JPH10119428A

JPH10119428A - インクジェット記録用紙

Info

Publication number: JPH10119428A
Application number: JP8299284A
Authority: JP
Inventors: Toshiyuki Hirabe; 俊幸平部; Motoshi Henbo; 素志辺保
Original assignee: Yupo Corp
Current assignee: Yupo Corp
Priority date: 1996-10-24
Filing date: 1996-10-24
Publication date: 1998-05-12
Anticipated expiration: 2016-10-24
Also published as: JP3836197B2

Abstract

(57)【要約】【課題】支持体との密着性が優れた高光沢の画像が得
られる耐水性の良好なインクジェット記録用紙を提供す
る。【解決手段】水性インクを用いて記録画像を形成する
インクジェット記録用紙において、該記録用紙が、
（Ａ）表面光沢度（ＪＩＳＺ−８７４１；６０度測
定）が７０％以上で、白色度（ＪＩＳＰ−８１２３）
が８０％以上であるプロピレン系樹脂フィルムを支持体
とし、この光沢度が７０％以上の表面層に、（Ｂ）窒素
基含有アクリル系樹脂のプライマー塗工層を設け、更に
このプライマー塗工層（Ｂ）の表面に、（Ｃ）表面光沢
度（ＪＩＳＺ−８７４１；６０度）が７０％以上の、
インク受理層を設けたものである、インクジェット記録
用紙。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、印字性、耐水性に
優れ、支持体と密着性が良好で、かつ、高い光沢のある
画像を与えることができる水性インクジェット記録用紙
に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】インクジェット記録は、染料を水に溶解
した水性インクを用いる記録方式であり、近年その高速
性、低騒音性、多色印字の容易、記録パターンの融通性
が大きい及び現像、定着が不要である等を特徴として、
漢字を含むカラー図形情報のハードコピー装置をはじ
め、種種の用途において急速に普及している。さらに、
多色インクジェット方式により形成される画像は通常の
多色印刷、例えばオフセット印刷、によるものに比較し
て遜色なく、作成部数が少ない場合には通常の製版方式
によるより安価なことから、インクジェット記録方式を
単なる記録用途に留めず、多色印刷やカラー写真の分野
にまで応用する試みが為されている。

【０００３】記録媒体として普通紙やピグメント塗工紙
を使うべくインクジェット記録装置やインク組成の面か
ら努力が成されてきた。しかし、装置の高速化、高精細
化あるいはフルカラー化などインクジェット記録装置の
性能の向上や用途の拡大に伴い、記録媒体に対してもよ
り高度な特性が要求されるようになった。インク吸収性
を満足させるためにはインク受理層を構成する水溶性あ
るいは水分散性樹脂バインダーに加えて無機微細粉末を
配合（特開昭５５−５１６８３号公報、特開平７−８９
２１６号公報）すると、表面の平滑性がさらに低くな
り、光沢の低い記録画像となり、今一つ見映えしない。

【０００４】プラスチックフィルムやラミネート紙のよ
うに高平滑なシート状支持体上にインク受理層を設けて
写真印画紙並の高い光沢の画像を得ることが試みられて
いるが、水溶性あるいは水分散性樹脂に加えて無機微細
粉末を配合すると高い光沢性を有する画像は得られな
い。また、支持体へのインク受理層の密着強度低下を招
く。この点を改良する方法として、スーパーカレンダー
やグロスカレンダーで紙面を仕上げる方法が一般的に使
用されている。しかしこの様な方法はインク受理層を圧
縮し、緻密にするためインク吸収性を低下させるという
欠点を伴う。

【０００５】又、固形分１００％の電子線あるいは紫外
線により硬化し得る不飽和有機化合物を使用してインク
ジェット記録用紙を作製することも特開平２−６７１７
７号公報、特開平４−６９２７７号公報等で開示されて
いるが、この方法だとインクジェット記録後の高い光沢
は得られても、インク吸収性やインク吸収速度が悪く、
汎用性のある水性インクを用いるインクジェット記録用
紙は得られない。高い光沢画像が得られる記録用紙とし
て特公平３−２５３５２号公報では、支持体として表面
光沢度がＪＩＳＰ−８１４２（７５度測定）で８０％
以上のキャストコート紙、又はハンター白色度がＪＩＳ
Ｐ−８１２３で８０％以上のプラスチックシート上
に、けん化度が５０〜９０モル％であるポリビニルアル
コールと対ポリビニルアルコール（固形分換算）５〜５
０重量％の架橋剤を含有する皮膜を形成したことを特徴
とするインクジェット記録用紙が提案されている。

【０００６】近時、屋外広告ポスター用紙、立て看板、
吊るし広告用紙等の印刷にも水性インクジェット記録が
利用されるようになったが、支持体としてパルプ抄造紙
を用いる用紙は、支持体として用いられているパルプ抄
造紙が吸水性であるので印字後の乾燥時間が長くなった
り、印字された記録紙にしわやカールが発生する、破損
し易い（特に屋外で雨に晒された場合）、等の問題が生
じていた。これを防ぐために、支持体として二軸延伸ポ
リエチレンテレフタレートフィルム（特開平７−７６１
６２号公報）を用いたり、無機微細粉末を含有する樹脂
延伸フィルムよりなる合成紙（特開平７−８９２１８号
公報、特公平６−６２００３号公報）を用いることが提
案され、実用化されているが、高い光沢の画像を得るこ
とができない。高い光沢の画像を得るには、特公平３−
２５３５２号公報提案のように高い表面光沢度を有する
樹脂製支持体を用いればよいが、支持体とインク受理層
が剥離し易すく、実用性がない。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、支持体との
密着性が優れた高光沢の画像が得られる耐水性の良好な
インクジェット記録用紙の提供を目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明は、水性インクを
用いて記録画像を形成するインクジェット記録用紙にお
いて、該記録用紙が、表面光沢度（ＪＩＳＺ−８７４
１；６０度測定）が７０％以上で、白色度（ＪＩＳＰ
−８１２３）が８０％以上であるポリプロピレン系樹脂
フィルムを支持体とし、この光沢度が７０％以上の表面
層に、（Ｂ）窒素基含有アクリル系樹脂のプライマー塗
工層を設け、更にこのプライマー塗工層（Ｂ）の表面
に、（Ｃ）表面光沢度（ＪＩＳＺ−８７４１；６０
度）が７０％以上の、インク受理層を設けたものであ
る、インクジェット記録用紙である。

【０００９】

【作用】支持体の耐水性を有する不透明な、高光沢のポ
リプロピレン系樹脂フィルム（Ａ）と、インク受理層
（Ｃ）とは、窒素基含有アクリル系樹脂プライマー塗工
層（Ｂ）により強固に接着するので、画像が剥れること
がない。

【００１０】

【発明の実施の形態】以下に本発明のインクジェット記
録用紙について、更に詳細に説明する。支持体：プライマー塗工層が設けられる支持体（Ａ）
は、ＪＩＳＺ−８７４１規定の６０度で測定した表面
光沢度が７０％以上、好ましくは８０〜１００％のプロ
ピレン系樹脂フィルムであり、ＪＩＳＫ−８１２３で
測定した白色度が８０％以上、好ましくは９０〜１００
％のプロピレン系樹脂フィルムである。かかる白色のプ
ロピレン系樹脂フィルムとして好ましいものは、フィル
ム内部に微細なボイドを有する延伸プロピレン系樹脂フ
ィルムよりなる微多孔性の合成紙であって、その不透明
度（ＪＩＳＰ−８１３８）が８５％以上、好ましくは
９０％以上で、次式（１）で算出される空孔率が１０〜
６０％、好ましくは１５〜４５％、肉厚が３０〜３００
μｍ、好ましくは５０〜１５０μｍの微多孔性合成紙が
挙げられる。

【００１１】

【式１】

【００１２】かかる微多孔性の合成紙としては、例えば
次の〜のものが挙げられる。ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフ
タレート、ポリカーボネート、ナイロン６等の有機充填
剤を８〜４５重量％の割合で含有する微多孔を有するプ
ロピレン系樹脂の二軸延伸フィルム。二軸延伸熱可塑性フィルムを基材層とし、無機微細
粉末を８〜６５重量％含有するプロピレン系樹脂の一軸
延伸フィルムを紙状層とし、この紙状層の表面に、更に
実質的に無機微細粉末を含有しない（０〜３重量％）肉
厚０．１〜２０μｍの透明なプロピレン系樹脂ラミネー
ト層が設けられた構造の高い光沢の印刷が可能な合成紙
（特公平４−６０４３７号公報、同１−６０４１１号公
報、特開昭６１−３７４８号公報）。

【００１３】無機微細粉末および／又は有機微細粉
末を８〜４５重量％含有するプロピレン系樹脂二軸延伸
フィルムの表裏面にの二軸延伸フィルムが積層された
複合合成紙。無機微細粉末および／または有機微細粉末を８〜４
５重量％含有するプロピレン系樹脂二軸延伸フィルムの
表面に、微細粉末を実質的に含まないプロピレン系樹脂
二軸延伸フィルムが積層された複合合成紙。

【００１４】プロピレン系樹脂としては、プロピレン単
独重合体、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン
・ブテン−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン
−１共重合体、プロピレン・４−メチルペンテン−１共
重合体等が挙げられる。このプロピレン系樹脂の延伸性
を良好とすためポリエチレン、ポリスチレン、エチレン
・酢酸ビニル共重合体等のポリプロピレンよりも融点が
低い熱可塑性樹脂を３〜２５重量％配合してもよい。

【００１５】無機微細粉末としては、炭酸カルシウム、
焼成クレイ、シリカ、けいそう土、タルク、酸化チタ
ン、硫酸バリウム等、粒径が０．０３〜１６ミクロンの
ものが使用される。延伸倍率は縦、横方向とも４〜１０
倍が好ましく、延伸温度は樹脂がホモポリプロピレン
（融点１６４〜１６７℃）のときは１３０〜１６２℃で
ある。また、延伸速度は５０〜３５０ｍ／分である。支
持体（Ａ）の表面光沢度が７０％未満では、インク受理
層（Ｃ）の表面光沢を７０％以上とすことが困難であ
る。支持体（Ａ）の白色度は印刷画像の見映えの面から
８０％以上が好ましい。

【００１６】（Ｂ）プライマー塗工層支持体（Ａ）とインク受理層（Ｃ）の密着性を良好と
し、かつ、インクジェット記録用紙の給排紙性を良好と
するプライマー塗工層（Ｂ）は、窒素基含有アクリル系
樹脂であり、例えば、（ａ）成分：少なくとも２個のヒドラジン残基を有する
ヒドラジン誘導体、（ｂ）成分：カルボニル基含有アクリル系共重合物を主
成分とする水性分散体、よりなる常温架橋型アクリル系
水性エマルジョン（Ｂ₁）である。上記（ａ）成分の少なくとも２個のヒドラジン残基を有
するヒドラジン誘導体としては、例えば、２〜１０個、
特に４〜６個の炭素原子を含有する下記のジカルボン酸
ジヒドラジドがあげられる。

【００１７】酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、
こはく酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジ
ピン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、マレイ
ン酸ジヒドラジド、フマル酸ジヒドラジド及び／又はイ
タコン酸ジヒドラジド、２〜４個の炭素原子を有する脂
肪族の水溶性ジヒドラジン、たとえばエチレン−１，２
−ジヒドラジン、プロピレン−１，３−ジヒドラジン及
びブチレン−１，４−ジヒドラジン。これらの中でもア
ジピン酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、セ
バシン酸ジヒドラジドが好ましい。

【００１８】また、（ｂ）成分のカルボニル基を有する
アクリル系共重合物としては、例えば、（イ）メタクリル酸メチル、ビニル芳香族化合物、メタクリル酸第三級ブチル、アクリル酸第三級ブチル、ハロゲン化ビニル、エチレンより選ばれた単量体０〜７５重量％（ロ）２〜８個の炭素原子を有するアルカノールのアクリル酸またはメタクリル酸のエステル、ビニルエステル類、アクリル酸メチル、１，３−ジエンより選ばれた単量体９９．４〜２５重量％

【００１９】（ハ）分子中に少なくとも１個のアルド基またはケト基と少なくとも１個の重合可能な２重結合を有するカルボニル基含有単量体０．１〜２０重量％（ニ）３〜５個の炭素原子を有するモノ又は／及びジカルボン酸又は／及び窒素原子において１〜４個の炭素原子を有するアルキル基又は／及びアルキロール基により置換されたこれらの酸のアミド０．５〜１０重量％必要により（ホ）アクリロニトリル、メタクリルニトリル０〜４０重量％の（イ）乃至（ホ）のビニル単量体を上記割合で乳化重
合することにより得られるガラス転移点が−８０℃〜＋
７０℃のカルボニル基含有共重合物である。

【００２０】上記（イ）成分のビニル単量体、即ち、メ
タクリル酸メチル、ビニル芳香族化合物例えばスチレ
ン、メタクリル酸第三級ブチル、アクリル酸第三級ブチ
ル、ハロゲン化ビニル例えば塩化ビニル及び／又は塩化
ビニリデン、エチレン、は共重合体中の０〜７５重量
％、好ましくは２０〜５０重量％の量となる様用いる。

【００２１】（ロ）成分のビニル単量体としては、例え
ば２〜８個の炭素原子を有するアルコール例えばエタノ
ール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール、ｎ−ブタ
ノール、イソブタノールもしくは２−エチルヘキサノー
ルとアクリル酸及び／又はメタクリル酸とからのエステ
ル化物、アクリル酸メチル、酢酸ビニル、プロピオン酸
ビニル、１，３−ジエン（例えばブタジエン）、が挙げ
られる。これらの中でも２−エチルヘキシルアクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、エチルアクリレートが好
ましい。これら（ロ）成分の単量体は共重合体中の９
９．４〜２５重量％、好ましくは８０〜５０重量％の量
となる様用いる。

【００２２】また、（ハ）成分のカルボニル基含有単量
体としては、分子中に少なくとも１個のアルド基又はケ
ト基と１個の重合可能な二重結合を有する単量体、すな
わち特に重合可能なモノオレフィン性不飽和のアルド化
合物及びケト化合物であって、エステル基（−ＣＯＯ
−）、カルボキシル基（−ＣＯＯＨ）のみを有する化合
物は除かれる。具体的にはアクロレイン、ジアセトンア
クリルアミド、ホルミルスチロール、好ましくは４〜７
個の炭素原子を有するビニルアルキルケトンたとえば特
にビニルメチルケトン、ビニルエチルケトン及びビニル
イソブチルケトン及び／又は次式

【００２３】

【化２】（式中Ｒ¹はＨ又はＣＨ₃、Ｒ²はＨ又は１〜３個の炭
素原子を有するアルキル基、Ｒ³は１〜３個の炭素原子
を有するアルキル基、そしてＲ⁴は１〜４個の炭素原子
を有するアルキル基を意味する）

【００２４】で表わされるアクリル（メタクリル）オキ
シアルキルプロパナール、ジアセトンアクリレート、ア
セトニルアクリレート、ジアセトンアクリレート、ジア
セトンメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアクリ
レート−アセチルアセテート及びブタンジオール−１，
４−アクリレート−アセチルアセテート等が用いられ
る。これらの中でもアクロレイン、ジアセトンアクリル
アミド、及びビニルメチルケトンが好ましい。この
（ハ）成分のカルボニル基含有単量体は、共重合体中の
０．１〜２０重量％、好ましくは２〜７重量％の量とな
る様用いる。

【００２５】更に、（ニ）成分の単量体としては、モノ
オレフィン性不飽和の３〜５個の炭素原子を有するモノ
ー及び／又はジカルボン酸たとえばアクリル酸、メタク
リル酸、イタコン酸及びマレイン酸、及び／又はそのア
ミドをたとえばアクリルアミド、メタクリルアミド、及
び／又はそのＮ−アルキル又はＮ−アルキロール誘導
体、たとえばＮ−メチルアクリルアミド、Ｎ−イソブチ
ルアクリルアミド、Ｎ−メチルメタクリルアミド、Ｎ−
メチロールアクリルアミド、Ｎ−メチロールメタクリル
アミド、Ｎ−エトキシメチルアクリルアミド、Ｎ−ｎ−
ブトキシメチルアクリルアミドもしくはＮ−イソプロポ
キシメタクリルアミドが挙げられ、これらの中でもアク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸が好ま
しい。

【００２６】これら（ニ）成分のビニル単量体は、共重
合物中の０．５〜１０重量％、好ましくは１〜５重量％
の量となる様用いる。必要によりこれら（イ）乃至
（ニ）のビニル単量体の他に（ホ）アクリロニトリル、
メタクリルニトリルを０〜４０重量％又は／及びモノオ
レフィン性不飽和スルホン酸を０．１〜１０重量％の量
追加し、乳化重合して得られる共重合物のガラス転移温
度が−８５℃〜＋７０℃となる様、各ビニル単量体の種
類、量を定める。

【００２７】この（ｂ）成分の共重合物の水性分散体は
普通の手段で普通の乳化剤及び分散剤を用いて単量体を
水性乳濁液中で共重合させることにより製造可能であ
り、そして多くの場合４０〜６０重量％の共重合物の濃
度を有する。乳化剤及び分散助剤としては、共重合物の
量に対し多くの場合０．２〜３重量％のアニオン性及び
／又は非イオン性の乳化剤が含有される。その例は下記
のものである。

【００２８】ジアルキルスルホンこはく酸ナトリウム、
硫酸化油のナトリウム塩、アルキルスルホン酸のナトリ
ウム塩、ナトリウム塩、カリウム塩及びアンモニウムア
ルキルサルフェート、スルホン酸のアルカリ金属塩、オ
キシアルキル化されたＣ₁₂〜Ｃ₂₄−脂肪族アルコールの
アルカリ金属塩及びオキシアルキル化されたアルキルフ
ェノールのアルカリ金属塩、ならびに他のオキシエチル
化された脂肪酸、脂肪族アルコール及び／又は脂肪族ア
ミド、オキシエチル化されたアルキルフェノール、さら
に脂肪酸のナトリウム塩たとえばステアリン酸ナトリウ
ム及びオレイン酸ナトリウム。

【００２９】共重合物のガラス転移温度は常法により、
たとえば温度の関数としてのクリープを試験する際の弾
性率の測定から、あるいはＤＴＡ（示差熱分析法）を用
いて求められる。かかる常温架橋型アクリル系水性エマ
ルジョンは、三菱化学ＢＡＳＦ（株）よりアクロナール
ＹＪ−２７１５Ｄ、ＹＪ−２７１６Ｄ、ＹＪ−２７２０
Ｄ、ＹＪ−２７４０Ｄ及びＹＪ−２７４１Ｄの商品名で
販売されている。

【００３０】この主バインダーは、常温架橋型アクリル
系水性エマルジョンを５０重量％以上含有するものであ
って、一部（５０重量％以下）を無架橋型のアクリル系
水性エマルジョンや、ＳＢＲラテックス、エチレン・酢
酸ビニル共重合体エマルジョン、エチレン・酢酸ビニル
・塩化ビニル共重合体エマルジョン、酢酸ビニル・アク
リル酸エステル共重合体エマルジョンに置き換えてもよ
い。

【００３１】又、他の窒素基含有アクリル系樹脂層（Ｂ
２）の例としては、（ａ’）次の単量体（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を共重合して得た重合体の三級窒素原子をカチオン化剤で四級化した両性化物である、四級窒素含有アクリル系樹脂：１００重量部に、

【００３２】

【化３】

【００３３】（ｉｉｉ）他の疎水性ビニル単量体０〜２０重量％〔ただし、各式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²は炭素
数１〜１８のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれＨ
または炭素数１〜２のるアルキル基、Ａは炭素数２〜６
アルキレン基である。〕（ｂ’）ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン−尿素）及びポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケニル変性体、ベンジル変性体、もしくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群より選ばれたポリイミン系化合物：２０〜３００重量部（ｃ’）ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物：２０〜３００重量部の割合で配合された組成物の水溶性を塗布し、乾燥して
得られたものである。

【００３４】（ａ’）成分の四級窒素含有アクリル系樹
脂は、帯電防止に寄与するプライマーで、これについて
は特公平２−２９１０号公報に記載されている。（ｉｉ）の単量体の例示としては、エチルアクリレー
ト、プロピルアクリレート、ブチルアクリレート、カプ
リルアクリレート、ステアリルメタクリレート等を挙げ
ることができる。（ｉｉｉ）の疎水性ビニル単量体としては、スチレン、
塩化ビニル等が利用できる。

【００３５】（ｂ’）のポリイミン系化合物は、接着力
を強化するプライマーで、例えば、一般式

【化４】（式中、Ｒ¹〜Ｒ⁴はそれぞれ独立に、Ｈ、炭素数が１
〜２４のアルキル基若しくはアルケニル基、脂肪族環状
炭化水素基又はベンジル基であり、ｍは０〜３００、
ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ１〜３００の数値を表わす。）

【００３６】で示されるポリエチレンイミン、及びポリ
アミンポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これ
らのアルキル変性体、アルケニル変性体、ベンジル変性
体、若しくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群よ
り選ばれたポリイミン系化合物および、ポリ（エチレン
イミン−尿素）が挙げられる（特公平２−２９１０号公
報、特開平１−１４１７３６号公報）。

【００３７】（ｃ’）成分のポリアミンポリアミド・エ
ピクロルヒドリン付加物も接着力を強化するプライマー
で、かかるものとしては、炭素数３〜１０の飽和二塩基
性カルボン酸とポリアルキレンポリアミンとからポリア
ミドをエピクロルヒドリンと反応させて得られる水溶性
で陽イオン性の熱硬化性樹脂である。このような熱硬化
性樹脂の詳細については、特公昭３５−３５４７号公報
に詳細に述べられている。

【００３８】上記炭素数３〜１０の飽和二塩基性カルボ
ン酸の具体例としては、炭素数４〜８のジカルボン酸、
特にアジピン酸である。また、上記ポリアルキレンポリ
アミンの具体例としては、ポリエチレンポリアミン、特
にエチレンジアミン、ジエチレントリアミン、トリエチ
レンテトラミンであり、就中ジエチレントリアミンが好
ましくものである。

【００３９】これらの成分の他に、炭酸ナトリウム、硫
酸ナトリウム、亜硫酸ナトリウム、チオ硫酸ナトリウ
ム、水酸化バリウム、メタ珪酸ナトリウム、ピロ燐酸ソ
ーダ（Ｎａ₄Ｐ₂Ｏ₇・１０Ｈ₂Ｏ）、トリポリ燐酸ソ
ーダ（Ｎａ₅Ｐ₃Ｏ₁₀・６Ｈ₂Ｏ）、第一燐酸ソーダ
（ＮａＨ₂ＰＯ₄・２Ｈ₂Ｏ）、カリ明礬（ＫＡｌ（Ｓ
Ｏ₄）₂・１２Ｈ₂Ｏ）、アンモニウム明礬（Ａｌ（Ｎ
Ｈ₄）（ＳＯ₄）₂・１２Ｈ₂Ｏ）等の無機化合物を配
合することができる。

【００４０】これら（ａ’）、（ｂ’）、（ｃ’）成分
は、通常、固形分量が一般に０．１〜１０重量％、好ま
しくは０．１〜５重量％の濃度の水溶液（塗工剤）とし
て用いられる。また、プロピレン系樹脂フィルムへの塗
布量は、固形分量で一般に０．００５〜１０ｇ／ｍ²、
好ましくは０．０２〜５ｇ／ｍ²の範囲である。プライ
マーの塗布方法としては、ロール、ブレード、エアーナ
イフ、サイズプレス等の通常の塗布方式を採用すること
ができる。

【００４１】これら（ａ’）、（ｂ’）および（ｃ’）
成分の割合は、（ａ’）の窒素含有アクリル系樹脂１０
０重量部に対し、（ｂ’）のポリイミン系化合物が２０
〜３００重量部、好ましくは、２０〜１００重量部、
（ｃ’）のポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン
付加物が２０〜３００重量部、好ましくは３５〜２００
重量部である。これらの組成を保つことにより、記録用
紙の帯電防止性が保持され、インク受理層（Ｃ）と支持
体（Ａ）の密着力が高いものとなる。プライマー塗工層
（Ｂ）は、二層構造以上とすることもでき、例えば支持
体（Ａ）の上に（Ｂ２）のプライマーを、その上に（Ｂ
１）のプライマーを形成してもよい。

【００４２】（Ｃ）インク受理層インク受理層は、表面光沢度が７０％以上、好ましくは
８０％以上のもので、一般に水性インクに対して吸着性
を有するカチオン樹脂（特開平５−１２４３２９号公
報）及び／又は水系記録液に対して膨潤性を有する親水
性ポリマー（特公平３−２５３５２号公報）によって形
成される。表面光沢度を高めるため、合成シリカ、アル
ミナヒドロゾル、タルク、炭酸カルシウム、クレイ等の
ピグメントはできる限り含有しない方がよい。

【００４３】カチオン系樹脂としては、カチオン変性ポ
リウレタン樹脂、ポリエチレンポリアミン、ポリビニル
ピロリドン、ビニルピロリドン−酢酸ビニル共重合体、
第３級窒素含有アクリル系樹脂等が挙げられる（特開平
８−９０８９８号公報、特開昭６３−１６２２７５号公
報、特開昭６２−１４８２９２号公報）。親水性ポリマ
ーとしては、ポリビニルアルコール、シラノール基を含
むエチレン・ビニルアルコール共重合体、ポリビニルピ
ロリドン、エチレン・酢酸ビニル共重合体、メチルエチ
ルセルロース、ポリアクリル酸ソーダ、でんぷん等が挙
げられる。中でも架橋されたポリビニルアルコール、シ
ラノール基を含むエチレン・ビニルアルコール共重合体
が好ましい。

【００４４】必要により、インク受理層にはインクセッ
ト剤が配合される。インクセット剤としては、ポリエチ
レンイミンの３級アンモニウム塩、４級アンモニウム基
を共重合成分として含むアクリル共重合体、ポリアミン
ポリアミドのエピクロルヒドリン付加物等が挙げられ
る。支持体へのインク受理層の形成は、上記成分を含有
する塗工剤を支持体（Ａ）の表面に形成されたプライマ
ー塗工層（Ｂ）側に５〜５０ｇ／ｍ²、好ましくは１０
〜４０ｇ／ｍ²（固型分量）の割合で塗布し、乾燥させ
ることにより得られる。必要により乾燥した塗工層の表
面にスーパーカレンダー処理を行って塗工層（インク受
理層）を平滑にする。

【００４５】

【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。支持体（Ａ）の製造例（例１）（１）メルトフローレート（ＭＦＲ）０．８ｇ／１０
分のポリプロピレン（融点１６４℃）８１重量％に、高
密度ポリエチレン３重量％及び平均粒径１．５μｍの炭
酸カルシウム１６重量％を混合した組成物（Ａ）を２７
０℃に設定した押出機にて混練した後、シート状に押し
出し、冷却装置により冷却して、無延伸シートを得た。
そして、このシートを１４０℃の温度にまで再度加熱し
た後、縦方向に５倍延伸した。

【００４６】（２）ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリ
プロピレン５４重量％と、平均粒径１．５μｍの炭酸カ
ルシウム４６重量％とを混合した組成物（Ｂ）を別の押
出機にて混練させた後、これをダイよりシート状に押し
出し、これを（１）の５倍延伸フィルムの片面に積層
し、二層構造の積層フィルムを得た。次いで、この組成
物（Ｂ）と、ＭＦＲが４．０のポリプロピレン（Ｃ）と
を別の押出機にて溶融混練させた後、これをダイ内で二
層に積層したものを、上記（２）の二層構造の積層フィ
ルムの組成物（Ｂ）のシート層が積層れていない側に、
ポリプロピレン（Ｃ）が外側になるように積層して、四
層構造の積層フィルムを得た。

【００４７】次いで、この四層構造の積層フィルムを６
０℃まで冷却した後、再び約１６０℃の温度にまで加熱
して、テンターを用いて横方向に７．５倍延伸し、１６
５℃の温度でアニーリング処理して、６０℃の温度にま
で冷却し、コロナ放電処理した後耳部をスリットして肉
厚が（Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ＝５μｍ／１０μｍ／８０μｍ／
１１μｍ）、白色度９６％、不透明度９３％の四層構造
の合成紙を得た。各層のボイド率は、（Ｃ／Ｂ／Ａ／Ｂ
＝０％／４５％／１６％／４５％）で、あった。又、こ
の表面層Ｃの表面光沢度は、７６．８％であった。

【００４８】（例２）肉厚が１４０μｍ、白色度９４
％、不透明度９０％、表面光沢度７８．２％のプロピレ
ン系樹脂延伸積層フィルムよりなる合成紙“ユポＧＷＧ
−１４０”（王子油化合成紙（株）製商品名）を用い
た。

【００４９】（例３）（１）ＭＦＲ１．０ｇ／１０分のポリプロピレン８１
重量％に、高密度ポリエチレン３重量％及び平均粒径
１．５μｍの炭酸カルシウム１６重量％を混合した組成
物（Ａ）を２７０℃に設定した押出機にて混練した後、
シート状に押し出し、冷却装置により冷却して、無延伸
シートを得た。そして、このシートを１４０℃の温度に
まで再度加熱した後、縦方向に５倍延伸した。

【００５０】（２）ＭＦＲが４．０ｇ／１０分のポリ
プロピレン５４重量％と、平均粒径１．５μｍの炭酸カ
ルシウム４６重量％を混合した組成物（Ｂ）を別の押出
機にて混練させた後、これをダイよりシート状に押し出
し、これを（１）の５倍延伸フィルムの両面に積層し、
三層構造の積層フィルムを得た。次いで、この三層構造
の積層フィルムを６０℃まで冷却した後、再び約１６０
℃の温度にまで加熱して、テンターを用いて横方向に
７．５倍延伸し、１６５℃の温度でアニーリング処理し
て、６０℃の温度にまで冷却し、コロナ放電処理した
後、耳部をスリットして三層構造（一軸延伸／二軸延伸
／一軸延伸）の、肉厚１１０μｍ（Ｂ／Ａ／Ｂ＝２５μ
ｍ／６０μｍ／２５μｍ）、白色度９６％、不透明度９
４％の合成紙を得た。また、各層のボイド率は、（Ｂ／
Ａ／Ｂ＝３０％／３３．７％／３０％）であった。又、
この合成紙の表面層（Ｂ）の表面光沢度は８．７％であ
った。

【００５１】（Ｂ）窒素基含有アクリル系樹脂の製造例（例１）温度調節器、いかり形攪拌器、還流冷却器、供
給容器、温度計及び窒素導入管を備えた反応容器内に、
下記の原料を装入した。水２００部エチレンオキシド２０モルと反応させたｐ−ノニルフェノールの硫酸半エステルのナトリウム塩（アニオン性乳化剤）の３５％水溶液５部エチレンオキシド２５モルと反応させたｐ−ノニルフェノール（非イオン性乳化剤）の２０％溶液２０部

【００５２】供給物Ｉとして下記の混合物を用いた。水２００部前記アニオン性乳化剤の３５％溶液２５部スチレン２４０部アクリル酸２−エチルヘキシルエステル２１５部アクリル酸１０部アクロレイン２５部アクリルアミド１０部

【００５３】供給物ＩＩとして、水８５部中の過硫酸カ
リウム２．５部の溶液を調製した。反応器内を窒素ガス
で置換したのち、装入物に供給物Ｉの１０％を加え、混
合物を９０℃に加熱した。次いで供給物ＩＩの１０％を
反応器に注入し、次いで一様に並行して３〜３．５時間
かけて残りの供給物Ｉ及びＩＩを反応器に供給した。供
給後なお１．５時間９０℃に保持したのち、反応器を室
温に冷却した。分散液のＰＨをアンモニア水で７〜８と
なし、アジピン酸ジヒドラジド８部を添加して約１時間
攪拌した。このようにして固形分５０％の水性分散体を
得た。

【００５４】（例２）例１の製造例において、共重合組
成を次に示す割合に変更し、例１と同様の重合操作を行
って水性分散体を得た。（共重合組成）スチレン９０部２−エチルヘキシルアクリレート３６５部アクリル酸１０部アクロレイン２５部アクリルアミド１０部

【００５５】（例３）下記の組成の塗工剤を用いた。（ａ’）次のユニットの三元共重合体０．５重量％

【化５】２８モル％ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＣ₄Ｈ₄ ５６モル％ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＣ₁₈Ｈ₃₇ １６モル％

【００５６】（ｂ’）ブチル化変性ポリエチレンイミン０．３重量％（ｃ’）水溶性ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物（ディック・ハーキュルス社製「カイメン５５７Ｍ：商品名」）０．５重量％（ｄ’）水残余

【００５７】（例４）下記の組成の塗工剤を用いた。（ａ’）次のユニットの四元共重合体１．５重量％

【化６】３４モル％ −ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＯＯＣ₄Ｈ₉ ４６モル％

【００５８】

【化７】８モル％

【００５９】

【化８】１２モル％

【００６０】（ｂ’）ブチル化変性ポリエチレンイミン０．２重量％ポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物（ＢＡＳＦ社製ポリミンＳＮ）０．３重量％（ｃ’）水溶性ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物（ディック・ハーキュルス社製「カイメン５５７Ｍ」０．５重量％（ｄ’）水残余

【００６１】（実施例１）例１で得た支持体の表裏面層
に、例３で得た窒素基含有アクリル系樹脂含有塗工剤を
各々、固型分量で０．５ｇ／ｍ²となるようにサイズプ
レスを用いて塗工し、乾燥させてプライマー塗工層を設
けた。支持体の表面層（Ｃ）側のプライマー塗工層上
に、高松油脂（株）製アニオン型変性ポリエステル樹脂
“ＮＳ−６３Ｐ”（商品名）をバーコーターを用いて塗
工量が２０ｇ／ｍ²になるように、塗工し、乾燥した。
更に、ＢＡＳＦ社製ポリビニルピロリドン水溶液Ｋ−９
０（商品名）をバーコーターを用いて上記ＮＰ−６３の
層に塗工量が３ｇ／ｍ²になる如く、塗工し、乾燥し
た。

【００６２】更に、高松油脂（株）製カチオン性ビニル
化合物ＩＮ−１７７Ｐ（商品名）をバーコーターを用い
て上記Ｋ−９０の層に塗工量が５ｇ／ｍ²になるように
塗工し、乾燥してインクジェット記録用紙を得た。この
インクジェット記録用紙の表面光沢度は８０％であっ
た。又、このインクジェット記録用シートに、インクジ
ェットプリンタ（エプソン（株）製マッハジェットＭ
Ｊ−８００Ｃ）で記録を行った場合のベタ部分の光沢、
インク発色を以下に示す方法で評価した。

【００６３】（１）光沢イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのカラーインク
で発色させたベタ部分と白紙部分について、ＪＩＳＺ
−８７４１の方法（入射角６０度、受光角６０度の鏡面
光沢度）に従い、グロスメーター（スガ試験機（株）製
ＵＣＶ−５Ｄ）で測定し１０回の測定値を平均した。

【００６４】（２）インク発色イエロー、マゼンタ、シアン、ブラックのカラーインク
で網点率１０％の印字部分について、倍率１００倍の光
学顕微鏡でドット形状を観察し、目視で下記の３段階に
評価した。 ○：真円 △：偏平した円 ×：円として判別できない

【００６５】（３）塗膜密着強度インクジェット記録された記録用紙を、温度４０℃又は
８０℃、相対湿度７５％の恒温室に１２時間保管した
後、ベタ部にニチバン（株）製粘着テープ“セロテー
プ”（商品名）を貼着し、これを記録用紙より手で引き
剥がした。記録用紙面上のベタインクの残留程度を目視
判定した。インク残留率：１００％非常に良好（◎）９９〜９５％良好（○）９５〜８０％やや不良（△）８０〜０％不良（×）結果を表１に示す。

【００６６】（実施例２）例２の合成紙の表裏面に、例
４で得た窒素含有アクリル系樹脂を含有する塗工剤を固
型分量が０．５ｇ／ｍ²になるようにサイズプレスを用
いて塗工し、乾燥させた。合成紙の高光沢（７６．８
％）側に設けられた上記プライマー塗工層の表面に、大
日本インキ化学工業（株）製カチオン型変性ポリウレタ
ン樹脂（パテラコールＩＪ−２；商品名）をパーコータ
ーを用いて塗工量が２０ｇ／ｍ²になるように、塗工
し、乾燥してインクジェット記録用紙を得た。

【００６７】（比較例１）合成紙として例１のものを用
い、例３のプライマー塗工層を設けない他は実施例１と
同様にしてインクジェット記録用紙を得た。（比較例２）合成紙として例２のものを用い、例４のプ
ライマー塗工層を設けない他は実施例２と同様にしてイ
ンクジェット記録用紙を得た。

【００６８】（比較例３）実施例１において、合成紙と
して例３で得た合成紙（表面光沢度８．７％）を用いる
他は同様にしてインクジェット記録用紙を得た。（比較例４）比較例２において、白色度９４％、表面光
沢度が１１．３％のプロピレン系樹脂延伸フィルムより
なる合成紙“ユポＦＢＥ１３０”（商品名）を用いる
他は同様にしてインクジェット記録用紙を得た。

【００６９】（実施例３）例１で得た支持体の表裏面
に、例３で得た窒素基含有アクリル系樹脂含有塗工剤を
各々、固型分量で０．５ｇ／ｍ²となるようにサイズプ
レスを用いて塗工し、乾燥させてプライマー塗工層を設
けた。支持体の表面層（Ｃ）側のプライマー塗工層上
に、例１で得た架橋型アクリル系樹脂水性分散体を固型
分量で１０ｇ／ｍ²となるように塗工し、８０℃で乾燥
させた。この架橋型アクリル系樹脂塗工層の表面に、更
に、高松油脂（株）製カチオン性ビニル化合物ＩＮ−１
７７Ｐ（商品名）をパーコーターを用いて上記Ｋ−９０
の層に塗工量が５ｇ／ｍ²になるように塗工し、乾燥し
てインクジェット記録用紙を得た。

【００７０】（実施例４）実施例３において、架橋型ア
クリル系樹脂水性分散体として例２で得た架橋型水性分
散体を用いる他は同様にしてインクジェット記録用紙を
得た。（比較例５）実施例２において、インク受理層用塗工剤
として次の組成のインク受理層形成用塗工剤（ＩＩＩ）
を用い、固型分含量が３０ｇ／ｍ²となるように塗布
し、乾燥した後、スーパーカレンダーで平滑処理を行っ
てインクジェット記録用紙を得た。

【００７１】塗工剤組成（ＩＩＩ）水澤化学工業社製のゲル型シリカ（ミズカシルＰ−７８Ｄ）８０重量部エンゲルハード社製の焼成クレイ（アンシレックス９３）２０重量部クラレ製のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）１０重量部ポリアミドポリアミンのエピクロルヒドリン付加物５重量部エチレン・酢酸ビニル共重合体エマルジョン（固型分４０重量％）１００重量部４級アンモニウム塩を含むアクリル共重合体エマルジョン（固型分２５重量％）４０重量部以上の組成を固型分濃度が１２重量％となるように水で
希釈して、混合したもの。

【００７２】（実施例６）実施例１において、カチオン
性ビニル化合物ＩＮ−１７７Ｐの代わりに、ＢＡＳＦ社製のポリビニルピロリドン（Ｋ−９０）１０重量部クラレ製のポリビニルアルコール（ＰＶＡ−１１７）５重量部ポリアミドポリアミンのエピクロルヒドリン付加物５重量部水８０重量部よりなる塗工剤（ＩＶ）を用いる他は同様にしてインク
ジェット記録用紙を得た。結果を表１に示す。

【００７３】

【表１】

【００７４】

【発明の効果】本発明によれば、耐水性のある高い光沢
の画像を与え、かつ、この画像は支持体との密着性が極
めて良好なインクジェット記録紙を提供できる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】水性インクを用いて記録画像を形成する
インクジェット記録用紙において、該記録用紙が、
（Ａ）表面光沢度（ＪＩＳＺ−８７４１；６０度測
定）が７０％以上で、白色度（ＪＩＳＰ−８１２３）
が８０％以上であるプロピレン系樹脂フィルムを支持体
とし、この光沢度が７０％以上の表面層に、（Ｂ）窒素
基含有アクリル系樹脂のプライマー塗工層を設け、更に
このプライマー塗工層（Ｂ）の表面に、（Ｃ）表面光沢
度（ＪＩＳＺ−８７４１；６０度）が７０％以上の、
インク受理層を設けたものである、インクジェット記録
用紙。
【請求項２】（Ｂ）プライマー塗工層が、（ａ）成分：少なくとも２個のヒドラジン残基を有する
ヒドラジン誘導体、（ｂ）成分：カルボニル基含有アクリル系共重合物を主
成分とする水性分散体、よりなる常温架橋型アクリル系水性エマルジョンを塗布
し、乾燥して得られた窒素基含有アクリル系樹脂層であ
る、請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項３】（Ｂ）プライマー塗工層が、（ａ’）下記の単量体（ｉ）、（ｉｉ）および（ｉｉｉ）を共重合して得た重合体の三級窒素原子をカチオン化剤で四級化した両性化物である、四級窒素含有アクリル系樹脂：１００重量部に、（ｂ’）ポリエチレンイミン、ポリ（エチレンイミン−尿素）及びポリアミンポリアミドのエチレンイミン付加物、又は、これらのアルキル変性体、アルケニル変性体、ベンジル変性体、もしくは、脂肪族環状炭化水素変性体からなる群より選ばれたポリイミン系化合物：２０〜３００重量部、（ｃ’）ポリアミンポリアミドのエピクロルヒドリン付加物：２０〜３００重量部、の割合で配合された組成物の水溶液を塗布し、乾燥して
得られたものである、請求項１記載のインクジェット記
録用紙。【化１】（ｉｉｉ）他の疎水性ビニル単量体０〜８０重量％〔ただし、各式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²は炭素数１〜１８のアルキル基、Ｒ³およびＲ⁴はそれぞれＨまたは炭素数１〜２のアルキル基、Ａは炭素数２〜６アルキレン基である。〕
【請求項４】インク受理層が、水性インクに対して吸
着性を有するカチオン樹脂及び／又は水系記録液に対し
て膨潤性を有する親水性ポリマーによって形成されたも
のである請求項１記載のインクジェット記録用紙。
【請求項５】支持体（Ａ）が、無機微細粉末を０〜３
０重量％含有する二軸延伸プロピレン系樹脂フィルムを
基材層とし、この表裏面に、無機微細粉末を８〜６５重
量％の割合で含有するプロピレン系樹脂の一軸延伸フィ
ルムを紙状層とし、この紙状層の少なくとも一方の表面
に、無機微細粉末を０〜３重量％含有するプロピレン系
樹脂の一軸延伸フィルムを表面層とする複層合成紙であ
り、この複層合成紙の表面層側に、窒素基含有アクリル
系樹脂のプライマー塗工層が設けられてなる、請求項１
記載のインクジェット記録用紙。
【請求項６】支持体の表面に、請求項３のプライマー
塗工層（Ｂ）が設けられ、そのプライマー塗工層表面に
請求項２のプライマー塗工層が設けられ、更にその表面
にインク受理層（Ｃ）が設けられてなる、請求項１記載
のインクジェット記録用紙。