JPH10101853A - 接着用樹脂組成物、接着用架橋樹脂組成物及び積層体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン系ゴム又はオレフィン系樹脂と優
れた接着性を有し、かつ引張強度、伸びなどの機械的特
性に優れた接着用樹脂組成物及び接着用架橋樹脂組成物
並びに該樹脂組成物とオレフィン系ゴム又はオレフィン
系樹脂とを接着して得られる積層体を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含有する接
着用樹脂組成物、該接着用樹脂組成物を有機過酸化物架
橋して得られる接着用架橋樹脂組成物、並びに、上記接
着用樹脂組成物又は接着用架橋樹脂組成物と架橋オレフ
ィン系ゴム、オレフィン系樹脂又はオレフィン系熱可塑
性エラストマーとを接着して得られる積層体。 （Ａ）：オレフィン系樹脂 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム及
びスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群から選
ばれる少なくとも一種 （Ｄ）：鉱物油

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、接着用樹脂組成
物、接着用架橋樹脂組成物及び積層体に関するものであ
る。更に詳しくは、本発明は、オレフィン系ゴム又はオ
レフィン系樹脂と優れた接着性を有し、かつ引張強度、
伸びなどの機械的特性に優れた接着用樹脂組成物及び接
着用架橋樹脂組成物並びに該樹脂組成物とオレフィン系
ゴム又はオレフィン系樹脂とを接着して得られる積層体
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系樹脂成分及びゴム成分を含
有するいわゆる熱可塑性エラストマーは、オレフィン系
ゴム又はオレフィン系樹脂と接着して用いられる場合が
少なくない。かかる用途に用いられる熱可塑性エラスト
マーには、オレフィン系ゴム又はオレフィン系樹脂と優
れた接着性を有し、かつ引張強度、伸びなどの機械的特
性に優れることが要求される。該要求水準は近年ますま
す高度化しつつあるが、かかる観点にたつとき、従来の
熱可塑性エラストマーは必ずしも満足し得るものとは言
い難いものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、オレフィン系ゴム又は
オレフィン系樹脂と優れた接着性を有し、かつ引張強
度、伸びなどの機械的特性に優れた接着用樹脂組成物及
び接着用架橋樹脂組成物並びに該樹脂組成物とオレフィ
ン系ゴム又はオレフィン系樹脂とを接着して得られる積
層体を提供する点に存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明のうち
第一の発明は、下記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含有する接
着用樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）：オレフィン系樹脂 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム及
びスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群から選
ばれる少なくとも一種 （Ｄ）：鉱物油

【０００５】また、本発明のうち、第二の発明は、第一
の発明の接着用樹脂組成物を有機過酸化物架橋して得ら
れる接着用架橋樹脂組成物に係るものである。

【０００６】更に、本発明のうち、第三の発明は、第一
の発明の接着用樹脂組成物又は第二の発明の接着用架橋
樹脂組成物とオレフィン系ゴム又はオレフィン系樹脂と
を接着して得られる積層体に係るものである。

【０００７】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分は、オレフィ
ン系樹脂である。オレフィン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンと炭素数が２個以上のα−オレフ
ィンとの共重合体が好ましい。炭素数が２個以上のα−
オレフィンとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどがあげられる。オ
レフィン系樹脂のメルトフローレート（ＪＩＳ Ｋ ６
７５８に準拠して測定）は通常０．１〜１００ｇ／１０
分であり、好ましくは０．５〜５０ｇ／１０分の範囲で
ある。

【０００８】本発明の（Ｂ）成分は、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴムであり、具体的にはエチレン−
α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体ゴムをあげることができ
る。

【０００９】上記のα−オレフィンとしては、たとえば
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどがあげられ、なかでもプロピレンが好ましい。
また、非共役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネンなどがあげられる。

【００１０】（Ｂ）におけるエチレン／α−オレフィン
の比率（重量比）は、通常９０／１０〜３０／７０であ
る。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴムを用いる場合の非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価
で通常５〜４０である。なお、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体ゴムとエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムを混合して用いてもよい。なお、油展
ゴム及び非油展ゴムのいずれでもよい。なお、油展ゴム
を用いる場合の伸展油の含有量は、共重合体ゴム１００
重量部あたり通常２０〜２００重量部である。

【００１１】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
の好ましい具体例として、エチレン／プロピレンの重量
比率が８５／１５〜４５／５５のエチレン−プロピレン
共重合体ゴムをあげることができる。

【００１２】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
は、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ １００℃）が１
０〜３５０のものが好ましく、更に好ましくは３０〜３
００である。該ムーニー粘度が過小であると機械的強度
に劣ることがあり、一方該ムーニー粘度が過大であると
成形品の外観が損なわれることがある。

【００１３】本発明の（Ｃ）成分は、天然ゴム、イソプ
レンゴム、ブタジエンゴム及びスチレン−ブタジエン共
重合体ゴムからなる群から選ばれる少なくとも一種であ
る。

【００１４】（Ｃ）の天然ゴムとしては、Ribbed Smoke
d Sheets, White Crepes, Pale Crepes, Estate Brown
Crepes, Compo Crepes, Blanket Crepes, Flat Bark 等
があげられる。なかでも、White Crepes, Pale Crepes
が好ましい。

【００１５】（Ｃ）のイソプレンゴムは、工業的に生産
されるものであれば特に制限されないが、シス含有量８
０％以上でムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）が３０以
上のものが好ましい。

【００１６】（Ｃ）のブタジエンゴムは、特に制限され
ないが、通常市販されているシス含有量が４０％以下の
低シスブタジエンゴムや８０％以上の高シスブタジエン
ゴムが好んで用いられる。ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １０
０℃）は２０以上のものが好ましい。

【００１７】（Ｃ）のスチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ムは、分子構造的にはスチレンとブタジエンのランダム
共重合体であり、主として乳化重合法により製造される
が、溶液重合法により製造されるものも含まれる。ムー
ニー粘度（ＭＬ₁₊₄ １００℃）は２０以上のものが好ま
しい。

【００１８】本発明の（Ｄ）成分は、鉱物油であり、通
常ゴムに配合されるアロマ系、ナフテン系、パラフィン
系鉱物油があげられる。なかでも、パラフィン系鉱物油
が好ましい。

【００１９】本発明の接着用樹脂組成物は、上記の
（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含有するものであるが、各成分
の好ましい含有量は、（Ａ）５〜５０重量％、（Ｂ）１
０〜９０重量％、（Ｃ）２〜４０重量％及び（Ｄ）０〜
８０重量％（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）
＝１００重量％とする。）であり、更に好ましくは
（Ａ）１０〜４０重量％、（Ｂ）２０〜５０重量％、
（Ｃ）５〜３０重量％及び（Ｄ）５〜６５重量％であ
る。なお、油展ゴムを用いた場合の（Ｂ）の量は、伸展
油を含んだ量を基準とする。（Ａ）成分が過少であると
流動性が低下し、外観不良となることがあり、一方
（Ａ）成分が過多であると硬くなり、弾性を示さなくな
ることがある。（Ｂ）成分が過少であると弾性を示さな
くなることがあり、一方（Ｂ）成分が過多であると流動
性が低下し、外観不良となることがある。（Ｃ）成分が
過少であると接着において材料破壊を示さなくなること
があり、一方（Ｃ）成分が過多であるとタック性が増
し、ホコリやゴミの付着、互着しやすくなることがあ
る。（Ｄ）成分については、上記の範囲内で用いること
により流動性が良好になり、外観不良を改善する効果又
は硬度を下げ、柔軟性を出す効果を得ることができる。

【００２０】なお、各成分中において二種以上を混合し
て用いる場合の各成分の量は、その合計量を基準とす
る。

【００２１】本発明の接着用樹脂組成物を得る方法とし
ては、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をバンバリーミキサー
などを用いて混練し、更に（Ａ）成分及び（Ｄ）成分を
添加して溶融混練すればよい。

【００２２】更に、該溶融混練した組成物に有機過酸化
物などを添加し、いわゆる動的架橋を行うことにより、
接着用架橋樹脂組成物とすることもできる。有機過酸化
物としてはジアルキルパーオキサイドなどを用いること
ができる。

【００２３】なお、上記の混練時に、必要に応じて、タ
ルク、炭酸カルシウムなどの無機フィラー、難燃剤、滑
剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老化防止剤、離型剤など
の添加剤、顔料などを用いてもよい。

【００２４】次に、本発明の積層体について説明する。
本発明の積層体は、上記の接着用樹脂組成物又は接着用
架橋樹脂組成物と架橋オレフィン系ゴム、オレフィン系
樹脂又はオレフィン系熱可塑性エラストマーとを接着し
て得られるものである。

【００２５】架橋オレフィン系ゴムの具体例としては、
エチレン−α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−
α−オレフィン−非共役ジエン共重合体ゴムをあげるこ
とができる。α−オレフィンとしては、たとえばプロピ
レン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、４−
メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセンなど
があげられ、なかでもプロピレンが好ましい。また、非
共役ジエンとしては、たとえば１，４−ヘキサジエン、
ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−ノルボル
ネンなどがあげられる。

【００２６】オレフィン系樹脂の具体例としては、オレ
フィンを単独重合又は共重合した樹脂であり、ポリエチ
レン、ポリプロピレン、ポリブテン又はそれらの共重合
体などをあげることができる。

【００２７】オレフィン系熱可塑性エラストマーとは、
オレフィン系樹脂とエチレン−α−オレフィン系共重合
体ゴムからなり、オレフィン系樹脂の具体例としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン又はそれら
の共重合体などをあげることができる。

【００２８】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
の具体例としては、エチレン−α−オレフィン共重合体
ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重
合体ゴムをあげることができ、α−オレフィン及び非共
役ジエンとしては、前記の架橋オレフィン系ゴムにおけ
るものを使用可能である。

【００２９】オレフィン系熱可塑性エラストマー中のエ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴムは、未架橋、部
分架橋、全体架橋などの架橋状態で存在させることがで
きる。

【００３０】接着方法としては、たとえばホットメル
ト、射出成形機によるインサート成形及び二色成形、押
出機による共押出及びラミネート押出する方法をあげる
ことができる。

【００３１】本発明の積層体は、たとえば家電、自動
車、建築、雑貨などの接合部品、表皮などの装飾部品な
どに使用され得る。

【００３２】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。

【００３３】実施例１〜６及び比較例１〜２ 表１又は表２の配合をバンバリーミキサーを用いて混練
し、更に架橋剤である２，５−ジメチル−２、５−ビス
（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシル及び架橋助剤である
Ｎ，Ｎ’−ｎ−フェニレンビスマレイミドを添加して混
練し、動的架橋を行い、熱可塑性樹脂エラストマー組成
物を得た。該熱可塑性樹脂エラストマー組成物と架橋エ
チレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボルネ
ン共重合体ゴム組成物をインサート成形法により接着
し、成形体を得た。７ｃｍ×３ｃｍ×厚さ２ｍｍの架橋
エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２−ノルボル
ネン共重合体ゴム（１）組成の平板を７ｃｍ×３ｃｍ×
厚さ２ｍｍのキャビティを有する金型に入れ込み、熱可
塑性エラストマー（２）をシリンダー温度２２０℃、金
型温度５０℃設定で射出成形することにより接着された
成形体を得た。該成形体を図１のような２ｃｍ×６ｃｍ
短冊に打ち抜き２００ｍｍ／ｍｉｎの引張速度で引張
り、（１）と（２）の接着面の接着強度を評価した。結
果を表１及び表２に示した。

【００３４】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足するすべての実施例は、満足すべき接着力を示し
ている。一方、（Ｃ）成分を用いなかった比較例１及び
比較例２は、それぞれ対応する実施例と比べ、いずれも
接着力に劣る。

【００３５】

【表１】

【００３６】ＰＰ：ポリプロピレン（メルトフローレー
ト＝０．７） 油展ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロピレ
ン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝１２、ＭＬ ₁₊₄ １０
０℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ ） ＮＲ：天然ゴム（ＲＳＳ＃１） 鉱物油：パラフィン系プロセスオイル（出光興産社製
「ＰＷ−９０」） 架橋助剤：スミファインＢＭ（住友化学工業社製） 架橋剤：サンペロックスＹＰＯ（三建化工社製）

【００３７】

【表２】

【００３８】油展ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５
−エチリデン−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレ
ン／プロピレン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝２０、
ＭＬ ₁₊₄ １００℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ） ＢＲ(1)：ブタジエンゴム（日本ゼオン社製「Ｎｉｐｏ
ｌ ＢＲ１２４１」） ＢＲ(2)：ブタジエンゴム（日本ゼオン社製「Ｎｉｐｏ
ｌ ＢＲ１２２０」） ＳＢＲ(1)：乳化重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム（住友化学工業社製「住友ＳＢＲ１５０２」） ＳＢＲ(2)：溶液重合スチレン−ブタジエン共重合体ゴ
ム（スチレン含有量＝２５重量％、ＭＬ₁₊₄ １００℃＝
７５） 鉱物油：パラフィン系プロセスオイル（出光興産社製
「ＰＷ３８０」） 上記以外は、表１に同じ

【００３９】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、オ
レフィン系ゴム又はオレフィン系樹脂と優れた接着性を
有し、かつ引張強度、伸びなどの機械的特性に優れた接
着用樹脂組成物及び接着用架橋樹脂組成物並びに該樹脂
組成物とオレフィン系ゴム又はオレフィン系樹脂とを接
着して得られる積層体を提供することができた。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例及び比較例における接着力の評価方法を
示す図である。

【符号の説明】

（１）熱可塑性エラストマー （２）架橋エチレン−プロピレン−５−エチリデン−２
−ノルボルネン共重合体ゴム

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０８Ｌ 23/16 Ｃ０９Ｊ 121/00 Ｃ０９Ｊ 121/00 123/00 123/00 123/08 123/08 123/16 123/16

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）〜（Ｄ）の成分を含有する接
   着用樹脂組成物。 （Ａ）：オレフィン系樹脂 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：天然ゴム、イソプレンゴム、ブタジエンゴム及
   びスチレン−ブタジエン共重合体ゴムからなる群から選
   ばれる少なくとも一種 （Ｄ）：鉱物油
2. 【請求項２】 （Ａ）５〜５０重量％、（Ｂ）１０〜９
   ０重量％、（Ｃ）２〜４０重量％及び（Ｄ）０〜８０重
   量％（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１０
   ０重量％とする。）を含有する請求項１記載の接着用樹
   脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）がポリプロピレンである請求項１
   記載の接着用樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）がエチレン−α−オレフィン共重
   合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
   共重合体ゴムである請求項１記載の接着用樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｂ）のα−オレフィンがプロピレンで
   ある請求項１記載の接着用樹脂組成物。
6. 【請求項６】 請求項１記載の接着用樹脂組成物を有機
   過酸化物架橋して得られる接着用架橋樹脂組成物。
7. 【請求項７】 請求項１記載の接着用樹脂組成物又は請
   求項６記載の接着用架橋樹脂組成物と架橋オレフィン系
   ゴム、オレフィン系樹脂又はオレフィン系熱可塑性エラ
   ストマーとを接着して得られる積層体。