポリジメチルシロキサン５０．０ｇ（Ｓｉ−Ｈ ０．０
９１モル）を加え、この混合物を１２０℃の温度で７時
間還流撹拌する。次に１１０℃及び５ミリバールの圧力
で揮発成分の分離を行う。冷却及び引き続く濾過後に粘
度３０ｍｍ2／ｓ及び沃素価７１．６３を有する帯黄色
油状物が得られる。収率は９３．０％である。
【００８４】例３ トリアリルアミン４．４８ｇ（０．０３２モル）を、窒
素不活性化下にトルエン１０．０ｇ中に予め入れ、１２
０℃に加熱する。この温度でイソプロパノール中のヘキ
サクロロ白金酸−触媒４４μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加
える。次に６０分の間に粘度６７．０ｍｍ2／ｓを有す
るα，ω−二水素ポリジメチルシロキサン６４．０ｇ
（Ｓｉ−Ｈ ０．０３２モル）を加え、この反応混合物
を１２０℃の温度で１０時間還流撹拌する。次に１１０
℃及び５ミリバールの圧力で揮発成分の分離を行う。冷
却及び引き続く濾過後に、粘度３０４ｍｍ2／ｓ及び沃
素価１４．８４を有する帯黄色油状物が得られる。収率
は９１．１％である。
【００８５】例４ トリアリルアミン４．４８ｇ（０．０３２モル）を窒素
不活性下に予め装入し、１２０℃に加熱する。この温度
でイソブチルメチルケトン中のアセチルアセトニル−シ
クロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチルアセトネート
−触媒４３０μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加える。次に６
０分間に粘度６７．０ｍｍ2／ｓを有するα，ω−二水
素ポリジメチルシロキサン６４．０ｇ（Ｓｉ−Ｈ ０．
０３２モル）を加え、この反応混合物を１２０℃の温度
で２時間撹拌する。次に１１０℃及び５ミリバールの圧
力で揮発成分の分離を行う。冷却及び引き続く濾過後
に、粘度４００ｍｍ2／ｓ及び沃素価１５．８９を有す
る帯黄色油状物が得られる。収率は９７．０％である。
【００８６】例５ トリアリルアミン４．４８ｇ（０．０３２モル）及び粘
度６７．０ｍｍ2／ｓを有するα，ω−二水素ポリジメ
チルシロキサン６４．０ｇ（Ｓｉ−Ｈ ０．０３２モ
ル）を窒素不活性化下に予め装入し、１２０℃に加熱す
る。この温度でイソプロパノール中のヘキサクロロ白金
酸−触媒４４μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加える。次に反
応混合物を１２０℃の温度で１０時間撹拌する。次に１
１０℃及び５ミリバールの圧力で揮発成分の分離を行
う。冷却及び引き続く濾過後に粘度３５１ｍｍ2／ｓ及
び沃素価１５．１３を有する帯黄色油状物が得られる。
収率は９４．２％である。
【００８７】例６ トリアリルアミン６５．４９ｇ（０．４７７モル）を窒
素不活性化下に予め装入し、１２０℃に加熱する。この
温度でイソブチルメチルケトン中のアセチルアセトニル
シクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチルアセトネー
ト−触媒３３８４μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加える。次
に６０分の間に粘度１７１．０ｍｍ2／ｓを有するα，
ω−二水素ポリジメチルシロキサン５３０．０ｇ（Ｓｉ
−Ｈ ０．１３６モル）を加え、この反応混合物を１２
０℃の温度で１０時間撹拌する。次に１１０℃及び５ミ
リバールの圧力で揮発成分の分離を行う。冷却及び引き
続く濾過後に、粘度３１１ｍｍ2／ｓ及び沃素価１３．
４０を有する帯黄色油状物が得られる。収率は９４．２
％である。
【００８８】例７ トリアリルアミン３２．９３ｇ（０．２４０モル）を窒
素不活性化下に予め装入し、１２０℃に加熱する。この
温度でトルエン中のトリス−（トリフェニルホスフィ
ン）−ロジウム（Ｉ）−塩化物−触媒１１１４μｌ（ロ
ジウム５０ｐｐｍ）を加える。次に６０分の間に粘度６
７．０ｍｍ2／ｓを有するα，ω−二水素ポリジメチル
シロキサン６４．０ｇ（Ｓｉ−Ｈ ０．０３２モル）を
加え、この反応混合物を１２０℃の温度で３時間撹拌す
る。次に１１０℃及び５ミリバールの圧力で揮発成分の
分離を行う。冷却及び引き続く濾過後に、粘度１４８ｍ
ｍ2／ｓ及び沃素価２５．３２を有する帯黄色油状物が
得られる。収率は９８．４％である。
【００８９】例８ 第１段階 粘度１１．６ｍｍ2／ｓを有するアリル化ポリグリコー
ル（６個のエトキシ基を末端基とするメチル又はアリ
ル）６．５４ｇ（０．０１９モル）、粘度６７５ｍｍ2
／ｓを有する平均鎖長２１０の、α，ω−トリメチルシ
リルを末端基とするジメチル／メチル水素ポリシロキサ
ン９０．０ｇ（Ｓｉ−Ｈ ０．０３９モル）を、ｎ−酢
酸ブチル９．８ｇ中に予め入れ、１００℃でイソプロパ
ノール中のヘキサクロロ白金酸−触媒２５μｌ（白金２
０ｐｐｍ）を加える。この反応混合物を１００℃の温度
で４時間撹拌する。沃素価は２５．３２であり、反応率
は４５．３％である。
【００９０】第２段階 トリアリルアミン５．２０ｇ（０．０３８モル）を窒素
不活性化下に予め装入し、１２０℃に加熱する。この温
度でイソブチルメチルケトン中のアセチルアセトニル−
シクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチルアセトネー
ト−触媒５２２μｌ（白金５０ｐｐｍ）を加える。次に
６０分間に第１段階からの反応溶液を加える。この反応
混合物を１２０℃の温度で５時間撹拌する。次に揮発性
成分の分離を１１０℃及び５ミリバールの圧力で行う。
冷却及び引き続く濾過後に、粘度１８００ｍｍ2／ｓを
有する帯黄色油状物が得られる。収率は９５％である。
【００９１】例９ ジアリルアミン３．８２５ｇ（３９．３７ｍモル）を予
め装入し、窒素不活性化下に１２０℃に加熱する。この
温度でメチル−イソ−ブチルケトン中のアセチルアセト
ニル−シクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチルアセ
トネート−触媒４７５ｍｌ（白金５０ｐｐｍ）を加え
る。次に６０分の間にα，ω−末端水素基を有する粘度
６７．０ｍｍ2／ｓのポリジメチルシロキサン８０ｇ
（３９．３６ミリモル）を加え、この反応混合物を１２
０℃の温度で３２時間還流撹拌する。次に低分子の揮発
性成分の分離を１１０℃及び５ミリバールの圧力で行
う。冷却及び引き続く濾過後に、粘度３６６ｍｍ2／
ｓ、沃素価２９．９及びアミン価０．４３を有する帯黄
色油状物が得られる。収率は９５．８％である。
【００９２】例１０ ジプロパルギルアミン３．６６６ｇ（３９．３７ミリモ
ル）を予め装入し、窒素不活性化下に１２０℃に加熱す
る。この温度でメチル−イソ−ブチルケトン中のアセチ
ルアセトニルシクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチ
ルアセトネート−触媒４７５ｍｌ（白金５０ｐｐｍ）を
加える。次に６０分の間に粘度６７．０ｍｍ2／ｓの
α，ω−末端水素基を有するポリジメチルシロキサン８
０ｇ（３９．３６ｍモル）を加え、この反応混合物を１
２０℃の温度で３５時間還流撹拌する。次に低分子の揮
発性成分の分離を１１０℃及び５ミリバールの圧力で行
う。冷却及び引き続く濾過後に、粘度３７２ｍｍ2／
ｓ、沃素価２８．５及びアミン価０．３８を有する帯黄
色油状物が得られる。収率は９５．４％である。
【００９３】例１１ トリプロパルギルアミン５．１６４ｇ（３９．３７ミリ
モル）を予め装入し、窒素不活性下に１２０℃に加熱す
る。この温度でメチル−イソ−ブチルケトン中のアセチ
ルアセトニルシクロオクテニル−白金（ＩＩ）−アセチ
ルアセトネート−触媒４８４ｍｌ（白金５０ｐｐｍ）を
加える。次に６０分の間に粘度６７．０ｍｍ2／ｓの
α，ω−末端水素基を有するポリジメチルシロキサン８
０ｇ（３９．３６ミリモル）を加え、この反応混合物を
１２０℃の温度で３２時間還流撹拌する。次に低分子の
揮発性成分の分離を１１０℃及び５ミリバールの圧力で
行う。冷却及び引き続く濾過後に、粘度３９０ｍｍ2／
ｓ、沃素価２２．５及びアミン価０．４０を有する帯黄
色油状物が得られる。収率は９４．２％である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ヨッヘン ダウト ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン トレ ープニッツァーシュトラーセ 16 (72)発明者 イェルク プフィスター ドイツ連邦共和国 クレーフェルト シュ ピネライシュトラーセ 86 (72)発明者 ベルンヴァルト ドイプツァー ドイツ連邦共和国 ブルクハウゼン フィ ルコフシュトラーセ 14

Claims (7)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】ａ）式： ＲaＳｉ(ＯＲ1)bＯ(4-a-b)/2 （Ｉ） ［式中Ｒは同じか又は異なっており、場合によりハロゲ
    ン原子、アルコキシ基又はヒドロキシキ基によって置換
    され、炭素原子１〜１８個を有していて、酸素原子で中
    断されていてもよい炭化水素残基を表し、 Ｒ1は酸素原子によって中断されていてもよい、同じか
    又は異なるアルキル基を表し、 ａは０、１、２又は３であり、 ｂは０、１、２又は３であり、この際合計ａ＋ｂは３以
    下であることを条件とする］で示されるシロキサン単位
    及び ｂ）次式： 【化１】 ［式中、 Ｒは同じか又は異なっていてもよくかつ上記のものを表
    し、 ｃは同じか又は異なっていてもよくかつ０、１又は２を
    表し、 Ａは式： −Ｒ2Ｒ3 zＮ(−ＣＲ4 2−Ｒ5)(2-z) （Ｖ） で示される基を表し、 Ａ1は式： 【化２】 で示される基を表し、 Ａ2は式： 【化３】 で示される基を表し、上記式中、 ｚは０又は１であり、 Ｒ2は同じか又は異なっていてもよくかつ炭素原子２〜
    ８個を有するアルキレン基、式： 【化４】 で示される基を表し、 Ｒ3は水素原子又は炭素原子１〜８個を有するアルキル
    基を表し、 Ｒ4は水素原子又は炭素原子１〜８個を有するアルキル
    基を表し、 Ｒ5は式：−ＣＲ6＝ＣＲ6 2、−Ｃ≡ＣＲ6で示される基
    を表し、ここでＲ6は同じか又は異なっていてもよくか
    つ水素原子又は炭素原子１〜８個を有するアルキル基を
    表す］で示される単位の群から選択された、１分子当た
    り少なくとも１個の単位を含有し、この際１分子当たり
    少なくとも１個の式（ＩＩ）のシロキサン単位及び式
    （ＩＩＩ）及び（ＩＶ）の単位の群から選択された、１
    分子当たり少なくとも１個の単位を有することを条件と
    する、アミノ基を有する有機珪素化合物。
  2. 【請求項２】 該化合物が ａ）式： Ｒ2ＳｉＯ （Ｉ′） で示されるシロキサン単位、 ｂ）式： ＡＲ2ＳｉＯ1/2 （ＩＩ′） で示される、１分子当たり少なくとも２個のシロキサン
    単位及び式： Ｏ1/2Ｒ2ＳｉＡ1Ｒ2ＳｉＯ1/2 （ＩＩＩ′） で示される、１分子当たり少なくとも１個の単位を含有
    し、Ａ、Ａ1及びＲが上記のものを表すような化合物で
    ある、請求項１記載のアミノ基を有する有機珪素化合
    物。
  3. 【請求項３】 該化合物が、式（Ｉ′）、（ＩＩ′）及
    び（ＩＩＩ′）で示される単位から成るようなものであ
    る、請求項１又は２記載のアミノ基を有する有機珪素化
    合物。
  4. 【請求項４】 請求項１から請求項３までのいずれか１
    項記載のアミノ基を有する有機珪素化合物を製造するに
    当たり、一般式： ＨdＲe(ＯＲ1)fＳｉＯ(4-e-d-f)/2 （ＩＸ） ［式中、 Ｒ及びＲ1はこれに関する前記のものを表し、 ｄは０又は１、平均で０．０１〜１であり、 ｅは０、１、２又は３であり、 ｆは０、１、２又は３であり、この際合計ｄ＋ｅ＋ｆ≦
    ３である］で示される単位から成る有機珪素化合物（少
    なくとも１個のＳｉ結合水素原子を有する）を、一般
    式： Ｒ3 zＮ(−ＣＲ4 2−Ｒ5)(3-z) （Ｘ） ［式中Ｒ3、Ｒ4、Ｒ5及びｚは上記のものを表す］で示
    されるアミンと、脂肪族炭素−炭素多重結合へのＳｉ結
    合水素の付加を促進する触媒の存在で反応させることを
    特徴とする、アミノ基を有する珪素化合物の製造方法。
  5. 【請求項５】 式（ＩＸ）の単位から成る有機珪素化合
    物として、式： ＨgＲ3-gＳｉＯ(ＳｉＲ2Ｏ)r(ＳｉＲＨＯ)sＳｉＲ3-gＨg (ＸＩ) ［式中、 Ｒはこれに関する上記のものを表し、 ｇは０又は１であり、 ｒは０又は１〜１５００の整数であり、 ｓは０又は１〜２００の整数である］で示されるような
    ものを使用し、この際該有機珪素化合物が１分子当たり
    少なくとも１個のＳｉ結合水素原子を有しかつｒ単位−
    (ＳｉＲ2Ｏ)−及びｓ単位−(ＳｉＲＨＯ)−が任意に分
    子中に配置されていてもよいことを条件とする、請求項
    ４記載の方法。
  6. 【請求項６】 式（Ｘ）のアミンを、式（ＩＸ）の単位
    から成る有機珪素化合物中のＳｉ結合水素１グラム原子
    当たり１．１〜３０モル、好ましくは１．５〜２０モル
    のアミンが存在するような量で使用する、請求項４又は
    ５記載の方法。
  7. 【請求項７】 一般式（ＩＸ）の単位から成る有機珪素
    化合物（但し合計ｄ＋ｅ＋ｆ≦３でありかつ少なくとも
    １個のＳｉ結合水素原子を有することを条件とする）
    を、脂肪族炭素−炭素−多重結合へのＳｉ結合水素の付
    加を促進する触媒の存在で一般式（Ｘ）のアミンと反応
    させ、このようにして得られたアミノ基を有する有機珪
    素化合物をオルガノポリシロキサン（１）と平衡させ
    る、請求項４から６までのいずれか１項記載の方法。
JP25072697A 1996-09-18 1997-09-16 アミノ基を有する有機珪素化合物及びその製造方法 Expired - Fee Related JP3187350B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE19638125A DE19638125A1 (de) 1996-09-18 1996-09-18 Aminogruppen aufweisende Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
DE19638125.8 1996-09-18

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH10101800A true JPH10101800A (ja) 1998-04-21
JP3187350B2 JP3187350B2 (ja) 2001-07-11

Family

ID=7806058

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP25072697A Expired - Fee Related JP3187350B2 (ja) 1996-09-18 1997-09-16 アミノ基を有する有機珪素化合物及びその製造方法

Country Status (7)

Country Link
US (1) US5840951A (ja)
EP (1) EP0831111B1 (ja)
JP (1) JP3187350B2 (ja)
AT (1) ATE179732T1 (ja)
CA (1) CA2211568C (ja)
DE (2) DE19638125A1 (ja)
ES (1) ES2132991T3 (ja)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012136587A (ja) * 2010-12-24 2012-07-19 Dow Corning Toray Co Ltd ポリシロキサン−ヒドロカルビレンアミノヒドロカルビレンマルチブロックコポリマー及びその製造方法
JP2012136588A (ja) * 2010-12-24 2012-07-19 Dow Corning Toray Co Ltd ポリシロキサン−ｎ，ｎ−ジヒドロカルビレン糖変性マルチブロックコポリマー及びその製造方法
WO2025013696A1 (ja) * 2023-07-07 2025-01-16 信越化学工業株式会社 分子鎖中に第３級アミノ基または第４級アンモニウムカチオン部位を有する両末端（メタ）アクリル変性シリコーンマクロマーおよびその製造方法
WO2025013698A1 (ja) * 2023-07-07 2025-01-16 信越化学工業株式会社 分子鎖中に第３級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
WO2025013697A1 (ja) * 2023-07-07 2025-01-16 信越化学工業株式会社 分子鎖中に第３級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
WO2025126719A1 (ja) * 2023-12-14 2025-06-19 信越化学工業株式会社 ジイン含有アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物を含む硬化型シリコーン組成物
WO2026053737A1 (ja) * 2024-09-04 2026-03-12 信越化学工業株式会社 ジイン含有アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物を含む２液硬化型シリコーン組成物及びその硬化物

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3899150B2 (ja) * 1996-12-05 2007-03-28 シャープ株式会社 絶縁膜の形成方法
DE19754038A1 (de) * 1997-12-05 1999-06-10 Wacker Chemie Gmbh Amino-alkylenoxidfunktionelle Organosiliciumverbindungen, deren Herstellung und Verwendung
US6809213B2 (en) * 2000-05-05 2004-10-26 General Electric Company Preparation of secondary aminoisobutylalkoxysilanes
AU2003244171B2 (en) * 2002-09-09 2007-11-15 Fisher & Paykel Healthcare Limited Limb for Breathing Circuit
WO2005010115A1 (en) * 2003-07-16 2005-02-03 Dow Corning Corporation Coating compositions comprising epoxy resins and aminofunctional silicone resins
US7501473B2 (en) 2003-07-16 2009-03-10 Dow Corning Corporation Aminofunctional silicone resins and emulsions containing them
CN100572420C (zh) * 2003-07-16 2009-12-23 陶氏康宁公司 含有氨基官能的有机硅树脂的涂料组合物
DE102007044148A1 (de) * 2007-09-15 2009-03-26 Evonik Goldschmidt Gmbh Neuartige siloxanhaltige Blockcopolymere, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung für Schmiermittel

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3203825A (en) * 1960-03-24 1965-08-31 Ansul Co Nitrogen-containing silicon polymer, method of coating therewith and coated product
BE795106A (fr) * 1972-02-07 1973-08-07 Ici Ltd Composes azotes et leur utilisation
DE2421038C3 (de) * 1973-05-02 1978-10-05 Hitachi, Ltd., Tokio Verfahren zur Herstellung von hitzegehärteten Addukten aus Siliciumwasserstoffverbindungen und Trialkenylisocyanuraten, sowie zur Herstellung hitzegehärteter Produkte daraus
DE3000768A1 (de) * 1980-01-10 1981-07-16 Wacker-Chemie GmbH, 8000 München Verfahren zum anlagern von si-gebundenem wasserstoff an aliphatische mehrfachbindung
AU1910783A (en) * 1982-11-29 1984-06-07 Sws Silicones Corp. Organopolysiloxane composition
US5026890A (en) * 1988-05-20 1991-06-25 General Electric Company Method and intermediates for preparation of bis(aminoalkyl)polydiorganosiloxanes
JP2843620B2 (ja) * 1989-11-29 1999-01-06 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 片末端分岐状アミノアルキル基封鎖オルガノポリシロキサン及びその製造方法
US5169962A (en) * 1990-09-17 1992-12-08 General Electric Company Preparation of epoxysilicon compounds using rhodium catalysts
US5132443A (en) * 1990-10-02 1992-07-21 General Electric Company Aminofunctional silicone compositions and methods of use
DE4123423A1 (de) * 1991-07-15 1993-01-21 Wacker Chemie Gmbh Alkenylgruppen aufweisende siloxancopolymere, deren herstellung und verwendung
US5276123A (en) * 1992-09-03 1994-01-04 Dow Corning Corporation Alkoxy endblocked polydiorganosiloxane and room temperature vulcanizable silicone elastomers made therefrom
DE4233021A1 (de) * 1992-10-01 1994-04-07 Huels Chemische Werke Ag Organosilanpolykondensate

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2012136587A (ja) * 2010-12-24 2012-07-19 Dow Corning Toray Co Ltd ポリシロキサン−ヒドロカルビレンアミノヒドロカルビレンマルチブロックコポリマー及びその製造方法
JP2012136588A (ja) * 2010-12-24 2012-07-19 Dow Corning Toray Co Ltd ポリシロキサン−ｎ，ｎ−ジヒドロカルビレン糖変性マルチブロックコポリマー及びその製造方法
WO2025013696A1 (ja) * 2023-07-07 2025-01-16 信越化学工業株式会社 分子鎖中に第３級アミノ基または第４級アンモニウムカチオン部位を有する両末端（メタ）アクリル変性シリコーンマクロマーおよびその製造方法
WO2025013698A1 (ja) * 2023-07-07 2025-01-16 信越化学工業株式会社 分子鎖中に第３級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
WO2025013697A1 (ja) * 2023-07-07 2025-01-16 信越化学工業株式会社 分子鎖中に第３級アミノ基を有するオルガノポリシロキサンおよびその製造方法
WO2025126719A1 (ja) * 2023-12-14 2025-06-19 信越化学工業株式会社 ジイン含有アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物を含む硬化型シリコーン組成物
WO2026053737A1 (ja) * 2024-09-04 2026-03-12 信越化学工業株式会社 ジイン含有アミノ変性オルガノポリシロキサン化合物を含む２液硬化型シリコーン組成物及びその硬化物

Also Published As

Publication number Publication date
CA2211568C (en) 2002-04-09
EP0831111A1 (de) 1998-03-25
ATE179732T1 (de) 1999-05-15
DE59700153D1 (de) 1999-06-10
ES2132991T3 (es) 1999-08-16
CA2211568A1 (en) 1998-03-18
EP0831111B1 (de) 1999-05-06
JP3187350B2 (ja) 2001-07-11
US5840951A (en) 1998-11-24
DE19638125A1 (de) 1998-03-19

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP3187350B2 (ja) アミノ基を有する有機珪素化合物及びその製造方法
US3355424A (en) Method for the preparation of aminoalkylsiloxane copolymers
CN102352040B (zh) 有机硅化合物的制备方法
US6127502A (en) Polyorganosiloxanes having at least one organofunctional group with multiple hydrolyzable groups
US5015700A (en) Anhydride-functional organo/(poly)siloxanes, a process for preparing the same and uses thereof
US6197914B1 (en) Method for preparing polyorganosiloxane resins that contain mono-and tetrafunctional units
US20040029981A1 (en) Aqueous compositions
CN102209744A (zh) 新型的带有烷氧基甲硅烷基的聚醚-硅氧烷及其制备方法
JPH05320346A (ja) アルケニルオキシ基を有するシロキサンコポリマー、その製法、これを含有する光架橋可能なオルガノポリシロキサンの組成物及び光架橋可能な被覆物の製法
US4311821A (en) Process for the preparation of crosslinked organopoly-siloxanes and their use as active ingredient of abhesive coating materials for two-dimensional carriers
EP0377447A2 (en) Polysiloxane-polyamide block copolymers
KR970707238A (ko) 작용성화 폴리오르가노실록산 및 그의 제법(functionalised polyorganosiloxanes and one method for preparing same)
JPH06172536A (ja) 室温硬化性シリコーンシーラント及びその製造方法
JP2000186150A (ja) オルガノ珪素化合物、その製造法及びその使用
JPH10168196A (ja) イオン性有機ケイ素化合物及びその製法
US5132385A (en) One part heat curable organopolysiloxane compositions
EP1776413B1 (en) Process of stabilising siloxane polymers
US5998650A (en) Organosilicon compounds with amino-alkylene oxide functional groups and their preparation and use
JP2761931B2 (ja) オルガノポリシロキサン及びその製造方法
JPH1129641A (ja) アクリレート（メタクリレート）基及びオキシアルキレン基を有する有機珪素化合物及びその製造方法
US5041594A (en) Process for preparing organo(poly)siloxanes having Si-linked, conjugated dienyl groups
JP2680284B2 (ja) フラニル基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物を製造する方法、光によって架橋可能な組成物、および被覆を製造する方法
JP2986763B2 (ja) トリアジン基を有するオルガノ珪素化合物、該化合物の製造法、該化合物の平衡化方法、および繊維織物および皮革を処理するための方法
JPH0721056B2 (ja) アルケニル基を有する有機珪素化合物、その製法、該化合物を含有する組成物及び該組成物で得られた撥粘着性物質被覆
EP0470753B1 (en) Alkoxy-functional organopolysiloxanes and processes for preparing them

Legal Events

Date Code Title Description
LAPS Cancellation because of no payment of annual fees