JPH10101835A - 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法 - Google Patents
改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法Info
- Publication number
- JPH10101835A JPH10101835A JP26302496A JP26302496A JPH10101835A JP H10101835 A JPH10101835 A JP H10101835A JP 26302496 A JP26302496 A JP 26302496A JP 26302496 A JP26302496 A JP 26302496A JP H10101835 A JPH10101835 A JP H10101835A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polypropylene resin
- foam
- resin composition
- modified polypropylene
- monomer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 発泡性の改良された改質ポリプロピレン系樹
脂組成物からなり、独立気泡率が高く、外観美麗かつ緩
衝性に優れた低密度の発泡体を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂とラジカル発生剤
とを押出機中で芳香族ビニル単量体、イソプレン単量体
および1,3−ブタジエン単量体から選ばれる少なくと
も1種の単量体の圧入下に溶融混練して改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物をえ、これに蒸発型発泡剤を含浸させ
たのち溶融押出する。
脂組成物からなり、独立気泡率が高く、外観美麗かつ緩
衝性に優れた低密度の発泡体を提供する。 【解決手段】 ポリプロピレン系樹脂とラジカル発生剤
とを押出機中で芳香族ビニル単量体、イソプレン単量体
および1,3−ブタジエン単量体から選ばれる少なくと
も1種の単量体の圧入下に溶融混練して改質ポリプロピ
レン系樹脂組成物をえ、これに蒸発型発泡剤を含浸させ
たのち溶融押出する。
Description
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、改質ポリプロピレ
ン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法に関
する。さらに詳しくは、たとえば建築物の壁、間仕切り
などの構造材、高荷重の精密機器の包装材などの緩衝材
などとして好適に使用しうる改質ポリプロピレン系樹脂
組成物からなる発泡体およびその製造方法に関する。
ン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法に関
する。さらに詳しくは、たとえば建築物の壁、間仕切り
などの構造材、高荷重の精密機器の包装材などの緩衝材
などとして好適に使用しうる改質ポリプロピレン系樹脂
組成物からなる発泡体およびその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】熱可塑性樹脂からなる発泡体は、一般に
軽量で断熱特性やエネルギー吸収特性が良好であること
から、断熱材、緩衝材、包装材料、食品容器などに幅広
く利用されている。なかでも、ポリプロピレン系樹脂を
用いた発泡体は、エネルギー吸収特性や断熱性、耐薬品
性に優れる特徴を有するため、高い緩衝特性が求められ
る緩衝包装材料や、高温で使用される断熱材料などとし
て特に有用である。
軽量で断熱特性やエネルギー吸収特性が良好であること
から、断熱材、緩衝材、包装材料、食品容器などに幅広
く利用されている。なかでも、ポリプロピレン系樹脂を
用いた発泡体は、エネルギー吸収特性や断熱性、耐薬品
性に優れる特徴を有するため、高い緩衝特性が求められ
る緩衝包装材料や、高温で使用される断熱材料などとし
て特に有用である。
【0003】しかしながら、ポリプロピレン系樹脂は結
晶性樹脂であるため、その溶融粘度は溶融時に急激に低
下する。したがって、該ポリプロピレン系樹脂を発泡素
材として用いるばあいには、該ポリプロピレン系樹脂の
溶融粘度をいかにして適正に調整するかが、良好な発泡
体を作製するうえで重要なポイントとなっている。
晶性樹脂であるため、その溶融粘度は溶融時に急激に低
下する。したがって、該ポリプロピレン系樹脂を発泡素
材として用いるばあいには、該ポリプロピレン系樹脂の
溶融粘度をいかにして適正に調整するかが、良好な発泡
体を作製するうえで重要なポイントとなっている。
【0004】たとえばポリプロピレン系樹脂の押出発泡
法においては、結晶性ポリプロピレンの結晶を完全溶融
状態とする必要があるので、発泡に適正な粘度を維持さ
せることができない。もし、ポリプロピレン系樹脂を完
全溶融状態で押出発泡させたなら、発泡成長過程で気泡
が破れてしまい、収縮が大きくなって外観美麗な独立気
泡を有する発泡体を製造することができない。
法においては、結晶性ポリプロピレンの結晶を完全溶融
状態とする必要があるので、発泡に適正な粘度を維持さ
せることができない。もし、ポリプロピレン系樹脂を完
全溶融状態で押出発泡させたなら、発泡成長過程で気泡
が破れてしまい、収縮が大きくなって外観美麗な独立気
泡を有する発泡体を製造することができない。
【0005】ポリプロピレン系樹脂の発泡性を改良する
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に架橋助剤
を添加してポリマー分子を架橋させる方法(特公昭45
−40420号公報)やポリプロピレン系樹脂を電子線
照射することによりポリマー分子を架橋させる方法(特
公昭42−26953号公報)などがあげられるが、こ
れらの方法によっても、発泡性の改良は充分ではない。
方法として、たとえばポリプロピレン系樹脂に架橋助剤
を添加してポリマー分子を架橋させる方法(特公昭45
−40420号公報)やポリプロピレン系樹脂を電子線
照射することによりポリマー分子を架橋させる方法(特
公昭42−26953号公報)などがあげられるが、こ
れらの方法によっても、発泡性の改良は充分ではない。
【0006】また特公昭48−4859号公報には、ポ
リエチレン、パーオキサイド系ラジカル重合開始剤、ス
チレン系モノマーおよび発泡剤を押出機内で混練し、反
応させつつ押し出して発泡体を製造する方法が開示され
ているが、ポリプロピレン系樹脂については、全く開示
されていない。
リエチレン、パーオキサイド系ラジカル重合開始剤、ス
チレン系モノマーおよび発泡剤を押出機内で混練し、反
応させつつ押し出して発泡体を製造する方法が開示され
ているが、ポリプロピレン系樹脂については、全く開示
されていない。
【0007】このように、ポリプロピレン系樹脂の発泡
性を改良し、独立気泡率の高い低密度の発泡体を製造す
る方法が未だ見出されていないのが現状である。
性を改良し、独立気泡率の高い低密度の発泡体を製造す
る方法が未だ見出されていないのが現状である。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、発泡
性の改良された改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
り、独立気泡率が高く、外観美麗かつ緩衝性に優れた低
密度の発泡体およびその製造方法を提供しようとするも
のである。
性の改良された改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
り、独立気泡率が高く、外観美麗かつ緩衝性に優れた低
密度の発泡体およびその製造方法を提供しようとするも
のである。
【0009】
【課題を解決するための手段】本発明は、ポリプロピレ
ン系樹脂とラジカル発生剤とを押出機中で芳香族ビニル
単量体、イソプレン単量体および1,3−ブタジエン単
量体から選ばれる少なくとも1種の単量体の圧入下で溶
融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂からなる
発泡体に関する。
ン系樹脂とラジカル発生剤とを押出機中で芳香族ビニル
単量体、イソプレン単量体および1,3−ブタジエン単
量体から選ばれる少なくとも1種の単量体の圧入下で溶
融混練してえられる改質ポリプロピレン系樹脂からなる
発泡体に関する。
【0010】さらに該改質ポリプロピレン系樹脂組成物
に蒸発型発泡剤を含浸せしめ、該改質ポリプロピレン系
樹脂組成物を溶融状態で低圧領域に押出し発泡させるこ
とを特徴とする改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る発泡体の製造方法に関する。
に蒸発型発泡剤を含浸せしめ、該改質ポリプロピレン系
樹脂組成物を溶融状態で低圧領域に押出し発泡させるこ
とを特徴とする改質ポリプロピレン系樹脂組成物からな
る発泡体の製造方法に関する。
【0011】
【発明の実施の形態】前記ポリプロピレン系樹脂として
は、ポリプロピレン単独重合体、ブロック共重合体およ
びランダム共重合体のいずれであってもよい。これらの
なかでは、とくにプロピレンを75重量%以上含有する
プロピレン系共重合体およびプロピレン単独重合体が好
ましい。ポリプロピレン系共重合体における共重合可能
な単量体としては、エチレンのほか1−ブテン、イソブ
テン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル
−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセ
ン、1−オクテン、1−デセンなどの炭素数が4〜12
のα−オレフィン;シクロペンテン、ノルボルネンなど
の環状オレフィンなどがあげられる。
は、ポリプロピレン単独重合体、ブロック共重合体およ
びランダム共重合体のいずれであってもよい。これらの
なかでは、とくにプロピレンを75重量%以上含有する
プロピレン系共重合体およびプロピレン単独重合体が好
ましい。ポリプロピレン系共重合体における共重合可能
な単量体としては、エチレンのほか1−ブテン、イソブ
テン、1−ペンテン、3−メチル−1−ブテン、1−ヘ
キセン、4−メチル−1−ペンテン、3,4−ジメチル
−1−ブテン、1−ヘプテン、3−メチル−1−ヘキセ
ン、1−オクテン、1−デセンなどの炭素数が4〜12
のα−オレフィン;シクロペンテン、ノルボルネンなど
の環状オレフィンなどがあげられる。
【0012】前記ポリプロピレン系樹脂のメルトフロー
インデックス(MI。JIS K7210に準じ、23
0℃、2.16kgの荷重で測定)は、加工性の点から
0.2g/10分以上であることが好ましく、またポリ
プロピレン系樹脂組成物の粘度を、発泡に適した程度に
溶融時に維持させる点から20g/10分以下、なかん
ずく10g/10分以下が好ましい。
インデックス(MI。JIS K7210に準じ、23
0℃、2.16kgの荷重で測定)は、加工性の点から
0.2g/10分以上であることが好ましく、またポリ
プロピレン系樹脂組成物の粘度を、発泡に適した程度に
溶融時に維持させる点から20g/10分以下、なかん
ずく10g/10分以下が好ましい。
【0013】前記ポリプロピレン系樹脂には必要に応じ
て、他の樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわない範
囲で添加してもよい。前記他の樹脂またはゴムとして
は、たとえばポリエチレン;ポリブテン−1、ポリイソ
ブテン、ポリペンテン−1、ポリメチルペンテン−1な
どのα−オレフィン重合体;プロピレン含有量が85重
量%未満のエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/
ブテン−1共重合体、プロピレン含有量が85重量%未
満のプロピレン/ブテン−1共重合体などのエチレンま
たはα−オレフィン/α−オレフィン共重合体;プロピ
レン含有量が85重量%未満のエチレン/プロピレン/
5−エチリデン2−ノルボルネン共重合体などのエチレ
ンまたはα−オレフィン/α−オレフィン/ジエン系共
重合体などがあげられる。
て、他の樹脂またはゴムを本発明の効果を損なわない範
囲で添加してもよい。前記他の樹脂またはゴムとして
は、たとえばポリエチレン;ポリブテン−1、ポリイソ
ブテン、ポリペンテン−1、ポリメチルペンテン−1な
どのα−オレフィン重合体;プロピレン含有量が85重
量%未満のエチレン/プロピレン共重合体、エチレン/
ブテン−1共重合体、プロピレン含有量が85重量%未
満のプロピレン/ブテン−1共重合体などのエチレンま
たはα−オレフィン/α−オレフィン共重合体;プロピ
レン含有量が85重量%未満のエチレン/プロピレン/
5−エチリデン2−ノルボルネン共重合体などのエチレ
ンまたはα−オレフィン/α−オレフィン/ジエン系共
重合体などがあげられる。
【0014】本発明に用いうる芳香族ビニル単量体とし
ては、たとえばスチレン;o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチ
ルスチレンなどのメチルスチレン;α−クロロスチレ
ン、β−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−ク
ロロスチレン、p−クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン;o−ブ
ロモスチレン、m−ブロモスチレン、p−ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロ
モスチレン;o−フルオロスチレン、m−フルオロスチ
レン、p−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、ト
リフルオロスチレンなどのフルオロスチレン;o−ニト
ロスチレン、m−ニトロスチレン、p−ニトロスチレ
ン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニト
ロスチレン;o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシ
スチレン、p−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチ
レン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノー
ル;o−ジビニルベンゼン、m−ジビニルベンゼン、p
−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン;o−ジイ
ソプロペニルベンゼン、m−ジイソプロペニルベンゼ
ン、p−ジイソプロペニルベンゼンなどのイソプロペニ
ルスチレンなどの1種または2種以上があげられる。こ
れらのうちスチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレンなどのメチルスチレン、ジビニルベンゼンまた
はジビニルベンゼン異性体混合物が安価であるという点
で好ましい。
ては、たとえばスチレン;o−メチルスチレン、m−メ
チルスチレン、p−メチルスチレン、α−メチルスチレ
ン、β−メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチ
ルスチレンなどのメチルスチレン;α−クロロスチレ
ン、β−クロロスチレン、o−クロロスチレン、m−ク
ロロスチレン、p−クロロスチレン、ジクロロスチレ
ン、トリクロロスチレンなどのクロロスチレン;o−ブ
ロモスチレン、m−ブロモスチレン、p−ブロモスチレ
ン、ジブロモスチレン、トリブロモスチレンなどのブロ
モスチレン;o−フルオロスチレン、m−フルオロスチ
レン、p−フルオロスチレン、ジフルオロスチレン、ト
リフルオロスチレンなどのフルオロスチレン;o−ニト
ロスチレン、m−ニトロスチレン、p−ニトロスチレ
ン、ジニトロスチレン、トリニトロスチレンなどのニト
ロスチレン;o−ヒドロキシスチレン、m−ヒドロキシ
スチレン、p−ヒドロキシスチレン、ジヒドロキシスチ
レン、トリヒドロキシスチレンなどのビニルフェノー
ル;o−ジビニルベンゼン、m−ジビニルベンゼン、p
−ジビニルベンゼンなどのジビニルベンゼン;o−ジイ
ソプロペニルベンゼン、m−ジイソプロペニルベンゼ
ン、p−ジイソプロペニルベンゼンなどのイソプロペニ
ルスチレンなどの1種または2種以上があげられる。こ
れらのうちスチレン、α−メチルスチレン、p−メチル
スチレンなどのメチルスチレン、ジビニルベンゼンまた
はジビニルベンゼン異性体混合物が安価であるという点
で好ましい。
【0015】前記ラジカル発生剤としては、一般に過酸
化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明にお
いては、ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子に対し、
水素引き抜き能を有するラジカル発生剤の存在が必要で
ある。
化物またはアゾ化合物などがあげられるが、本発明にお
いては、ポリプロピレン系樹脂のポリマー分子に対し、
水素引き抜き能を有するラジカル発生剤の存在が必要で
ある。
【0016】このラジカル発生剤としては、一般に過酸
化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メチル
エチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテート
パーオキサイドなどのケトンパーオキサイド;1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール;パ
ーメタンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド;ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α′−ビス(t−
ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−
ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキ
サイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイ
ド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキ
サイド;ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオ
キシジカーボネート、ジ(2−メトキシブチル)パーオ
キシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート;
t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキ
シイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、
t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサ
ノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、
t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパ
ーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなど
の有機過酸化物があげられる。これらのうち、とくに水
素引き抜き能が高いものが好ましく、たとえば1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール;ジ
クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α′−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパー
オキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシル
パーオキサイド;t−ブチルパーオキシオクテート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−
トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオ
キシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオ
キシエステルなどの1種または2種以上があげられる。
化物、アゾ化合物などがあげられ、具体的には、メチル
エチルケトンパーオキサイド、メチルアセトアセテート
パーオキサイドなどのケトンパーオキサイド;1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール;パ
ーメタンハイドロパーオキサイド、1,1,3,3−テ
トラメチルブチルハイドロパーオキサイド、ジイソプロ
ピルベンゼンハイドロパーオキサイド、クメンハイドロ
パーオキサイドなどのハイドロパーオキサイド;ジクミ
ルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t
−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α′−ビス(t−
ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン、t−
ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキ
サイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパ
ーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパーオキサイ
ド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシルパーオキ
サイド;ジ(3−メチル−3−メトキシブチル)パーオ
キシジカーボネート、ジ(2−メトキシブチル)パーオ
キシジカーボネートなどのパーオキシジカーボネート;
t−ブチルパーオキシオクテート、t−ブチルパーオキ
シイソブチレート、t−ブチルパーオキシラウレート、
t−ブチルパーオキシ−3,5,5−トリメチルヘキサ
ノエート、t−ブチルパーオキシイソプロピルカーボネ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパー
オキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオキシアセテート、
t−ブチルパーオキシベンゾエート、ジ−t−ブチルパ
ーオキシイソフタレートなどのパーオキシエステルなど
の有機過酸化物があげられる。これらのうち、とくに水
素引き抜き能が高いものが好ましく、たとえば1,1−
ビス(t−ブチルパーオキシ)−3,3,5−トリメチ
ルシクロヘキサン、1,1−ビス(t−ブチルパーオキ
シ)シクロヘキサン、n−ブチル−4,4−ビス(t−
ブチルパーオキシ)バレレート、2,2−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)ブタンなどのパーオキシケタール;ジ
クミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、α,α′−ビス
(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼ
ン、t−ブチルクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−
ブチルパーオキシ)ヘキシン−3などのジアルキルパー
オキサイド;ベンゾイルパーオキサイドなどのジアシル
パーオキサイド;t−ブチルパーオキシオクテート、t
−ブチルパーオキシイソブチレート、t−ブチルパーオ
キシラウレート、t−ブチルパーオキシ−3,5,5−
トリメチルヘキサノエート、t−ブチルパーオキシイソ
プロピルカーボネート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、t−ブチルパーオ
キシアセテート、t−ブチルパーオキシベンゾエート、
ジ−t−ブチルパーオキシイソフタレートなどのパーオ
キシエステルなどの1種または2種以上があげられる。
【0017】前記芳香族ビニル単量体、イソプレン単量
体および1,3−ブタジエン単量体は単独でも組み合せ
て使用してもよい。組み合せるばあいその使用比率は任
意である。この単量体(または単量体混合物)の配合量
としては、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、
0.1〜50重量部が好ましい。さらに樹脂同士の相溶
性の観点から0.1〜30重量部が好ましい。
体および1,3−ブタジエン単量体は単独でも組み合せ
て使用してもよい。組み合せるばあいその使用比率は任
意である。この単量体(または単量体混合物)の配合量
としては、ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し、
0.1〜50重量部が好ましい。さらに樹脂同士の相溶
性の観点から0.1〜30重量部が好ましい。
【0018】ラジカル発生剤の添加量は、改質ポリプロ
ピレン系樹脂の溶融粘度を適正化し、かつ経済的である
という点からポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
0.05〜10重量部が好ましい。
ピレン系樹脂の溶融粘度を適正化し、かつ経済的である
という点からポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
0.05〜10重量部が好ましい。
【0019】該改質ポリプロピレン系樹脂組成物には、
必要に応じて、気泡核形成剤(造核剤)をはじめ、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤および収縮防
止剤などの添加剤を、本発明の目的が阻害されない範囲
で添加してもよい。
必要に応じて、気泡核形成剤(造核剤)をはじめ、紫外
線吸収剤、酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤および収縮防
止剤などの添加剤を、本発明の目的が阻害されない範囲
で添加してもよい。
【0020】気泡核形成剤は、通常用いられるものであ
ればよい。該気泡核形成剤の具体例としては、たとえば
タルク、シリカなどの無機粉末;ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウムのような有機微粉末;クエン酸と
炭酸水素ナトリウムの混合物の加熱によりガスを発生す
る微粉末などがあげられる。
ればよい。該気泡核形成剤の具体例としては、たとえば
タルク、シリカなどの無機粉末;ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸カルシウムのような有機微粉末;クエン酸と
炭酸水素ナトリウムの混合物の加熱によりガスを発生す
る微粉末などがあげられる。
【0021】本発明において改質ポリプロピレン系樹脂
組成物は、前記したように、ポリプロピレン系樹脂とラ
ジカル発生剤と必要に応じて前記添加剤とからなる混合
物をラジカル発生剤の分解温度以上、通常130〜40
0℃、好ましくは150〜250℃の範囲で選定された
温度で押出機内にて溶融混練し、これに芳香族ビニル単
量体、イソプレン単量体および1,3−ブタジエン単量
体から選ばれる少なくとも1種の単量体を圧入し、溶融
混練しつつ押出すことによりえられる。溶融混練時間は
1〜60分間が適当である。前記単量体は通常使用され
る定量ポンプで押出機中に圧入される。定量ポンプとし
ては、たとえばプランジャー型ポンプ、ダイヤフラム型
ポンプ、渦巻き型ポンプなどがあげられる。これらのう
ち特に脈動の小さいものが定量性が高いことからより好
ましい。
組成物は、前記したように、ポリプロピレン系樹脂とラ
ジカル発生剤と必要に応じて前記添加剤とからなる混合
物をラジカル発生剤の分解温度以上、通常130〜40
0℃、好ましくは150〜250℃の範囲で選定された
温度で押出機内にて溶融混練し、これに芳香族ビニル単
量体、イソプレン単量体および1,3−ブタジエン単量
体から選ばれる少なくとも1種の単量体を圧入し、溶融
混練しつつ押出すことによりえられる。溶融混練時間は
1〜60分間が適当である。前記単量体は通常使用され
る定量ポンプで押出機中に圧入される。定量ポンプとし
ては、たとえばプランジャー型ポンプ、ダイヤフラム型
ポンプ、渦巻き型ポンプなどがあげられる。これらのう
ち特に脈動の小さいものが定量性が高いことからより好
ましい。
【0022】押出機としては、単軸押出機、二軸押出機
などがあげられる。とくにポリマー同士を混練するのに
剪断力が大きい二軸押出機がより好ましい。
などがあげられる。とくにポリマー同士を混練するのに
剪断力が大きい二軸押出機がより好ましい。
【0023】ついで該改質ポリプロピレン系樹脂組成物
に蒸発型発泡剤を含浸せしめ、該改質ポリプロピレン系
樹脂組成物の温度を発泡に適した温度に調整したのち、
溶融状態で低圧領域に押出し発泡させることにより独立
気泡率の高い外観美麗かつ低密度のポリプロピレン系樹
脂発泡体を製造することができる。
に蒸発型発泡剤を含浸せしめ、該改質ポリプロピレン系
樹脂組成物の温度を発泡に適した温度に調整したのち、
溶融状態で低圧領域に押出し発泡させることにより独立
気泡率の高い外観美麗かつ低密度のポリプロピレン系樹
脂発泡体を製造することができる。
【0024】発泡に適した温度は用いられる発泡剤およ
び混練条件によって異なるが、通常80〜200℃の範
囲、好ましくは100〜200℃の範囲の中で選定す
る。
び混練条件によって異なるが、通常80〜200℃の範
囲、好ましくは100〜200℃の範囲の中で選定す
る。
【0025】改質ポリプロピレン系樹脂組成物に蒸発型
発泡剤を含浸せしめ、押出発泡させる方法としては、改
質ポリプロピレン系樹脂に蒸発型発泡剤を別途もしくは
通常使われる押出機中で含浸させてえられる発泡剤含浸
樹脂を押出機内で溶融状態とし押出機外に吐出すること
により発泡させる方法、または前記の方法で改質したポ
リプロピレン系樹脂に押出機中にて引き続き発泡剤を含
浸せしめ押出機外へ吐出することにより発泡させる方法
がある。さらに、前記工程を1工程で行なえる、つまり
各樹脂と単量体をラジカル発生剤とともに溶融混練する
ことにより改質ポリプロピレン系樹脂とする工程と蒸発
型発泡剤を含浸せしめ発泡させる工程を同時に行なうこ
とのできる押出機(たとえばタンデム型押出機など)を
使用して押出機外に吐出することにより発泡体を製造し
てもよい。
発泡剤を含浸せしめ、押出発泡させる方法としては、改
質ポリプロピレン系樹脂に蒸発型発泡剤を別途もしくは
通常使われる押出機中で含浸させてえられる発泡剤含浸
樹脂を押出機内で溶融状態とし押出機外に吐出すること
により発泡させる方法、または前記の方法で改質したポ
リプロピレン系樹脂に押出機中にて引き続き発泡剤を含
浸せしめ押出機外へ吐出することにより発泡させる方法
がある。さらに、前記工程を1工程で行なえる、つまり
各樹脂と単量体をラジカル発生剤とともに溶融混練する
ことにより改質ポリプロピレン系樹脂とする工程と蒸発
型発泡剤を含浸せしめ発泡させる工程を同時に行なうこ
とのできる押出機(たとえばタンデム型押出機など)を
使用して押出機外に吐出することにより発泡体を製造し
てもよい。
【0026】蒸発型発泡剤の代表例としては、たとえば
n−プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタ
ン、イソペンタン、ネオペンタン、n−ヘキサン、イソ
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類;シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素類;クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
クロロメタン、ジクロロメタン、クロロエタン、ジクロ
ロトリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジフル
オロエタン、ペンタフルオロエタン、トリフルオロエタ
ン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフ
ルオロエタン、クロロペンタフルオロエタン、パーフル
オロシクロブタンなどのハロゲン化炭化水素類;二酸化
炭素、窒素、空気などの無機ガス;水などがあげられ、
単独または2種以上を混合して用いることができる。
n−プロパン、n−ブタン、イソブタン、n−ペンタ
ン、イソペンタン、ネオペンタン、n−ヘキサン、イソ
ヘキサン、ヘプタンなどの脂肪族炭化水素類;シクロブ
タン、シクロペンタン、シクロヘキサンなどの脂環式炭
化水素類;クロロジフルオロメタン、ジフルオロメタ
ン、トリフルオロメタン、トリクロロフルオロメタン、
ジクロロフルオロメタン、ジクロロジフルオロメタン、
クロロメタン、ジクロロメタン、クロロエタン、ジクロ
ロトリフルオロエタン、テトラフルオロエタン、ジフル
オロエタン、ペンタフルオロエタン、トリフルオロエタ
ン、トリクロロトリフルオロエタン、ジクロロテトラフ
ルオロエタン、クロロペンタフルオロエタン、パーフル
オロシクロブタンなどのハロゲン化炭化水素類;二酸化
炭素、窒素、空気などの無機ガス;水などがあげられ、
単独または2種以上を混合して用いることができる。
【0027】蒸発型発泡剤の使用量には、とくに限定が
なく、えられる発泡体の所望の発泡倍率に応じて適宜調
整すればよい。通常、蒸発型発泡剤の使用量は、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物100重量部に対して5〜50重
量部程度である。
なく、えられる発泡体の所望の発泡倍率に応じて適宜調
整すればよい。通常、蒸発型発泡剤の使用量は、ポリプ
ロピレン系樹脂組成物100重量部に対して5〜50重
量部程度である。
【0028】本発明における発泡体は軽量、外観美麗か
つ触感に優れた高い独立気泡率を有する発泡体であり、
包装材料、緩衝材料、断熱材料、その他の用途で有用な
ものである。
つ触感に優れた高い独立気泡率を有する発泡体であり、
包装材料、緩衝材料、断熱材料、その他の用途で有用な
ものである。
【0029】本発明によりえられる発泡体の形状はどの
ようなものでも本発明の効果が発揮できる。たとえばシ
ート状、ブロック状、ボード状、棒状、パイプ状、ビー
ズ状の発泡体とすることができる。これらはさらに二次
成形し所望の形状に加工することもできる。
ようなものでも本発明の効果が発揮できる。たとえばシ
ート状、ブロック状、ボード状、棒状、パイプ状、ビー
ズ状の発泡体とすることができる。これらはさらに二次
成形し所望の形状に加工することもできる。
【0030】
【実施例】つぎに本発明を実施例に基づきさらに詳細に
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。なお、以下の実施例および比較例で測定
した物性の各測定方法はつぎのとおりである。
説明するが、本発明はこれらの実施例のみに限定される
ものではない。なお、以下の実施例および比較例で測定
した物性の各測定方法はつぎのとおりである。
【0031】(1)押出安定性 ○・・・押出した樹脂に不均一さがなく、押出機ホッパ
ー口に投入した樹脂に対し改質樹脂が95%以上の収率
でえられる。 ×・・・押出機ホッパー口に投入した樹脂に対し改質樹
脂が95%以上の収率に達しない。
ー口に投入した樹脂に対し改質樹脂が95%以上の収率
でえられる。 ×・・・押出機ホッパー口に投入した樹脂に対し改質樹
脂が95%以上の収率に達しない。
【0032】(2)独立気泡率の測定 ASTM D−2856に記載の方法に準じエアピクノ
メータにより測定した。
メータにより測定した。
【0033】(3)発泡体密度の測定 JIS−K6767に準じ測定した。
【0034】(4)外観 発泡体の外観は目視によりつぎの規準に従い判断した。 ○・・・発泡体表面の収縮およびささくれが5%以下 ×・・・発泡体表面の収縮およびささくれが40%以上
【0035】実施例1 プロピレン単独重合体(三井石油化学(株)製のハイポ
ールB200:MI=0.5g/10分)100重量
部、ラジカル発生剤としてα,α′−ビス(t−ブチル
パーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン(日本油脂
(株)製のパーブチルP:1分間半減期温度175℃)
1重量部、安定剤(チバガイギー社製のイルガノックス
B225)0.2重量部、ブレンドオイル(越谷化成
(株)製のスーパーイーズ)0.05重量部からなる配
合物をスーパーフロータで撹拌混合した。該混合物を計
量フィーダーを使用して30kg/hrとなるように4
4mm二軸押出機(L/D=38)ホッパー口に投入
し、スチレンが3kg/hrとなるように付属の液送ポ
ンプ(日機装(株)製のダイアフラム:型式C22X−
08F−14D1D、吐出圧力50kgf/cm2)を
使用して押出機シリンダー中途からスチレン10重量部
を圧入した。スチレン圧入前を180℃、圧入後を20
0℃に設定して回転数100rpmで該混合物を押出
し、改質ポリプロピレン系樹脂を作製した。該改質ポリ
プロピレン系樹脂100重量部に対しブレンドオイル
0.05重量部および気泡核成形剤として重曹−クエン
酸0.1重量部を加えスーパーフロータで混合した。つ
いで40mm−50mmφタンデム型押出機に供給し、
第1段押出機(40mmφ)中にて200℃で溶融させ
たのち、発泡剤としてイソリッチブタン(n/i=15
/85)を該改質ポリプロピレン系樹脂100重量部に
対し10重量部圧入混合し、第2段押出機(50mm
φ)で樹脂温度150℃まで冷却し円筒ダイ(6mmφ
×25mm)より大気圧下に吐出して丸棒状の発泡体を
えた。
ールB200:MI=0.5g/10分)100重量
部、ラジカル発生剤としてα,α′−ビス(t−ブチル
パーオキシ−m−イソプロピル)ベンゼン(日本油脂
(株)製のパーブチルP:1分間半減期温度175℃)
1重量部、安定剤(チバガイギー社製のイルガノックス
B225)0.2重量部、ブレンドオイル(越谷化成
(株)製のスーパーイーズ)0.05重量部からなる配
合物をスーパーフロータで撹拌混合した。該混合物を計
量フィーダーを使用して30kg/hrとなるように4
4mm二軸押出機(L/D=38)ホッパー口に投入
し、スチレンが3kg/hrとなるように付属の液送ポ
ンプ(日機装(株)製のダイアフラム:型式C22X−
08F−14D1D、吐出圧力50kgf/cm2)を
使用して押出機シリンダー中途からスチレン10重量部
を圧入した。スチレン圧入前を180℃、圧入後を20
0℃に設定して回転数100rpmで該混合物を押出
し、改質ポリプロピレン系樹脂を作製した。該改質ポリ
プロピレン系樹脂100重量部に対しブレンドオイル
0.05重量部および気泡核成形剤として重曹−クエン
酸0.1重量部を加えスーパーフロータで混合した。つ
いで40mm−50mmφタンデム型押出機に供給し、
第1段押出機(40mmφ)中にて200℃で溶融させ
たのち、発泡剤としてイソリッチブタン(n/i=15
/85)を該改質ポリプロピレン系樹脂100重量部に
対し10重量部圧入混合し、第2段押出機(50mm
φ)で樹脂温度150℃まで冷却し円筒ダイ(6mmφ
×25mm)より大気圧下に吐出して丸棒状の発泡体を
えた。
【0036】実施例2 実施例1でスチレンをイソプレンに変更したほかは実施
例1と同様に改質ポリプロピレン系樹脂組成物をえ、同
実施例に従って丸棒状の発泡体をえた。
例1と同様に改質ポリプロピレン系樹脂組成物をえ、同
実施例に従って丸棒状の発泡体をえた。
【0037】実施例3 実施例1でスチレンを1,3−ブタジエンに変更したほ
かは実施例1と同様に改質ポリプロピレン系樹脂組成物
をえ、同実施例に従って丸棒状の発泡体をえた。
かは実施例1と同様に改質ポリプロピレン系樹脂組成物
をえ、同実施例に従って丸棒状の発泡体をえた。
【0038】比較例1 プロピレン単独重合体(三井石油化学(株)製のハイポ
ールB200)100重量部、ラジカル発生剤として
α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロ
ピル)ベンゼン(日本油脂(株)製:パーブチルP)1
重量部、安定剤(チバガイギー社製のイルガノックスB
225)0.2重量部、スチレン10重量部からなる配
合物をスーパーフロータで撹拌混合した。該混合物を計
量フィーダーを使用して30kg/hrとなるように4
4mm二軸押出機(L/D=38)ホッパー口に投入し
押出温度200℃、回転数100rpmで混合物を押出
し改質ポリプロピレン系樹脂を製造した。該改質ポリプ
ロピレン系樹脂100重量部に対しブレンドオイル0.
05重量部および発泡核剤として重曹−クエン酸0.1
重量部を用いてスーパーフロータで混合した。ついで4
0mm−50mmφタンデム型押出機に供給し、第1段
押出機(40mmφ)中にて200℃で溶融させたの
ち、発泡剤としてイソリッチブタン(n/i=15/8
5)を該改質ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
10重量部圧入混合し、第2段押出機(50mmφ)で
樹脂温150℃まで冷却し円筒ダイ(6mmφ×25m
m)より大気圧下に放出して丸棒状の発泡体をえた。
ールB200)100重量部、ラジカル発生剤として
α,α´−ビス(t−ブチルパーオキシ−m−イソプロ
ピル)ベンゼン(日本油脂(株)製:パーブチルP)1
重量部、安定剤(チバガイギー社製のイルガノックスB
225)0.2重量部、スチレン10重量部からなる配
合物をスーパーフロータで撹拌混合した。該混合物を計
量フィーダーを使用して30kg/hrとなるように4
4mm二軸押出機(L/D=38)ホッパー口に投入し
押出温度200℃、回転数100rpmで混合物を押出
し改質ポリプロピレン系樹脂を製造した。該改質ポリプ
ロピレン系樹脂100重量部に対しブレンドオイル0.
05重量部および発泡核剤として重曹−クエン酸0.1
重量部を用いてスーパーフロータで混合した。ついで4
0mm−50mmφタンデム型押出機に供給し、第1段
押出機(40mmφ)中にて200℃で溶融させたの
ち、発泡剤としてイソリッチブタン(n/i=15/8
5)を該改質ポリプロピレン系樹脂100重量部に対し
10重量部圧入混合し、第2段押出機(50mmφ)で
樹脂温150℃まで冷却し円筒ダイ(6mmφ×25m
m)より大気圧下に放出して丸棒状の発泡体をえた。
【0039】比較例2 比較例1のスチレンをイソプレンに変更したほかは比較
例1と同様に改質ポリプロピレン系樹脂組成物をえ、同
比較例に従って丸棒状の発泡体をえた。
例1と同様に改質ポリプロピレン系樹脂組成物をえ、同
比較例に従って丸棒状の発泡体をえた。
【0040】比較例3 比較例1のスチレンを1,3−ブタジエンに変更したほ
かは比較例1と同様に溶融混練したが、1,3−ブタジ
エンは気体であるため充分混練できず、ポリプロピレン
系樹脂の改質はできなかった。
かは比較例1と同様に溶融混練したが、1,3−ブタジ
エンは気体であるため充分混練できず、ポリプロピレン
系樹脂の改質はできなかった。
【0041】以上の実施例1〜3および比較例1〜2に
おけるポリプロピレン系樹脂の改質工程での押出安定
性、およびえられた発泡体の密度、独立気泡率と外観を
表1に示す。
おけるポリプロピレン系樹脂の改質工程での押出安定
性、およびえられた発泡体の密度、独立気泡率と外観を
表1に示す。
【0042】
【表1】
【0043】表1から単に単量体をポリプロピレン系重
合体と混合したばあい(比較例1および2)では押出機
ホッパー口に樹脂が詰まるなど押出安定性がわるく、ま
た密度、独立気泡率、外観のいずれにも劣る発泡体しか
えられない。さらに、1,3−ブタジエンを用いた比較
例3では、前記のとおり改質自体できなかった。
合体と混合したばあい(比較例1および2)では押出機
ホッパー口に樹脂が詰まるなど押出安定性がわるく、ま
た密度、独立気泡率、外観のいずれにも劣る発泡体しか
えられない。さらに、1,3−ブタジエンを用いた比較
例3では、前記のとおり改質自体できなかった。
【0044】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、外観美麗か
つ独立気泡率の高い押出発泡体の製造が可能である。本
発明の改質ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体は、従
来の発泡体では達成しえない高い緩衝特性を備えてお
り、包装材などとして優れた緩衝性能を発揮することが
期待される新しい発泡体を提供するものである。
つ独立気泡率の高い押出発泡体の製造が可能である。本
発明の改質ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体は、従
来の発泡体では達成しえない高い緩衝特性を備えてお
り、包装材などとして優れた緩衝性能を発揮することが
期待される新しい発泡体を提供するものである。
Claims (2)
- 【請求項1】 ポリプロピレン系樹脂とラジカル発生剤
とを押出機中で芳香族ビニル単量体、イソプレン単量体
および1,3−ブタジエン単量体から選ばれる少なくと
も1種の単量体の圧入下に溶融混練してえられる改質ポ
リプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体。 - 【請求項2】 請求項1記載の改質ポリプロピレン系樹
脂組成物に蒸発型発泡剤を含浸せしめ、該改質ポリプロ
ピレン系樹脂組成物を溶融状態で低圧領域に押出し発泡
させることを特徴とする改質ポリプロピレン系樹脂組成
物からなる発泡体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26302496A JPH10101835A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP26302496A JPH10101835A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101835A true JPH10101835A (ja) | 1998-04-21 |
Family
ID=17383830
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP26302496A Pending JPH10101835A (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10101835A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100447169C (zh) * | 2006-09-27 | 2008-12-31 | 浙江大学 | 一种改性聚丙烯树脂及其制备方法 |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP26302496A patent/JPH10101835A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100447169C (zh) * | 2006-09-27 | 2008-12-31 | 浙江大学 | 一种改性聚丙烯树脂及其制备方法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6077878A (en) | Foam made from modified polypropylene resin and process for the production thereof | |
| JPH10101835A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製造方法 | |
| JP3662728B2 (ja) | ポリプロピレン系樹脂組成物および押出発泡体 | |
| JPH10101834A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体およびその製造法 | |
| JP3563518B2 (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH10316789A (ja) | ポリプロピレン系樹脂押出発泡体 | |
| JP3545562B2 (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH10195219A (ja) | ポリプロピレン系樹脂押出発泡体 | |
| JPH09309966A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体 | |
| JPH09124818A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体およびその製法 | |
| JP3634935B2 (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂発泡体およびその製法 | |
| JP3561078B2 (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH0940725A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂、その製造方法、該改質ポリプロピレン系樹脂からなる予備発泡粒子および発泡成形体 | |
| JPH09309965A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH09124827A (ja) | 改質ポリオレフィン系樹脂からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH09302127A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法 | |
| JP2002080609A (ja) | 改質ポリプロピレンの製造方法および発泡体 | |
| WO2025204566A1 (ja) | ポリプロピレン系樹脂溶融混練物、その製造方法、発泡体、及び発泡成形体 | |
| JPH09316225A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体の製法 | |
| JPH10298336A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH09316223A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる板状発泡体 | |
| JPH09316224A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂組成物からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH09143296A (ja) | 改質ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体およびその製法 | |
| JPH09123248A (ja) | ポリプロピレン系樹脂からなる発泡体の製法 | |
| JPH10237209A (ja) | ポリプロピレン系樹脂発泡体 |