JPH10114866A - 分散染料の水系微粒子分散体、及びそれを用いたインクジェット記録用インク - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 分散染料に対して効率的に、平均粒径が２５
０ｎｍ以下となるような状態で微粒子分散された高い固
形分の分散体とした場合にも低粘度であり、更に長期間
にわたり安定な状態を維持し得る微粒子分散体、及び、
染色後の洗浄性及び綿汚染性を少なくすること等の染色
工程に対する十分な適性を有する上記微粒子分散体を有
するインクジェット記録用インクの提供。 【解決手段】 少なくとも水、水溶性有機溶剤、分散染
料及び分散剤を含有する水系微粒子分散体において、分
散剤が、スルホン基を有するジオール及び／又はアミン
とジイソシアナートとから得られるスルホン酸基及びウ
レタン結合或いは尿素結合を有する水溶性付加重合体で
あることを特徴とする分散染料の水系微粒子分散体、及
び該微粒子分散体を有するインクジェット記録用イン
ク。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、分散染料を用いた
水系微粒子分散体に関し、更に詳しくは、布帛染色液或
いはインクジェット捺染インクとして用いるのに有用な
水系微粒子分散体に関する。本発明は、分散染料を用い
た、１０〜２，０００ｎｍの範囲の粒度分布を有する様
な微粒子状態、特に、インクジェット記録用インクに最
適な平均粒径が２５０ｎｍ以下の微粒子状態であっても
安定した分散性を示す水系微粒子分散体、及びこれを用
いたインクジェット記録用インクに関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、インクジェット記録方法を用いて
無版印刷を行う方式が提案されている。この方式に用い
られる分散体は、インクジェットシステムそれ自身が要
求する基本的な要請として、平均粒径が２５０ｎｍ以下
の微粒子状態にあり、且つ１０％程度の固形分であって
も粘度が３センチポイズ以下であるような低粘度、更
に、安定な微粒子分散体であることが要求される。

【０００３】これに対して、従来から分散染料を水系媒
体中に分散させる技術は知られている。先ず、分散染料
の水系分散のための代表的な分散剤としては、例えば、
ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、リグニンス
ルホン酸等が挙げられ、又、界面活性剤としては、特開
昭４８−１４８８８号公報（ヘキスト）、特開昭５０−
１００３８６号公報（日華化学）、特開昭５４−２４８
４号公報（東邦化学）、特開昭５５−５４３５３号公報
（アイシーアイ）等に開示されている物質が知られてい
る。これらの技術は、いずれも既存の染色法において工
業的に行われている分散法に利用されるものである。し
かし、これらの従来の材料技術では、２５０ｎｍ以下の
平均粒径を持つような微粒子分散体を効率よく安定に得
ることはできない。従来の捺染法では、そのようなレベ
ルの微粒子化は必要とされていなかったからである。

【０００４】一方、顔料を水系媒体中に微粒子分散させ
る技術は、筆記具用インク、インクジェット記録用イン
ク、フォトレジスト及び電子写真用液体現像剤等の分野
で実用化されている。しかし、これらの技術や材料を、
分散染料のサブミクロン領域での微粒子分散に適用した
としても、望むような結果はほとんど得られない。その
化学的な理由は明らかではないが、本発明者等が推測す
るには、分散染料は顔料に比べて疎水性が強く水系分散
のための粒子処理が困難であり、その為に、分散の初期
過程である粒子表面の濡れ及び小粒子への解砕自体が進
みにくいことが第１の原因ではないかと考えている。

【０００５】現在、水系の顔料分散において使用されて
いる分散剤及び分散方法によれば、非常に安定な分散体
が製造されるようになっており、これらの分散体がイン
クや塗料として用いられて印刷或いは塗布されて画像形
成がなされた場合には、耐水性及び耐摩耗性等が発現さ
れて優れた画像形成が行われる。これは、分散剤が保護
コロイドとして強固に顔料粒子に吸着している為と考え
られる。しかしながら、それ故に、一端吸着されたもの
を化学的或いは物理的に再び脱着させることは容易では
ない。このことは、布帛染色工程において、染色後に分
散剤を除去しなければならないという要請とは相矛盾す
る。更に、安定で微小な粒子径の状態で分散させるとい
うことと共に、布帛染色工程に対しての安定した適性を
付与することも重要である。しかし、前記した従来の材
料では、収率よく、且つ安定性の高い分散体を得ること
は極めて困難であった。

【０００６】

【発明の解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は、上記のような背景に基づき、分散染料に対して効率
的に平均粒径が２５０ｎｍ以下となるような状態で微粒
子分散された、高い固形分の分散体とした場合にも低粘
度であり、更に、長期間にわたり安定して上記分散状態
を維持し得る微粒子分散体を提供することである。更
に、本発明の重要な目的は、染色後の洗浄性及び綿汚染
性を少なくすること等の、染色工程に対する十分な適性
が付与された微粒子分散体、及びこれを使用したインク
ジェット記録用インクを提供することである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】上記目的は、以下の本発
明によって達成される。即ち、本発明は、少なくとも
水、水溶性有機溶剤、分散染料及び分散剤を含有する水
系微粒子分散体において、分散剤が、スルホン基を有す
るジオール及び／又はアミンとジイソシアナートとから
得られるスルホン酸基及びウレタン結合或いは尿素結合
を有する水溶性付加重合体であることを特徴とする分散
染料の水系微粒子分散体、及び該微粒子分散体と多価ア
ルコール及び／又は多価アルコールのモノアルキルエー
テルとを少なくとも有するインクジェット記録用インク
である。

【０００８】上記構成を有する本発明の分散染料の水系
微粒子分散体は、疎水性が高く、且つ水不溶性の色材で
ある分散染料に対して効果的な分散性を発揮し得る特定
の水溶性付加重合体を、分散染料の分散剤としている
為、分散染料が所望粒径で微粒子分散され、高い固形分
濃度とした場合にも低粘度で、更に長期間安定な分散体
となる。更に、本発明における水系微粒子分散体は、こ
れをインクに適用して水系微粒子分散インクとすること
によって、布帛、水系インクの吸収性を有する記録用
紙、インクジェット用紙、フィルム、印刷適性向上のた
めの下地処理された金属、プラスチック等に対して、色
彩品位が高く且つ堅牢性に優れた記録画像を与えるイン
クとすることが可能となる。即ち、本発明における水系
微粒子分散体をインクに適用した場合、上記した各種の
被記録媒体に対して記録を行うのに必要な、サブミクロ
ン領域における良好な粒子分散性、保存安定性、インク
ジェット記録装置における吐出特性等を具備した優れた
ものとなる。

【０００９】

【発明の実施の形態】以下に、好ましい実施の形態を挙
げて、本発明を更に詳細に説明する。先ず、本発明にお
いて用いられる物質について説明する。 （水溶性付加重合体）本発明において分散剤として使用
される水溶性付加重合体は、下記に基本的な原料及びそ
の構造の例を示したが、スルホン基を有するジオール及
び／又はアミンとジイソシアナートとから合成されるス
ルホン酸基及びウレタン結合或いは尿素結合を有する高
分子化合物である。

【００１０】本発明における水溶性付加重合体の基本的
な構造を、以下に、ジイソシアナート（ａ）と１個のス
ルホン基を有するジオール（ｂ）或いはアミン（ｃ）を
例にとって示す。

【化１】 （上記式（ａ）〜（ｅ）中、Ｒはアルキル基、フェニル
基、ナフタレン基のいずれかを有するスルホン酸基含有
単量体の残基を表わす。Ｒ₂はジイソシアナート化合物
の残基であって、脂肪族系及び芳香族系のいずれをも包
含する原子団を表わす。ｎは１〜５０のいずれかの整数
を表わし、ｍは１〜５０のいずれかの整数を表わす。）

【００１１】上記に示したような構造は、従来から用い
られているナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物等
と構造が似かよっている。しかし、上記に示した高分子
化合物では、繰り返し単位をつなぐ原子団がウレタン結
合或いは尿素結合となっている為、この高分子化合物の
分散染料に対する分散性は、ホルマリン縮合物等とは大
きく異なる。それは、これらの連結原子団の持つ強い水
素結合力が、染料の極性基と相互作用を持つ為、微粒子
の分散と分散された微粒子の安定性（微粒子の凝集防止
と分散剤の脱着自在）に寄与しているためと考えられ
る。

【００１２】本発明においては、特に、スルホン基を有
するジオール、或いはスルホン基を有するアミノ化合物
とジイソシアナートから製造された、スルホン酸価１０
０〜２５０のスルホン基を有する水溶性付加重合体であ
って、更に水系微粒子分散体の平均粒径が２５０ｎｍ以
下に調製されているものをインクジェット用インクとし
て使用した場合に優れた効果が得られる。即ち、スルホ
ン酸が、スルホン酸価１００〜２５０の範囲で導入され
ている場合に、好ましい分散性と染色工程適性を得るこ
とができる。本発明で分散剤として使用する水溶性付加
重合物の酸価は、骨格構造の大きさ、スルホン酸の数、
イソシアナートの骨格、或いは、併用するスルホン酸を
有さないジオールの量によって適宜に変動させることが
できる。

【００１３】又、上記の特定の分散剤を有する本発明の
分散染料の水系微粒子分散体は、その具体的な用途とし
て、インクジェット記録用インク、特に、布帛に対して
画像形成を行う場合に使用し得るインクに用いることが
好ましいが、該インクの組成としては、５０〜９０重量
％の水、１〜１５重量％の分散染料の水系微粒子分散
体、及び５〜４０重量％の多価アルコール及び／又は多
価アルコールのモノアルキルエーテルが少なくとも含有
されているものであることが好ましい。

【００１４】以下に、本発明の分散染料の水系微粒子分
散体、及びこれを有するインクジェット記録用インクの
構成材料等について、具体例を挙げて詳細に説明する。
本発明の分散染料の水系微粒子分散体は、分散剤として
スルホン基を有するジオール及び／又はスルホン基を有
するアミンとジイソシアナートとから得られるスルホン
酸基とウレタン結合或いは尿素結合とを有する水溶性付
加重合体が使用されているが、本発明においては、下記
の各式で表わされるスルホン基を有するジオール（Ｆ
１）〜（Ｆ７）を使用することが好ましい。勿論、下記
に挙げる化合物は例示であって、本発明はこれに限定さ
れない。

【００１５】

【化２】（Ｆ１）N,N-Bis(2-hydroxyethyl)-2-aminoeth
ane sulfonic acid

【化３】(Ｆ２）3-[N,N-Bis(2-hydroxyethyl)amino]-2-
hydroxypropane sulfonic acid

【化４】（Ｆ３）2,3-Dihydroxynaphthalene-6-sulfoni
c acid monosodium salt

【化５】（Ｆ４）1,8-Dihydroxynaphthalene-3,6-disul
fonic acid disodium salt

【化６】（Ｆ５）2,7-Dihydroxynaphthalene-3,6-disul
fonic acid disodium salt

【００１６】

【化７】（Ｆ６）1,7-Dihydroxynaphthalene-3-sulfoni
c acid monosodium salt

【化８】（Ｆ７） （上記式中、Ｍは水素原子或いはアルカリ金属を表わ
す。Ｒ₁及びＲ₂は、独立して夫々、−ＣＨ₂、−ＣＨ₂Ｃ
Ｈ_2、−ＣＨ₂ＣＨ₂ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＮＨ、−ＣＨ₂ＣＨ₂Ｎ
Ｈのいずれかを表わす（但し、−で示した結合手はＯＨ
基側の結合手である）。Ｒ₃は、−ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ
_2、−ＣＨ₂ＮＨのいずれかを表わす（但し、−で示した
結合手はＳＯ₃Ｍ基側の結合手である）。但し、Ｒ₃はな
くてもよい。）

【００１７】又、本発明において好ましく使用されるス
ルホン基を有するアミノ化合物としては、例えば、以下
の各式で表わされる化合物（Ｆ８）〜（Ｆ１０）が挙げ
られる。

【化９】（Ｆ８） （上記式中、Ｍは水素原子或いはアルカリ金属を表わ
し、Ｒ₁は−ＣＨ₂、−ＣＨ₂ＣＨ_2、−ＣＨ₂ＮＨのいず
れかを表わす（但し、−で示した結合手はＳＯ₃Ｍ基側
の結合手である）。但し、Ｒ₁はなくてもよい。）

【００１８】

【化１０】（Ｆ９）

【化１１】（Ｆ１０）

【００１９】本発明において分散剤として使用される水
溶性付加重合物は、上記に挙げた様なスルホン化ジオー
ル及び／又はスルホン化ジアミンにジイソシアナートを
反応させて得られるが、その際に使用し得るジイソシア
ナート類としては、下記のものが挙げられる。基本的に
は、２官能性の２，４−トリレンジイソシアナート、
２，６−トリレンジイソシアナート、ヘキサメチレンジ
イソシアナート、ｍ−フェニレンジイソシアナート、ｐ
−フェニレンジイソシアナート、４，４’−ジフェニル
メタンジイソシアナート、テトラメチレンジイソシアナ
ート、イソフォロンジイソシアナート、キシリレンジイ
ソシアナート、ビス（イソシアナートメチル）シクロヘ
キサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、リ
ジンジイソシアナート、トリメチルヘキサメチレンジイ
ソシアナート、３，３’−ジクロロ−４，４’−ビフェ
ニレンジイソシアナート、１，５−ナフタレンジイソシ
アナート、１，５−テトラヒドロナフタレンジイソシア
ナート等が挙げられる。

【００２０】更にトリレンジイソシアナート、ヘキサメ
チレンジイソシアナートのアダクト体、ウレタン変性
体、アロファネート変性体、ビュレット変性体、イソシ
アヌレート変性体等の３以上のイソシアナート基を持つ
化合物は、得られる水溶性ウレタンポリマーに必要に応
じて分岐構造を持たせる目的で少量使用することも可能
である。

【００２１】本発明において使用される水溶性付加重合
物を得る際には、スルホン基を有するジオールと共にス
ルホン基を持たないジオール類も併用することが可能で
ある。スルホン基を持たないジオール類を併用すること
によって、得られる水溶性付加重合物のスルホン化度と
分子鎖の自由度の調節をすることが出来る。スルホン基
を持たないジオール類としては、例えば、エチレングリ
コール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコー
ル、トリプロピレングリコール、１，２−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール
プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリエチ
レングリコール３００、チオジグリコール等が挙げられ
るが、これらに限られることはない。

【００２２】以上のような原料を用い、本発明の分散染
料の水系微粒子分散体の分散剤であるスルホン酸基及び
ウレタン結合或いは尿素結合を有する水溶性付加重合体
が製造される。以下に本発明において好ましく使用し得
る水溶性付加重合体の製造方法及び具体例を挙げる。ス
ルホン基含有ジオール類或いはスルホン基含有アミン類
から合成される化合物は、以下のような手順で合成され
る。スルホン基を有するジオール化合物又はアミン類
を、ナトリウム、リチウム、アンモニア、アルコールア
ミン、アルキルアミン等の塩基で中和し、ＮＭＰやＭＥ
Ｋ等の極性溶媒に溶解する。この溶液を５０℃以下の低
い温度に保持しつつ、同種溶媒に溶解したジイソシアナ
ート化合物を滴下しながら反応させる。反応が終了した
ら、塩基性水溶液を添加して溶液を中和する。更に、溶
液から揮発性の有機溶媒を減圧下で除去しながら、水と
塩基を補いながら水溶液系溶媒に転換する。

【００２３】以下に、上記の様にしてスルホン基含有ジ
オール類或いはスルホン基含有アミン類と、ジイソシア
ナートとから合成される、本発明において好ましく使用
し得る水溶性付加重合体（ＳＵ−１）〜（ＳＵ−８）の
構造、スルホン酸価、数平均分子量を例示する。 （ＳＵ−１）

【化１２】 上記の構造を有する化合物は、イソフェロンジイソシア
ナートと、先に（Ｆ１）として挙げたN,N-Bis(2-hydrox
yethyl)-2-aminoethane sulfonic acidとから得られ
る。上記化合物の重合度ｎ＝約２０のものを得、これを
化合物をＳＵ−１とした。該ＳＵ−１化合物のスルホン
酸価は１４０、分子量は約９，５００であった。

【００２４】（ＳＵ−２）

【化１３】 上記の構造を有する化合物は、ヘキサメチレンジイソシ
アナートと、先に（Ｆ１）として挙げたN,N-Bis(2-hydr
oxyethyl)-2-aminoethane sulfonic acidから得られ
る。上記化合物のうちのスルホン酸価１６０、分子量約
７，５００のものをＳＵ−２とした。

【００２５】（ＳＵ−３）

【化１４】 上記の構造を有する化合物は、ヘキサメチレンジイソシ
アナートと、先に（Ｆ３）として挙げた2,3-Dihydroxyn
aphthalene-6-sulfonic acid monosodium saltから得ら
れる。上記化合物のうちのスルホン酸価１３０、分子量
約８，０００のものをＳＵ−３とした。

【００２６】（ＳＵ−４）

【化１５】 上記の構造を有する化合物は、イソフェロンジイソシア
ナートと、先に（Ｆ４）として挙げた1,8-Dihydroxynap
hthalene-3,6-disulfonic acid disodium saltとから得
られる。上記化合物のうちのスルホン酸価１９０、分子
量約６，５００のものをＳＵ−４とした。

【００２７】（ＳＵ−５）

【化１６】 上記の構造を有する化合物は、エチレングリコールとヘ
キサメチレンジイソシアナートとから得られるポリウレ
タンジオール化合物（分子量約１，２００）と、先に
（Ｆ５）として挙げた2,7-Dihydroxynaphthalene-3,6-d
isulfonic acid disodium saltの２種類のジオールを
１：２の重量比率で用い、ジイソシアナートとしてヘキ
サメチレンジイソシアナートを用いて得られる。上記化
合物のうちのスルホン酸価１５０、分子量約９，５００
のものをＳＵ−５とした。

【００２８】（ＳＵ−６）

【化１７】 上記の構造を有する化合物は、トリメチルヘキサメチレ
ンジイソシアナート２モルと、スルファミン酸（先に挙
げたアミノ化合物（Ｆ８）に属する）１モルとから得ら
れる分子内に尿素結合を有する水溶性化合物である。該
化合物（ＳＵ−６）のスルホン酸価は２００、分子量約
５５６である。

【００２９】（ＳＵ−７）

【化１８】 上記の構造を有する化合物は、ヘキサメチレンジイソシ
アナート２モルと、化合物（先に挙げた化合物アミノ
（Ｆ９）に属する）１モルとから得られる分子内に尿素
結合を有する水溶性化合物である。該化合物（ＳＵ−
７）のスルホン酸価は３２３、分子量６９２である。

【００３０】（ＳＵ−８）

【化１９】 上記の構造を有する化合物は、ヘキサメチレンジイソシ
アナート２モルと、化合物（先に挙げたアミノ化合物
（Ｆ１０）に属する）１モルとから得られる分子内に尿
素結合を有する水溶性化合物である。該化合物（ＳＵ−
８）のスルホン酸価は３２３、分子量６９２である。

【００３１】（分散染料）本発明の分散染料の水系微粒
子分散体において、上記した構成の水溶性付加重合体に
よって分散される分散染料としては、例えば、以下のご
とき染料が挙げられる。 ・黄色分散染料 C.I.Disperse Yellow ５、C.I.Disperse Yellow ４２、
C.I.Disperse Yellow５４、C.I.Disperse Yellow ６
４、C.I.Disperse Yellow ７９、C.I.Disperse Yellow
８２、C.I.Disperse Yellow ８３、C.I.Disperse Yello
w ９３、C.I.Disperse Yellow ９９、C.I.Disperse Yel
low １００、C.I.Disperse Yellow １１９、C.I.Disper
se Yellow １２２、C.I.Disperse Yellow １２４、C.I.
Disperse Yellow １２６、C.I.Disperse Yellow １６
０、C.I.Disperse Yellow １８４：１、C.I.Disperse Y
ellow １８６、C.I.Disperse Yellow １９８、C.I.Disp
erse Yellow １９９、C.I.Disperse Yellow ２０４、C.
I.Disperse Yellow ２２４、C.I.Disperse Yellow ２３
７、

【００３２】・橙色分散染料 C.I.Disperse Orange １３、C.I.Disperse Orange ２
９、C.I.Disperse Orange ３１：１、C.I.Disperse Ora
nge ３３、C.I.Disperse Orange ４９、C.I.Disperse O
range ５４、C.I.Disperse Orange ５５、C.I.Disperse
Orange ６６、C.I.Disperse Orange ７３、C.I.Disper
se Orange １１８、C.I.Disperse Orange１１９、C.I.D
isperse Orange １６３、

【００３３】・赤色分散染料 C.I.Disperse Red ５４、C.I.Disperse Red ７２、C.I.
Disperse Red ７３、C.I.Disperse Red ８６、C.I.Disp
erse Red ８８、C.I.Disperse Red ９１、C.I.Disperse
Red ９２、C.I.Disperse Red ９３、C.I.Disperse Red
１１１、C.I.Disperse Red １２６、C.I.Disperse Red
１２７、C.I.Disperse Red １３４、C.I.Disperse Red
１３５、C.I.Disperse Red １４３、C.I.Disperse Red
１４５、C.I.Disperse Red １５２、C.I.Disperse Red
１５３、C.I.Disperse Red １５４、C.I.Disperse Red
１５９、C.I.Disperse Red １６４、C.I.Disperse Red
１６７：１、C.I.Disperse Red １７７、C.I.Disperse
Red １８１、C.I.Disperse Red ２０４、C.I.Disperse
Red ２０６、C.I.Disperse Red ２０７、C.I.Disperse
Red ２２１、C.I.Disperse Red ２３９、C.I.Disperse
Red ２４０、C.I.Disperse Red ２５８、C.I.Disperse
Red ２７７、C.I.Disperse Red ２７８、C.I.Disperse
Red ２８３、C.I.Disperse Red ３１１、C.I.Disperse
Red ３２３、C.I.Disperse Red ３４３、C.I.Disperse
Red ３４８、C.I.Disperse Red３５６、C.I.Disperse R
ed ３６２、

【００３４】・紫色分散染料 C.I.Disperse Violet ３３、

【００３５】・青色分散染料 C.I.Disperse Blue ５６、C.I.Disperse Blue ６０、C.
I.Disperse Blue ７３、C.I.Disperse Blue ８７、C.I.
Disperse Blue １１３、C.I.Disperse Blue １２８、C.
I.Disperse Blue １４３、C.I.Disperse Blue １４８、
C.I.Disperse Blue １５４、C.I.Disperse Blue １５
８、C.I.Disperse Blue １６５、C.I.Disperse Blue １
６５：１、C.I.Disperse Blue １６５：２、C.I.Disper
se Blue １７６、C.I.Disperse Blue １８３、C.I.Disp
erse Blue １８５、C.I.Disperse Blue １９７、C.I.Di
sperse Blue １９８、C.I.Disperse Blue ２０１、C.I.
Disperse Blue ２１４、C.I.Disperse Blue ２２４、C.
I.Disperse Blue ２２５、C.I.Disperse Blue ２５７、
C.I.Disperse Blue ２６６、C.I.Disperse Blue ２６
７、C.I.Disperse Blue ２８７、C.I.Disperse Blue ３
５４、C.I.Disperse Blue ３５８、C.I.Disperse Blue
３６５、C.I.Disperse Blue ３６８、

【００３６】・緑色分散染料 C.I.Disperse Green ６：１、C.I.Disperse Green ９

【００３７】上記の染料のうち、より好ましい染料は下
記の通りである。 ・黄色分散染料 C.I.Disperse Yellow ５、C.I.Disperse Yellow ４２、
C.I.Disperse Yellow８３、C.I.Disperse Yellow ９
３、C.I.Disperse Yellow ９９、C.I.Disperse Yellow
１９８、C.I.Disperse Yellow ２２４ ・橙色分散染料 C.I.Disperse Orange ２９、C.I.Disperse Orange ４
９、C.I.Disperse Orange ７３

【００３８】・赤色分散染料 C.I.Disperse Red ９２、C.I.Disperse Red １２６、C.
I.Disperse Red １４５、C.I.Disperse Red １５２、C.
I.Disperse Red １５９、C.I.Disperse Red１７７、C.
I.Disperse Red １８１、C.I.Disperse Red ２０６、C.
I.Disperse Red ２８３ ・青色分散染料 C.I.Disperse Blue ６０、C.I.Disperse Blue ８７、C.
I.Disperse Blue １２８、C.I.Disperse Blue １５４、
C.I.Disperse Blue ２０１、C.I.Disperse Blue ２１
４、C.I.Disperse Blue ２２４、C.I.Disperse Blue ２
５７、C.I.Disperse Blue ２８７、C.I.Disperse Blue
３６８

【００３９】上記に挙げた染料は、本発明において用い
ることの出来る好ましい一例であり、本発明は上記例示
の染料に限定されるものではなく、勿論、新規に合成さ
れたものであってもよい。特に、本発明においては、染
料製造の際にウエットケーキの状態で取り出された分散
染料製品を用いることが、良好な微粒子分散を達成し得
る点で好ましい。即ち、この様なウエットケーキの状態
の製品を分散処理工程で用いると、分散体の微粒子化を
効率よく行うことが出来る。しかし、ウエットケーキの
状態で取り出された製品を使用することは、基本的には
作業効率の問題に留まり、到達性能に与える影響は大き
くないので、本発明においては必須条件ではない。

【００４０】（分散体の製造）本発明の分散染料の水系
微粒子分散体は、上記に挙げたような分散染料を、先に
述べた水溶性付加重合体で分散処理して得られる。分散
に際しては、分散染料と水溶性付加重合体を重量比１０
０：３０〜１００：２００の範囲で混合して、プレミキ
シングした後、分散処理する。分散処理の方法として
は、０．５〜２．０ｍｍの範囲の粒径を有するガラスビ
ーズ、シリカ−アルミナセラミックスビーズ、ジルコニ
アビーズ、及びオタワサンド等の天然のシリカビーズ等
をメディアとして用いる分散方法を用いるのが好まし
い。

【００４１】又、本発明において分散の際に使用する分
散機としては、得られる分散体の分散染料の平均粒径が
効率よく所望の範囲のものとなるものであれば、一般に
使用される分散装置等、いかなるものでもよい。例え
ば、ボールミル、サンドミル等が挙げられる。その中で
も、高速型のサンドミルが好ましく、例えば、スーパー
ミル、サンドグライダー、ビーズミル、アジテーターミ
ル、グレンミル、ダイノーミル、パールミル、コボルミ
ル（いずれも商品名）等が挙げられる。又、ビーズを使
用しないが、高いずり応力をかけられる装置として、ロ
ールミル、ジェットミル等も、不純物の混入が少ないの
で併用することは効率的である。

【００４２】本発明の分散染料の水系微粒子分散体は、
インクジェット用インクの構成材料として用いた場合に
好適となる様に、２５０ｎｍ以下の平均粒径のものが好
ましい。即ち、平均粒径が２５０ｎｍよりも大きいと、
インクジェット記録用インク等の用途に用いた場合に、
吐出性が劣り目詰りを生じたり、又、精緻な高品位画像
を得ることが難しい。しかし、本発明において使用する
水溶性付加重合体や分散法を用いれば、効率よく、安定
な分散体を得ることが出来、得られる分散染料の粒度分
布を１０〜２，０００ｎｍの範囲にすることが可能であ
る。従って、上記したインクジェット用インクに限ら
ず、他の用途に応じた粒度分布のものを調製し、通常の
染色等に好適に用いられる分散体とすることも可能であ
る。

【００４３】本発明において、所望の粒度分布を有する
分散体を得る方法としては、例えば、分散機の粉砕メデ
ィアのサイズを小さくする方法、分散の後、加圧濾過や
遠心分離で分級する方法、エイジング処理と加圧濾過の
方法等の手法が挙げられ、本発明においては、これらの
手法によって容易に所望の粒度分布を有する分散体を得
ることが出来る。例えば、遠心分離処理によって取り除
くことが出来るのは粗大粒子であるが、本発明において
は、水溶性ウレタンポリマーを分散剤として用いている
ため効率的に微粒子化が行えるので、遠心分離によって
多量の沈殿物を生じることなく、低い遠心分離条件で目
的とする分散体が得られる。以上のようにして本発明の
水系微粒子分散体が製造される。

【００４４】次に、上記の様な構成の本発明の水系微粒
子分散体と、多価アルコール及び／又は多価アルコール
のモノアルキルエーテルとを少なくとも有することを特
徴とする本発明のインクジェット記録用インクについて
説明する。本発明のインクジェット記録用インクは、本
発明の水系微粒子分散体を使用目的に応じた液媒体構成
に調整して作製される。従って、先ず、この際に用いら
れる液媒体について説明する。本発明において使用し得
る液媒体としては、通常、水系微粒子分散体に使用され
ている、一価アルコール、多価アルコール、多価アルコ
ールのモノアルキルエーテル等の水混和性保湿剤が挙げ
られる。水混和性保湿剤は、それらが有する機能に基づ
いて本発明者等が分類した結果、以下のような３群に分
けることができる。これらの群に属する具体的な溶媒に
ついては、下記に列記した。 第１群：保湿性が高く、蒸発しにくく親水性に優れる溶
媒 第２群：疎水性原子団を末端に有し疎水性の表面への濡
れ性もよく、蒸発乾燥性もある溶媒 第３群：適度の濡れ性を有し、低粘度の溶媒（一価アル
コール類）

【００４５】従って、本発明のインクジェット記録用イ
ンクに用いる液媒体は、これらの溶媒の機能に基づい
て、これらの中から適宜に選択し、組み合わせて液媒体
として用いることが好ましい。特に、本発明において
は、多価アルコール及び／又は多価アルコールのモノア
ルキルエーテルを少なくとも有する液媒体を用いること
が好ましい。本発明のインクジェット記録用インクにお
いては、以上のごとき水溶性溶媒からなる液媒体の総量
が、概ね、本発明の分散染料の水系微粒子分散体全体に
対して５〜４０重量％の範囲にあることが好ましい。５
重量％よりも少ないとインクの吐出性に劣り、目詰りが
起こる等の問題が生じ、一方、４０重量％よりも多いと
発色性に劣り好ましくない。特に、布帛に対して画像形
成を行う場合に使用し得る本発明の好ましいインクジェ
ット記録用インクの組成としては、５０〜９０重量％の
水、１〜１５重量％の分散染料の水系微粒子分散体、及
び５〜４０重量％の多価アルコール及び／又は多価アル
コールのモノアルキルエーテルが少なくとも含有されて
いるものとすることが好ましい。

【００４６】第１群に属する溶剤としては、具体的に
は、エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリ
エチレングリコール、トリプロピレングリコール、グリ
セリン、１，２，４−ブタントリオール、１，２，６−
ヘキサントリオール、１，２，５−ペンタントリオー
ル、１，２−ブタンジオール、１，３−ブタンジオー
ル、１，４−ブタンジオール、ジメチルスルホキシド、
ダイアセトンアルコール、グリセリンモノアリルエーテ
ル、プロピレングリコール、ブチレングリコール、ポリ
エチレングリコール３００、チオジグリコール、Ｎ−メ
チル−２−ピロリドン、２−ピロリドン、γ−ブチロラ
クトン、１，３−ジメチル−２−イミダゾリジノン、ス
ルフォラン、トリメチロールプロパン、トリメチロール
エタン、ネオペンチルグリコール、エチレングリコール
モノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエ
ーテル、エチレングリコールモノイソプロピルエーテ
ル、エチレングリコールモノアリルエーテル、ジエチレ
ングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコー
ルモノエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメ
チルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエー
テル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノメチルエーテル、ビスβ−ヒド
ロキシエチルスルフォン、ビスβ−ヒドロキシエチルウ
レア、ウレア、アセトニルアセトン、ペンタエリスリト
ール、１，４−シクロヘキサンジオール等が挙げられ
る。

【００４７】第２群に属する溶剤としては、具体的に
は、ヘキシレングリコール、エチレングリコールモノプ
ロピルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテ
ル、エチレングリコールモノイソブチルエーテル、エチ
レングリコールモノフェニルエーテル、ジエチレングリ
コールジエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブ
チルエーテル、ジエチレングリコールモノイソブチルエ
ーテル、トリエチレングリコールモノブチルエーテル、
トリエチレングリコールジメチルエーテル、トリエチレ
ングリコールジエチルエーテル、テトラエチレングリコ
ールジメチルエーテル、テトラエチレングリコールジエ
チルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテ
ル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、ジプ
ロピレングリコールモノプロピルエーテル、ジプロピレ
ングリコールモノブチルエーテル、トリプロピレングリ
コールモノメチルエーテル、グリセリンモノアセテー
ト、グリセリンジアセテート、グリセリントリアセテー
ト、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテー
ト、シクロヘキサノール、１，２−シクロヘキサンジオ
ール、１−ブタノール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、３−ヘキセン−２，５−ジオール、２，３−
ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２，４−
ペンタンジオール、２，５−ヘキサンジオール等が挙げ
られる。

【００４８】第３群に属する溶剤は、本発明のインクに
は、任意に用いられ得る成分である。具体的には、エタ
ノール、ｎ−プロパノール、２−プロパノール、１−メ
トキシ−２−プロパノール、フルフリルアルコール、テ
トラヒドロフルフリルアルコール等が挙げられる。

【００４９】本発明の分散染料の水系微粒子分散体を上
記した多価アルコール等からなる液媒体と混合してイン
クジェット記録用インクとした場合には、該インクのｐ
Ｈを中性から塩基性領域に調整することが好ましい。具
体的には、インクのｐＨが５〜１０、好ましくは７〜９
の範囲内にあることが望ましい。ｐＨをこの範囲に調整
することによって、インクの保存安定性が得られ、更に
は、特に布帛に画像を形成する場合に、布帛への染色
性、染色後の還元洗浄、水洗等の工程に対する適性が得
られる。

【００５０】この際に使用される塩基種のｐＨ調整剤と
しては、例えば、水酸化ナトリム、水酸化カリウム、水
酸化リチウム等の無機塩基、エタノールアミン、ジエタ
ノールアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−メチルエタ
ノールアミン、Ｎ−エチルジエタノールアミン、２−ア
ミノ−２−メチルプロパノール、２−エチル−２−アミ
ノ−１，３−プロパンジオール、２−（２−アミノエチ
ル）エタノールアミン、トリス（ヒドロキシメチル）ア
ミノメタン、アンモニア、グリシン、グリシルグリシ
ン、ヒスチジン、Ｌ−リシン、Ｌ−アルギニン、ピペリ
ジン、モルフォリン、βジヒドロキシエチル尿素等の有
機塩基が挙げられる。尚、これらの物質は、本発明の分
散染料の水系微粒子分散体を調製する場合において、分
散剤として使用する特定の水溶性付加重合体の合成時
に、溶媒を有機溶媒から水系溶媒に転換する際の中和剤
としても使用し得るものである。

【００５１】更に、本発明の分散染料の水系微粒子分散
体をインクジェット記録用インク等に適用する場合に
は、布帛への染色性付与、バブルジェット方式のイ
ンクジェット装置に用いる場合の吐出効率の向上の目的
から、界面活性剤を添加すると実用的に有利になる場合
がある。この際に用いられる界面活性剤としては、例え
ば、ナフタレンスルホン酸のホルマリン縮合物、ポリオ
キシエチレン長鎖アルキルエーテル等のノニオン界面活
性剤；ポリオキシエチレン隣酸、カルボン酸から選ばれ
たアニオン性解離基をエチレンオキシド末端に有し、且
つＨＬＢが１０以上のポリオキシエチレンアルキルエー
テル、或いはポリオキシエチレンアルキルフェニルエー
テル等のノニオン−アニオン界面活性剤が挙げられる。
本発明におけるこれらの界面活性剤の添加は、起泡性を
考慮して、夫々必要に応じて適宜に選択し、添加するこ
とが好ましい。

【００５２】本発明の分散染料の水系微粒子分散体を染
色用のインクジェット記録用インクとして用いる場合に
は、防腐剤や消泡剤等の添加剤が必要となることがあ
る。これらの添加剤としては、水溶性の防腐剤、或いは
水との混和性のよい消泡剤等から適宜に選択して添加す
ることが好ましい。

【００５３】

【実施例】次に、実施例にてインクジェット記録用イン
クを挙げて、本発明を具体的に説明する。なお、文中
「部」及び「％」とあるのは、特に断りのない限り重量
基準を表わす。実施例１ 先に挙げたスルホン基を有するジオールとジイソシアナ
ートとから得られるＳＵ−１を使用して、以下の方法で
実施例１の分散体ＤＢＬ−１を調製し、更に該分散体Ｄ
ＢＬ−１を使用してインクジェット記録用インクＢＬ−
１を作製した。表１に、実施例で使用した水溶性付加重
合体の原料及びスルホン酸価、及び平均分子量をまとめ
て示し、これらを用いて得られた各実施例における分散
体及びインクジェット記録用インクの組成等を表２に示
した。

【００５４】 （分散体ＤＢＬ−１） ・ＳＵ−１（モノエタノールアミン中和５０％水溶液、ｐＨ８．０） １０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ ６０ ウエットケーキ試作品（固 形分４０％） ６０部（固形分） ・エチレングリコール １０部 ・水 １３０部 上記の材料をバッチ式縦型サンドミルに仕込み、３０分
間のプレミキシングの後、１ｍｍ径のジルコニウムビー
ズをメディアとして充填し、水冷しながら２，０００ｒ
ｐｍにて５時間分散処理を行った。分散後の液の粘度は
５ｃｐｓであった。この分散液を５，０００ｒｐｍで２
０分間の条件で遠心分離して粗大粒子を除去し、固形分
１１．０％、平均粒径１６０ｎｍ、表面張力４８ｄｙｎ
／ｃｍ、ｐＨ７．５の分散体ＤＢＬ−１を得た。

【００５５】 （インクジェット記録用インクＢＬ−１） ・分散体ＤＢＬ−１ ５０部 ・ジエチレングリコール ２０部 ・イソプロピルアルコール ３部 ・水 ２７部 ・水酸化リチウム水溶液（ｐＨ調整） 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．５ｃｐｓ、表面
張力４５ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．０のブルー色インクジ
ェット記録用インクＢＬ−１を作製した。

【００５６】実施例２ 先に挙げたスルホン基を有するジオールとジイソシアナ
ートとから得られるＳＵ−２を使用して、以下の方法
で、実施例２の分散体ＤＢＬ−２、インクジェット記録
用インクＢＬ−２及びＢＬ−３を作製した。 （分散体ＤＢＬ−２） ・ＳＵ−２（水酸化ナトリウム中和５０％水溶液、ｐＨ９．０） １５部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｂｌｕｅ １５４ ウエットケーキ試作品(固 形分４０％） ５０部（固形分） ・エチレングリコール １０部 ・水 １２０部 上記の材料をバッチ式縦型サンドミルに仕込み、３０分
間のプレミキシングの後、１ｍｍ径のガラスビーズをメ
ディアとして充填し、水冷しながら２，０００ｒｐｍに
て５時間分散処理を行った。分散後の液の粘度は６．０
ｃｐｓであった。この分散液を８，０００ｒｐｍで２０
分間の条件で遠心分離して粗大粒子を除去し、固形分１
２％、平均粒径１３０ｎｍ、表面張力５０ｄｙｎ／ｃ
ｍ、ｐＨ８．３の分散体ＤＢＬ−２を得た。

【００５７】 （インクジェット記録用インクＢＬ−２） ・分散体ＤＢＬ−２ ３０部 ・エチレングリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・水 ５０部 ・モノエタノールアミン 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．３ｃｐｓ、表面
張力４７ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．３のブルー色インクジ
ェット記録用インクＢＬ−２を作製した。

【００５８】 （インクジェット記録用インクＢＬ−３） ・分散体ＤＢＬ−２ ４０部 ・エチレングリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル（ＨＬＢ＝１２） ０．３部 ・水 ３６部 ・クエン酸３ナトリウム塩 ０．２部 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．２ｃｐｓ、表面
張力３７ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．６のブルー色インクジ
ェット記録用インクＢＬ−２を作製した。

【００５９】実施例３ 先に挙げたスルホン基を有するジオールとジイソシアナ
ートとから得られるＳＵ−３を使用して、以下の方法
で、実施例３の分散体ＤＹ−１、及びインクジェット記
録用インクＤＹ−１を作製した。 （分散体ＤＹ−１） ・ＳＵ−３（水酸化リチウム中和４７．５％水溶液、ｐＨ９．０） ２０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ８３ ウエットケーキ試作品 （固形分３０％） ９０部（固形分） ・エチレングリコール １０部 ・水 ８０部 上記の材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散処
理を行い、粘度６．５ｃｐｓの分散液を作製した。この
得られた分散液を実施例１と同様にして遠心分離処理を
行い、固形分１５％、平均粒径１３５ｎｍ、表面張力４
６ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．５の分散体ＤＹ−１を作製し
た。

【００６０】 （インクジェット記録用インクＤＹ−１） ・分散体ＤＹ−１ ３０部 ・ジエチレングリコール １５部 ・Ｎ−メチルピロリドン １０部 ・水 ４５部 ・水酸化リチウム水溶液 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．６ｃｐｓ、表面
張力４４ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．６のイエロー色インク
ジェット記録用インクＤＹ−１を作製した。

【００６１】実施例４ 先に挙げたスルホン基を有するジオールとジイソシアナ
ートとから得られるＳＵ−４を使用して、以下の方法
で、実施例４の分散体ＤＢｋ−１、インクジェット記録
用インクＤＢｋ−１及びＤＢｋ−２を作製した。 （分散体ＤＢｋ−１） ・ＳＵ−４（モノエタノールアミン中和４５％水溶液、ｐＨ７．３）１３部 ・C.I.Disperse Orange １３ 粉体 １２部 ・C.I.Disperse Red １５２ 粉体 １部 ・C.I.Disperse Blue １８３ 粉体 ５部 ・C.I.Disperse Blue ２６４ 粉体 ６部 ・エチレングリコール １０部 ・水 １３５部 ・消泡剤サーフィノール１０４Ｅ（日信化学製） 若干量 上記の材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散処
理を行い、粘度５．０ｃｐｓの分散液を作製した。この
得られた分散液を実施例１と同様にして遠心分離処理を
行い、固形分１３％、平均粒径１７５ｎｍ、表面張力４
２ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ７．０の分散体ＤＢｋ−１を作製
した。

【００６２】 （インクジェット記録用インクＤＢｋ−１） ・分散体ＤＢｋ−１ ５５部 ・ビス２−ヒドロキシエチルスルホン ２０部 ・チオジクリコール ５部 ・水 ２０部 ・モノエタノールアミン 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．９ｃｐｓ、表面
張力４０ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．５のブラック色インク
ジェット記録用インクＤＢｋ−１を作製した。

【００６３】 （インクジェット記録用インクＤＢｋ−２） ・分散体ＤＢｋ−１ ５５部 ・ビス２−ヒドロキシエチルスルホン ２０部 ・チオジクリコール ５部 ・ラウリル硫酸ソーダ ０．５部 ・水 １９．５部 ・モノエタノールアミン 若干量 これらの成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレン
フイルターを用いて加圧濾過し、粘度２．８ｃｐｓ、表
面張力３８ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．５のブラック色イン
クジェット記録用インクＤＢｋ−２を作製した。

【００６４】実施例５ 先に挙げたスルホン基を有するジオールとジイソシアナ
ートとから得られるＳＵ−５を使用して、以下の方法
で、実施例５の分散体ＤＲ−１、及びインクジェット記
録用インクＤＲ−１を作製した。 （分散体ＤＲ−１） ・ＳＵ−５（モノエタノールアミン中和４５％水溶液、ｐＨ７．２）２０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ ９２ 粉体 ２５部 ・エチレングリコール １０部 ・消泡剤サーフィノール１０４Ｅ（日信化学製） 若干量(＜１部) ・水 １４５部 上記の材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散処
理を行い、粘度５．３ｃｐｓの分散液を作製した。この
得られた分散液を実施例１と同様にして遠心分離処理を
行い、固形分１３％、平均粒径１４０ｎｍ、表面張力４
２ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ７．０の分散体ＤＲ−１を作製し
た。

【００６５】 （インクジェット記録用インクＤＲ−１） ・分散体ＤＲ−１ ３５部 ・チオジグリコール １０部 ・トリエチレングリコール １５部 ・尿素 ５部 ・水 ３５部 ・水酸化リチウム水溶液 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．５ｃｐｓ、表面
張力４０ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．８のレッド色インクジ
ェット記録用インクＤＲ−１を作製した。

【００６６】実施例６ 先に挙げたスルホン基を有するアミンとジイソシアナー
トとから得られるＳＵ−６を使用して、以下の方法で、
実施例６の分散体ＤＲ−２、及びインクジェット記録用
インクＤＲ−２を作製した。 （分散体ＤＲ−２） ・ＳＵ−６（水酸化リチウム中和５０％水溶液、ｐＨ７．５） １２部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｒｅｄ １５２ 粉体 ２５部 ・エチレングリコール １０部 ・水 １５０部 ・エタノール ５部 上記の材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散処
理を行い、粘度６．８ｃｐｓの分散液を作製した。この
得られた分散液を実施例１と同様にして遠心分離処理を
行い、固形分１２％、平均粒径１５２ｎｍ、表面張力４
５ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ７．３の分散体ＤＲ−２を作製し
た。

【００６７】 （インクジェット記録用インクＤＲ−２） ・分散体ＤＲ−２ ４５部 ・エチレングリコール １５部 ・グリセリン １０部 ・トリエチレングリコールモノｎ−ブチルエーテル ６部 ・水 ２４部 ・水酸化リチウム水溶液 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．１ｃｐｓ、表面
張力４３ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．３のレッド色インクジ
ェット記録用インクＤＲ−２を作製した。

【００６８】実施例７ 先に挙げたスルホン基を有するアミンとジイソシアナー
トとから得られるＳＵ−７を使用して、以下の方法で、
実施例７の分散体ＤＯｒ−１、及びインクジェット記録
用インクＤＯｒ−１を作製した。 （分散体ＤＯｒ−１） ・ＳＵ−７（モノエタノールアミン中和４０％水溶液、ｐＨ７．５）２０部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｏｒａｎｇｅ ７３ 粉体 ２５部 ・エチレングリコール １０部 ・消泡剤サーフィノール１０４Ｅ（日信化学製） 若干量（＜１部） ・水 １４５部 上記の材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散処
理を行い、粘度５．０ｃｐｓの分散液を作製した。この
得られた分散液を実施例１と同様にして遠心分離処理を
行い、固形分１２％、平均粒径１４８ｎｍ、表面張力４
２ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ７．０の分散体ＤＯｒ−１を作製
した。

【００６９】 （インクジェット記録用インクＤＯｒ−１） ・分散体ＤＯｒ−１ ３５部 ・ジエチレングリコール １５部 ・トリエチレングリコール ５部 ・尿素 １０部 ・水 ３５部 ・水酸化リチウム水溶液 若干量 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．６ｃｐｓ、表面
張力４１ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．５のオレンジ色インク
ジェット記録用インクＤＯｒ−１を作製した。

【００７０】実施例８ 先に挙げたスルホン基を有するアミンとジイソシアナー
トとから得られるＳＵ−８を使用して、以下の方法で、
実施例８の分散体ＤＹ−２、及びインクジェット記録用
インクＤＹ−２を作製した。 （分散体ＤＹ−２） ・ＳＵ−８（ジエタノールアミン中和５０％水溶液、ｐＨ８．０） １２部 ・Ｃ．Ｉ．Ｄｉｓｐｅｒｓｅ Ｙｅｌｌｏｗ ６４ ウエットケーキ試作品 （固形分３０％） ８０部 ・エチレングリコール １０部 ・水 １００部 上記の材料を使用し、実施例１とほぼ同様にして分散処
理を行い、粘度３．８ｃｐｓの分散液を作製した。この
得られた分散液を実施例１と同様にして遠心分離処理を
行い、固形分１４％、平均粒径１４５ｎｍ、表面張力４
２ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ６．５の分散体ＤＹ−２を作製し
た。

【００７１】 （インクジェット記録用インクＤＹ−２） ・分散体ＤＹ−２ ３５部 ・エチレングリコール １０部 ・１，２，６−ヘキサントリオール １０部 ・尿素 ５部 ・水 ４０部 ・水酸化リチウム水溶液 若干量 ・ラウリル硫酸ソーダ ０．５部 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．４ｃｐｓ、表面
張力３８ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．０のイエロー色インク
ジェット記録用インクＤＹ−２を作製した。

【００７２】比較例１ 実施例１の分散処方において、分散剤として、ＳＵ−１
（モノエタノールアミン中和５０％水溶液、ｐＨ８．
０）の代わりに、ナフタレンスルホン酸型分散剤である
デモールＮ（花王株式会社製）のモノエタノールアミン
塩を固形分で１５部用いた以外は、実施例１と同様にし
て分散処理を行い、比較例１の分散体Ｃ−１とした。遠
心処理後に得られた分散体は、固形分が２２％、ｐＨ
９．０、表面張力５６ｄｙｎ／ｃｍ、粘度６．８ｃｐ
ｓ、平均粒径２５５ｎｍであった。

【００７３】次に、上記で得られた分散体Ｃ−１を用い
て以下の様にして比較例１のインクジェット記録用イン
クＣ−１を作製した。 （インクジェット記録用インクＣ−１） ・分散体Ｃ−１ ４３部 ・ジエチレングリコール １５部 ・イソプロピルアルコール ４部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３３部 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．４ｃｐｓ、表面
張力５０ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．０のブルー色インクジ
ェット記録用インクＣ−１を作製した。

【００７４】比較例２ 実施例２の分散処方において、分散剤として、ＳＵ−２
（水酸化ナトリウム５０％水溶液、ｐＨ９．０）の代わ
りに、リグニンスルホン酸型水溶性樹脂（コパルチンソ
ーダＫｏｐ−４４、株式会社興人製）を固形分で２０部
用いた以外は、実施例１と同様にして分散処理を行い、
比較例２の分散体Ｃ−２とした。遠心処理後に得られた
分散体は、固形分が１９％、ｐＨ８．３、表面張力５４
ｄｙｎ／ｃｍ、粘度８．０ｃｐｓ、平均粒径３３０ｎｍ
であった。

【００７５】次に、この分散体Ｃ−２を用いて以下の様
にして比較例２のインクジェット記録用インクＣ−２を
作製した。 （インクジェット記録用インクＣ−２） ・分散体Ｃ−２ ４５部 ・チオジグリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３３部 上記の成分をよく混合し、１μｍのメンブレンフイルタ
ーを用いて加圧濾過し、粘度２．６ｃｐｓ、表面張力５
０ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ９．５のブルー色インクジェット
記録用インクＣ−２を作製した。

【００７６】比較例３ 実施例２の分散処方において、分散剤として、ＳＵ−２
（水酸化ナトリウム５０％水溶液、ｐＨ９．０）の代わ
りに、スチレン−アクリル酸−アクリル酸ブチル共重合
体のソーダ塩（星光化学株式会社製試作品、酸価１５
０、重量平均分子量９，０００）を用いた以外は、実施
例１と同様にして分散処理を行い、比較例３の分散体Ｃ
−３とした。遠心処理後に得られた分散体は、固形分が
１０％、ｐＨ８．０、表面張力５０ｄｙｎ／ｃｍ、粘度
８．５ｃｐｓ、平均粒径１６０ｎｍであった。

【００７７】次に、こ分散体Ｃ−３を用いて以下の比較
例３のインクジェット記録用インクＣ−３を作製した。 （インクジェット記録用インクＣ−３） ・分散体Ｃ−３ ４５部 ・エチレングリコール １０部 ・グリセリン １０部 ・モノエタノールアミン １部 ・水 ３３部 上記の成分をよく混合し、０．２５μｍのメンブレンフ
イルターを用いて加圧濾過し、粘度２．７ｃｐｓ、表面
張力４６ｄｙｎ／ｃｍ、ｐＨ８．８のブルー色インクジ
ェット記録用インクＣ−３を作製した。

【００７８】

【表１】表１ 水溶性付加重合体ＳＵ−１〜ＳＵ−８の
合成

【００７９】

【表２】表２：インクジェット記録用インクに使用した
分散体、分散剤及び染料

【００８０】［性能評価］次に、上記で得られた実施例
及び比較例の各インクジェット記録用インクについて、
印字耐久、保存安定性、布帛への印字性能と染色
性、布帛染色の工程適性の評価を、下記の評価方法及
び評価基準によって行った。この結果得られた各評価項
目に対する、各インクについての評価結果を表３に示し
た。

【００８１】 印字耐久性試験 ３６０ｄｐｉで６４ノズルを有するバブルジェット記録
ヘッドを搭載したインクジェット記録装置に、インク供
給チューブを介して実施例及び比較例の各インクを充填
した。記録装置の駆動周波数は６．２ｋＨｚ、単ドット
の液滴量は８０ｎｇである。この条件で、１本おきの３
２ノズルを用いた３×１０⁸パルスの連続吐出試験を実
施した。判定は、初期及び３×１０⁸パルス吐出後に、
それぞれ文書、ベタパターン及び罫線を含むテスト文書
を印字し、印字性の劣化を評価した。その結果を表３に
示す。 （評価ランク） ◎：濃度が高く鮮明な文字、液滴の吐出速度の低下な
し。 ○：鮮明な文字、均一で鮮やかなベタ印刷、よれのない
罫線印刷。 △：ややかすれた文字、濃度の低下が見られるベタ印
刷、よれが発生している罫線印刷。 ×：かすれが有り読みにくい文字、不均一で薄いベタ印
刷、不吐出も発生し、乱れた罫線印刷。 なお、◎及び○が実用上問題のないレベルである。

【００８２】 保存安定性試験 実施例及び比較例の各インクジェット記録用インク５０
ｍｌを内容積１００ｍｌのショット耐熱瓶に詰めて密栓
し、６０℃１ケ月の促進保存試験を行った。判定は、保
存後の粘度或いは平均粒径の測定及び沈殿物生成の観察
を行い、保存性の良否を判定した。その結果を表３に示
す。 （評価ランク） ◎：粘度変化、ｐＨ変化いずれもほとんどなし。又は、
平均粒径の増加が２０％以内。 ○：粘度上昇が初期に対して１０％以内で、沈殿物は少
ない。又は、平均粒径の増加が２０〜５０％以内。 △：粘度変化が初期に対して１０〜５０％有り、沈殿が
発生している。又は、沈殿が発生し、再分散できない。 ×：ゲル化している、或いは固い沈殿になっている。 なお、◎及び○が実用上問題のないレベルである。

【００８３】 布帛への印字と染色試験 バブルジェットプリンターＢＪＣ−６００（キヤノン
製）を用いて、布帛上にカラー記録を行った。用いた布
帛はポリエステルデシンで、これにポリビニルピロリド
ンの１％水溶液をパッドし、（絞り率８０％）乾燥して
からマイラーフィルムに両面粘着テープで貼り付けてプ
リンターで記録した。カラー印字後、マイラーフィルム
から布帛を剥がしてから、１８０℃で５分間、ＨＴスチ
ーミング処理を行った。この後、常法により還元洗浄、
水洗、乾燥を経て、ポリエステルの捺染物を得た。得ら
れた捺染物の判定は、発色濃度、色調、及びシャープネ
スを評価した。 （評価ランク） ◎：全て良好。 ○：異色間の境界部が少し滲んだ。 △：発色濃度やや低く滲み有り。 ×：発色濃度やや低く滲みが有り、洗濯堅牢性が悪い。

【００８４】 布帛染色の工程適性試験 ポリエステル及び綿を用いて「布帛への印字と染色試
験」と同様の印字とスチーム処理を行い、その後、常法
により還元洗浄、水洗、乾燥を経て、ポリエステル及び
綿の捺染物を得た。得られた捺染物に対して−１風合
い及び−２綿汚染の評価を行った。 （評価ランク） −１：風合い評価（タッチ評価） ○：実用上問題のないレベルである。 △：やや硬いが実用範囲。 ×：硬く使用不可と判断。 −２：綿汚染（グレイスケール評価） ○：４級以上。 △：３級以上。 ×：３級未満。 以上の各評価項目に対する結果を表３に示す。

【００８５】

【表３】表３：性能評価結果

【００８６】

【発明の効果】以上説明したように、本発明によれば、
例えば、平均粒径が２５０ｎｍ以下となるような状態で
も良好な状態で微粒子分散され、且つ高い固形分の分散
体とした場合にも低粘度で、更に、その分散状態を長期
間にわたり安定な状態を維持し得る優れた保存安定性を
示す分散染料の水系微粒子分散体が得られる。更に、本
発明によれば、上記の優れた分散体を用いてインクジェ
ット記録用インクとした場合に、染色後の洗浄性及び綿
汚染性を少なくすること等の染色工程に対する十分な適
性を示し、布帛に対してカラー記録を行った場合に、吐
出安定性に優れると共に、得られる染色物が、発色性、
堅牢性、風合い及び綿汚染性において良好なものとな
る。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０９Ｄ 11/00 Ｂ４１Ｊ 3/04 １０１ (72)発明者 山本 智也 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 鈴木 真理子 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 袴田 慎一 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内 (72)発明者 城田 衣 東京都大田区下丸子３丁目30番２号 キヤ ノン株式会社内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも水、水溶性有機溶剤、分散染
   料及び分散剤を含有する水系微粒子分散体において、分
   散剤が、スルホン基を有するジオール及び／又はアミン
   とジイソシアナートとから得られるスルホン酸基及びウ
   レタン結合或いは尿素結合を有する水溶性付加重合体で
   あることを特徴とする分散染料の水系微粒子分散体。
2. 【請求項２】 少なくとも請求項１に記載される分散染
   料の微粒子分散体と、多価アルコール及び／又は多価ア
   ルコールのモノアルキルエーテルとを有するインクジェ
   ット記録用インク。