JPH10101844A - 重質炭酸カルシウム充填剤及びその製造方法 - Google Patents
重質炭酸カルシウム充填剤及びその製造方法Info
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- JPH10101844A JPH10101844A JP28338596A JP28338596A JPH10101844A JP H10101844 A JPH10101844 A JP H10101844A JP 28338596 A JP28338596 A JP 28338596A JP 28338596 A JP28338596 A JP 28338596A JP H10101844 A JPH10101844 A JP H10101844A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 分散性が良く、かつ樹脂に配合する際に耐熱
性があり、低粘度の重質炭酸カルシウム充填剤を得る。 【解決手段】 ヒンダード型ポリオールエステルを０．
００５〜３重量％添加してなる重質炭酸カルシウム充填
剤。
性があり、低粘度の重質炭酸カルシウム充填剤を得る。 【解決手段】 ヒンダード型ポリオールエステルを０．
００５〜３重量％添加してなる重質炭酸カルシウム充填
剤。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は優れた耐熱性を有
し、分散性が良好で、かつ樹脂配合時の粘度が低い、特
に樹脂コンパウンドに好適な重質炭酸カルシウム充填剤
及びその製造方法に関する。
し、分散性が良好で、かつ樹脂配合時の粘度が低い、特
に樹脂コンパウンドに好適な重質炭酸カルシウム充填剤
及びその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、重質炭酸カルシウム充填剤は樹脂
コンパウンドに配合され、成形性の改善や、寸法安定
性、熱安定性の付与等、コンパウンド製品の特性の改善
や、コストダウンに利用されている。このような用途で
重質炭酸カルシウム充填剤に要求される物性は、樹脂に
分散しやすいこと、すなわち樹脂への配合後容易に粗大
粒子や凝集粒子を形成しないこと、樹脂配合時に低粘度
であることである。
コンパウンドに配合され、成形性の改善や、寸法安定
性、熱安定性の付与等、コンパウンド製品の特性の改善
や、コストダウンに利用されている。このような用途で
重質炭酸カルシウム充填剤に要求される物性は、樹脂に
分散しやすいこと、すなわち樹脂への配合後容易に粗大
粒子や凝集粒子を形成しないこと、樹脂配合時に低粘度
であることである。
【０００３】これらの要求を満たすため、脂肪酸ソルビ
タンエステルのような樹脂酸モノエステル類や、脂肪
酸、樹脂酸及びそのエステルで重質炭酸カルシウムの表
面の性質を変える表面処理を行うことにより、樹脂への
分散性を改善したり、配合粘度を低減させる方法が知ら
れている。
タンエステルのような樹脂酸モノエステル類や、脂肪
酸、樹脂酸及びそのエステルで重質炭酸カルシウムの表
面の性質を変える表面処理を行うことにより、樹脂への
分散性を改善したり、配合粘度を低減させる方法が知ら
れている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし乍ら、従来の方
法では、重質炭酸カルシウムの表面の性質を親水性から
親油性に変えることによって樹脂配合粘度の低減や分散
性についてはかなりの改善が見込めるものの、粗大粒子
の防止、低減には効果がないか、むしろ凝集粒子を形成
し、また樹脂との混練時の温度上昇にともない変質する
などの欠点があった。
法では、重質炭酸カルシウムの表面の性質を親水性から
親油性に変えることによって樹脂配合粘度の低減や分散
性についてはかなりの改善が見込めるものの、粗大粒子
の防止、低減には効果がないか、むしろ凝集粒子を形成
し、また樹脂との混練時の温度上昇にともない変質する
などの欠点があった。
【０００５】これは、（ｉ）表面処理剤と樹脂との相溶
性が不十分であることや、表面処理剤自身に耐熱性が欠
けていたり、表面処理後に常温で固まる性質を持ってい
る等表面処理剤に起因するものと、（ii）表面処理され
る重質炭酸カルシウム自体に凝集物や粗大粒子が含まれ
ていることに起因するものとがある。
性が不十分であることや、表面処理剤自身に耐熱性が欠
けていたり、表面処理後に常温で固まる性質を持ってい
る等表面処理剤に起因するものと、（ii）表面処理され
る重質炭酸カルシウム自体に凝集物や粗大粒子が含まれ
ていることに起因するものとがある。
【０００６】すなわち、後者については、重質炭酸カル
シウム充填剤は、原料石灰石を粉砕し分級等の粒度調整
をして製造されるが、この製造工程中で炭酸カルシウム
は機械壁面に付着し、その付着物は時間の経過にともな
い硬い凝集物となる。この凝集物が随時剥離して製品中
に混入したり、剥離しないまま成長した凝集物が製造機
械の運転を不安定にすることにより粗大粒子が混入する
など粒度異常を引き起こすことがある。これら凝集物や
粗大粒子も樹脂への分散不良の原因と見なされている。
シウム充填剤は、原料石灰石を粉砕し分級等の粒度調整
をして製造されるが、この製造工程中で炭酸カルシウム
は機械壁面に付着し、その付着物は時間の経過にともな
い硬い凝集物となる。この凝集物が随時剥離して製品中
に混入したり、剥離しないまま成長した凝集物が製造機
械の運転を不安定にすることにより粗大粒子が混入する
など粒度異常を引き起こすことがある。これら凝集物や
粗大粒子も樹脂への分散不良の原因と見なされている。
【０００７】従来技術では（ｉ）の解決のため配合の対
象となる樹脂毎に表面処理剤を変えたり、表面処理量を
変えたりする対応がなされているが、操作が煩雑となる
ばかりでなく、コストアップ要因となる。また（ii）及
び（ｉ）の一部の解決策として、分級機の精度向上や機
械力による凝集物や粗大粒子の解砕や篩い分け等の方法
があるが、これもコストアップとなったり、十分な効果
が得られていないのが実情である。
象となる樹脂毎に表面処理剤を変えたり、表面処理量を
変えたりする対応がなされているが、操作が煩雑となる
ばかりでなく、コストアップ要因となる。また（ii）及
び（ｉ）の一部の解決策として、分級機の精度向上や機
械力による凝集物や粗大粒子の解砕や篩い分け等の方法
があるが、これもコストアップとなったり、十分な効果
が得られていないのが実情である。
【０００８】そこで、本発明は表面処理剤による凝集の
発生を回避し、耐熱性があり、かつ樹脂に配合して低粘
度で分散性が好適な重質炭酸カルシウム充填剤及びその
製造方法を提供することを課題とする。
発生を回避し、耐熱性があり、かつ樹脂に配合して低粘
度で分散性が好適な重質炭酸カルシウム充填剤及びその
製造方法を提供することを課題とする。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは上記課題を
解決するため、重質炭酸カルシウムに種々の薬剤を添加
して、樹脂中での分散性や配合粘度との関係について鋭
意研究を重ねた結果、脂肪酸エステルの中でヒンダード
型ポリオールエステルを重質炭酸カルシウムに微量添加
することにより、耐熱性があり、分散性が良く、かつ樹
脂配合粘度の低い重質炭酸カルシウム充填剤が製造でき
ることを見いだした。しかも、目的とする重質炭酸カル
シウム充填剤が微粒子である場合には、ヒンダード型ポ
リオールエステルを製造工程中の粉砕工程や分級工程で
添加することにより、重質炭酸カルシウム自身に凝集粒
子や粗大粒子の少ない充填剤を製造できることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。
解決するため、重質炭酸カルシウムに種々の薬剤を添加
して、樹脂中での分散性や配合粘度との関係について鋭
意研究を重ねた結果、脂肪酸エステルの中でヒンダード
型ポリオールエステルを重質炭酸カルシウムに微量添加
することにより、耐熱性があり、分散性が良く、かつ樹
脂配合粘度の低い重質炭酸カルシウム充填剤が製造でき
ることを見いだした。しかも、目的とする重質炭酸カル
シウム充填剤が微粒子である場合には、ヒンダード型ポ
リオールエステルを製造工程中の粉砕工程や分級工程で
添加することにより、重質炭酸カルシウム自身に凝集粒
子や粗大粒子の少ない充填剤を製造できることを見いだ
し、本発明を完成させるに至った。
【００１０】すなわち本発明の第１は、ヒンダード型ポ
リオールエステルを０．００５〜３重量％添加してなる
重質炭酸カルシウム充填剤を、本発明の第２は、石灰石
を粉砕、分級して重質炭酸カルシウムを製造するに際
し、ヒンダード型ポリオールエステルを添加することを
特徴とする重質炭酸カルシウム充填剤の製造方法を、本
発明の第３は、上記第１の発明の重質炭酸カルシウム充
填剤を表面処理剤で被覆処理してなる重質炭酸カルシウ
ム充填剤をそれぞれ内容とする。
リオールエステルを０．００５〜３重量％添加してなる
重質炭酸カルシウム充填剤を、本発明の第２は、石灰石
を粉砕、分級して重質炭酸カルシウムを製造するに際
し、ヒンダード型ポリオールエステルを添加することを
特徴とする重質炭酸カルシウム充填剤の製造方法を、本
発明の第３は、上記第１の発明の重質炭酸カルシウム充
填剤を表面処理剤で被覆処理してなる重質炭酸カルシウ
ム充填剤をそれぞれ内容とする。
【００１１】本発明に用いられるヒンダード型ポリオー
ルエステルとは、脂肪酸エステルの構成成分であるアル
コールがトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等のヒンダードアルコールのエステルをいい、例えば
トリメチロールプロパントリオレイン酸エステル、トリ
メチロールプロパントリラウリン酸エステル、トリメチ
ロールプロパントリステアリン酸エステル、トリメチロ
ールプロパンジオレイン酸エステル、ペンタエリスリト
ールトリラウリン酸エステル、ペンタエリスリトールト
リオレイン酸エステル等が挙げられ、これらは単独で又
は２種以上組み合わせて用いられる。
ルエステルとは、脂肪酸エステルの構成成分であるアル
コールがトリメチロールプロパン、ペンタエリスリトー
ル等のヒンダードアルコールのエステルをいい、例えば
トリメチロールプロパントリオレイン酸エステル、トリ
メチロールプロパントリラウリン酸エステル、トリメチ
ロールプロパントリステアリン酸エステル、トリメチロ
ールプロパンジオレイン酸エステル、ペンタエリスリト
ールトリラウリン酸エステル、ペンタエリスリトールト
リオレイン酸エステル等が挙げられ、これらは単独で又
は２種以上組み合わせて用いられる。
【００１２】ヒンダード型ポリオールエステルの添加量
は０．００５〜３重量％、好ましくは０．００５〜２重
量％である。０．００５重量％未満では本発明の目的と
する効果が十分ではなく、また３重量％を越えると重炭
酸カルシウムの粉体としての流動性が損なわれたり、配
合されたコンパンウンドの製品の表面外観が損なわれた
り、必要強度が発現できなくなる恐れがある。
は０．００５〜３重量％、好ましくは０．００５〜２重
量％である。０．００５重量％未満では本発明の目的と
する効果が十分ではなく、また３重量％を越えると重炭
酸カルシウムの粉体としての流動性が損なわれたり、配
合されたコンパンウンドの製品の表面外観が損なわれた
り、必要強度が発現できなくなる恐れがある。
【００１３】ヒンダード型ポリオールエステルの添加時
期は特に制限されず、石灰石の粉砕工程、分級工程、両
工程間の輸送工程等の重質炭酸カルシウム充填剤の製造
工程のいずれの工程でもよく、また、更に表面処理を施
す場合には、表面処理工程でもよい。
期は特に制限されず、石灰石の粉砕工程、分級工程、両
工程間の輸送工程等の重質炭酸カルシウム充填剤の製造
工程のいずれの工程でもよく、また、更に表面処理を施
す場合には、表面処理工程でもよい。
【００１４】ヒンダード型ポリオールエステルは一つの
工程で一度に全量添加してもよく、また複数の工程で分
けて添加してもよい。添加方法は均一に添加できる方法
であれば特に制限はなく、例えば噴霧方法や添加後にヘ
ンシェルミキサー等で高速攪拌する方法等が好適であ
る。
工程で一度に全量添加してもよく、また複数の工程で分
けて添加してもよい。添加方法は均一に添加できる方法
であれば特に制限はなく、例えば噴霧方法や添加後にヘ
ンシェルミキサー等で高速攪拌する方法等が好適であ
る。
【００１５】以下に本発明の好ましい実施態様を詳細に
説明する。 （１）原料石灰石をハンマーミル等により２０mmアンダ
ー程度の粒度に粗粉砕した石灰石にヒンダード型ポリオ
ールエステルを添加して、中粉砕あるいは微粉砕をおこ
なう。粉砕機は縦型ローラーミル、振動ボールミル、ボ
ールミル等が用いられ、その型式は問わない。添加方法
は均一に添加できる噴霧方式が望ましい。粉砕する石灰
石に対するヒンダード型ポリオールエステルの添加量は
０．００５〜３重量％であるが、粉砕機の種類や粉砕物
の粒度、粉砕機等への付着状況によって添加量を調節す
る必要がある。分散性など、最終的な充填剤としての必
要物性が不十分である場合は、ヒンダード型ポリオール
エステルを後の工程で追加すればよい。
説明する。 （１）原料石灰石をハンマーミル等により２０mmアンダ
ー程度の粒度に粗粉砕した石灰石にヒンダード型ポリオ
ールエステルを添加して、中粉砕あるいは微粉砕をおこ
なう。粉砕機は縦型ローラーミル、振動ボールミル、ボ
ールミル等が用いられ、その型式は問わない。添加方法
は均一に添加できる噴霧方式が望ましい。粉砕する石灰
石に対するヒンダード型ポリオールエステルの添加量は
０．００５〜３重量％であるが、粉砕機の種類や粉砕物
の粒度、粉砕機等への付着状況によって添加量を調節す
る必要がある。分散性など、最終的な充填剤としての必
要物性が不十分である場合は、ヒンダード型ポリオール
エステルを後の工程で追加すればよい。
【００１６】（２）上記（１）の粉砕工程の後の粉砕物
を分級する工程で、ヒンダード型ポリオールエステルを
添加してから分級をおこなう。既に（１）の粉砕工程で
添加している場合は、最終的な充填剤としての物性が不
足している場合以外は添加の必要はない。添加方法は均
一に添加できる噴霧方式が望ましいが、粉砕工程と分級
工程との間で粉砕物を中間貯槽に保管するような工程の
場合は、添加後ヘンシェルミキサー等で高速攪拌する方
法が望ましい。粉砕機と分級機を組み合わせて閉回路粉
砕をおこなう場合は、開回路方式よりも添加量を少な目
にする方が良い。もし添加量が不足の場合は、さらに後
の工程で追加すればよい。
を分級する工程で、ヒンダード型ポリオールエステルを
添加してから分級をおこなう。既に（１）の粉砕工程で
添加している場合は、最終的な充填剤としての物性が不
足している場合以外は添加の必要はない。添加方法は均
一に添加できる噴霧方式が望ましいが、粉砕工程と分級
工程との間で粉砕物を中間貯槽に保管するような工程の
場合は、添加後ヘンシェルミキサー等で高速攪拌する方
法が望ましい。粉砕機と分級機を組み合わせて閉回路粉
砕をおこなう場合は、開回路方式よりも添加量を少な目
にする方が良い。もし添加量が不足の場合は、さらに後
の工程で追加すればよい。
【００１７】（３）上記（２）の分級工程で粒度調整さ
れた炭酸カルシウムにヒンダード型ポリオールエステル
を添加する。添加方法は上記（１）、（２）の工程と同
じく均一に添加できる噴霧方式や、添加物、ヘンシェル
ミキサー等で高速攪拌する方式が望ましい。ここでの添
加量は上記（１）及び／又は（２）の工程で既に添加さ
れている場合は、（１）と（２）の工程での添加量の合
計量で必要物性に至らない場合、必要物性を達成するに
必要な量と該合計量との差の量である。添加後ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、ボールミル等で攪拌
し、本発明の重質炭酸カルシウム充填剤とする。
れた炭酸カルシウムにヒンダード型ポリオールエステル
を添加する。添加方法は上記（１）、（２）の工程と同
じく均一に添加できる噴霧方式や、添加物、ヘンシェル
ミキサー等で高速攪拌する方式が望ましい。ここでの添
加量は上記（１）及び／又は（２）の工程で既に添加さ
れている場合は、（１）と（２）の工程での添加量の合
計量で必要物性に至らない場合、必要物性を達成するに
必要な量と該合計量との差の量である。添加後ヘンシェ
ルミキサー、リボンブレンダー、ボールミル等で攪拌
し、本発明の重質炭酸カルシウム充填剤とする。
【００１８】上記の如くして、得られた重質炭酸カルシ
ウム充填剤を表面処理をする場合は、表面処理剤を添加
し、攪拌するが、通常の重質炭酸カルシウムの表面処理
と同様に、必要に応じて加熱する。表面処理剤として
は、脂肪酸、樹脂酸、これらのエステル、及びカップリ
ング剤等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み
合わせて用いられる。表面処理量は、通常０．０５〜５
重量％の範囲である。０．０５重量％未満では表面処理
効果が不十分で、一方５重量％を越えるとコンパウンド
製品の強度などの力学特性や表面外観等に悪影響を及ぼ
す場合がある。
ウム充填剤を表面処理をする場合は、表面処理剤を添加
し、攪拌するが、通常の重質炭酸カルシウムの表面処理
と同様に、必要に応じて加熱する。表面処理剤として
は、脂肪酸、樹脂酸、これらのエステル、及びカップリ
ング剤等が挙げられ、これらは単独で又は２種以上組み
合わせて用いられる。表面処理量は、通常０．０５〜５
重量％の範囲である。０．０５重量％未満では表面処理
効果が不十分で、一方５重量％を越えるとコンパウンド
製品の強度などの力学特性や表面外観等に悪影響を及ぼ
す場合がある。
【００１９】この表面処理工程で上記の脂肪酸、樹脂
酸、これらのエステル、及びカップリング剤等の薬剤や
ヒンダード型ポリオールエステルを併用してもよいし、
（１）と（２）の工程で既にヒンダード型ポリオールエ
ステルを添加している場合は、上記薬剤のみを添加して
もよい。また（１）の工程と（２）の工程との間、ある
いは（２）の工程と（３）の工程との間の例えば輸送工
程でヒンダード型ポリオールエステルを添加してもよ
い。この場合も、添加方法は（１）、（２）、（３）の
各工程と同様に、例えば噴霧方式のような均一に添加で
きる方式が望ましい。
酸、これらのエステル、及びカップリング剤等の薬剤や
ヒンダード型ポリオールエステルを併用してもよいし、
（１）と（２）の工程で既にヒンダード型ポリオールエ
ステルを添加している場合は、上記薬剤のみを添加して
もよい。また（１）の工程と（２）の工程との間、ある
いは（２）の工程と（３）の工程との間の例えば輸送工
程でヒンダード型ポリオールエステルを添加してもよ
い。この場合も、添加方法は（１）、（２）、（３）の
各工程と同様に、例えば噴霧方式のような均一に添加で
きる方式が望ましい。
【００２０】例えば平均粒径が１μｍオーダーという微
粉の重質炭酸カルシウム充填剤を製造する場合には、
（１）または（２）の工程でヒンダード型ポリオールエ
ステルを添加すると充填剤中の凝集粒子や粗大粒子を低
減させる効果が大きい。これは、炭酸カルシウムの粒子
が細かいほど付着し易くなるが、ヒンダード型ポリオー
ルエステルを添加すると付着が起こりにくくなり、また
時間が経過しても付着凝集物が硬くならないことによ
る。
粉の重質炭酸カルシウム充填剤を製造する場合には、
（１）または（２）の工程でヒンダード型ポリオールエ
ステルを添加すると充填剤中の凝集粒子や粗大粒子を低
減させる効果が大きい。これは、炭酸カルシウムの粒子
が細かいほど付着し易くなるが、ヒンダード型ポリオー
ルエステルを添加すると付着が起こりにくくなり、また
時間が経過しても付着凝集物が硬くならないことによ
る。
【００２１】また、粉砕機や分級機への付着や付着凝集
物の硬化は重質炭酸カルシウムの粒度が粗くなるほど起
こりにくくなるので、例えば平均粒径５μｍ以上の重質
炭酸カルシウム充填剤の製造にはヒンダード型ポリオー
ルエステルは（１）及び（２）の工程では添加せず、
（３）の工程でのみ添加しても十分な効果がある。
物の硬化は重質炭酸カルシウムの粒度が粗くなるほど起
こりにくくなるので、例えば平均粒径５μｍ以上の重質
炭酸カルシウム充填剤の製造にはヒンダード型ポリオー
ルエステルは（１）及び（２）の工程では添加せず、
（３）の工程でのみ添加しても十分な効果がある。
【００２２】上記の如くして得られる重質炭酸カルシウ
ム充填剤は、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂に使用
される。たとえぱ、軟質ＰＶＣ、硬質ＰＶＣ、半硬質Ｐ
ＶＣ、ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ等）、ゴ
ム、エラストマー、あるいは不飽和ポリエステル、ビニ
ルエステル等が挙げられ、特に分散性を要求される樹脂
等に配合される。
ム充填剤は、各種の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂に使用
される。たとえぱ、軟質ＰＶＣ、硬質ＰＶＣ、半硬質Ｐ
ＶＣ、ポリオレフィン（ＰＥ、ＰＰ、ＥＶＡ等）、ゴ
ム、エラストマー、あるいは不飽和ポリエステル、ビニ
ルエステル等が挙げられ、特に分散性を要求される樹脂
等に配合される。
【００２３】
【実施例】以下、本発明を実施例及び比較例により更に
詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するもの
ではない。
詳細に説明するが、これらは本発明を何ら限定するもの
ではない。
【００２４】実施例１ 白色結晶質石灰石をハンマーミルで粉砕し、１５mmアン
ダーに粒度調整した原料にヒンダード型ポリオールエス
テルのトリメチロールプロパントリラウリン酸エステル
を石灰石に対して０．２重量％添加し、テーブル軌道径
６００mm（ローラー径６００mm）のスーパーハイブリッ
ドミル（石川島播磨重工業製の竪型ローラーミルに内蔵
分級機として日清製粉製ターボクラシファイヤーを取り
付けたもの）で粉砕し、比表面積２．３m2／ｇ、平均粒
径１．３４μｍの重質炭酸カルシウム充填剤を得５。
ダーに粒度調整した原料にヒンダード型ポリオールエス
テルのトリメチロールプロパントリラウリン酸エステル
を石灰石に対して０．２重量％添加し、テーブル軌道径
６００mm（ローラー径６００mm）のスーパーハイブリッ
ドミル（石川島播磨重工業製の竪型ローラーミルに内蔵
分級機として日清製粉製ターボクラシファイヤーを取り
付けたもの）で粉砕し、比表面積２．３m2／ｇ、平均粒
径１．３４μｍの重質炭酸カルシウム充填剤を得５。
【００２５】比較例１ トリメチロールプロパントリラウリン酸エステルを添加
しない他は実施例１と同様の方法で粉砕をおこない、比
表面積２．５m2／ｇ、平均粒径１．４１μｍの重質炭酸
カルシウム充填剤を得た。
しない他は実施例１と同様の方法で粉砕をおこない、比
表面積２．５m2／ｇ、平均粒径１．４１μｍの重質炭酸
カルシウム充填剤を得た。
【００２６】実施例２ 重質炭酸カルシウム充填剤「スーパーＳＳ」（丸尾カル
シウム製商品名、比表面積１．０m2／ｇ、平均粒径４．
５μｍ）にトリメチロールプロパントリオレイン酸エス
テルを炭酸カルシウムに対して０．１重量％添加し、ヘ
ンシェルタイプのミキサーで１５分間高速攪拌して重質
炭酸カルシウム充填剤を得た。
シウム製商品名、比表面積１．０m2／ｇ、平均粒径４．
５μｍ）にトリメチロールプロパントリオレイン酸エス
テルを炭酸カルシウムに対して０．１重量％添加し、ヘ
ンシェルタイプのミキサーで１５分間高速攪拌して重質
炭酸カルシウム充填剤を得た。
【００２７】比較例２ トリメチロールプロパントリオレイン酸エステルは添加
しない他は実施例２と同様の方法で重質炭酸カルシウム
充填剤「スーパーＳＳ」をヘンシェルタイプのミキサー
で１５分間高速攪拌して重質炭酸カルシウム充填剤を得
た。
しない他は実施例２と同様の方法で重質炭酸カルシウム
充填剤「スーパーＳＳ」をヘンシェルタイプのミキサー
で１５分間高速攪拌して重質炭酸カルシウム充填剤を得
た。
【００２８】比較例３ トリメチロールプロパントリオレイン酸エステルの替わ
りに脂肪酸ソルビタンエステルを炭酸カルシウムに対し
て０．３重量％添加した他は実施例２と同様の方法で重
質炭酸カルシウム充填剤「スーパーＳＳ」をヘンシェル
タイプのミキサーで１５分間高速攪拌して重質炭酸カル
シウム充填剤を得た。
りに脂肪酸ソルビタンエステルを炭酸カルシウムに対し
て０．３重量％添加した他は実施例２と同様の方法で重
質炭酸カルシウム充填剤「スーパーＳＳ」をヘンシェル
タイプのミキサーで１５分間高速攪拌して重質炭酸カル
シウム充填剤を得た。
【００２９】実施例１と比較例１で得られた微粉重質炭
酸カルシウム充填剤については、粉体としての比表面
積、平均粒径、分散度、篩通過量、ポリエステルの原料
の一種のポリオール中での分散性、及び最大凝集を下記
の方法で評価した。結果を表１に示す。
酸カルシウム充填剤については、粉体としての比表面
積、平均粒径、分散度、篩通過量、ポリエステルの原料
の一種のポリオール中での分散性、及び最大凝集を下記
の方法で評価した。結果を表１に示す。
【００３０】（比表面積と平均粒径の測定方法） 比表面積：恒圧空気透過式比表面積測定器（島津製作所
製ＳＳ−１００）により測定した。 平均粒径：レーザー回折散乱法（米国リーズアンドノー
スラップ社製レーザー式粒度分布計マイクロトラックＦ
ＲＡ）により測定した。
製ＳＳ−１００）により測定した。 平均粒径：レーザー回折散乱法（米国リーズアンドノー
スラップ社製レーザー式粒度分布計マイクロトラックＦ
ＲＡ）により測定した。
【００３１】（分散度の測定方法と篩通過量の評価方
法） 分散度：パウダーテスター（ホソカワミクロン製ＴＹＰ
Ｅ ＰＴ−Ｅ）により測定した。 篩通過量：パウダーテスター（ホソカワミクロン製）の
振動台に内径７５mm目開き５９０μｍの篩を取り付け、
篩の上にサンプル３ｇを入れ、レオスタットの目盛り
３．５で篩を振動させ、３０秒間に通過するサンプル量
を測定した。篩通過量が大きいほど粉体としての流動性
が高い。
法） 分散度：パウダーテスター（ホソカワミクロン製ＴＹＰ
Ｅ ＰＴ−Ｅ）により測定した。 篩通過量：パウダーテスター（ホソカワミクロン製）の
振動台に内径７５mm目開き５９０μｍの篩を取り付け、
篩の上にサンプル３ｇを入れ、レオスタットの目盛り
３．５で篩を振動させ、３０秒間に通過するサンプル量
を測定した。篩通過量が大きいほど粉体としての流動性
が高い。
【００３２】 （分散性、最大凝集の評価方法） 配合：ポリオール（ポリプロピレングリコール）（平均分子量２０００、武田 薬品工業株式会社製商品名タケラックＰ−２１） ７０ｇ 炭酸カルシウム試料 ３５ｇ 上記ポリオールと炭酸カルシウム試料とを３００ccのポ
リプロピレン製ビーカーに入れラボディスパー（１６枚
タービン羽根、径４０mm、８５０rpm ）で１分間攪拌、
ビーカー側面上部の付着物を下部のポリオール中に入
れ、再度同上ラボミキサーで２分間攪拌する。こうして
得られた配合物を２種類のグラインドメーター（太佑機
械株式会社製、溝深さ０〜１５００μｍ、溝幅２３mmの
ものと、溝深さ０〜１００μｍ、溝幅１２mmのもの）で
分散性を測定した（測定法はＪＩＳＫ５１０１フーバー
マラー法の最大粒径に準拠）。グラインドメーターで読
みとった最大凝集物の寸法を最大凝集とする。分散性、
最大凝集ともに小さいほど分散しやすいと評価する。
リプロピレン製ビーカーに入れラボディスパー（１６枚
タービン羽根、径４０mm、８５０rpm ）で１分間攪拌、
ビーカー側面上部の付着物を下部のポリオール中に入
れ、再度同上ラボミキサーで２分間攪拌する。こうして
得られた配合物を２種類のグラインドメーター（太佑機
械株式会社製、溝深さ０〜１５００μｍ、溝幅２３mmの
ものと、溝深さ０〜１００μｍ、溝幅１２mmのもの）で
分散性を測定した（測定法はＪＩＳＫ５１０１フーバー
マラー法の最大粒径に準拠）。グラインドメーターで読
みとった最大凝集物の寸法を最大凝集とする。分散性、
最大凝集ともに小さいほど分散しやすいと評価する。
【００３３】
【表１】
【００３４】実施例２と比較例２及び比較例３で得られ
た重質炭酸カルシウム充填剤については、不飽和ポリエ
ステル中に配合し、粘度を下記の方法で評価した。結果
を表２に示す。
た重質炭酸カルシウム充填剤については、不飽和ポリエ
ステル中に配合し、粘度を下記の方法で評価した。結果
を表２に示す。
【００３５】（配合粘度の評価方法）樹脂には不飽和ポ
リエステル樹脂ユピカ２１００（日本ユピカ株式会社
製）と不飽和ポリエステル樹脂ユピカ７０１５（日本
ユピカ株式会社製）を使用。樹脂１００部に対して炭酸
カルシウム試料（実施例２と比較例２、３をそれぞれ２
００部配合して、２０℃で２時間静置後の粘度をＢ型粘
度計（東京測器、ＢＨ型）にて、スピンドル回転数２rp
m と２０rpm 各々について測定して配合粘度を評価し
た。結果を表２に示す。
リエステル樹脂ユピカ２１００（日本ユピカ株式会社
製）と不飽和ポリエステル樹脂ユピカ７０１５（日本
ユピカ株式会社製）を使用。樹脂１００部に対して炭酸
カルシウム試料（実施例２と比較例２、３をそれぞれ２
００部配合して、２０℃で２時間静置後の粘度をＢ型粘
度計（東京測器、ＢＨ型）にて、スピンドル回転数２rp
m と２０rpm 各々について測定して配合粘度を評価し
た。結果を表２に示す。
【００３６】
【表２】 ユピカ２１００使用 ユピカ７０１５使用
【００３７】各種の薬剤を添加して得られた重質炭酸カ
ルシウム充填剤の耐熱性を下記の方法で評価した。結果
を表３に示す。 （耐熱性の評価方法）重質炭酸カルシウム充填剤〔スー
パーＳＳＳ〕（丸尾カルシウム製商品名．比表面積１．
２５m2／ｇ、平均粒径３．２μｍ）に下記に示す薬剤を
それぞれ１重量％添加し、ヘンシェルタイプのミキサー
で１５〜２０分間高速攪拌して重質炭酸カルシウム充填
剤を得た。この各々の充填剤を示差熱計（理学電気株式
会社製ＴＡＳ−１００、サンプル量約１６０mg、昇温速
度１０℃／ｍｉｎ、常温から５００℃まで昇温）により
熱減量を測定した。熱減量の少ないものほど耐熱性が高
いと評価する。
ルシウム充填剤の耐熱性を下記の方法で評価した。結果
を表３に示す。 （耐熱性の評価方法）重質炭酸カルシウム充填剤〔スー
パーＳＳＳ〕（丸尾カルシウム製商品名．比表面積１．
２５m2／ｇ、平均粒径３．２μｍ）に下記に示す薬剤を
それぞれ１重量％添加し、ヘンシェルタイプのミキサー
で１５〜２０分間高速攪拌して重質炭酸カルシウム充填
剤を得た。この各々の充填剤を示差熱計（理学電気株式
会社製ＴＡＳ−１００、サンプル量約１６０mg、昇温速
度１０℃／ｍｉｎ、常温から５００℃まで昇温）により
熱減量を測定した。熱減量の少ないものほど耐熱性が高
いと評価する。
【００３８】（耐熱性の評価に使用した添加薬剤） （１）トリメチロールプロパントリラウリン酸エステル （２）トリメチロールプロパントリオレイン酸エステル （３）トリメチロールプロパントリステアリン酸エステ
ル （４）ペンタエリスリトールトリオレイン酸エステル （５）オレイン酸 （６）ステアリン酸 （７）ステアリン酸メチルエステル （８）ステアリン酸ステアリルエステル （９）脂肪酸アマイド （10）牛脂硬化油
ル （４）ペンタエリスリトールトリオレイン酸エステル （５）オレイン酸 （６）ステアリン酸 （７）ステアリン酸メチルエステル （８）ステアリン酸ステアリルエステル （９）脂肪酸アマイド （10）牛脂硬化油
【００３９】
【表３】 （１）トリメチロールプロパントリラウリン酸エステル （２）トリメチロールプロパントリオレイン酸エステル （３）トリメチロールプロパントリステアリン酸エステル （４）ペンタエリスリトールトリオレイン酸エステル （５）オレイン酸 （６）ステアリン酸 （７）ステアリン酸メチルエステル （８）ステアリン酸ステアリルエステル （９）脂肪酸アマイド （10）牛脂硬化油
【００４０】表１の結果から、本発明の重質炭酸カルシ
ウム充填剤は分散性が良好であり、また表２の結果か
ら、樹脂配合時の粘度が低いことが分かる。さらに表３
の結果から、耐熱性にも優れていることが分かる。
ウム充填剤は分散性が良好であり、また表２の結果か
ら、樹脂配合時の粘度が低いことが分かる。さらに表３
の結果から、耐熱性にも優れていることが分かる。
【００４１】
【発明の効果】叙上のとおり、本発明によれば、耐熱
性、分散性に優れ、かつ樹脂への配合粘度が低い重質炭
酸カルシウム充填剤が得られる。
性、分散性に優れ、かつ樹脂への配合粘度が低い重質炭
酸カルシウム充填剤が得られる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 江原 昭次 兵庫県明石市魚住町西岡1455番地 丸尾カ ルシウム株式会社内 (72)発明者 富永 直人 兵庫県明石市魚住町西岡1455番地 丸尾カ ルシウム株式会社内 (72)発明者 内海 良二 兵庫県明石市魚住町西岡1455番地 丸尾カ ルシウム株式会社内 (72)発明者 益田 泰明 兵庫県明石市魚住町西岡1455番地 丸尾カ ルシウム株式会社内
Claims (5)
- 【請求項１】 ヒンダード型ポリオールエステルを０．
００５〜３重量％添加してなる重質炭酸カルシウム充填
剤。 - 【請求項２】 ヒンダード型ポリオールエステルの添加
量が０．０５〜２重量％である請求項１記載の重質炭酸
カルシウム。 - 【請求項３】 石灰石を粉砕、分級して重質炭酸カルシ
ウムを製造するに際し、ヒンダード型ポリオールエステ
ルを添加することを特徴とする重質炭酸カルシウム充填
剤の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１又は２に記載の重質炭酸カルシ
ウム充填剤を表面処理剤で被覆処理してなる重質炭酸カ
ルシウム充填剤。 - 【請求項５】 表面処理剤が脂肪酸、樹脂酸及びそのエ
ステル、及びカップリング剤よりなる群より選ばれる少
なくとも１種である重質炭酸カルシウム充填剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28338596A JP3781838B2 (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 乾式重質炭酸カルシウム充填剤の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP28338596A JP3781838B2 (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 乾式重質炭酸カルシウム充填剤の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10101844A true JPH10101844A (ja) | 1998-04-21 |
| JP3781838B2 JP3781838B2 (ja) | 2006-05-31 |
Family
ID=17664839
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP28338596A Expired - Fee Related JP3781838B2 (ja) | 1996-10-03 | 1996-10-03 | 乾式重質炭酸カルシウム充填剤の製造方法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3781838B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013053268A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Yazaki Energy System Corp | 難燃性樹脂組成物、及び、耐熱被覆電線 |
| JP2014019605A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-03 | Maruo Calcium Co Ltd | 合成樹脂用重質炭酸カルシウム、その製造方法、及び該炭酸カルシウムを含有した樹脂組成物 |
| WO2018088008A1 (ja) * | 2016-11-10 | 2018-05-17 | 丸尾カルシウム株式会社 | 樹脂用炭酸カルシウム填料、及びそれを含有してなる樹脂組成物 |
| JP2018528309A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-27 | トロノックス エルエルシー | ポリオールエステルで表面処理された無機顔料 |
-
1996
- 1996-10-03 JP JP28338596A patent/JP3781838B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2013053268A (ja) * | 2011-09-06 | 2013-03-21 | Yazaki Energy System Corp | 難燃性樹脂組成物、及び、耐熱被覆電線 |
| JP2014019605A (ja) * | 2012-07-18 | 2014-02-03 | Maruo Calcium Co Ltd | 合成樹脂用重質炭酸カルシウム、その製造方法、及び該炭酸カルシウムを含有した樹脂組成物 |
| JP2018528309A (ja) * | 2015-09-11 | 2018-09-27 | トロノックス エルエルシー | ポリオールエステルで表面処理された無機顔料 |
| JP2020200470A (ja) * | 2015-09-11 | 2020-12-17 | トロノックス エルエルシー | ポリオールエステルで表面処理された無機顔料 |
| WO2018088008A1 (ja) * | 2016-11-10 | 2018-05-17 | 丸尾カルシウム株式会社 | 樹脂用炭酸カルシウム填料、及びそれを含有してなる樹脂組成物 |
| CN109906250A (zh) * | 2016-11-10 | 2019-06-18 | 丸尾钙株式会社 | 树脂用碳酸钙填料和含有其的树脂组合物 |
| US11186699B2 (en) | 2016-11-10 | 2021-11-30 | Maruo Calcium Co., Ltd. | Calcium carbonate filler for resins, and resin composition containing same |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3781838B2 (ja) | 2006-05-31 |
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