JPH10101890A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐衝撃性、塗装性が高く、塗装後の衝撃強度
が低下しない樹脂組成物の提供。 【解決手段】 (A)プロピレン−エチレンブロック共重
合体を有したポリプロピレン系重合体と(B)エチレン−
ブテン系ゴムと(C)トリブロック共重合体と(D)水酸基を
有する変性ポリオレフィン重合体と(E)タルクとを含有
し；(A)は、230℃荷重2.16 kgでのMFRが5-100g/10分、2
0℃でのキシレン抽出成分の140℃でのデカリンの極限粘
度が2.0-5.0 g/dl；(B)は上記MFRが0.5g-200g/10分、ブ
テン含有量が25-35重量％；(C)は上記MFRが20-200g/10
分；(C)と(A)の100℃でのキシレン不溶成分との間の臨
界エネルギー解放率が20 J/m²以上；(D)における水酸基
を有する不飽和化合物の含有量が0.5-7重量％；(E)は平
均粒径が5μm以下；（A）（B）（C）（E）の合計に対し
(C)は2-10重量％、(E)は5-25重量％；（A）（B）（C）
（E）の合計100重量部に対して(D)が0.5-20重量部添加
される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は耐衝撃性、塗装性に
優れ、塗装後の衝撃強度の低下しない樹脂組成物に関す
るもので、例えば、自動車バンパーや自動車内外装部品
等の素材として好適な樹脂組成物に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】自動車のバンパーや内外装部品用材料の
耐衝撃性を改善する手法としては、プロピレン単独重合
体、プロピレン−エチレンブロック共重合体、プロピレ
ンランダム共重合体等のプロピレン系重合体とエチレン
−プロピレン共重合体（特公昭60-3420号公報）、エチ
レン−αオレフィン共重合体（特開平4-372637号公報、
特開平5-331348号公報、特開平6-192500号公報、特開平
6-192506号公報）、スチレンとジエンのブロック共重合
体の水素添加物（特開平7-53842号公報）等をブレンド
することが報告されている。

【０００３】上記の組成物に塗装性を付与するため、一
般的には極低分子量のEPRを添加する方法が用いられ
る。この他にも極性基を有する化合物で変性したポリオ
レフィンを添加する方法（特開平6-157838号公報）、特
に不飽和ヒドロキシル基を有する化合物で変性されたポ
リオレフィンを添加する方法（特開平5-39383号公
報）、末端に極性基を有するオリゴマーを添加する方法
（特開平3-157168号公報、特開平5-117458号公報、特開
平5-320442号公報）が提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記の
手法からなる材料では、十分な塗装性を発現するために
は、多量の極低分子量のEPRや化学的に変性した化合物
を添加する必要があり、耐衝撃性をはじめとする機械的
諸物性が大きく低下する傾向にある。特に、塗装後のＤ
ｕＰｏｎｔ衝撃強度が低下するという欠点を有してい
る。

【０００５】本発明はこうした不具合を解決するために
なされたもので、優れた耐衝撃性、塗装性を有し、且
つ、塗装後のＤｕＰｏｎｔ衝撃強度の低下が抑制され
た、樹脂組成物を提供することを目的とするものであ
る。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の樹脂組成物は、
成分（A）プロピレン−エチレンブロック共重合体を有
したポリプロピレン系重合体と、成分（B）エチレン−
ブテン系ゴムと、成分（C）トリブロック共重合体と、
成分（D）水酸基を有する変性ポリオレフィン重合体
と、成分(E)タルクを含有して構成され、成分（A）のプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体を有したポリプロ
ピレン系重合体は、その230℃に於ける荷重2.16 kg の
条件で測定したメルトフローレートが5-100 g/10分であ
り、20℃におけるキシレン抽出成分の140℃に於けるデ
カリン中での極限粘度が2.0-5.0 g/dlであり、成分
（B）のエチレン−ブテン系ゴムは、そのブテン含有量
が25-35重量％、230℃に於ける荷重2.16 kg の条件で測
定したメルトフローレートが0.5-10 g/10分であり、成
分（C）のトリブロック共重合体は、その230℃に於ける
荷重2.16 kg の条件で測定したメルトフローレートが20
g/10分以上200 g/10分以下であり、該トリブロック共
重合体と（A）プロピレン−エチレンブロック共重合体
の100℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな界面
の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネルギー解放率
が20 J/m²以上であり、成分（A）、成分（B）、成分
（C）および成分（E）の合計重量に占める成分(C)の含
有割合が2-10重量％であり、成分（D）の水酸基を有す
る変性ポリオレフィン重合体における水酸基を有する不
飽和化合物の含有量は0.5-7重量％であり、かつ成分
（D）は成分（A）、成分（B）、成分（C）および成分
（E）の合計100重量部に対して、0.5-20重量部添加さ
れ、成分(E)のタルクは、その平均粒径が5μm以下であ
り、成分（A）、成分（B）、成分（C）および成分（E）
の合計重量に占める成分（E）の含有割合が5-25重量％
であることを特徴とするものである。この際、前記成分
（C）がスチレン−ブタジエン−スチレントリブロック
共重合体の水素添加物であり、スチレンの含有量が12-3
5重量％であることが好ましい。また、前記成分（C）が
スチレン−イソプレン−スチレントリブロック共重合体
の水素添加物であり、スチレンの含有量が12-35重量％
であることが好ましい。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 〔成分（Ａ）：ポリプロピレン系重合体〕本発明におけ
るポリプロピレン系重合体には、その成分中に少なくと
もプロピレン−エチレンブロック共重合体が含まれてい
ることが必要である。本発明でのこのポリプロピレン系
重合体は、このプロピレン−エチレンブロック共重合体
単独であっても良いが、さらにこのプロピレン−エチレ
ンブロック共重合体に加えて、ランダム共重合体または
プロピレンの単独重合体（ホモポリプロピレン）を組み
合わせて使用することもできる。

【０００８】ランダム共重合体のコモノマーとしては、
エチレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オクテン−１、
４−メチルペンテン−１等のプロピレン以外のα−オレ
フィン類が好ましく、中でもエチレンが特に好ましい。
α−オレフィンとしてエチレンを用いたブロック共重合
体、すなわちプロピレン−エチレンブロック共重合体に
於いては、分子内のエチレン−プロピレン成分が、ホモ
ポリプロピレン中に分散して、ゴム成分として耐衝撃性
の発現に寄与する。

【０００９】該ポリプロピレン系重合体のメルトフロー
レート（JIS K7210条件14に準ずる。以下MFRと称す
る。）は、5-100 g/10分が好ましく、15-50 g/10分が好
適である。MFRが、5 g/10分未満では得られる樹脂組成
物の流動性が劣り、成形性が悪化し、特にフローマーク
の発生が顕著になる。一方、MFRが、100 g/10分 を超え
るならば、樹脂組成物の耐衝撃性、及び塗装性が低下す
るという問題が生じる。該ポリプロピレン系重合体は、
MFRが低いもの（例えば、MFRが0.5 g/10分）を有機過酸
化物の存在下で溶融混練（ビスブレイク）することによ
って、MFRを上記範囲内としたものを用いることもでき
る。

【００１０】該ポリプロピレン系重合体は、その20℃に
おけるキシレン抽出成分の割合が15-60重量％であるこ
とが好ましい。さらには25-50重量％であることが好適
である。該成分はゴム成分に相当する。該ポリプロピレ
ン系重合体の、20℃におけるキシレン抽出成分の割合が
15重量％未満であるならば、耐衝撃性を発現させるため
に多量のゴム成分を追添加する必要があるために、コス
トアップ、分散不良等の問題がある。一方、60重量％を
超えるならば、該ポリプロピレン系重合体の製造時に互
着しやすくトラブルになり易いという問題点がある。

【００１１】また、該ポリプロピレン系重合体の20℃に
おけるキシレン抽出成分に於けるプロピレン含有量が40
-60重量％であることが好ましい。さらには45-58重量％
であることが好適である。該キシレン抽出成分に於ける
プロピレン含有量が40重量％未満ならば、得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が発現しないという問題がある。一
方、60重量％を超えるならば、耐熱性、表面硬度が低下
する。

【００１２】さらに、該ポリプロピレン系重合体の20℃
におけるキシレン抽出成分の140℃に於けるデカリン中
での極限粘度が2.0-5.0 g/dlであることが好ましい。さ
らには、2.0-3.5 g/dlであることが好適である。該成分
の極限粘度が2.0 g/dl未満であるならば、得られる樹脂
組成物の耐衝撃性が発現しない。一方、5.0 g/dlを超え
るならば、得られる樹脂組成物の塗装性が劣るのみなら
ず、分散不良を起こしやすく、耐衝撃性の低下を招くと
いう問題がある。

【００１３】さらに、成分（A）、成分（B）、成分
（C）および成分（E）の合計重量に占める成分（A）：
該ポリプロピレン系重合体の含有量は、55-85重量％で
あることが好ましい。さらには、60-80重量％であるこ
とが好適である。含有量が55重量％未満であるならば、
結果的に、追添するゴム量が多くなり、コストアップに
つながる。一方、85重量％を超えるならば、得られる樹
脂組成物の塗装性が劣る傾向にある。

【００１４】〔成分（Ｂ）：エチレン−ブテン系ゴム〕
本発明に於いて使用されるエチレン−ブテン系ゴムのブ
テン含有量が25-35重量％であることが好ましい。ブテ
ン含有量が25重量％未満では、低温の耐衝撃性が発現し
ないという問題がある。一方、35重量％を超えるなら
ば、耐熱性、表面硬度が低下する。

【００１５】また、該エチレン−ブテン系ゴムの230℃
におけるMFRは0.5-10 g/10分であることが好ましい。さ
らには、0.7-8 g/10分が好適である。MFRが0.5 g/10分
未満であるならば、分散不良を起し、成形品の表面外観
が悪化するとともに、力学的性能も低下する。一方、10
g/10分を超えるならば、耐衝撃性が発現しないという
問題がある。さらには、成形品を取り出す際、成形品の
表面が剥離するという問題も起こる。

【００１６】成分（A）、成分（B）、成分（C）および
成分（E）の合計重量に占める成分（B）:該エチレン−
ブテン系ゴムの含有量は5-40重量％であることが好まし
い。含有量が5重量％未満であるならば、耐衝撃性、及
び塗装性が低下する。一方、40重量％を超えるならば、
コストアップになる。該エチレン−ブテン系ゴムは、Ti
系触媒、V系触媒、メタロセン系触媒を用いて製造する
ことが可能である。

【００１７】〔成分（Ｃ）：トリブロック共重合体〕本
発明に於いて使用されるトリブロック共重合体は、塗装
後のDuPont衝撃強度を改良する効果がある。該トリブロ
ック共重合体の230℃に於ける荷重2.16 kgの条件で測定
したMFRが20 g/10分以上200 g/10分以下であることが好
ましい。さらには、MFRが25 g/10分以上180 g/10分以下
であることが好ましい。MFRが20 g/10分未満であるなら
ば、塗装後のＤｕＰｏｎｔ衝撃強度の低下が激しい。一
方、200 g/10分を超えるならば、耐衝撃性、引っ張り伸
び等が低下するという問題がある。

【００１８】また、該トリブロック共重合体の230℃に
於ける粘度が角周波数が1 rad/秒以下の領域で一定（ゼ
ロシェア粘度と呼ぶ）となり、そのときのゼロシェア粘
度が2000-10000ポイズであることが好ましい。230℃に
於ける粘度が角周波数が1 rad/秒以下の領域で一定とな
らない、すなわち、粘度が角周波数の減少とともに20%
以上増加するならば、フローマークの改良効果は劣り、
塗装性も悪化するという問題点がある。また、そのとき
のゼロシェア粘度が、2000-10000ポイズであることが好
ましい。ゼロシェア粘度が、2000ポイズ未満ならば耐衝
撃性、引っ張り伸び等が低下するという問題がある。一
方、10000ポイズを超えるならば、フローマークの改良
効果は劣り、塗装性も悪化するという問題点がある。

【００１９】さらに、該トリブロック共重合体と（A）
プロピレン−エチレンブロック共重合体の100℃におけ
るキシレン不溶成分との間の平らな界面の位相角が-2°
〜-12°のときの臨界エネルギー解放率（以下Gcと称す
る。）が20 J/m²以上であることが好ましい。Gcが、20
J/m²未満であるならば、得られる樹脂組成物の耐衝撃性
等が低下するという問題がある。

【００２０】また、成分（A）、成分（B）、成分（C）
および成分（E）の合計重量に占める成分（C）：該トリ
ブロック共重合体の含有割合は、2-10重量％であること
が好ましい。さらには、2-5重量％が好適である。該ト
リブロック共重合体の樹脂組成物に於ける含有割合が、
2重量％未満ならば、塗装後のＤｕＰｏｎｔ衝撃強度の
低下が大きいという問題がある。一方、10重量％を超え
るならば、樹脂組成物は高価なものになり、コストの割
には諸物性の改良は見込めないという問題がある。

【００２１】さらに、該トリブロック共重合体がスチレ
ン−ブタジエン−スチレントリブロック共重合体の水素
添加物であり（以下SEBSと称する）、スチレンの含有量
が12-35重量％であることが好ましい。この場合、スチ
レンの含有量が12重量％未満ならば、耐衝撃性、耐熱性
の低下が起こるという問題点がある。一方、35重量％を
超えるならば、耐衝撃性が低下するという問題がある。
また、該トリブロック共重合体がスチレン−イソプレン
−スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり
（以下SEPSと称する）、スチレンの含有量が12-35重量
％であることが好ましい。この場合、スチレンの含有量
が12重量％未満 ならば、耐衝撃性、耐熱性の低下が起
こるという問題点がある。一方、35重量％を超えるなら
ば、耐衝撃性が低下するという問題がある。

【００２２】これらのトリブロック共重合体は、一般的
に行われている、アニオンリビング重合法で製造するこ
とができる。これには、逐次的にスチレン、ブタジエ
ン、スチレンを重合し、トリブロック共重合体を製造し
た後に、水添する方法と、スチレン−ブタジエンのジブ
ロック共重合体をはじめに製造した後、カップリング剤
を用いてトリブロック共重合体にした後に、水添する方
法、さらには２官能性の開始剤を用いて、ブタジエン、
スチレンを逐次重合した後、水添する方法等がある。い
ずれの場合も、ジブロック共重合体、ホモポリマー等が
生成するが、これらの含有量は、トリブロック共重合体
全体の10重量％未満であることが必要である。ジブロッ
ク共重合体、ホモポリマーの含有量が10重量％を超える
ならば、剛性が低下するという問題がある。

【００２３】〔成分（Ｄ）：水酸基を有する変性ポリオ
レフィン重合体〕本発明で使用される水酸基を有する変
性ポリオレフィン重合体は、ポリエチレン、ポリプロピ
レン、エチレン−αオレフィン共重合体を、有機過酸化
物と水酸基を有する不飽和化合物の存在下で加熱反応さ
せることによって得られるものが好ましい。上記水酸基
を有する不飽和化合物としては、ヒドロキシエチルアク
リレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、ヒドロキ
シプロピルアクリレート、ヒドロキシプロピルメタクリ
レート等が使用される。

【００２４】本発明の樹脂組成物において、成分
（D）：水酸基を有する変性ポリオレフィン重合体は、
成分（A）、成分（B）、成分（C）および成分（E）の合
計100重量部に対して、0.5-20 重量部添加されることが
好ましい。含有割合が0.5重量部未満ならば塗装性を十
分に発現させるために、高価な追添のゴムをより多く使
用せねばならず、コストアップになる。一方、20重量部
を超えるならば、耐衝撃性、剛性等が低下するという問
題がある。成分（D）の水酸基を有する変性ポリオレフ
ィン重合体における水酸基を有する不飽和化合物の含有
量は0.5-7重量％であることが好ましい。さらには0.8-2
重量％であることが好ましい。成分（D）の水酸基を有
する変性ポリオレフィン重合体における水酸基を有する
不飽和化合物の含有量が0.5重量％未満であるならば塗
装性が劣る。また7重量％を越えるならば、剛性、耐衝
撃性が低下する。

【００２５】〔成分（E）：タルク〕本発明で使用され
るタルクの平均粒径は5μm以下であることが好ましい。
平均粒径が5μmを超えるならば、耐衝撃性、引っ張り伸
び等が低下するという問題がある。また、本発明の樹脂
組成物において、成分（A）、成分（B）、成分（C）お
よび成分（E）の合計重量に占める成分（E）：タルクの
含有割合は5-25重量％であることが望ましい。この範囲
を逸脱するならば、自動車用材料として好適な、弾性
率、耐衝撃性等を満足することは困難である。

【００２６】〔Gc測定法〕本発明において、Gcはトリブ
ロック共重合体とプロピレン−エチレンブロック共重合
体の、100℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな
界面に存在するクラックの臨界エネルギー解放率で定義
される。Gcを測定するためには、非対称ダブルカンティ
レバービーム法（以下、ADCB法と称す。参照：コスタン
ティーノークレトン、学位論文、コーネル大学、1992
年）を用いる。これはクラックを界面に沿って成長させ
るためである。従来から使用されているピールテストで
は、クラックを界面に沿って成長させることが出来なか
った。このため、クラックはより柔らかい材料中（すな
わちエチレン−オクテン系ゴムあるいはトリブロック共
重合体中）に侵入してしまい、界面のGcを正確に測定す
ることはできなかった。

【００２７】クラックの成長方向を決定するパラメータ
は、次式で定義される位相角Ψである。 Ψ＝tan^-1(K_II/K_I) ここで、K_I、K_IIはそれぞれモードI（引っ張り）、及び
モードII（面内せん断）に対応する応力拡大係数であ
る。ΨはADCB法のジオメトリー、各材料の弾性率、ポア
ソン比、クラック長に依存する。実際には境界要素法
（BEM法）、有限要素法（FEM法）によって評価される。

【００２８】本発明では、GcをΨが-2°〜-12°の範囲
で測定することが必要である。ここでクラックが薄いビ
ームの方向に進行するとき、Ψが負であると定義する。
Ψが-12°より小さいと、界面のクラックは、薄いビー
ムに進入し、正確に界面のGcを測定することができない
という問題がある。一方、Ψが-2°〜0°ならば、界面
でのクラックの成長は不安定であり、先と同様に、正確
に界面のGcを測定することができないという問題があ
る。さらに、Ψが0°を超えるならば、クラックはトリ
ブロック共重合体中に進入し、正確に界面のGcを測定す
ることができないという問題がある。

【００２９】本発明の樹脂組成物を製造するにあたって
は、合成樹脂、及び合成ゴムの分野において広く利用さ
れている、熱、酸素、及び光に対する安定剤、難燃剤、
充填剤、着色剤、滑剤、可塑剤、ならびに帯電防止剤の
如き添加剤を使用目的に応じて本発明の樹脂組成の特性
を本質的に損なわない範囲で添加してもよい。

【００３０】例えば、酸化防止剤としては、以下のもの
が挙げられる。ジブチルヒドロキシトルエン、アルキル
化フェノール、４，４’−チオビス−（６−t−ブチル
−３−メチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス
−（６−t−ブチル−３−メチルフェノール）、２，
２’−メチレンビス−（４−メチル−６−t−ブチルフ
ェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−
６−t−ブチルフェノール）、２，６−ジ−t−ブチル−
４−エチルフェノール、１，１，３−トリス−（２−メ
チル−４−ヒドロキシ−５−t−ブチルフェニル）ブタ
ン、n−オクタデシル−３−（４−ヒドロキシ−３，５
−ジ−t−ブチルフェニル）プロピオネート、テトラキ
ス［メチレン−３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）プロピオネート］メタン、ジラウリ
ルチオジプロピオネート、ジステアリルチオジプロピオ
ネート、ジミリスチリルチオプロピオネートが挙げられ
る。また、ヒンダードフェノール系のものとしては、ト
リエチレングリコール−ビス［３−（３−t−ブチル−
５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト］、１，６−ヘキサンジオール−ビス［３−（３，５
−ジ−t−ブチル−４−ヒ ドロキシフェニル）プロピオ
ネート］、２，４−ビス−（n−オクチルチオ）− ６−
（４−ヒドロキシ−３，５−ジ−t−ブチルアニリノ）
−１，３，５−トリアジン、ペンタエリスリル−テトラ
キス［３−（３，５−ジ−t−ブチル−４− ヒドロキシ
フェニル）プロピオネート］、２，２−チオ−ジエチレ
ンビス［３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオネート］、オクタデシル−３−
（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオ ネート］、N，N’−ヘキサメチレンビス
（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシ−ヒドロシ
ンナマミド）、３，５−t−ブチル−４−ヒドロキシベ
ンジルフォスフォネート−ジエチルエステル、１，３，
５−トリメチル−２，４，６−トリス（３，５−ジ−t
−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）ベンゼン、トリス
− （３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジ
ル）−イソシアヌレート、オ クチル化ジフェニルアミ
ン、２，４−ビス［（オクチルチオ）メチル］−o−ク
レゾールがある。またヒドラジン系としては、N，N’−
ビス［３−（３，５−ジ−t−ブチル−４−ヒドロキシ
フェニル）プロピオニル］ヒドラジンなどがある。また
他にも、フェノール系抗酸化剤、ホスファイト系抗酸化
剤、チオエーテル系抗酸化剤、重金属不活性化剤等が適
用できる。

【００３１】紫外線吸収剤としては、例えば、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’−t−ブチ
ル−５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−t
−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、
２−ヒドロキシ−４−n−オクトキシベンゾフェノン、
サリチル酸フェニル、２−（５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）ベンゾトリアゾール、２−［２−ヒドロキ
シ−３，５−ビス（α，α−ジメチルベンジル）フェニ
ル］−２H−ベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−t
−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３−t−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキ
シフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−
（３，５−ジ−t−ブチル−２−ヒドロキシフェニル）
−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−
t−アミル−２−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾ
ール、２−（２’−ヒドロキ−５’−t−オクチルフェ
ニル）ベンゾトリアゾール、ヒドロキシフェニルベンゾ
トリアゾール誘導体などがある。また、コハク酸ジメチ
ル−１−（２−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシ−
２，２，６，６−テトラメチルピペリジン重縮合物、ポ
リ｛［６−（１，１，３，３，−テトラメチルブチル）
アミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル］
［（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ］ヘキサメチレン［（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）イミノ］｝、N，N’−ビス（３
−アミノプロピル）エチレンジアミン、２，４−ビス
［N−ブチル−N−（１，２，２，６，６−ペンタメチル
−４−ピペリジル）アミノ］−６−クロロ−１，３，５
−トリアジン縮合物、ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）セバケート、２−（３，５−ジ
−t−ブチル−４−ヒドロキシベンジル）−２−n−ブチ
ルマロン酸ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−
４−ピペリジル）、２，４−ジ−t−ブチルフェニル−
３，５−ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート等があ
る。

【００３２】また、難燃剤としては、例えば以下のもの
が適用できる。ポリブロモジフェニルオキサイド、テト
ラブロモビスフェノールA、臭素化エポキシヘキサブロ
モシクロドデカン、 エチレンビステトラブロモフタル
イミド、臭素化ポリスチレンデクロラン、臭素化ポリカ
ーボネート、ポリホスホナート化合物、ハロゲン化ポリ
ホスホナート、トリアジン、赤リン、トリクレジルホス
フェート、トリフェニルホスフェートクレジフェニルホ
スフェート、トリアリルホスフェート、トリキシリルホ
スフェート、トリアルキルホスフェート、トリスクロロ
エチルホスフェート、トリスクロロプロピルホスフェー
ト、トリス（ジクロロプロピルホスフェート）、三酸化
アンチモン、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム
が例示される。さらには、シリコーンオイル、ステアリ
ン酸、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウ
ム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸亜鉛、ス
テアリン酸マグネシウム、カーボンブラック、二酸化チ
タン、シリカ、マイカ、モンモリロナイト等も添加して
もよい。

【００３３】これらの添加剤の他にも、無機充填剤を加
えてもよい。無機充填剤としては、チタン酸バリウムウ
ィスカー、炭酸カルシウムウィスカー、硫酸マグネシウ
ムウィスカー、ボロン系ウィスカー、炭素繊維、ガラス
繊維等の繊維状物、あるいは、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム等の粒子状物が挙げられる。

【００３４】〔製造方法〕本発明の樹脂組成物は上述し
た各成分、及び添加剤等を均一に混合させることによっ
て製造される。その混合方法については特に制限はな
く、合成樹脂の分野において一般的に行われている方法
を適用すればよい。混合方法としては、一般に行われて
いる、ヘンシェルミキサー、タンブラー、及びリボンミ
キサーの如き混合機を使用して、ドライブレンドする方
法、ならびにオープンロール、押し出し混合機、ニーダ
ー、及びバンバリーの如き混合機を用いて溶融させなが
ら混合させる方法が挙げられる。

【００３５】これらの方法のうち、よりいっそう均一な
樹脂組成物を得るためには、これらの混合方法を２種以
上併用させるとよい。例えば、あらかじめドライブレン
ドさせた後、その混合物を溶融混合させる。ドライブレ
ンドを併用する場合でも、溶融混合させる方法を１種ま
たは２種以上併用する場合でも、後述する成形方法によ
って成形物を製造するに当たって、ペレタイザーを使用
して、ペレットに製造してから用いることが特に好まし
い。

【００３６】以上の混合方法のうち、溶融混合させる場
合でも、後述する成形方法によって成形する場合でも、
使用される樹脂が溶融する温度で実施しなければならな
い。しかし、高い温度で実施すると、樹脂が熱分解や劣
化を起こすため、一般には180〜350℃、好ましくは190
〜260℃で実施される。

【００３７】本発明の樹脂組成物は、合成樹脂の分野で
一般に実施されている射出成形法、押し出し成形法、圧
縮成形法及び中空成形法等を用いて所望の形状に成形さ
せてもよい。また、押し出し成形機を用いて、シート状
に成形した後、このシートを真空成形法、圧空成形法等
の二次加工法によって、所望の形状に成形させてもよ
い。

【００３８】

【実施例】以下、実施例を用いて詳細に説明する。 ［樹脂組成物の作製］成分（A）として、表１に示すプ
ロピレン−エチレンブロック共重合体、成分（B）とし
て表２に示すエチレン−ブテン系ゴム、成分（C）とし
て表３に示すトリブロック共重合体、成分（D）として
表４に示す水酸基を有する変性ポリオレフィン重合体、
及び成分(E)として表５に示すタルクを使用して、樹脂
組成物を製造した。

【００３９】

【表１】

【００４０】

【表２】

【００４１】

【表３】

【００４２】

【表４】

【００４３】

【表５】

【００４４】表１〜４中、MFRはJIS K7210条件14（g/10
分）に従って測定した。表１中、NMRによって測定した
プロピレン含有量（重量％）をFpで、（A）プロピレン
−エチレンブロック共重合体のキシレン抽出量をCE/P
（重量％）、該キシレン抽出成分の極限粘度を［η］E/
P（dl/g）で示した。表２中、NMRによって測定したブテ
ン含有量（重量％）をFbで示した。表３中、トリブロッ
ク共重合体の種類は、スチレン−ブタジエン−スチレン
トリブロック共重合体の水素添加物をSEBS、スチレン−
イソプレン−スチレントリブロック共重合体の水素添加
物をSEPSと略記した。また、NMRによって測定したスチ
レン含有量（重量％）をFsで示した。

【００４５】成分（D）水酸基を有する変性ポリオレフ
ィン重合体は、ＭＦＲ＝０．５ｇ／１０分のホモプロピ
レンを１００重量部、２−ヒドロキシエチルメタクリレ
ート（ＨＥＭＡという）を３重量部、２，５−ビス（ｔ
−ブチルパーオキシ−イソプロピル）ベンゼン１重量部
をヘンシェルミキサーでドライブレンドした後、２０mm
同方向二軸押出機を用いて１８０℃で混練し、変性し
た。得られた変性ポリプロピレンの水酸基含有量を赤外
線スペクトル法で測定したところ、０．０９mmol/gであ
り、重量平均分子量はＧＰＣで測定したところ、１１０
０００であった。同様に、共重合するモノマーをヒドロ
キシブチルアクリレート（ＨＢＡという）に代えて製造
したものも使用した。さらに、ＨＥＭＡを用い、共重合
量を変えたものを製造した。これらについてはＵＫと略
し、表４にまとめた。表５中、タルクの粒径は、レーザ
ー沈降法を用いて測定した。

【００４６】上記表１〜５に示す各成分を表６に示す処
方で配合し、ヘンシェルミキサーを用いて３分間ドライ
ブレンドした後、210℃に設定された同方向２軸押出機
（径３０mm）を用いて混練し、実施例１〜７および比較
例１〜１７の樹脂組成物のペレットを製造した。なお、
表６においては、便宜上、用いた各成分の種類とその含
有量を樹脂組成物全体に対する重量％で示す。ここで各
樹脂組成物に用いられた（C）トリブロック共重合体と
（A）プロピレン−エチレンブロック共重合体の100℃に
おけるキシレン不溶成分との間の平らな界面の臨界エネ
ルギー解放率（Ｇｃ（J/m²））を表７に示す。この臨界
エネルギー解放率（Ｇｃ（J/m²））は、特開平7-286088
号公報、特開平7-292175号公報に記載の非対称ダブルカ
ンティレバービーム法によって測定した。すなわち、ト
リブロック共重合体と、プロピレン−エチレンブロック
共重合体の100℃におけるキシレン不溶成分をそれぞれ
プレス成形して約１mm厚のシートを作成し、それらを重
ね合わせて２００℃で１０分間プレス成形機で加熱圧着
した。その後、その界面に厚さ０．２５mmのカミソリ刃
でクラックをいれ、ＡＤＣＢ法により臨界エネルギー解
放率を測定した。このときのΨを−７°になるように境
界要素法で両ビームの厚みの比を計算し設定した。

【００４７】［物性試験］実施例１〜９および比較例１
〜１５の各樹脂組成物のペレットについて、210℃に設
定された射出成形機を用いて成形を行い、DuPont衝撃強
度測定用の試験片（130mm×130mm×3mmの平板）を作製
し、この試験片について、以下に示す方法に従って各物
性試験を行った。その結果を表７に併せて示す。

【００４８】(1) 耐高圧塗装性試験 まず、上記射出成形した試験片（130mm×130mm×3mmの
平板）をイオン交換水で洗浄・乾燥させた。そして、こ
の平板の中央にマスキングテープ（長さ１３０ｍｍ、幅
３５ｍｍ）を貼り付けた。その後、上方から塩素化ポリ
プロピレン系プライマーを10μmの膜厚に塗付し、80℃
で30分間乾燥させた後、２液性ウレタン塗料を30μmの
膜厚に塗付し、80℃で30分間焼き付けた。ついで、マス
キングテープを剥がし、図１に示すように、試験片１０
上に塗装面１１とマスキングテープを剥離した箇所であ
る非塗装面１２とを形成した。そして図２に示すよう
に、非塗装面１２と一方の塗装面１１の境界に向けて、
噴水管（口径：１．５ｍｍ）１３から水を５分間吹き付
けた（圧力＝50 kg/cm²）。なお噴水管１３、試験片の
上面に対して30°の角度で、距離が20 cmとなるように
配置した。吹き付け終了後、図３に示すように、塗膜が
剥離した部分の境界からの長さを測定し、最長距離を剥
離量とした。単位はmmである。

【００４９】(2) DuPont衝撃強度試験 上記射出成形によりDuPont衝撃強度測定用の試験片（13
0mm×130mm×3mmの平板）を作製し、その試験片につい
て、塗装前の衝撃強度と塗装後の衝撃強度とを−３０℃
で、ASTM D3029に従って行なった。単位は、kgf・cmであ
る。なお塗装は、上方から塩素化ポリプロピレン系プラ
イマーを10μmの膜厚に塗付し、80℃で30分間乾燥させ
た後、２液性ウレタン塗料を30μmの膜厚に塗付し、80
℃で30分間焼き付けることにより行った。 (3) 曲げ弾性率 曲げ弾性率（ＦＭ）は上記射出成形した試験片を用い、
ＡＳＴＭ Ｄ７９０に準拠して２３℃で測定した。この
ときのクロスヘッドの速度は３０ｍｍ／分とした。単位
はkgf/cm²である。 (4) Izod衝撃強度 上記射出成形した試験片を用い、ＡＳＴＭ Ｄ２５６に
準拠して−３０℃においてノッチ付きで測定した。

【００５０】

【表６】

【００５１】

【表７】

【００５２】表７に示す結果から、実施例１〜７の樹脂
組成物であれば、いずれも、塗装性に優れ、塗装後のDu
Pont衝撃強度の低下の少ない成形品を得ることができ
る。一方、成分（c）として用いられるSEBSのスチレン
含有量Fsが、10重量％（実施例８）あるいは40重量％
（実施例９）と適正範囲を逸脱すれば、IZOD、塗装後の
DuPontの低下がみられる。

【００５３】これに対して、比較例１のように、成分
（Ａ）のポリプロピレン系重合体として、キシレン抽出
成分の極限粘度が[η]E/P＝1.6 dl/gと低いＰＰ−４を
用いると、IZOD及び塗装性が悪化する。一方、比較例２
のように、成分（Ａ）のポリプロピレン系重合体とし
て、キシレン抽出成分の極限粘度が[η]E/P＝5.5 dl/g
と高いＰＰ−５を用いると、IZOD及び塗装性及び塗装後
のDuPontが悪化する。また比較例３のように、成分
（A）のポリプロピレン系重合体として、MFRが１ｇ／１
０分と極端に低いＰＰ−６を用いると、性能を満足する
ものの、成形品の外観が著しく劣るという結果であっ
た。一方、比較例４のように、成分（A）のポリプロピ
レン系重合体として、MFRが大きすぎると（105g/10
分）、IZOD及び、塗装後のDuPontが悪化する。

【００５４】また成分（B）：エチレン−ブテン系ゴム
として、MFRが0.3g/10分と低いＥＢ−３（比較例５）及
び、MFRが18g/10分と高いＥＢ−４（比較例６）を用い
た場合、各々、塗装性、塗装後DuPontの低下、及びIZO
D、塗装性、塗装後DuPontの低下が起こる。さらに、成
分（B）：エチレン−ブテン系ゴムとして、そのブテン
含有量Fbが低い（20重量％）ＥＢ−５を用いた場合（比
較例７）、IZOD、塗装性、塗装後DuPontが低下し、Fbが
高い（40重量％）ＥＢ−６を用いた場合（比較例８）、
剛性が低下する。

【００５５】また、成分（c）：トリブロック共重合体
として、そのMFRが低い（10g/10分）ＴＢ−４を用いる
と（比較例９）、塗装後のDuPontの低下が大きく、MFR
が高い（300g/10分）ＴＢ−５を用いると（比較例１
０）、IZOD、塗装性が劣り、塗装後のDuPontの低下が大
きい。さらに、成分（c）と成分（A）の100℃における
キシレン不溶成分との間の平らな界面の臨界エネルギー
解放率Ｇｃが低い（１０J/m²）比較例１１では、IZOD、
塗装後のDuPontの低下が大きい。また成分（c）を使用
しなければ、塗装性及び塗装後のDuPontの低下が大きい
（比較例１２）。

【００５６】また比較例１３のように、成分（D）とし
てHEMA変性量が低い（０．３重量％）ＵＫ−３を用いる
と、塗装性が著しく悪化する。同様に、成分（D）を使
用しない場合も、塗装性が著しく悪化する（比較例１
４）。また比較例１５のように成分（E）の粒径が大き
い（５．６μｍ）と、IZOD及びDuPont強度が低下する。

【００５７】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、耐衝撃性、塗装
性に優れ、塗装後の衝撃強度が低下せず、特に耐高圧洗
車性に優れていることから、自動車内装、バンパー、家
電といった幅広い分野で利用可能な素材を提供できる。

【図面の簡単な説明】

【図１】 耐高圧塗装性を評価する方法を説明するため
の斜視図である。

【図２】 耐高圧塗装性を評価する方法を説明するため
の図であって、（ａ）は側面図、（ｂ）は上面図であ
る。

【図３】 耐高圧塗装性を評価する方法を説明するため
の上面図である。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 成分（A）：プロピレン−エチレンブロ
   ック共重合体を有した ポリプロピレン系重合体と、成
   分（B）：エチレン−ブテン系ゴムと、成分（C）：トリ
   ブロック共重合体と、成分（D）：水酸基を有する変性
   ポリオレフィン重合体と、成分(E)：タルクとを含有
   し、 成分（A）のプロピレン−エチレンブロック共重合体を
   有したポリプロピレン系重合体は、その230℃に於ける
   荷重2.16 kg の条件で測定したメルトフローレートが5-
   100 g/10分、20℃におけるキシレン抽出成分の140℃に
   於けるデカリン中での極限粘度が2.0-5.0 g/dlであり、 成分（B）のエチレン−ブテン系ゴムは、そのブテン含
   有量が25-35重量％、230℃に於ける荷重2.16 kg の条件
   で測定したメルトフローレートが0.5-10 g/10分であ
   り、 成分（C）のトリブロック共重合体は、その230℃に於け
   る荷重2.16 kg の条件で測定したメルトフローレートが
   20 g/10分以上200 g/10分以下であり、該トリブロック
   共重合体と（A）プロピレン−エチレンブロック共重合
   体の100℃におけるキシレン不溶成分との間の平らな界
   面の位相角が-2°〜-12°のときの臨界エネルギー解放
   率が20 J/m²以上であり、成分（A）、成分（B）、成分
   （C）および成分（E）の合計重量に占める成分(C)の含
   有割合が2-10重量％であり、 成分（D）の水酸基を有する変性ポリオレフィン重合体
   における水酸基を有する不飽和化合物の含有量は0.5-7
   重量％であり、かつ成分（D）は成分（A）、成分
   （B）、成分（C）および成分（E）の合計100重量部に対
   して、0.5-20重量部添加され、 成分(E)のタルクは、その平均粒径が5μm以下であり、
   成分（A）、成分（B）、成分（C）および成分（E）の合
   計重量に占める成分(E)の含有割合が5-25重量％である
   ことを特徴とする樹脂組成物。
2. 【請求項２】 前記成分（C）がスチレン−ブタジエン
   −スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、
   スチレンの含有量が12-35重量％であることを特徴とす
   る請求項１記載の樹脂組成物。
3. 【請求項３】 前記成分（C）がスチレン−イソプレン
   −スチレントリブロック共重合体の水素添加物であり、
   スチレンの含有量が12-35重量％であることを特徴とす
   る請求項１記載の樹脂組成物。