JPH1087902A - 架橋樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 オレフィン系樹脂、エチレン−α−オレフィ
ン系共重合体ゴム、水素化芳香族ビニル−共役ジエン化
合物ブロック共重合体及び鉱物油を含有する樹脂組成物
を有機過酸化物により動的架橋して得られる架橋樹脂組
成物であって、柔軟性に優れ、しかも高強度を有し、か
つ圧縮永久歪に優れた架橋樹脂組成物を提供する。 【解決手段】 下記（Ａ）５〜１５重量％、（Ｂ）５〜
５０重量％、（Ｃ）２〜３０重量％及び（Ｄ）２０〜８
０重量％を含有する樹脂組成物を有機過酸化物により動
的架橋して得られる架橋樹脂組成物。 （Ａ）：オレフィン系樹脂 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：数平均分子量１５００００以上の水素化芳香族
ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｄ）：鉱物油

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、架橋樹脂組成物に
関するものである。更に詳しくは、本発明は、オレフィ
ン系樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、
水素化芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合
体及び鉱物油を含有する樹脂組成物を有機過酸化物によ
り動的架橋して得られる架橋樹脂組成物であって、柔軟
性に優れ、しかも高強度を有し、かつ圧縮永久歪に優れ
た架橋樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】オレフィン系樹脂成分及びゴム成分を含
有するいわゆる熱可塑性エラストマー（ＴＰＥ）は、耐
熱性、耐寒性、耐候性、耐薬品性に優れるといった特徴
を活かし、広く利用されている。一方、柔軟性、強度及
び圧縮永久歪に対する要求水準は、近年ますます高度に
なりつつあるが、従来の熱可塑性エラストマーは、柔軟
性、強度及び圧縮永久歪のすべての点において満足すべ
き水準にあるとは言いがたいものであった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】かかる現状に鑑み、本
発明が解決しようとする課題は、オレフィン系樹脂、エ
チレン−α−オレフィン系共重合体ゴム、水素化芳香族
ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合体及び鉱物油
を含有する樹脂組成物を有機過酸化物により動的架橋し
て得られる架橋樹脂組成物であって、柔軟性に優れ、し
かも高強度を有し、かつ圧縮永久歪に優れた架橋樹脂組
成物を提供する点に存する。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記（Ａ）５〜１５重量％、（Ｂ）５〜５０重量％、
（Ｃ）２〜３０重量％及び（Ｄ）２０〜８０重量％を含
有する樹脂組成物を有機過酸化物により動的架橋して得
られる架橋樹脂組成物に係るものである。 （Ａ）：オレフィン系樹脂 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：数平均分子量１５００００以上の水素化芳香族
ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｄ）：鉱物油

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明の（Ａ）成分は、オレフィ
ン系樹脂である。オレフィン系樹脂としては、ポリプロ
ピレン又はプロピレンと炭素数が２個以上のα−オレフ
ィンとの共重合体が好ましい。炭素数が２個以上のα−
オレフィンとしては、たとえばエチレン、１−ブテン、
１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセ
ン、１−デセン、３−メチル−１−ペンテン、４−メチ
ル−１−ペンテン、１−オクテンなどがあげられる。オ
レフィン系樹脂のメルトフローレートは通常０．１〜１
００ｇ／１０分であり、好ましくは０．５〜５０ｇ／１
０分の範囲である。

【０００６】本発明の（Ｂ）成分は、エチレン−α−オ
レフィン系共重合体ゴムであり、具体的にはエチレン−
α−オレフィン共重合体ゴム及びエチレン−α−オレフ
ィン−非共役ジエン共重合体ゴムをあげることができ
る。

【０００７】上記のα−オレフィンとしては、たとえば
プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセ
ン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デ
センなどがあげられ、なかでもプロピレンが好ましい。
また、非共役ジエンとしては、たとえば１・４−ヘキサ
ジエン、ジシクロペンタジエン、５−エチリデン−２−
ノルボルネンなどがあげられる。

【０００８】（Ｂ）におけるエチレン／α−オレフィン
の比率（重量比）は、通常９０／１０〜３０／７０であ
る。エチレン−α−オレフィン−非共役ジエン共重合体
ゴムを用いる場合の非共役ジエンの含有量は、ヨウ素価
で通常５〜４０である。なお、エチレン−α−オレフィ
ン共重合体ゴムとエチレン−α−オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムを混合して用いてもよい。なお、油展
ゴム及び非油展ゴムのいずれでもよい。なお、油展ゴム
を用いる場合の伸展油の含有量は、共重合体ゴム１００
重量部あたり通常２０〜２００重量部である。

【０００９】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
の好ましい具体例として、エチレン／プロピレンの重量
比率が８５／１５〜４５／５５のエチレン−プロピレン
共重合体ゴムをあげることができる。

【００１０】エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム
は、１００℃のムーニー粘度（ＭＬ ₁₊₄ １００℃）が１
０〜３５０のものが好ましく、更に好ましくは３０〜３
００である。該ムーニー粘度が過小であると機械的強度
に劣ることがあり、一方該ムーニー粘度が過大であると
成形品の外観が損なわれることがある。

【００１１】本発明の（Ｃ）成分は、数平均分子量１５
００００以上の水素化芳香族ビニル−共役ジエン化合物
ブロック共重合体である。

【００１２】芳香族ビニルとしては、スチレン、α−メ
チルスチレン、第３−ブチルスチレン、ｐ−メチルスチ
レン、ビニルトルエンなどをあげることができ、スチレ
ンが好ましい。

【００１３】共役ジエンとしては、ブタジエン、イソプ
レン、１，３−ペンタジエン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエンなどをあげることができ、ブタジエン及
びイソプレンが好ましい。

【００１４】（Ｃ）の数平均分子量１５００００以上で
ある。数平均分子量が１５００００未満であると圧縮永
久歪の値が大きくなる。

【００１５】（Ｃ）の水素化率が５０％以上であること
が好ましく、更に好ましくは８０％以上である。水素化
率が低過ぎると耐候性及び耐熱老化性が悪化する場合が
ある。なお、水素化率とは、エチレン性二重結合が水素
添加された割合を意味する。

【００１６】（Ｃ）成分としては、市販の該当品を使用
することができる。

【００１７】本発明の（Ｄ）成分は、鉱物油であり、通
常ゴムに配合されるアロマ系、ナフテン系、パラフィン
系鉱物油があげられる。なかでも、パラフィン系鉱物油
が好ましい。

【００１８】本発明における上記の各成分の含有量は、
（Ａ）５〜１５重量％、（Ｂ）５〜５０重量％、（Ｃ）
２〜３０重量％及び（Ｄ）２０〜８０重量％であり、好
ましくは（Ａ）８〜１２重量％、（Ｂ）２５〜４０重量
％、（Ｃ）４〜２０重量％及び（Ｄ）４０〜７０重量％
である（ただし、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＋（Ｄ）＝１
００重量％とする。）。（Ｂ）として油展ゴムを用いた
場合の（Ｂ）の量は、伸展油を含まないポリマー成分の
みの量を基準とする。（Ａ）成分が過少であると流動性
が低下し、成形性が悪くなり、一方（Ａ）成分が過多で
あると硬く、柔軟性がなくなる。（Ｂ）成分が過少であ
ると硬く、柔軟性がなくなり、一方（Ｂ）成分が過多で
あると流動性が低下し、成形性が悪くなる。（Ｃ）成分
が過少であると柔軟性の悪化及び強度の低下が生じ、一
方（Ｃ）成分が過多であると耐熱性が悪くなる。（Ｄ）
成分が過少であると流動性及び柔軟性が悪くなり、一方
（Ｄ）成分が過多であると表面にブリードし、タック性
が発生する。なお、各成分中において二種以上を混合し
て用いる場合の各成分の量は、その合計量を基準とす
る。

【００１９】本発明の最終目的物である架橋樹脂組成物
は、上記の各成分を含有する樹脂組成物を有機過酸化物
により動的架橋して得られるものである。すなわち、た
とえば、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分をバンバリーミキサ
ーなどを用いて混練し、更に（Ａ）成分及び（Ｄ）成分
を添加して溶融混練することにより樹脂組成物を得る。
更に、該溶融混練した組成物に有機過酸化物を添加し、
動的架橋を行うことにより、架橋樹脂組成物とすること
ができる。有機過酸化物としてはジアルキルパーオキサ
イドなどを用いることができる。なお、上記の混練時
に、必要に応じて、タルク、炭酸カルシウムなどの無機
フィラー、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、耐熱安定剤、老
化防止剤、離型剤などの添加剤、顔料などを用いてもよ
い。

【００２０】本発明によるとＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準
拠して測定したショアーＡ硬度が５０以下といった柔軟
性に優れた架橋樹脂組成物を得ることができる。

【００２１】

【実施例】次に、本発明を実施例によって説明する。

【００２２】実施例１及び比較例１〜２ 表１の配合をバンバリーミキサーを用いて混練し、更に
架橋剤である２，５−ジメチル−２、５−ビス（ｔ−ブ
チルパーオキシ）ヘキシル及び架橋助剤であるＮ，Ｎ’
−ｎ−フェニレンビスマレイミドを添加して混練し、動
的架橋を行い、熱可塑性樹脂エラストマー組成物を得
た。得られた熱可塑性樹脂エラストマーを射出成形機に
より、厚さ２ｍｍのプレートに加工した。加工されたプ
レートを打ち抜き、物性測定を行った。破断強度及び伸
びはＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した（３号ダン
ベル、引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）。引裂強度におい
てもＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した（ＪＩＳ
Ｂ型 引張速度２００ｍｍ／ｍｉｎ）。また、圧縮永久
歪においてもＪＩＳ Ｋ６３０１に準拠して測定した。

【００２３】結果から次のことがわかる。本発明の条件
を充足するすべての実施例は、満足すべき柔軟性、強
度、圧縮永久歪を示している。一方、分子量１５０００
０以上のＳＥＢＳを用いなかった比較例１及び比較例２
は、いずれも強度及び圧縮永久歪に劣る。

【００２４】

【表１】 −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−− 実施例 比較例 比較例 １ 1 2 配合 wt (A) PP 8 ← ← (B) 油展EPDM 44 ← ← (C) SEBS-1 19 0 0 SEBS-2 0 19 0 SEBS-3 0 0 19 (D) 鉱物油 29 ← ← 架橋助剤 0.4 ← ← 架橋剤 0.16 ← ← 評価 硬度 shoreA 39 34 38 破断強度 kg/cm² 26.5 23.6 23.7 破断伸び % 573 475 569 引裂強度 kg/cm 13.6 14.1 12.1 圧縮永久歪 % 38.6 81.4 90.2 タック性 ○ ○ × −−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−−

【００２５】ＰＰ：ポリプロピレン（メルトフローレー
ト＝５．０、ブテン含有量＝２２％） 油展ＥＰＤＭ：エチレン−プロピレン−５−エチリデン
−２−ノルボルネン共重合体ゴム（エチレン／プロピレ
ン重量比＝７２／２８、ヨウ素価＝１２、ＭＬ ₁₊₄ １０
０℃＝５３、油展量＝１００ｐｈｒ ） ＳＥＢＳ−１：数平均分子量１７４０００、水素化率９
９．９％のＳＥＢＳ（水素化スチレン−ブタジエンブロ
ック共重合体、スチレン含有量３３％） ＳＥＢＳ−２：数平均分子量分子量７００００、水素化
率９９．９％のＳＥＢＳ（スチレン含有量３０％） ＳＥＢＳ−３：数平均分子量４９０００、水素化率９
９．９％のＳＥＢＳ（スチレン含有量３０％） 鉱物油：パラフィン系プロセスオイル（出光興産社製
「ＰＷ−９０」 架橋助剤：スミファインＢＭ（住友化学工業社製） 架橋剤：サンペロックスＹＰＯ（三建化工社製） タック性：○（タック性なし） ×（タック性あり）

【００２６】

【発明の効果】以上説明したとおり、本発明により、オ
レフィン系樹脂、エチレン−α−オレフィン系共重合体
ゴム、水素化芳香族ビニル−共役ジエン化合物ブロック
共重合体及び鉱物油を含有する樹脂組成物を有機過酸化
物により動的架橋して得られる架橋樹脂組成物であっ
て、柔軟性に優れ、しかも高強度を有し、かつ圧縮永久
歪に優れた架橋樹脂組成物を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 53/02 Ｃ０８Ｌ 53/02

Claims (8)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記（Ａ）５〜１５重量％、（Ｂ）５〜
   ５０重量％、（Ｃ）２〜３０重量％及び（Ｄ）２０〜８
   ０重量％を含有する樹脂組成物を有機過酸化物により動
   的架橋して得られる架橋樹脂組成物。 （Ａ）：オレフィン系樹脂 （Ｂ）：エチレン−α−オレフィン系共重合体ゴム （Ｃ）：数平均分子量１５００００以上の水素化芳香族
   ビニル−共役ジエン化合物ブロック共重合体 （Ｄ）：鉱物油
2. 【請求項２】 （Ａ）がポリプロピレンである請求項１
   記載の架橋樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ｂ）がエチレン−α−オレフィン共重
   合体ゴム又はエチレン−α−オレフィン−非共役ジエン
   共重合体ゴムである請求項１記載の架橋樹脂組成物。
4. 【請求項４】 （Ｂ）のα−オレフィンがプロピレンで
   ある請求項１記載の架橋樹脂組成物。
5. 【請求項５】 （Ｃ）が数平均分子量１５００００以上
   の水素化スチレン−ブタジエンブロック共重合体である
   請求項１記載の架橋樹脂組成物。
6. 【請求項６】 （Ｃ）の水素化率が５０％以上である請
   求項１記載の架橋樹脂組成物。
7. 【請求項７】 （Ｄ）がパラフィン系鉱物油である請求
   項１記載の架橋樹脂組成物。
8. 【請求項８】 ＡＳＴＭ Ｄ２２４０に準拠して測定し
   たショアーＡ硬度が５０以下である請求項１記載の架橋
   樹脂組成物。