JPH10120652A - 光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法 - Google Patents
光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法Info
- Publication number
- JPH10120652A JPH10120652A JP27940196A JP27940196A JPH10120652A JP H10120652 A JPH10120652 A JP H10120652A JP 27940196 A JP27940196 A JP 27940196A JP 27940196 A JP27940196 A JP 27940196A JP H10120652 A JPH10120652 A JP H10120652A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- optically active
- acid
- compound
- piperidinemethanol
- oxazolo
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Hydrogenated Pyridines (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 工業的に入手し易い原料を用いて短工程で光
学純度をほとんど損なうことなく光学活性２−ピペリジ
ンメタノールを製造する方法を提供する。 【解決手段】 光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾ
ロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンを加水分解するこ
とを特徴とする光学活性２−ピペリジンメタノールの製
造方法。
学純度をほとんど損なうことなく光学活性２−ピペリジ
ンメタノールを製造する方法を提供する。 【解決手段】 光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾ
ロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンを加水分解するこ
とを特徴とする光学活性２−ピペリジンメタノールの製
造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、光学活性２−ピペ
リジンメタノールの製造方法に関する。
リジンメタノールの製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】光学活性２−ピペリジンメタノールは医
薬中間体として重要な化合物である。従来よりかかる光
学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法としては、
例えば、（１）１−シクロペンテニルメタノール化合物
をオゾンを用いて酸化し、次いで還元しながら光学活性
フェネチルアミンと反応させた後、脱フェネチル化する
方法〔Agric.Biol.Chem.,50,3107(1986)〕、（２）光学
活性フェニルグリシン誘導体を出発原料とし、光学活性
オキサジノン誘導体を中間体とする多工程からなる方法
〔Heterocycles,41,1931(1995)〕などが挙げられる。
薬中間体として重要な化合物である。従来よりかかる光
学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法としては、
例えば、（１）１−シクロペンテニルメタノール化合物
をオゾンを用いて酸化し、次いで還元しながら光学活性
フェネチルアミンと反応させた後、脱フェネチル化する
方法〔Agric.Biol.Chem.,50,3107(1986)〕、（２）光学
活性フェニルグリシン誘導体を出発原料とし、光学活性
オキサジノン誘導体を中間体とする多工程からなる方法
〔Heterocycles,41,1931(1995)〕などが挙げられる。
【０００３】しかし、（１）の方法は光学純度が低い光
学活性２−ピペリジンメタノールが得られる点で不十分
であり、（２）の方法は原料化合物である光学活性オキ
サジノン誘導体が工業的に入手し難い化合物であるな
ど、いずれの方法も問題があった。
学活性２−ピペリジンメタノールが得られる点で不十分
であり、（２）の方法は原料化合物である光学活性オキ
サジノン誘導体が工業的に入手し難い化合物であるな
ど、いずれの方法も問題があった。
【０００４】そこで本発明者らは、工業的に入手し易い
原料を用いて短工程で原料化合物の光学純度を損なうこ
となく光学活性２−ピペリジンメタノールを製造する方
法を開発するべく、鋭意検討した結果、光学活性Ｎ−ベ
ンジルオキシカルボニルピペコリン酸から容易に得られ
る光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−
ａ］ピリジン−３−オンを加水分解することによって、
容易に光学純度をほとんど損なうことなく光学活性２−
ピペリジンメタノールを製造し得ることを見出し、本発
明に至った。
原料を用いて短工程で原料化合物の光学純度を損なうこ
となく光学活性２−ピペリジンメタノールを製造する方
法を開発するべく、鋭意検討した結果、光学活性Ｎ−ベ
ンジルオキシカルボニルピペコリン酸から容易に得られ
る光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−
ａ］ピリジン−３−オンを加水分解することによって、
容易に光学純度をほとんど損なうことなく光学活性２−
ピペリジンメタノールを製造し得ることを見出し、本発
明に至った。
【０００５】
【課題を解決するための手段】すなわち本発明は、光学
活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピ
リジン−３−オンを加水分解することを特徴とする光学
活性２−ピペリジンメタノールの製造方法を提供するも
のである。
活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピ
リジン−３−オンを加水分解することを特徴とする光学
活性２−ピペリジンメタノールの製造方法を提供するも
のである。
【０００６】
【発明の実施の形態】本発明の方法において原料化合物
として用いられる光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサ
ゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンは、（Ｒ）−ヘ
キサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン
−３−オンであってもよいし、（Ｓ）−ヘキサヒドロ−
３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンで
あってもよい。これらは例えば工業的に容易に入手でき
る光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸
を酸性の存在下に水素化アルミニウム化合物もしくはボ
ラン化合物と反応させることによって容易に製造するこ
とができる。
として用いられる光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサ
ゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンは、（Ｒ）−ヘ
キサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン
−３−オンであってもよいし、（Ｓ）−ヘキサヒドロ−
３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンで
あってもよい。これらは例えば工業的に容易に入手でき
る光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸
を酸性の存在下に水素化アルミニウム化合物もしくはボ
ラン化合物と反応させることによって容易に製造するこ
とができる。
【０００７】光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピ
ペコリン酸は（Ｒ）−Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピ
ペコリン酸であってもよいし、（Ｓ）−Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニルピペコリン酸であってもよく、目的とす
る光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−
ａ］ピリジン−３−オンに応じて適宜選択されて用いら
れる。
ペコリン酸は（Ｒ）−Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピ
ペコリン酸であってもよいし、（Ｓ）−Ｎ−ベンジルオ
キシカルボニルピペコリン酸であってもよく、目的とす
る光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−
ａ］ピリジン−３−オンに応じて適宜選択されて用いら
れる。
【０００８】水素化アルミニウム化合物としては、例え
ば水素化アルミニウムリチウム、水素化ビス（２−メト
キシエトキシ）アルミニウムナトリウムなどが挙げられ
る。ボラン化合物としては、例えばボラン−硫化ジメチ
ル錯体、ボラン−テトラヒドロフラン錯体、水素化ホウ
素アルカリ金属などが挙げられる。かかる水素化アルミ
ニウム化合物もしくはボラン化合物の使用量は光学活性
Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸に対して通
常１モル倍以上、好ましくは１〜５モル倍の範囲であ
る。
ば水素化アルミニウムリチウム、水素化ビス（２−メト
キシエトキシ）アルミニウムナトリウムなどが挙げられ
る。ボラン化合物としては、例えばボラン−硫化ジメチ
ル錯体、ボラン−テトラヒドロフラン錯体、水素化ホウ
素アルカリ金属などが挙げられる。かかる水素化アルミ
ニウム化合物もしくはボラン化合物の使用量は光学活性
Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸に対して通
常１モル倍以上、好ましくは１〜５モル倍の範囲であ
る。
【０００９】酸として通常は硫酸、塩酸、臭化水素酸、
フッ化水素酸などの鉱酸が用いられ、その使用量は光学
活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸に対し
て通常０．０１モル倍以上、好ましくは０．１〜１０モ
ル倍以上の範囲であるが、ボラン化合物として水素化ホ
ウ素アルカリ金属を用いる場合には、該水素化ホウ素ア
ルカリ金属に対して通常１モル倍以上である。
フッ化水素酸などの鉱酸が用いられ、その使用量は光学
活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸に対し
て通常０．０１モル倍以上、好ましくは０．１〜１０モ
ル倍以上の範囲であるが、ボラン化合物として水素化ホ
ウ素アルカリ金属を用いる場合には、該水素化ホウ素ア
ルカリ金属に対して通常１モル倍以上である。
【００１０】反応は通常、溶媒中で行われ、かかる溶媒
としては反応に対して不活性な溶媒であれば特に限定さ
れるものではなく、例えばテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶
媒、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、
ヘキサン、トルエン、ベンゼンなどの炭化水素系溶媒、
クロロベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶
媒、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒
およびこれらの混合溶媒などが挙げられる。かかる溶媒
の使用量は光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペ
コリン酸に対して通常２〜５０重量倍の範囲である。
としては反応に対して不活性な溶媒であれば特に限定さ
れるものではなく、例えばテトラヒドロフラン、ジエチ
ルエーテル、１，４−ジオキサンなどのエーテル系溶
媒、メタノール、エタノールなどのアルコール系溶媒、
ヘキサン、トルエン、ベンゼンなどの炭化水素系溶媒、
クロロベンゼン、ジクロルメタン、ジクロルエタン、ク
ロロホルム、四塩化炭素などのハロゲン化炭化水素系溶
媒、ジメチルホルムアミドなどの非プロトン性極性溶媒
およびこれらの混合溶媒などが挙げられる。かかる溶媒
の使用量は光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピペ
コリン酸に対して通常２〜５０重量倍の範囲である。
【００１１】反応は、例えば溶媒中で光学活性Ｎ−ベン
ジルオキシカルボニルピペコリン酸、酸および水素化ア
ルミニウム化合物もしくはボラン化合物を混合すればよ
く、ボラン化合物として水素化ホウ素アルカリ金属と酸
とが系内で反応することによって生成するボランである
場合には、溶媒に予め酸および水素化アルカリ金属およ
び酸を加えた後に光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ルピペコリン酸を加えればよい。反応温度は通常−５０
〜１５０℃、好ましくは−２０〜１００℃の範囲であ
る。
ジルオキシカルボニルピペコリン酸、酸および水素化ア
ルミニウム化合物もしくはボラン化合物を混合すればよ
く、ボラン化合物として水素化ホウ素アルカリ金属と酸
とが系内で反応することによって生成するボランである
場合には、溶媒に予め酸および水素化アルカリ金属およ
び酸を加えた後に光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ルピペコリン酸を加えればよい。反応温度は通常−５０
〜１５０℃、好ましくは−２０〜１００℃の範囲であ
る。
【００１２】かくして、本発明の方法における原料化合
物である光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ
［３，４−ａ］ピリジン−３−オンが生成するが、これ
は反応後の反応混合物から取り出すことなくそのまま本
発明の方法に用いてもよいし、該反応混合物から取り出
して用いてもよい。
物である光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ
［３，４−ａ］ピリジン−３−オンが生成するが、これ
は反応後の反応混合物から取り出すことなくそのまま本
発明の方法に用いてもよいし、該反応混合物から取り出
して用いてもよい。
【００１３】反応後の反応混合物から光学活性ヘキサヒ
ドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−
オンを取り出すには、例えば水酸化ナトリム水溶液など
のアルカリ水溶液を加えたのちにクロロホルムなどの水
に不溶の有機溶媒を用いて抽出処理し、得られた有機層
を水洗後に溶媒留去する方法などが挙げられる。得られ
た光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−
ａ］ピリジン−３−オンは、さらにカラムクロマトグラ
フィー、再結晶などの方法によって精製されてもよい。
ドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−
オンを取り出すには、例えば水酸化ナトリム水溶液など
のアルカリ水溶液を加えたのちにクロロホルムなどの水
に不溶の有機溶媒を用いて抽出処理し、得られた有機層
を水洗後に溶媒留去する方法などが挙げられる。得られ
た光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−
ａ］ピリジン−３−オンは、さらにカラムクロマトグラ
フィー、再結晶などの方法によって精製されてもよい。
【００１４】次いで光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキ
サゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンを加水分解し
て光学活性２−ピペリジンメタノールを製造するには通
常、加水分解に際して塩基が用いられる。かかる塩基と
しては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化バリ
ウムなどのアルカリ土類金属水酸化物などの無機塩基が
挙げられ、その使用量は光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−
オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンに対して
通常等モル倍以上であり、好ましくは１〜10モル倍の範
囲である。水の使用量は光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−
オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンに対して
通常２〜５０重量倍の範囲である。
サゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンを加水分解し
て光学活性２−ピペリジンメタノールを製造するには通
常、加水分解に際して塩基が用いられる。かかる塩基と
しては、例えば水酸化リチウム、水酸化ナトリウム、水
酸化カリウムなどのアルカリ金属水酸化物、水酸化バリ
ウムなどのアルカリ土類金属水酸化物などの無機塩基が
挙げられ、その使用量は光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−
オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンに対して
通常等モル倍以上であり、好ましくは１〜10モル倍の範
囲である。水の使用量は光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−
オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンに対して
通常２〜５０重量倍の範囲である。
【００１５】加水分解は、溶媒中で行ってもよいし、水
を溶媒として用いてもよい。かかる溶媒としては、例え
ば前記したと同様の溶媒が挙げられ、その使用量は光学
活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピ
リジン−３−オンに対して通常２〜５０重量倍の範囲で
ある。
を溶媒として用いてもよい。かかる溶媒としては、例え
ば前記したと同様の溶媒が挙げられ、その使用量は光学
活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピ
リジン−３−オンに対して通常２〜５０重量倍の範囲で
ある。
【００１６】加水分解は、例えば光学活性ヘキサヒドロ
−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オ
ン、塩基および水を混合することにより行われ、溶媒を
用いる場合には溶媒中で光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−
オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オン、塩基お
よび水を混合すればよい。また、光学活性ヘキサヒドロ
−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オン
を先の反応によって得られた反応混合物のまま用いる場
合には、該反応混合物に塩基および水を加えればよい。
加水分解温度は通常０〜１８０℃、好ましくは２０〜１
５０℃の範囲である。
−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オ
ン、塩基および水を混合することにより行われ、溶媒を
用いる場合には溶媒中で光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−
オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オン、塩基お
よび水を混合すればよい。また、光学活性ヘキサヒドロ
−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オン
を先の反応によって得られた反応混合物のまま用いる場
合には、該反応混合物に塩基および水を加えればよい。
加水分解温度は通常０〜１８０℃、好ましくは２０〜１
５０℃の範囲である。
【００１７】加水分解後の反応混合物から通常の方法、
例えばクロロホルムなどの水に不溶の有機溶媒を用いて
抽出し、得られた有機層を溶媒留去する方法によって、
目的の光学活性光学活性２−ピペリジンメタノールを得
ることができる。また、抽出後の有機層を希塩酸などの
酸性水溶液を用いて抽出し、得られた水層に水酸化ナト
リウムなどの塩基を加えてアルカリ性とした後、クロロ
ホルムなどの水に不溶の有機溶媒を用いて抽出したの
ち、得られた有機層を溶媒留去する方法によって光学活
性光学活性２−ピペリジンメタノールを得てもよい。
例えばクロロホルムなどの水に不溶の有機溶媒を用いて
抽出し、得られた有機層を溶媒留去する方法によって、
目的の光学活性光学活性２−ピペリジンメタノールを得
ることができる。また、抽出後の有機層を希塩酸などの
酸性水溶液を用いて抽出し、得られた水層に水酸化ナト
リウムなどの塩基を加えてアルカリ性とした後、クロロ
ホルムなどの水に不溶の有機溶媒を用いて抽出したの
ち、得られた有機層を溶媒留去する方法によって光学活
性光学活性２−ピペリジンメタノールを得てもよい。
【００１８】
【発明の効果】本発明の方法によれば、工業的に入手し
易い原料を用いて短工程で原料化合物の光学純度をほと
んど損なうことなく光学活性２−ピペリジンメタノール
を製造することができる。
易い原料を用いて短工程で原料化合物の光学純度をほと
んど損なうことなく光学活性２−ピペリジンメタノール
を製造することができる。
【００１９】
【実施例】以下、実施例により本発明をより詳細に説明
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。
【００２０】実施例１ （Ｒ）−N−ベンジルオキシカルボニルピペコリン酸
（光学純度９８．４％ｅｅ）９７．４ｇ（３７０ｍｍｏ
ｌ）、水素化ホウ素ナトリウム３５ｇ（９２５ｍｍｏ
ｌ）およびテトラヒドロフラン３７０ｍｌを混合し、０
℃に冷却した後、攪拌しながら濃硫酸１４．４ｇ（４６
３ｍｍｏｌ）のエチルエーテル溶液（７４ｍｌ）を２０
分かけて滴下して加え、次いで２５℃で１６時間攪拌し
た。次いで氷浴下にメタノール３７ｍｌを１５分かけて
滴下した後、３００ｍｌまで濃縮し、５Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液３７０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出
し、得られた有機層を水洗後、飽和食塩水で洗浄し、単
蒸留して、（Ｒ）−ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ
［３，４−ａ］ピリジン−３−オン（３６ｇ、光学純度
９８．４％ｅｅ）を得た（収率６８．９％）。
（光学純度９８．４％ｅｅ）９７．４ｇ（３７０ｍｍｏ
ｌ）、水素化ホウ素ナトリウム３５ｇ（９２５ｍｍｏ
ｌ）およびテトラヒドロフラン３７０ｍｌを混合し、０
℃に冷却した後、攪拌しながら濃硫酸１４．４ｇ（４６
３ｍｍｏｌ）のエチルエーテル溶液（７４ｍｌ）を２０
分かけて滴下して加え、次いで２５℃で１６時間攪拌し
た。次いで氷浴下にメタノール３７ｍｌを１５分かけて
滴下した後、３００ｍｌまで濃縮し、５Ｎ−水酸化ナト
リウム水溶液３７０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出
し、得られた有機層を水洗後、飽和食塩水で洗浄し、単
蒸留して、（Ｒ）−ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ
［３，４−ａ］ピリジン−３−オン（３６ｇ、光学純度
９８．４％ｅｅ）を得た（収率６８．９％）。
【００２１】実施例２ 実施例１で得た（Ｒ）−ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾ
ロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オン３１．７ｇ、水酸
化カリウム２８．１ｇ、水２００ｍｌを混合し、加熱還
流下、２４時間攪拌した。得られた反応混合物をクロロ
ホルム２００ｍｌを用いて抽出し、得られた有機層に１
０％塩酸１００ｍｌを加えたのちに分液して水層を得
た。この水層に２０％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌ
を加えてアルカリ性（ｐＨ９以上）に調整したのち、ク
ロロホルム１００ｍｌを用いて抽出して、得られた有機
層を溶媒留去して、（Ｒ）−２−ピペリジンメタノール
（１９．４２ｇ、光学純度９８．４％ｅｅ）を得た。
（収率７３．３％）
ロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オン３１．７ｇ、水酸
化カリウム２８．１ｇ、水２００ｍｌを混合し、加熱還
流下、２４時間攪拌した。得られた反応混合物をクロロ
ホルム２００ｍｌを用いて抽出し、得られた有機層に１
０％塩酸１００ｍｌを加えたのちに分液して水層を得
た。この水層に２０％水酸化ナトリウム水溶液５０ｍｌ
を加えてアルカリ性（ｐＨ９以上）に調整したのち、ク
ロロホルム１００ｍｌを用いて抽出して、得られた有機
層を溶媒留去して、（Ｒ）−２−ピペリジンメタノール
（１９．４２ｇ、光学純度９８．４％ｅｅ）を得た。
（収率７３．３％）
Claims (9)
- 【請求項１】光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ
［３，４−ａ］ピリジン−３−オンを加水分解すること
を特徴とする光学活性２−ピペリジンメタノールの製造
方法。 - 【請求項２】塩基を用いて加水分解することを特徴とす
る請求項１に記載の光学活性２−ピペリジンメタノール
の製造方法。 - 【請求項３】塩基がアルカリ金属水酸化物もしくはアル
カリ土類金属水酸化物であることを特徴とする請求項２
に記載の光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方
法。 - 【請求項４】塩基の使用量が光学活性ヘキサヒドロ−３
Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピリジン−３−オンに対
して１モル倍以上であることを特徴とする請求項２に記
載の光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法。 - 【請求項５】光学活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ
［３，４−ａ］ピリジン−３−オンを、光学活性Ｎ−ベ
ンジルオキシカルボニルピペコリン酸を酸の存在下に水
素化アルミニウム化合物もしくはボラン化合物と反応さ
せて製造することを特徴とする請求項１に記載の光学活
性２−ピペリジンメタノールの製造方法。 - 【請求項６】酸が鉱酸である請求項５に記載の光学活性
２−ピペリジンメタノールの製造方法。 - 【請求項７】酸の使用量が光学活性Ｎ−ベンジルオキシ
カルボニルピペコリン酸に対して０．０１モル倍以上で
あることを特徴とする請求項５に記載の光学活性２−ピ
ペリジンメタノールの製造方法。 - 【請求項８】水素化アルミニウム化合物もしくはボラン
化合物の使用量が光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニ
ルピペコリン酸に対して１モル倍以上であることを特徴
とする請求項５に記載の光学活性２−ピペリジンメタノ
ールの製造方法。 - 【請求項９】光学活性Ｎ−ベンジルオキシカルボニルピ
ペコリン酸を酸の存在下に水素化アルミニウム化合物も
しくはボラン化合物と反応させることを特徴とする光学
活性ヘキサヒドロ−３Ｈ−オキサゾロ［３，４−ａ］ピ
リジン−３−オンの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27940196A JPH10120652A (ja) | 1996-10-22 | 1996-10-22 | 光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27940196A JPH10120652A (ja) | 1996-10-22 | 1996-10-22 | 光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH10120652A true JPH10120652A (ja) | 1998-05-12 |
Family
ID=17610606
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27940196A Pending JPH10120652A (ja) | 1996-10-22 | 1996-10-22 | 光学活性２−ピペリジンメタノールの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH10120652A (ja) |
-
1996
- 1996-10-22 JP JP27940196A patent/JPH10120652A/ja active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US6392073B1 (en) | Intermediates and processes for the preparation of optically active octanoic acid derivatives | |
| EP0084377B1 (en) | Process for preparing biotin | |
| JP5301676B2 (ja) | （３ｓ，４ｓ）−４−（（ｒ）−２−（ベンジルオキシ）トリデシル）−３−ヘキシル−２−オキセタノンの製造方法及びそれに用いられる新規な中間体 | |
| KR100403246B1 (ko) | ４-메틸렌피페리딘의제조방법 | |
| KR100511534B1 (ko) | 아미드 화합물의 새로운 제조방법 | |
| RU2264391C2 (ru) | Способ получения производного хинолинкарбоксальдегида и промежуточных соединений | |
| US4154757A (en) | Process for the manufacture of p-hydroxybenzyl cyanide | |
| JPH0421674A (ja) | ２―クロロ―５―（アミノメチル）チアゾールの製造方法 | |
| JP2009035508A (ja) | 光学活性カルボン酸の製造方法 | |
| JPH0631249B2 (ja) | チオフアン誘導体の製造法 | |
| JPS63211278A (ja) | Ｓ−６−フルオル−４−ウレイドクロマン−４−カルボン酸のアミン塩およびその製法 | |
| KR100415520B1 (ko) | 1-(2-클로로페닐)-5(4h)-테트라졸리논의제조방법 | |
| HU186528B (en) | Process for producing tetronnoic acid | |
| JP3903213B2 (ja) | ４−ビフェニリル酢酸の製造方法 | |
| JP3254746B2 (ja) | 末端アセチレン化合物およびその製造法 | |
| CA2372763C (en) | New process | |
| WO1994011345A1 (en) | Process for optically pure decahydroisoquinolines | |
| JP2894366B2 (ja) | デアセチルコルヒチンの製造方法 | |
| JP3563424B2 (ja) | ４ｈ−ピラン−４−オンの製造方法 | |
| JPH06192221A (ja) | 光学活性な１−（４−ｔ−ブチルフェニル）−５−オキソ−３−ピロリジンカルボン酸の製造方法 | |
| KR100215549B1 (ko) | 광학적으로 순수한 c2-대칭성 테트라히드로 4,4'-바옥사졸린 및 이들의 제조방법 | |
| JP2000063321A (ja) | 光学純度の高い長鎖β−ヒドロキシカルボン酸の製造方法 | |
| US4897505A (en) | Process for the preparation of 3-(2-chloro-2-(4-chloro-phenyl)-vinyl)-2,2-dimethylcyclopropanecarboxylic acid | |
| EP0650957A1 (en) | Aniline derivative and process for producing the same | |
| JPH10218870A (ja) | ケトオキサゾリジノン及び該化合物からのアミドインダノールの製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Effective date: 20070320 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20070322 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Effective date: 20070717 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 |