JPH10120745A - 活性放射線硬化型樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 紫外線等の活性放射線で硬化して、引張弾性
率が大で、破断伸びが大きく、誘電率が小さい、高周波
伝送用部品の保護被覆材料に好適な液状の硬化型樹脂組
成物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）炭素数２〜４のアルキレン基、脂
環式炭化水素基、ポリシロキサン基等の有機基を有する
ウレタン（メタ）アクリレート化合物、（Ｂ）２つ以上
の不飽和結合基を有する脂環式または複素環式化合物、
（Ｃ）１つの不飽和結合基を有する脂環式化合物および
（Ｄ）重合開始剤を含有する活性放射線硬化型樹脂組成
物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、活性放射線硬化型
樹脂組成物に関する。さらに詳しくは、電子機器の配線
材、絶縁材等として好適な低誘電率のウレタンアクリレ
ート系硬化型樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子部品製造に際し、生産性を高
めるために絶縁保護被覆材料として紫外線硬化型材料が
好んで使用されるようになった。例えば不飽和ポリエス
テル樹脂、不飽和エポキシエステル樹脂等が使用され
る。しかし、これらの樹脂は、誘電損率が大きく高周波
伝送用部品には不適当である。また、（メタ）アクリロ
イル基を有する水添した１,２−ポリブタジエンを主成
分とする紫外線硬化型樹脂が低誘電率材料としてエナメ
ル線等の製造に使用できることが知られている（特開平
６−１１９８１４号公報参照）が、靱性が不十分であっ
た。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、新規
な活性放射線硬化型樹脂組成物を提供することにある。
本発明の他の目的は、紫外線等の活性放射線で硬化し
て、引張弾性率が大で、破断伸びが大きく、誘電率が小
さい、高周波伝送用部品の保護被覆材料に好適な液状の
硬化型樹脂組成物を提供することにある。本発明のさら
に他の目的および利点は以下の説明から明らかとなろ
う。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明によれば、本発明
の上記目的および利点は、（Ａ）下記の有機基（ａ）〜
（ｅ）を有するウレタン（メタ）アクリレート化合物、
（ａ）分子の末端に（メタ）アクリロイル基を有する第
１の有機基（Ｖ）、（ｂ）炭素数６〜２０の脂環式構造
を有する第２の有機基（Ｙ）、（ｃ）炭素数２〜４のア
ルキレン基および炭素数２〜４、反復数２〜１０のポリ
アルキレンエーテル基よりなる群から選ばれる第３の有
機基（Ｅ）（ただし、シリコーン基および（メタ）アク
リレート基には直接結合していない）、（ｄ）下記式

【０００５】

【化２】

【０００６】（Ｒ¹はメチル基もしくは芳香族基であ
り、ｃは１〜２００の数であり、Ｒ²およびＲ³は互に独
立に炭素数２〜１０のアルキル基であり、ａおよびｂは
それぞれ０〜１０の数である、ただし、２ｃ＋４個のＲ
¹の７０モル％以上はメチル基であり、ａ＋ｂは０〜１
０の数である。）からなる第４の有機基（Ｇ）、（ｅ）
ウレタン結合（Ｕ）、（Ｂ）２つ以上の不飽和結合基を
有する脂環式または複素環式化合物、（Ｃ）１つの不飽
和結合基を有する脂環式化合物および（Ｄ）重合開始剤
を含有することを特徴とする活性放射線硬化型樹脂組成
物によって達成される。

【０００７】以下、本発明の活性放射線硬化型樹脂組成
物について、詳しく説明する。（Ａ）成分であるウレタ
ン（メタ）アクリレート化合物は、上記のとおり（ａ）
〜（ｅ）の有機基を有する。分子末端に（メタ）アクリ
ロイル基を有する第１の有機基（Ｖ）は、次の構造で示
される基である。 ＣＨ₂＝ＣＲ⁰¹−ＣＯＯ−Ｒ⁰²− ここで、Ｒ⁰¹は水素またはメチル基、Ｒ⁰²は炭素数３５
以下の有機基であって、アルキレン基、アリール基、

【０００８】

【化３】

【０００９】ここで、Ｒ⁰³はＨ、−ＣＨ₃および１価の
有機基から選ばれる基、Ｒ⁰⁴、Ｒ⁰⁵は炭素数２〜６のア
ルキレン基、ｎは１〜５の整数を示す。前記Ｒ⁰²の好ま
しい例は次のとおりである。

【００１０】

【化４】

【００１１】炭素数６〜２０の脂環式構造を有する第２
の有機基（Ｙ）は、例えば相当する脂環式構造を有する
ジイソシアネートに由来する。第２の有機基（Ｙ）は、
好ましくはイソホロン構造を有する２価の有機基であ
る。炭素数２〜４のアルキレン基および炭素数２〜４、
反復数２〜１０の（ポリ）アルキレンオキサイド基から
なる第３の有機基（Ｅ）は、シリコーン基に直接結合し
ていることはなく、例えば炭素数２〜４のアルキレング
リコールまたは炭素数２〜４、反復数２〜１０のポリア
ルキレンエーテルジオールに由来する。すなわち、第３
の有機基（Ｅ）は、アルキレングリコール化合物をイソ
シアネート化合物と反応させたときに生成するアルキレ
ングリコール化合物の残基であって、炭素数２〜４のア
ルキレン基、または反復部の炭素数２〜４のポリアルキ
レンエーテル残基−（Ｃ_nＨ_2n−Ｏ−）_m−である（ｎ＝
２〜４、ｍ＝２〜１０）。「有機基（Ｅ）が、シリコー
ン基および（メタ）アクリレート基には直接結合してい
ない」とは、有機基（Ｅ）が第１および第４の有機基の
中に含まれるアルキレン基またはポリアルキレンエーテ
ル残基とは別の有機基であることを意味している。有機
基（Ｅ）の両端はウレタン結合を介して隣接の有機基に
結合している。

【００１２】第４の有機基は、例えば相当する構造を持
つポリシロキサンジオールに由来する。すなわち、第４
の有機基（Ｇ）は、詳しくは、両末端に水酸基を有する
ジアルキルポリシロキサンで、分子量が８００〜２０,
０００からなる化合物をイソシアネート化合物と反応さ
せたときに生じるジアルキルポリシロキサン化合物の残
基である。表現を変えると、有機基（Ｇ）は、両末端に
−ＯＨ基を有するジアルキルポリシロキサンから、両端
の−ＯＨを除いた化学構造をもつ２価の有機基である。
第４の有機基（Ｇ）を表す上記式において、ｃは好まし
くは５〜１５０であり、Ｒ²およびＲ³は互に独立に、好
ましくは炭素数２〜４のアルキレン基であり、ａは好ま
しくは１、ｂは好ましくは０である。Ｒ¹は好ましくは
すべてメチル基である。また、ウレタン結合は、例えば
ジイソシアネートと水酸基を有する化合物との反応によ
り生成される。

【００１３】（Ａ）成分は、好ましくは上記（ａ）〜
（ｄ）の第１〜第４の有機基が任意の順序で上記（ｅ）
のウレタン結合によって結合されている。（Ａ）成分の
化合物は、好ましくは次の構造のものである。 Ｖ−Ｕ−Ｙ−Ｕ−［−Ｅ−Ｕ−Ｙ−Ｕ−Ｇ−Ｕ−Ｙ−Ｕ−］_m−Ｖ ・・・（Ｉ） （式中、ｍは１〜１０の数、Ｖ、Ｕ、Ｙ、ＥおよびＧは
前記の有機基である。） （Ａ）成分の化合物は、例えばポリシロキサン構造を
有するジオール、炭素数２〜４のアルキレングリコー
ル、もしくはアルキレン基の炭素数が２〜４のポリアル
キレンエーテルジオール、脂環式構造を有するジイソ
シアネート、水酸基を有する（メタ）アクリレートを
反応させることにより得られる。具体例としては以下の
製法１〜３が挙げられる。

【００１４】製法１：ポリシロキサン構造を有するジ
オールｎモル（ｎは１〜１０の整数で示され、好ましい
ｎの範囲は３〜５で示される）と炭素数２〜４のアル
キレングリコール、もしくはアルキレン基の炭素数が２
〜４のポリアルキレンエーテルジオールｎモルとを、
（２ｎ＋１）モルの脂環式構造を有するジイソシアネ
ートに同時に反応させ、得られる中間生成物のイソシア
ネート基に、２モルの水酸基を有する（メタ）アクリ
レートを反応させる方法。

【００１５】製法２：脂環式構造を有するジイソシア
ネート（２ｎ＋１）モルと、水酸基を有する（メタ）
アクリレート２モルを反応させ、得られる（メタ）アク
リロイル基を有するモノイソシアネート化合物と未反応
のジイソシアネートとの混合物に、ポリシロキサン構
造を有するジオールｎモルおよび炭素数２〜４のアル
キレングリコール、もしくはアルキレン基の炭素数が２
〜４のポリアルキレンエーテルジオールｎモルを反応さ
せる方法。 製法３：脂環式構造を有するジイソシアネート（２ｎ
＋１）モル、ポリシロキサン構造を有するジオールｎ
モル、炭素数２〜４のアルキレングリコール、もしく
はアルキレン基の炭素数が２〜４のポリアルキレンエー
テルジオールｎモルおよび２モルの水酸基を有する
（メタ）アクリレートを同時に反応させる方法。

【００１６】また上記製法１〜３の反応においては、通
常ナフテン酸銅、ナフテン酸コバルト、ナフテン酸亜
鉛、ラウリル酸ジｎ−ブチルスズ、トリエチルアミン、
トリエチレンジアミン、２−メチルトリエチレンジアミ
ン等のウレタン化触媒を反応物の総量１００重量部に対
して０.０１〜１重量部用いる。なお、反応温度は、通
常１０〜９０℃、特に３０〜８０℃で行なうのが好まし
い。（Ａ）成分の製造は、溶媒なしでも可能であるが、
溶媒存在下に行うのが、反応制御上好ましい。溶媒とし
ては、水酸基等イソシアネート基と反応する官能基をも
たないものであることが必要である。反応後の溶媒の除
去または交換の工程を省略するためには、本発明の組成
物に用いるその他の成分、例えば（Ｂ）成分、（Ｃ）成
分の一部または全部を溶媒として用いることができる。
このときは、（Ｂ）、（Ｃ）成分が重合反応等しないよ
うな条件で、（Ａ）成分の製造を行うことが必要であ
る。以上の方法で用いられるポリシロキサン構造を有
するジオール中のポリシロキサンとしては例えば次に示
す式（２）が挙げられる。

【００１７】

【化５】

【００１８】式中、Ｒ¹は、メチル基もしくは芳香族基
であり、ｃは１〜２００の数であり、Ｒ²およびＲ³は互
に独立に炭素数２〜１０のアルキル基であり、ａおよび
ｂはそれぞれ０〜１０の数である。但し、２ｃ＋４個の
Ｒ¹の７０モル％以上は、メチル基であり、そしてａ＋
ｂは０〜１０の数、好ましくはａ＝１、ｂ＝０、Ｒ¹は
メチル基である。これらのポリシロキサン構造を有す
るジオールの例としては、式（２）において、Ｒ¹がメ
チル基、Ｒ²がエチレン基、Ｒ³がプロピレン基、ａが
１、ｂが０である次が挙げられる。ＦＭ−４４１１、Ｆ
Ｍ４４２１、ＦＭ４４２５（以上、チッソ（株）製）、
Ｘ−２２−１６０ＡＳ、ＫＦ６００１、ＫＦ−６００
２、ＫＦ−６００３（以上、信越化学工業製）がある。
それぞれの数平均分子量は、ＦＭ−４４１１、Ｘ−２２
−１６０ＡＳが約１０００、ＫＦ６００１が約２００
０、ＫＦ６００２が約３０００、ＦＭ４４２１が約５０
００、ＫＦ６００３が約５６００、ＦＭ４４２５が約１
０,０００である。これらのポリシロキサン構造を有す
るジオール中では、ＦＭ４４１１、Ｘ−２２−１６０Ａ
Ｓ、ＫＦ６００１等が好ましく、特に好ましいものとし
てはＦＭ４４１１、ＫＦ６００１等が挙げられる。これ
らポリシロキサン構造を有するジオールは単独あるい
は二種以上組み合わせて用いることができる。

【００１９】また、炭素数２〜４のアルキレングリコ
ール、もしくはアルキレン基の炭素数が２〜４のポリア
ルキレンエーテルジオールとしては、例えばエチレング
リコール、プロピレングリコール、イソプロピレングリ
コール、テトラメチレングリコール、ジエチレングリコ
ール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコ
ール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。
これらのうちエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、ジエチレングリコール等が好ましく、特に好ましい
ものとしてはエチレングリコール、プロピレングリコー
ル等が挙げられる。これら炭素数２〜４のアルキレン
グリコール、もしくはアルキレン基の炭素数が２〜４の
ポリアルキレンエーテルジオールは単独あるいは二種以
上組み合わせて用いることができる。脂環式構造を有
するジイソシアネートの具体例としては、イソホロンジ
イソシアネート、シクロヘキサン１,４−ジイソシアネ
ート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、メチ
レンビス（４−シクロヘキシルイソシアネート）、水添
ナフタレンジイソシアネート、水添ビスフェノールＡジ
イソシアネート、水添キシリレンジイソシアネート等が
挙げられる。これらのうち好ましいものとしてイソホロ
ンジイソシアネートが挙げられる。これら脂環式構造
を有するジイソシアネートは単独あるいは二種以上組み
合わせて用いることができる。

【００２０】水酸基を有する（メタ）アクリレート
は、水酸基を有する（メタ）アクリル酸エステルであっ
て、例えば２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、ポリエチレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレ
ングリコールモノ（メタ）アクリレート、トリメチロー
ルプロパンジ（メタ）アクリレート、トリメチロールエ
タンジ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールト
リ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールトリ
ペンタ（メタ）アクリレート、１,４−ブタンジオール
モノ（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシシクロヘキ
シル（メタ）アクリレート、１,６−ヘキサンジオール
モノ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールモ
ノ（メタ）アクリレート、グリセリンジ（メタ）アクリ
レート、下記式（３）および（４）で表される（メタ）
アクリレート、ならびにアルキルグリシジルエーテル、
アリールグリシジルエーテル、グリシジル（メタ）アク
リレート等のグリシジル基含有化合物と（メタ）アクリ
ル酸との付加反応により得られる化合物を挙げることが
できる。

【００２１】

【化６】

【００２２】（式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を
示す）

【００２３】

【化７】

【００２４】（式中、Ｒ⁴は前記と同様であり、ｐは１
〜５である）

【００２５】これらのうち好ましいものとしてヒドロキ
シエチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシプロピル
（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチル（メタ）アク
リレート、および前記式（３）および（４）で表される
（メタ）アクリレートが挙げられる。これら水酸基を
有する（メタ）アクリレートは単独あるいは二種以上組
み合わせて用いることができる。このようにして得られ
る（Ａ）成分は、本発明の組成物中に、好ましくは１０
〜５５重量％の割合で含有され、より好ましくは１５〜
５０重量％の割合で含有される。１０重量％未満では硬
化物の破断伸びが小さくなり易く、５５重量％を越える
と硬化物の引張弾性率が小さくなり易く、本発明の組成
物の主用途である高周波伝送部品に使用し難くなる。

【００２６】本発明で用いられる（Ｂ）成分である少な
くとも２つ以上の不飽和結合基を有する脂環式または複
素環式化合物は、１分子中に不飽和結合基を、好ましく
は２〜４個、より好ましくは２個有する。ここで、不飽
和結合基としては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビ
ニルエーテル基、ビニル基等が挙げられる。これらのう
ち好ましいものとしては（メタ）アクリロイル基等が挙
げられる。少なくとも２つ以上の不飽和結合基を有する
脂環式化合物における脂環式構造としては、炭素数４〜
１８からなる環の数が１〜４個の脂環族炭化水素基が好
ましい。かかる化合物としては、例えばシクロヘキシル
ジ（メタ）アクリレート、トリシクロデカンジメタノー
ルジ（メタ）アクリレート、ジシクロペンテニル（メ
タ）アクリレート、ジシクロペンテニロキシエチル（メ
タ）アクリレートおよび下記式（５）、（６）で示され
る化合物等が挙げられる。好ましい化合物としてトリシ
クロデカンジメタノールジアクリレートが挙げられる。

【００２７】

【化８】

【００２８】式中、Ｒ⁴は水素原子またはメチル基を、
Ｒ⁵は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基
を、ｐ１、ｐ２およびｐ３は、互いに独立に０〜８、好
ましくは１〜４の整数を示す。

【００２９】

【化９】

【００３０】式中、Ｒ⁶は水素原子またはメチル基を、
Ｒ⁷は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基
を、ｑ１およびｑ２は０〜８、好ましくは１〜４の整数
を示す。

【００３１】また、少なくとも２つ以上の不飽和結合基
を有する複素環式化合物における複素環式構造として
は、酸素原子、窒素原子等を１〜４個有し、炭素数２〜
４を有す基が好ましい。また、複素環式構造の環状構造
としては、芳香環または脂環が挙げられ、脂環式構造が
好ましい。かかる化合物としては、下記式（７）、
（８）または（９）で表される化合物が挙げられる。好
ましい化合物としては、下記式（７）で示される化合物
が挙げられる。

【００３２】

【化１０】

【００３３】式中、Ｒ⁷およびＲ⁸は水素原子またはメチ
ル基を、Ｒ⁹は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアル
キレン基を、ｒは０〜８、好ましくは０〜４の整数を示
す。

【００３４】

【化１１】

【００３５】式中、Ｒ¹⁰、Ｒ¹¹、Ｒ¹²およびＲ¹³は水素
原子またはメチル基を、Ｒ¹⁴は炭素数２〜８、好ましく
は２〜５のアルキレン基を、ｓ１およびｓ２は１〜８、
好ましくは１〜４の整数を示す。

【００３６】

【化１２】

【００３７】式中、Ｒ¹⁵は水素原子またはメチル基を、
Ｒ¹⁶は炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基
を、ｔ１およびｔ２は１〜８、好ましくは１〜４の整数
を示す。

【００３８】（Ｂ）成分である２つ以上の不飽和結合基
を有する脂環式または複素環式化合物は、単独あるいは
二種以上組み合わせて用いることができる。少なくとも
２つ以上の不飽和結合基を有する脂環式または複素環式
化合物は、本発明の組成物中に、好ましくは５〜４０重
量％の割合で含有され、より好ましくは１０〜３０重量
％の割合で含有される。

【００３９】本発明に用いられる（Ｃ）成分である１つ
の不飽和結合基を有する脂環式化合物は、１分子中に不
飽和結合基を、１個有する。ここで、不飽和結合基とし
ては、例えば（メタ）アクリロイル基、ビニルエーテル
基、ビニル基等が挙げられる。これらのうち好ましいも
のとしては（メタ）アクリロイル基等が挙げられる。こ
の脂環式化合物としては、炭素数４〜１８からなる環の
数が１〜３個の脂環族炭化水素基が好ましい。かかる化
合物としては、例えばシクロヘキシル（メタ）アクリレ
ート、ジシクロペンタニル（メタ）アクリレート、イソ
ボルニル（メタ）アクリレート、ボルニル（メタ）アク
リレート等が挙げられる。好ましい化合物としてイソボ
ルニルアクリレートが挙げられる。

【００４０】（Ｃ）成分である１つの不飽和結合基を有
する脂環式化合物は、単独あるいは二種以上組み合わせ
て用いることができる。１つの不飽和結合基を有する脂
環式化合物は、本発明の組成物中に、好ましくは２０〜
７０重量％の割合で含有され、より好ましくは３０〜６
５重量％の割合で含有される。本発明の組成物は、活性
放射線によって硬化される。ここで活性放射線とは、化
学的に活性な作用を呈する放射線であって、具体的には
赤外線、可視光線、紫外線、Ｘ線、電子線、α線、β
線、γ線等を意味する。これらのうち、特に紫外線が好
ましく使用できる。本発明に用いる（Ｄ）成分である重
合開始剤は、本発明組成物に活性放射線を照射して硬化
させるときに必要な成分である。

【００４１】本発明の組成物を、例えば紫外線で硬化さ
せる場合、光重合開始剤が用いられる。このような光重
合開始剤としては、例えば１−ヒドロキシシクロヘキシ
ルフェニルケトン、２,２−ジメトキシ−２−フェニル
アセトフェノン、キサントン、フルオレノン、ベンズア
ルデヒド、フルオレン、アントラキノン、トリフェニル
アミン、カルバゾール、３−メチルアセトフェノン、４
−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシベンゾ
フェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、ミヒラ
ーケトン、ベンゾインプロピルエーテル、ベンゾインエ
チルエーテル、ベンジルジメチルケタール、１−（４−
イソプロピルフェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル
プロパン−１−オン、２−ヒドロキシ−２−メチル−１
−フェニルプロパン−１−オン、チオキサントン、ジエ
チルチオキサントン、２−イソプロピルチオキサント
ン、２−クロロチオキサントン、２−メチル−１−［４
−（メチルチオ）フェニル］−２−モルホリノ−プロパ
ン−１−オン、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１
−（４−モルホリノフェニル）−ブタン−１−オン、１
−［４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル］−２
−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン、
２,４,６−トリメチルベンゾイルジフェニルフォスフィ
ンオキサイド等を、市販品としては、Irgacure １８
４、６５１、５００、９０７、３６９、２９５９、ＣＧ
Ｉ−７８４、ＣＧＩ−１７００（以上、チバガイギー社
製）、Lucirine ＴＰＯ、Initiator ６５４（以上、Ｂ
ＡＳＦ社製）、Darocure １１１６、１１７３、４２６
５（以上、メルク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社
製）等を挙げることができる。

【００４２】これらのうち、好ましくはベンゾフェノ
ン、４−クロロベンゾフェノン、４,４’−ジメトキシ
ベンゾフェノン、４,４’−ジアミノベンゾフェノン、
チオキサントン、Irgacure １８４、６５１、９０７、
３６９、ＣＧＩ−１７００（以上、チバガイギー社
製）、Lucirine ＴＰＯ、Initiator ６５４（以上、Ｂ
ＡＳＦ社製）、Darocure １１１６、１１７３（以上、
メルク社製）、ユベクリルＰ３６（ＵＣＢ社製）等が用
いられる。重合開始剤（Ｄ）は、（Ａ）、（Ｂ）および
（Ｃ）成分の合計１００重量部に対して、通常０.０５
〜２５重量部、好ましくは０.１〜２０重量部、より好
ましくは０.１〜１０重量部配合される。

【００４３】また、光重合開始剤を用いた場合には、光
増感剤を併用することができる。この光増感剤として
は、例えばトリエチルアミン、ジエチルアミン、Ｎ−メ
チルジエタノールアミン、エタノールアミン、４−ジメ
チルアミノ安息香酸、４−ジメチルアミノ安息香酸メチ
ル、４−ジメチルアミノ安息香酸エチル、４−ジメチル
アミノ安息香酸イソアミル等が、市販品としては、ユベ
クリルＰ１０２、１０３、１０４、１０５（以上ＵＣＢ
社製）等が挙げられる。本発明の組成物は、前記（Ａ）
成分、（Ｂ）成分、（Ｃ）成分および（Ｄ）成分を必須
とするが、必要に応じて、本発明の組成物の効果を損わ
ない範囲で活性エネルギー線で硬化可能な反応性希釈剤
およびその他の添加剤を含有することができる。反応性
希釈剤は、組成物中、０〜４０重量％、すなわち、使用
しない：０重量％、または、４０重量％以内で使用でき
る。４０重量％を越えると誘電率が大となり好ましくな
い。

【００４４】前記反応性希釈剤には、前記（Ｂ）成分、
（Ｃ）成分以外の単官能性化合物と多官能性化合物が包
含される。単官能性化合物としては、例えば２−ヒドロ
キシエチル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロ
ピル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシブチル（メ
タ）アクリレート、メチル(メタ)アクリレート、エチル
(メタ)アクリレート、プロピル(メタ)アクリレート、イ
ソプロピル(メタ)アクリレート、ブチル(メタ)アクリレ
ート、アミル(メタ)アクリレート、イソブチル(メタ)ア
クリレート、ｔ−ブチル(メタ)アクリレート、ペンチル
(メタ)アクリレート、イソアミル（メタ）アクリレー
ト、ヘキシル(メタ)アクリレート、ヘプチル(メタ)アク
リレート、オクチル(メタ)アクリレート、イソオクチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、ノニル(メタ)アクリレート、デシル(メタ)
アクリレート、イソデシル(メタ)アクリレート、ウンデ
シル(メタ)アクリレート、ドデシル(メタ)アクリレー
ト、ラウリル(メタ)アクリレート、オクタデシル(メタ)
アクリレート、ステアリル（メタ）アクリレート、テト
ラヒドロフルフリル（メタ）アクリレート、ブトキシエ
チル（メタ）アクリレート、エトキシジエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、ベンジル（メタ）アクリレ
ート、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、フェノキ
シエチル（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコー
ルモノ（メタ）アクリレート、メトキシエチレングリコ
ール（メタ）アクリレート、エトキシエチル（メタ）ア
クリレート、メトキシポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート、メトキシポリプロピレングリコール（メ
タ）アクリレート、トリシクロデカニル（メタ）アクリ
レート、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルカプロラク
タム、（メタ）アクリロイルモルホリン、ジメチルアミ
ノエチル（メタ）アクリレート、ジエチルアミノエチル
（メタ）アクリレート、７−アミノ−３,７−ジメチル
オクチル（メタ）アクリレート、ヒドロキシブチルビニ
ルエーテル、ラウリルビニルエーテル、セチルビニルエ
ーテル、２−エチルヘキシルビニルエーテル、マレイン
酸エステル類、フマル酸エステル類および下記式（１
０）〜（１２）で表される化合物を挙げることができ
る。

【００４５】

【化１３】

【００４６】式中、Ｒ²¹は水素原子またはメチル基を示
し、Ｒ²²は炭素数２〜６、好ましくは２〜４のアルキレ
ン基を示し、Ｒ²³は水素原子または炭素数１〜１２、好
ましくは１〜９のアルキル基を示し、ｕは０〜１２、好
ましくは１〜８の整数を示す。

【００４７】

【化１４】

【００４８】式中、Ｒ²¹は前記のとおりであり、Ｒ²⁴は
炭素数２〜８、好ましくは２〜５のアルキレン基を示
し、ｖは１〜８、好ましくは１〜４の整数を示す。

【００４９】

【化１５】

【００５０】式中、Ｒ²¹、Ｒ²⁴およびｖは前記のとおり
であり、Ｒ²⁵は水素原子またはメチル基を示す。

【００５１】なお、反応性希釈剤の単官能性化合物とし
ては、市販品として、アロニックスＭ−１１１、Ｍ−１
１３、Ｍ−１１４、Ｍ−１１７（以上、東亜合成（株）
製）、KAYARAD ＴＣ１１０Ｓ、Ｒ−６２９、Ｒ−６４４
（以上、日本化薬（株）製）、ビスコート３７００（以
上、大阪有機化学工業（株）製）が容易に入手し得る。
また、多官能性化合物としては、例えばトリメチロール
プロパントリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリト
ールトリ（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メ
タ）アクリレート、１,４−ブタンジオールジ（メタ）
アクリレート、１,６−ヘキサンジオールジ（メタ）ア
クリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリ
レート、トリメチロールプロパントリオキシエチル（メ
タ）アクリレート、ビスフェノールＡのジグリシジルエ
ーテルに（メタ）アクリレートを付加させたエポキシ
（メタ）アクリレート、トリエチレングリコールジビニ
ルエーテル等が挙げられる。なお、市販品として、ユピ
マーＵＶ ＳＡ２００７（三菱化学（株）製）、ビスコ
ート７００（大阪有機化学工業（株）製）、KAYARAD Ｈ
ＤＤＡ、ＤＰＣＡ−２０、−３０、−６０、−１２０、
ＨＸ−６２０、Ｄ−３１０、Ｄ−３３０（以上、日本化
薬（株）製）、アロニックス Ｍ−２１０、Ｍ−２１
５、Ｍ−３１５、Ｍ−３２５（以上、東亜合成（株）
製）等が容易に入手し得る。

【００５２】これらの反応希釈剤は、単独あるいは二種
以上組み合わせて用いることができる。また、本発明の
組成物に添加可能なその他の添加剤としては、エポキシ
樹脂、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリウレタン、
ポリブタジエン、クロロプレン、ポリエーテル、ポリエ
ステル、ペンタジエン誘導体、スチレン／ブタジエン／
スチレンブロック共重合体、スチレン／エチレン／ブテ
ン／スチレンブロック共重合体、スチレン／イソプレン
／スチレンブロック共重合体、石油樹脂、キシレン樹
脂、ケトン樹脂、フッ素系オリゴマー、シリコーン系オ
リゴマー、ポリスルフィド系オリゴマー等が挙げられ
る。

【００５３】さらに、本発明の組成物には、上記以外の
各種添加剤、例えば酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、シランカップリング剤、老化防止剤、熱重合禁止
剤、レベリング剤、着色剤、界面活性剤、保存安定剤、
可塑剤、滑剤、溶媒、フィラー、老化防止剤、濡れ性改
良剤、塗面改良剤等を必要に応じて配合することもでき
る。ここで、酸化防止剤の市販品としては、Irganox１
０１０、１０３５、１０７６、１２２２（以上、チバガ
イギー社製）等が挙げられる。紫外線吸収剤としては、
Tinuvin Ｐ、２３４、３２０、３２６、３２７、３２
８、２１３（以上、チバガイギー社製）、Sumisorb １
１０、１３０、１４０、２２０、２５０、３００、３２
０、３４０、３５０、４００（以上、住友化学工業
（株）製）等が挙げられる。光安定剤の市販品として
は、Tinuvin ２９２、１４４、６２２ＬＤ（以上、チバ
ガイギー社製）サノールＬＳ−７７０、７６５、２９
２、２６２６、１１１４、７４４（三共化成工業（株）
製）等が挙げられる。シランカップリング剤としては、
γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、γ−メルカプ
トプロピルトリメトキシシラン、γ−メタアクリロキシ
プロピルトリメトキシシラン、市販品としては、ＳＨ６
０６２、６０３０（トーレシリコーン（株）製）、ＫＢ
Ｅ９０３、６０３、４０３（信越化学工業（株）製）等
が挙げられる。また、老化防止剤の市販品としては、An
tigene Ｗ、Ｓ、Ｐ、３Ｃ、６Ｃ、ＲＤ−Ｇ、ＦＲ、Ａ
Ｗ（以上、住友化学工業（株）製）、ノンフレックスＤ
ＣＤ（精工化学（株）製）、ノクラックＤＰ、ＰＡ、Ｃ
Ｄ、ＡＤ−Ｆ（以上、大内新興（株）製）等が挙げられ
る。

【００５４】また、本発明の組成物の硬化物の誘電率を
さらに低減する目的で、組成物に熱あるいは光によって
発泡する発泡剤を分散混和させ、硬化物を発泡体構造に
することができる。使用される発泡剤としては、熱ある
いは光によってガスを発生する化学発泡剤や、物理的発
泡剤として揮発性物質を内包し、熱によって膨張を行う
中空粒子等が挙げられる。また空気、窒素、アルゴン等
の気体を内包した中空粒子を組成物中に分散混和させて
その硬化物の誘電率を低減させてもよい。ここで挙げる
化学発泡剤の例としては、重炭酸ナトリウム、重炭酸ア
ンモニウム、炭酸アンモニウム、Ｎ,Ｎ’−ジニトロソ
ペンタメチレンテトラミン、アゾジカルボンアミド、ア
ゾビスイソブチロニトリル、ベンゼンスルホニルヒドラ
ジド、ｐ,ｐ’−オキシビス（ベンゼンスルホニルヒド
ラジド）、ｐ−トルエンスルホニルヒドラジド等が挙げ
られる。また、物理的発泡剤の具体例としては、イソブ
タンを内包した塩化ビニリデン系樹脂製の中空粒子等が
挙げられる。本発明の組成物は、前記各成分を常法によ
り混合して製造することができる。このようにして得ら
れる本発明の組成物の粘度は、通常２００〜３０,００
０ｃｐｓ／２５℃、好ましくは３００〜１０,０００ｃ
ｐｓ／２５℃である。

【００５５】

【実施例】以下、本発明を実施例により具体的に説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではな
い。なお、以下において、部は重量部を意味する。 ウレタンアクリレート合成例１ 攪拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート
４００.０ｇ、イソホロンジイソシアネート３０５.６
ｇ、数平均分子量１０００のシリコーンジオール（ＦＭ
４４１１、チッソ（株）製）６２５.６ｇ、エチレング
リコール３８.８ｇ、重合禁止剤として２,６−ジｔ−ブ
チル−メチルフェノール０.３ｇを仕込んだ。これを反
応容器内温１０℃以下に氷水浴で冷却した後、これにジ
ブチル錫ジラウレート０.８ｇを添加して反応を開始
し、内温２０〜３５℃に保ちながら２時間反応させ、次
いで内温３５℃〜４５℃に保ちながら２時間反応させ
た。次にヒドロキシエチルアクリレートを２９.０ｇ添
加し、内温４５〜６０℃で３時間攪拌を継続した後、反
応を終了させ、数平均分子量が約８０００のウレタンア
クリレート（Ａ１）を得た。得られたウレタンアクリレ
ートのイソボルニルアクリレート溶液をオリゴマー
（１）とする。ウレタンアクリレートとイソボルニルア
クリレートの重量比は１０：４である。

【００５６】ウレタンアクリレート合成例２ 攪拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート
４００.０ｇ、イソホロンジイソシアネート１９４.７
ｇ、数平均分子量２０００のシリコーンジオール（ＫＦ
６００１、信越化学工業（株）製）７５１.８ｇ、エチ
レングリコール２３.３ｇ、重合禁止剤として２,６−ジ
ｔ−ブチル−メチルフェノール０.３ｇを仕込んだ。こ
れを反応容器内温１０℃以下に氷水浴で冷却した後、こ
れにジブチル錫ジラウレート０.８ｇを添加して反応を
開始し、内温２０〜３５℃に保ちながら２時間反応さ
せ、次いで内温３５℃〜４５℃に保ちながら２時間反応
させた。次にヒドロキシエチルアクリレートを２９.１
ｇ添加し、内温４５〜６０℃で３時間攪拌を継続した
後、反応を終了させ、数平均分子量が約８０００のウレ
タンアクリレート（Ａ２）を得た。得られたウレタンア
クリレートのイソボルニルアクリレート溶液をオリゴマ
ー（２）とする。ウレタンアクリレートとイソボルニル
アクリレートの重量比は１０：４である。

【００５７】ウレタンアクリレート合成例３ 攪拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート
４００.０ｇ、イソホロンジイソシアネート２６４.６
ｇ、数平均分子量１０００のシリコーンジオール（ＦＭ
４４１１、チッソ（株）製）５９６.０ｇ、重合禁止剤
として２,６−ジｔ−ブチル−メチルフェノール０.３ｇ
を仕込んだ。これを反応容器内温１０℃以下に氷水浴で
冷却した後、これにジブチル錫ジラウレート０.８ｇを
添加して反応を開始し、内温２０〜３５℃に保ちながら
２時間反応させ、次いで内温３５℃〜４５℃に保ちなが
ら２時間反応させた。次にヒドロキシエチルアクリレー
トを１３８.３ｇ添加し、内温４５〜６０℃で３時間攪
拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量が約１
７００のウレタンアクリレート（Ａ３）を得た。得られ
たウレタンアクリレートのイソボルニルアクリレート溶
液をオリゴマー（３）とする。ウレタンアクリレートと
イソボルニルアクリレートの重量比は１０：４である。

【００５８】ウレタンアクリレート合成例４ 攪拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート
１０９.９ｇ、イソホロンジイソシアネート６６.４６
ｇ、数平均分子量５０００のシリコーンジオール（ＦＭ
４４２１、チッソ（株）製）１０００.０ｇ、重合禁止
剤としてフェノチアジン０.８ｇおよび２,６−ジｔ−ブ
チル−メチルフェノール０.５ｇを仕込んだ。これを反
応容器内温１０℃以下に氷水浴で冷却した後、これにジ
ブチル錫ジラウレート１.０ｇを内温２０〜３０℃に保
ちながら添加して反応を開始し、内温４０〜５０℃に保
ちながら１時間反応させた。次にヒドロキシエチルアク
リレートを２３.２ｇ添加し、内温４５〜６０℃で３時
間攪拌を継続した後、反応を終了させ、数平均分子量が
約１０,９００のウレタンアクリレート（Ａ４）を得
た。得られたウレタンアクリレートのイソボルニルアク
リレート溶液をオリゴマー（４）とする。ウレタンアク
リレートとイソボルニルアクリレートの重量比は１０：
１である。

【００５９】ウレタンアクリレート合成例５ 攪拌機を備えた反応容器に、イソボルニルアクリレート
４００.０ｇ、イソホロンジイソシアネート１６５.７
ｇ、数平均分子量２０００のポリテトラメチレングリコ
ール７４６.６ｇ、重合禁止剤として２,６−ジｔ−ブチ
ル−メチルフェノール０.３ｇを仕込んだ。これを反応
容器内温１０℃以下に氷水浴で冷却した後、これにジブ
チル錫ジラウレート０.８ｇを添加して反応を開始し、
内温２０〜３５℃に保ちながら２時間反応させ、次いで
内温３５℃〜４５℃に保ちながら２時間反応させた。次
にヒドロキシエチルアクリレートを８６.６ｇ添加し、
内温４５〜６０℃で３時間攪拌を継続した後、反応を終
了させ、数平均分子量が約２７００のウレタンアクリレ
ート（Ａ５）を得た。得られたウレタンアクリレートの
イソボルニルアクリレート溶液をオリゴマー（５）とす
る。ウレタンアクリレートとイソボルニルアクリレート
の重量比は１０：４である。

【００６０】実施例１ 攪拌機を備えた反応容器に、オリゴマ−（１）（Ａ成
分）を２１.０部（Ａ１：１５部、Ｃ：６部からな
る）、トリシクロデカンジメタノールジアクリレート
（Ｂ成分）商品名ＳＡ１００２（三菱化学（株）製）を
２０.０部、イソボルニルアクリレート（Ｃ成分）を６
５.０部（オリゴマー（１）からの（Ｃ）成分６部を含
む）、光重合開始剤としてＩｒｇａｃｕｒｅ１８４を
３.０部、老化防止剤としてＩｒｇａｎｏｘ１０３５を
０.３部を攪拌機を備えた反応容器に入れ、５０〜６０
℃で攪拌混合し、透明液状組成物（配合例１）を得た。 実施例２ オリゴマー（１）３３.６部（Ａ１：２４部、Ｃ：９.６
部からなる）、配合例１と同一のＢ成分１５.０部およ
び配合例１と同一のＣ成分６１.０部（オリゴマー
（１）からの（Ｃ）成分９.６部を含む）を用いた以外
は配合例１と同様にして組成物を得た。

【００６１】実施例３ オリゴマー（１）４２.０部（Ａ１：３０部、Ｃ：１２
部からなる）、配合例１と同一のＢ成分１０.０部およ
び配合例１と同一のＣ成分６０.０部（オリゴマー
（１）からの（Ｃ）成分１２部を含む）を用いた以外は
配合例１と同様にして組成物を得た。 実施例４ オリゴマー（１）５３.２部（Ａ１：３８部、Ｃ：１５.
２部からなる）、配合例１と同一のＢ成分２０.０部お
よび配合例１と同一のＣ成分４２.０部（オリゴマー
（１）からの（Ｃ）成分１５.２部を含む）を用いた以
外は配合例１と同様にして組成物を得た。

【００６２】実施例５ オリゴマー（１）６５.８部（Ａ１成分４７部、Ｃ成分
１８.８部からなる）、配合例１と同一のＢ成分２０.０
部および配合例１と同一のＣ成分３３.０部（オリゴマ
ー（１）からの（Ｃ）成分１８.８部を含む）を用いた
以外は配合例１と同様にして組成物を得た。 実施例６ オリゴマー（２）（Ａ成分）４４.８部（Ａ２成分３２.
０部、Ｃ成分１２.８部からなる）、配合例１と同一の
Ｂ成分１０.０部および配合例１と同一のＣ成分５８.０
部（オリゴマー（２）からの（Ｃ）成分１２.８部を含
む）を用いた以外は配合例１と同様にして組成物を得
た。

【００６３】比較例１ オリゴマー（１）７.０部（Ａ１成分５.０部、Ｃ成分２
部からなる）、配合例１と同一のＢ成分３０.０部およ
び配合例１と同一のＣ成分６５.０部（オリゴマー
（１）からの（Ｃ）成分２部を含む）を用いた以外は配
合例１と同様にして組成物を得た。 比較例２ オリゴマー（１）９５.０部（Ａ１成分６８部、Ｃ成分
２７部からなる）、配合例１と同一のＢ成分５.０部お
よびＣ成分２７部（オリゴマー（１）からの成分）を用
いた以外は配合例１と同様にして組成物を得た。

【００６４】比較例３ オリゴマー（３）（Ａ成分）４２.０部（Ａ３成分３０
部、Ｃ成分１２部からなる）、配合例１と同一のＢ成分
２５.０部および配合例１と同一のＣ成分４５.０部（オ
リゴマー（３）からの（Ｃ）成分１２部を含む）を用い
た以外は配合例１と同様にして組成物を得た。 比較例４ オリゴマー（４）（Ａ成分）５５.０部（Ａ４成分５０
部、Ｃ成分５部からなる）、配合例１と同一のＢ成分１
１.５部、配合例１と同一のＣ成分３０.０部（オリゴマ
ー（４）からの（Ｃ）成分５部を含む）および反応希釈
剤としてＮ−ビニルピロリドン５.０部を用いた以外は
配合例１と同様にして組成物を得た。 比較例５ オリゴマー（５）（Ａ成分）５３.２部（Ａ５成分３８.
１部、Ｃ成分１５.１部からなる）、配合例１と同一の
Ｂ成分２５.０部および配合例１と同一のＣ成分３６.９
部（オリゴマー（５）からの（Ｃ）成分１５.１部を含
む）を用いた以外は配合例１と同様にして組成物を得
た。

【００６５】評価試験 上記で得た組成物は、下記（１）の方法で試験片を作成
し、下記（２）、（３）、（４）の方法で誘電率、引張
弾性率、破断伸びを測定した。結果を表１に示す。 （１）試験片の作成 １５０ミクロン厚のアプリケーターバーを用いてガラス
板上に組成物を塗布し、それに５００ｍＪ／ｃｍ²の紫
外線を窒素雰囲気下で照射し硬化フィルムを得た。次い
で、ガラス板上より硬化フィルムを剥離し、剥離した硬
化フィルムのガラス面の方から再度５００ｍＪ／ｃｍ²
の紫外線を窒素雰囲気下で照射を行った。こうして得た
硬化フィルムを２３℃、相対湿度５０％で２４時間状態
調整し、試験片とした。 （２）誘電率の測定 上記（１）で得た硬化フィルムを試験片としてＨＰ４１
９４Ａインピーダンス／ゲインフューズ・アナライザー
とＨＰ１６４５１Ｂ誘電体測定用電極（以上、横河・ヒ
ューレット・パッカード（株）製）を用い、ＪＩＳ Ｋ
６９１１に準じて、周波数１ＭＨｚにおける誘電率を
測定した。

【００６６】（３）２３℃での引張弾性率（Ｙ₂₃）の測
定 上記（１）で得た硬化フィルムを試験片としてＪＩＳ
Ｋ７１１３に従って、２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室
内で引張弾性率を測定した。ただし、引張速度は１ｍｍ
／ｍｉｎであり、２.５％歪みでの引張応力より引張弾
性率を算出した。 （４）２３℃での破断伸び（ＴＥ₂₃）の測定 上記（１）で得た硬化フィルムを試験片をＪＩＳ Ｋ７
１１３に従って、温度２３℃、湿度５０％の恒温恒湿室
内で、引張速度５０ｍｍ／ｍｉｎ、標線間距離２５ｍｍ
の条件で破断伸びを測定した。

【００６７】

【表１】

【００６８】表１から明らかなように、実施例１〜６に
係る組成物による硬化物は、何れもヤング率、破断伸び
が大きく機械的特性に優れ、またその１ＭＨｚにおける
誘電率も３.０以下と低く、得られる硬化物は、高周波
伝送製品の保護被覆材料として好適に使用することがで
きる。これに対して、比較例１はＡ成分が少なく破断伸
びが１５％以下と小さく靱性に乏しいものであった。比
較例２はＡ成分が多くヤング率が３０ｋｇ／ｍｍ²以下
と小さく、保護被覆材料として十分な強度を得ることが
できない。比較例３〜４はＡ成分のジオールにシリコー
ンジオールのみを使用し（ポリ）アルキレンオキサイド
基（Ｅ）を有していないものだが、比較例３では破断伸
びが小さく、比較例４ではヤング率が小さいため、保護
被覆材料として十分な強度、靱性を得ることができな
い。比較例５ではＡ成分のジオールにポリテトラエチレ
ングリコールのみを使用したものだが、誘電率（１ＭＨ
ｚ）が３.３以上と高く、高周波伝送用製品の保護被覆
材料として使用した場合、伝送ロスが大きくなり好まし
くない。

【００６９】

【発明の効果】本発明によれば、硬化物が誘電率が低
く、高周波伝送用製品の保護被覆材料として十分な引張
弾性率、靱性を有する活性放射線硬化型樹脂組成物を得
ることができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 渡辺 毅 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内 (72)発明者 宇加地 孝志 東京都中央区築地二丁目11番24号 日本合 成ゴム株式会社内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）下記の有機基（ａ）〜（ｅ）を有
   するウレタン（メタ）アクリレート化合物、（ａ）分子
   の末端に（メタ）アクリロイル基を有する第１の有機基
   （Ｖ）、（ｂ）炭素数６〜２０の脂環式構造を有する第
   ２の有機基（Ｙ）、（ｃ）炭素数２〜４のアルキレン基
   および炭素数２〜４、反復数２〜１０のポリアルキレン
   エーテル基よりなる群から選ばれる第３の有機基（Ｅ）
   （ただし、シリコーン基および（メタ）アクリレート基
   には直接結合していない）、（ｄ）下記式 【化１】 （Ｒ¹はメチル基もしくは芳香族基であり、ｃは１〜２
   ００の数であり、Ｒ²およびＲ³は互に独立に炭素数２〜
   １０のアルキル基であり、ａおよびｂはそれぞれ０〜１
   ０の数である、ただし、２ｃ＋４個のＲ¹の７０モル％
   以上はメチル基であり、ａ＋ｂは０〜１０の数であ
   る。）からなる第４の有機基（Ｇ）、（ｅ）ウレタン結
   合（Ｕ）、（Ｂ）２つ以上の不飽和結合基を有する脂環
   式または複素環式化合物、（Ｃ）１つの不飽和結合基を
   有する脂環式化合物および（Ｄ）重合開始剤を含有する
   ことを特徴とする活性エネルギー線硬化型樹脂組成物。