JPH10120810A - 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム - Google Patents

農業用塩化ビニル系樹脂フィルム

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JPH10120810A
JPH10120810A JP8280731A JP28073196A JPH10120810A JP H10120810 A JPH10120810 A JP H10120810A JP 8280731 A JP8280731 A JP 8280731A JP 28073196 A JP28073196 A JP 28073196A JP H10120810 A JPH10120810 A JP H10120810A
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JP
Japan
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vinyl chloride
chloride resin
meth
film
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JP8280731A
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English (en)
Inventor
Katsuhiro Fujiwara
克宏 藤原
Takashi Takazawa
孝 高澤
Shunichi Onishi
俊一 大西
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Mitsubishi Chemical Corp
Original Assignee
Mitsubishi Chemical MKV Co
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Publication date
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    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02A—TECHNOLOGIES FOR ADAPTATION TO CLIMATE CHANGE
    • Y02A40/00—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production
    • Y02A40/10—Adaptation technologies in agriculture, forestry, livestock or agroalimentary production in agriculture
    • Y02A40/25—Greenhouse technology, e.g. cooling systems therefor

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Abstract

(57)【要約】 【課題】 防塵性に優れ、その持続性にも優れた農業用
塩化ビニル系樹脂フィルムの提供。 【解決手段】 有機リン酸エステルを含有する塩化ビニ
ル系樹脂フィルムの片面または両面に、特定構造のアル
キル（メタ）アクリレートモノマー１〜３０重量％、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマー５〜４
０重量％、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシ
ル基を含むα，β−不飽和カルボン酸化合物０〜２０重
量％及び、これらと共重合可能な他のビニル系モノマー
との共重合体からなるアクリル系樹脂〔Ａ〕と、特定構
造のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートモノマ
ー５〜４０重量％及び、アルキル（メタ）アクリレート
モノマー９５〜６０重量％との共重合体からなる含フッ
素アクリル系樹脂〔Ｂ〕とからなる被膜が形成された農
業用塩化ビニル系樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムに関する。更に詳しくは、屋外での展張
によって引き起こされる変色、脆化、防塵性の低下など
の好ましくない劣化現象に対して、耐久性の改良された
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムに係わるものである。
【０００２】
【従来技術】近年、有用植物を栽培している農家では、
収益性向上を目的として、有用植物をハウス（温室）、
またはトンネル内で促進栽培や抑制栽培する方法が、広
く採用されるようになった。このハウス（温室）または
トンネルの被覆資材としては、ポリエチレンフィルム、
エチレン−酢酸ビニル共重合体フィルム、ポリエステル
フィルム、ポリカーボネートフィルム、硬質および軟質
塩化ビニル系樹脂フィルム、ガラス等が使用されてい
る。なかでも軟質塩化ビニル系樹脂フィルムは、他の合
成樹脂フィルムに比較して、光線透過性、保温性、機械
的強度、耐久性、作業性を総合して最もすぐれているの
で、広く使用されている。
【０００３】しかしながら、ハウスまたはトンネルの被
覆資材として使用される合成樹脂フィルムは、塩化ビニ
ル系樹脂をも含めて、被覆材としての使用を開始して１
年も経過すると、太陽光線、特に紫外線などにより影響
をうけて外観の劣化や、フィルムの柔軟性の低下などの
経時変化をおこす。更に、最近の改良された農業技術、
特に経済性、省力化を指向した農業技術は、被覆資材
に、従来にもました苛酷な条件にも耐える性質を、要求
するようになってきている。従って耐候性を向上させる
目的で基材の塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステル
を添加配合し、フィルム化する技術が広く採用されてい
る。
【０００４】一方、農業用に使用される塩化ビニル系樹
脂フィルムは、展張使用される地域、場所等による影響
によって、使用を開始してから２年も経過すると、ハウ
スまたはトンネルの外側の面の防塵性が著しく低下し、
使用に耐えられなくなる。上記欠点を排除する方法とし
て、農業用の塩化ビニル系樹脂フィルムの表面を、下記
のような特定の樹脂や塗料で被覆する方法が提案されて
いる。 （ｉ）アクリル系樹脂を塗布する方法（特公昭４６−２
９６３９号公報、特公昭５０−２８１１７号公報等） （ii）接着層を介してフッ素樹脂を塗布する方法（特開
昭５６−８６７４８号公報、特開昭５７−８１５５号公
報、特開昭５７−１２６４６号公報等） (iii) フッ素樹脂とアクリル系樹脂の混合物を塗布する
方法（特開昭６３−２１１４３号公報、特開昭４６−６
５１６１号公報、特公昭６３−２３６号公報等）
【０００５】しかし（ｉ）では、基材の可塑剤等の成形
品表面へのブリード・アウトを防止するのに充分でな
く、（ii）では、可塑剤等が接着層に移行する影響で、
接着層を介してもフッ素樹脂と基材の固着一体化は、実
用的に充分なものではなかった。これらの改良として(i
ii) が提案されたが、基材とフッ素樹脂混合物との界面
接着が不充分である上、アクリル系樹脂とフッ素樹脂と
が溶解しにくいため、塗膜が不透明になるという欠点が
あった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
状況にあって、屋外での展張によって引きおこされる変
色、脆化、防塵性の低下などの好ましくない劣化現象が
大幅に改善され、防塵性を向上させた農業用塩化ビニル
系樹脂フィルムを提供することを目的として、鋭意検討
した結果、本発明を完成するに至ったものである。
【０００７】
【課題を解決するための手段】しかして、本発明の要旨
とするところは、有機リン酸エステルを含有する塩化ビ
ニル系樹脂フィルムの片面または両面に、前記一般式
（Ｉ）で示されるアルキル（メタ）アクリレートモノマ
ー１〜３０重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
レートモノマー５〜４０重量％、分子内に１個もしくは
２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボ
ン酸化合物０〜２０重量％及び、これらと共重合可能な
他のビニル系モノマーとの共重合体からなるアクリル系
樹脂〔Ａ〕と、前記一般式（II）で示されるパーフルオ
ロアルキル（メタ）アクリレートモノマー５〜４０重量
％および、アルキル（メタ）アクリレートモノマー９５
〜６０重量％との共重合体からなる含フッ素アクリル系
樹脂〔Ｂ〕とからなる組成物の被膜が形成されてなる農
業用塩化ビニル系樹脂フィルムに存する。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 １．塩化ビニル系樹脂 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル
酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系樹
脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重合
法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によって
製造されたものであってもよい。上記基体となる塩化ビ
ニル系樹脂には、柔軟性を付与するために、この樹脂１
００重量部に対して、２０〜６０重量部の可塑剤が配合
される。可塑剤の配合量を上記範囲とすることにより、
目的の塩化ビニル系樹脂フィルムに、すぐれた柔軟性と
機械的性質を付与させることができる。
【０００９】可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデ
シルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸
誘導体；ジオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導
体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート
等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマ
レイン酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエ
ン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；グリセ
リンモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；その
他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげ
られる。
【００１０】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
には、上記塩化ビニル系樹脂に、有機リン酸エステルが
配合されている。有機リン酸エステルとしては、トリイ
ソプロピルフェニルホスフェート、イソデシルジフェニ
ルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリス
（イソプロピルフェニル）ホスフェート、トリブチルホ
スフェート、トリエチルホスフェート、トリオクチルホ
スフェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリフ
ェニルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェー
ト、トリキシレニルホスフェート等があるが中でもトリ
クレジルホスフェート、及びトリキシレニルホスフェー
トが特に好ましい。
【００１１】上記の有機リン酸エステルは、単独さらに
複合物にしても使用できる。具体的には、有機リン酸エ
ステルと有機亜リン酸エステルの複合物があげられ、有
機亜リン酸エステルには、例えばジフェニルホスホネー
トのようなホスホネート系化合物も含まれる。有機リン
酸エステルの配合量は、塩化ビニル系樹脂１００重量部
に対して０．１〜１５重量部の範囲内、好ましくは０．
２〜１０重量部の範囲内で選ばれる。配合量が０．１重
量部未満では塩化ビニル系樹脂フィルムの耐候性及び防
塵性は向上しない。配合量が１５重量部より多いとフィ
ルムの透明性が極度に劣ってしまうので好ましくない。
前記範囲内では０．２〜８重量部の範囲であるのが特に
好ましい。
【００１２】本発明の農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
には、被膜の形成性、屋外展張性の点から紫外線吸収剤
を併用することが好ましい。紫外線吸収剤としては、農
業用塩化ビニルフィルムに通常配合されるものであれば
よく、ベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリ
チル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレ
ート系等各種の紫外線吸収剤があげられる。特にベンゾ
トリアゾール系紫外線吸収剤、ベンゾフェノン系紫外線
吸収剤が好ましい。具体的には、以下のようなものがあ
げられる。
【００１３】ベンゾフェノン系紫外線吸収剤；２−ヒド
ロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２，４−ジヒド
ロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−ｎ−オク
トキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシ
−２’−カルボキシベンゾフェノン、２，２’−ジヒド
ロキシ−４，４’−ジメトキシベンゾフェノン、２−ヒ
ドロキシ−４−ベンゾイルオキシベンゾフェノン、２，
２’−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２
−ヒドロキシ−４−メトキシ−５−スルホンベンゾフェ
ノン、２，２’，４，４’−テトラヒドロキシベンゾフ
ェノン、２，２’−ジヒドロキシ−４，４’−ジメトキ
シベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−５−クロルベンゾ
フェノン、ビス−（２−メトキシ−４−ヒドロキシ−５
−ベンゾイルフェニル）メタン。
【００１４】ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤；２−
（２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチル
フェニル）−５−カルボン酸ブチルエステルベンゾトリ
アゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェ
ニル）−５，６−ジクロルベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）−５−エ
チルスルホンベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロ
キシ−５’−ｔ−ブチルフェニル）−５−クロロベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−ｔ−ブ
チルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒド
ロキシ−５’−アミノフェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジメチルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メトキシベンゾ
トリアゾール、２−（２’−メチル−４’−ヒドロキシ
フェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ステアリ
ルオキシ−３’，５’−ジメチルフェニル）−５−メチ
ルベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５−
カルボン酸フェニル）ベンゾトリアゾールエチルエステ
ル、２−（２’−ヒドロキシ−３’−メチル−５’−ｔ
−ブチルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−
５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキ
シ−３’−ｔ−ブチル−５’−メチルフェニル）−５−
クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−
５’−メトキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−３’，５’−ジ−ｔ−ブチルフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（２’−
ヒドロキシ−５’−シクロヘキシルフェニル）ベンゾト
リアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’，５’−ジ
メチルフェニル）−５−カルボン酸ベンゾトリアゾール
ブチルエステル、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’
−ジクロルフェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’
−ヒドロキシ−４’，５’−ジクロルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−３’，５’−
ジメチルフェニル）−５−エチルスルホンベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−４’−オクトキシフ
ェニル）ベンゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ
−５’−メトキシフェニル）−５−メチルベンゾトリア
ゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニ
ル）−５−カルボン酸エステルベンゾトリアゾール、２
−（２’−アセトキシ−５’−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール。
【００１５】上記紫外線吸収剤の基体フィルムへの配合
量は、基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対し、
０．０２〜８重量部の範囲が好ましい。０．０２重量部
より少ないときは、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの
耐候性が、充分に優れたものとならないので好ましくな
い。他方、８重量部より多いときは、フィルム使用時に
他の樹脂添加物とともにフィルム表面に噴き出したりす
るという問題がおこり、好ましくない。上記範囲のう
ち、０．１〜３重量部の範囲が特に好ましい。
【００１６】また、前記塩化ビニル系樹脂には、上記可
塑剤、有機リン酸エステルのほかに、必要に応じて、成
形用の合成樹脂に通常配合される公知の樹脂添加物、例
えば、滑剤、熱安定剤、光安定剤、酸化防止剤、安定化
助剤、帯電防止剤、防曇剤、防霧剤、防カビ剤、防藻
剤、無機フィラー、着色剤等を配合することができる。
本発明に係るフィルムに配合しうる滑剤、熱安定剤、な
いし酸化防止剤としては、例えばポリエチレンワック
ス、ビスアマイド系化合物、流動パラフィン、有機フォ
スファイト化合物、β−ジケトン化合物等があげられ
ぅ。
【００１７】光安定剤としては、農業用塩化ビニルフィ
ルムに通常配合される種々の化合物を使用することがで
きる。具体的には例えば４−アセトキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベ
ンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート等のヒンダ
ードアミン系化合物があげあれる。酸化防止剤として使
用可能な化合物としては、フェノール系及び硫黄系抗酸
化剤が使用でき、具体的には、２，６−ジ−ブチル−４
−メチルフェノール−２，２’−メチレンビス（６−ｔ
ｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノール）、ジラウリル
チオジプロピオネート等をあげることができる。これら
の酸化防止剤は、単独又は、２種以上を組み合わせて使
用することができる。
【００１８】安定化助剤として使用可能な化合物として
は、トリフェニルフォスファイト、ジオクチルフェニル
フォスファイト、トリス（ノニルフェニル）フォスファ
イト、ジフェニルインデシルフォスファイト、トリラウ
リルトリチオフォスファイト、ジフェニルアシッドフォ
スファイト等をあげることができる。これらの安定化助
剤は、単独又は２種以上を組み合わせて使用することが
できる。帯電防止剤としては、例えばポリオキシエチレ
ンアルキルアミン、ポリグリコールエーテル、ｐ−スチ
レンスルホン酸ナトリウム等があげられる。
【００１９】防曇剤としては、非イオン系界面活性剤が
好適であり、ポリオキシエチレンエーテル、ポリオキシ
エチレンアルキルアリールエーテル、ポリオキシエチレ
ンポリオキシプロピレンエーテル等のエーテル型のも
の、多価アルコールとの脂肪酸の部分エステル化物のエ
ステル型のもの、グリセリンエステルのポリオキシエチ
レンエーテル、ソルビタンエステルのポリオキシルエチ
レンエーテル等のエーテルエステル型のものがあげられ
る。防霧剤としては、フッ素系界面活性剤があげられ
る。具体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣに結合
したＨのかわりにその一部または全部をＦで置換した界
面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパーフ
ルオロアルケニル基を含有する界面活性剤である。防黴
剤、防藻剤としては、一般的に農業用塩化ビニルフィル
ムに配合される種々の化合物を使用することができる。
例えば、有機窒素系化合物があげられ、具体的には、イ
ミダゾール誘導体、アニリド誘導体、尿素誘導体、アン
モニウム誘導体、トリアジン誘導体、フタルイミド誘導
体等がある。
【００２０】本発明において、赤外域に吸収のある無機
フィラーを保温性向上の目的で配合することができる。
具体的には、炭酸マグネシウム、マグネシウム珪酸塩
（タルク）、酸化珪素、酸化アルミニウム、硫酸バリウ
ム、硫酸カルシウム、水酸化マグネシウム、水酸化アル
ミニウム、水酸化カルシウム、リン酸金属塩、ハイドロ
タルサイト類（含水−又は無水−アルミニウム／マグネ
シウム塩基性炭酸塩）；アルミニウム／亜鉛塩基性炭酸
塩炭酸リチルム−水酸化アルミニウム包接化合物等があ
げられる。着色剤として使用可能なものとしては、例え
ばフタロシアニンブルー、フタロシアニングリーン、ハ
ンザイエロー、アリザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛
華、パーマネントレッド、キナクリドン、カーボンブラ
ック等をあげることができる。
【００２１】以上の各種樹脂添加物は、それぞれ１種又
は数種を組み合わせて使用することができる。上記各種
樹脂添加物の添加量は、フィルムの性質を悪化させない
範囲、通常は基体の塩化ビニル系樹脂１００重量部に対
して、１０重量部以下の範囲で選ぶことができる。フィ
ルムの基体となる塩化ビニル系樹脂に、前記可塑剤、有
機リン酸エステル、更に他の樹脂添加物を配合するに
は、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリー
ミキサー、スーパーミキサーその他従来から知られてい
る配合機、混合機を使用すればよい。このようにして得
られた樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体公知
の方法、例えば溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、インフレ
ーション法を含む）、カレンダー成形法、溶液流延法等
によればよい。
【００２２】２．被膜成分 ２−１ アクリル系樹脂〔Ａ〕 本発明のアクリル系樹脂〔Ａ〕は、前記一般式（Ｉ）で
示されるアルキル（メタ）アクリレートモノマー１〜３
０重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモ
ノマー５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上
のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸化合
物０〜２０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体を含むモノマー混合物を共重合して得られる
共重合体である。
【００２３】前記一般式（Ｉ）で示されるアルキル（メ
タ）アクリレートモノマー（アクリル酸あるいはメタク
リル酸のアルキルエステル（以下同様））としては、２
−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、
ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレート、パル
ミチルアクリレート等のアルキル基の炭素数が５〜１６
のアルキルアクリレートあるいは、２−エチルヘキシル
メタクリレート、デシルメタクリレート、ラウリルメタ
クリレート、ミリスチルメタクリレート、パルミチルメ
タクリレート等のアルキル基の炭素数が５〜１６のアル
キルメタクリレートがあげられる。これらは各々単独で
用いても、２種以上の併用であってもよい。これらモノ
マーのアクリル系樹脂中で占める割合が、３０重量％よ
り多いと形成被膜と塩化ビニル系樹脂フィルムとの密着
性が十分でない。
【００２４】ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート
モノマーとしては、ヒドロキシメチルアクリレート、ヒ
ドロキシメチルメタクリレート、２−ヒドロキシエチル
アクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、
２−ヒドロキシプロピルアクリレート、２−ヒドロキシ
プロピルメタクリレート、３−ヒドロキシプロピルアク
リレート、３−ヒドロキシプロピルメタクリレート、２
−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシブチ
ルメタクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリレー
ト、４−ヒドロキシンブチルメタクリレート、２−ヒド
ロキシンペンチルアクリレート、２−ヒドロキシペンチ
ルメタクリレート、６−ヒドロキシヘキシルアクリレー
ト、６−ヒドロキシヘキシルメタクリレート等があげら
れる。このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートの
アクリル系樹脂中で占める割合が、５重量％より少ない
場合は、有機溶媒との溶解性、塩化ビニル系樹脂フィル
ムとの密着性を充分に発揮し得ず、他方、４０重量％よ
り多い場合には、コスト高となりコスト上昇に較べて得
られる効果は大きくないので好ましくない。
【００２５】分子内に１個もしくは２個以上のカルボキ
シル基を含むα，β−不飽和カルボン酸としては、アク
リル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、無水
マレイン酸、アコニット酸、フマル酸、クロトン酸等が
あげられる。
【００２６】上述の一般式（Ｉ）で示されるアルキル
（メタ）アクリレートモノマー、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートモノマー及びα，β−不飽和カル
ボン酸と共重合可能な他のビニル系単量体としては、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート等のア
ルキル基の炭素数が１〜４のアルキルアクリレート；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等の
アルキル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレー
ト；エチレンスルホン酸のようなα，β−エチレン性不
飽和スルホン酸類；２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパン酸；α，β−エチレン性不飽和ホスホン酸類；ア
クリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸
基含有ビニル単量体；アクリロニトリル類；アクリルア
マイド類；（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル類
等がある。これら単量体は、単独で用いても、又は２種
以上の併用でもよい。
【００２７】２−２ 含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕 本発明の含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕は、前記一般式
（II）で示されるパーフルオロアルキル（メタ）アクリ
レートモノマー５〜４０重量％、及びアルキル（メタ）
アクリレートモノマー６０〜９５重量％との混合物を共
重合して得られる共重合体である。前記一般式（II）で
示されるパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートモ
ノマーとしては、１，１，２，２，３，３，４，４−オ
クタフルオロペンチルアクリレート、１，１，２，２，
３，３，４，４−オクタフルオロペンチルメタクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウ
ンデカフルオロヘキシルアクリレート、２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘ
キシルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチ
ルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート、２−パーフルオロラウリルアクリレート、
２−パーフルオロラウリルメタクリレート、２−パーフ
ルオロパルミチルアクリレート、２−パーフルオロパル
ミチルメタクリレート等があげられる。これらは、各々
単独で用いても、２種以上の併用であってもよい。
【００２８】アルキル（メタ）アクリレートモノマーと
しては、２−１で例示したようなアルキル基の炭素数が
１〜１６のアルキル（メタ）アクリレートから選べばよ
い。アルキル（メタ）アクリートモノマーの樹脂中で占
める割合が、６０重量％より少ないとアクリル系樹脂
〔Ａ〕との混和性が劣り、形成被膜の透明性が十分でな
く、また、９５重量％より多いと、形成被膜の防塵性、
耐候性への効果が十分でない。本樹脂のモノマー混合物
には、その他にこれらと共重合可能なモノマーを配合す
ることができる。
【００２９】２−３ 樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕の重合 樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕は、それぞれ、混合物を有機
溶媒とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じ
て分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱重合して得ら
れる。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁重合法、溶
液重合法などが採用される。重合に用いる有機溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イ
ソアミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコ
ル類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水
素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；ア
セトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケ
トン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、２−
ヘキサノン、３−ヘキサノン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ−アミルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン等が
あり、これらは１種もしくは２種以上混合して使用する
ことができる。使用しうる重合開始剤としては、α，α
−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド等のラジカル生成
触媒があげられ、分子量調節剤としてはブチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタン、β−メルカプトエタノール等があげられ
る。
【００３０】上記被膜組成物には、これら成分の他に、
補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線吸収
剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、防カビ剤、防
藻剤、発泡剤、滑剤等配合することができ、有機溶媒に
分散及び／又は溶解して用いることができる。有機溶媒
としては、例えば脂肪族炭化水素としてヘプタン、シク
ロヘキサン等；芳香族炭化水素としてベンゼン、トルエ
ン、キシレン等；アルコール類としてメタノール、エタ
ノール、イソプロピルアルコール、ポリオキシエチレン
グリコール等；ハロゲン化炭化水素としてクロロホル
ム、四塩化炭化水素、クロルベンゼン等；ケトン類とし
てアセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケ
トン等；エステル類としてメチルアセテート、アリルア
セテート、エチルステアレート等；アミン類としてトリ
メチルアミン、ジフェニルアミン、ヘキサメチレンジア
ミン等；その他ジメチルホルムアミド、ジメチルアセト
アミド、ジオキサン、ジエチルエーテル、ジエチレンジ
チオグリコール、ジアセトンアルコール、ベンゾニトリ
ル、ジメチルスルホキサイド等があり、これは単独もし
くは２種以上の併用で使うことができる。
【００３１】３ 被膜 ３−１ 被膜の配合 樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕との配合割合は、固形分重量比
で、比率Ａ／Ｂが１〜３０の割合が良く、特に２〜２０
が好ましい。３０を超える場合には成形被膜の防塵性、
耐候性を十分に改良することができず、逆に１未満の場
合には、成形被膜の可透性が十分でない上コスト高とな
り、コスト上昇に較べて得られる効果が大きくなく、好
ましくない。
【００３２】３−２ 被膜形成 塩化ビニル系樹脂フィルム表面に被膜を形成するには、
公知の各種方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜
を形成する場合は、ドクターブレードコート法、グラビ
アロールコート法、エヤナイフコート法、リバースロー
ルコート法、ディップコート法、カーテンロールコート
法、スプレイコート法、ロッドコート法等の塗布方法が
用いられる。また、溶液状態とせず３−１記載の被膜組
成物を単独の被膜として形成する場合は、共押出し法、
押出しコーティング法、押出しラミネート法、ラミネー
ト法が用いられる。
【００３３】被膜形成法として、塗布方式を用いた場合
の溶剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾
燥法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥
速度、安全性を勘案すれば、熱風乾燥法が有利である。
この場合の温度条件は５０〜１５０℃の範囲とし、時間
は１０秒〜１５分の間で選ぶのがよい。本発明におい
て、基体フィルムの表面に形成させる被膜の厚さは、基
体フィルムの厚さの１／１０以下であるのが好ましい。
被膜の厚さが基体フィルノの１／１０より大であると、
基体フィルムと被膜とでは屈曲性に差があるため、被膜
が基体フィルムから剥離する等の現象がおこりやすく、
また、被膜に亀裂が生じて基体フィルムの強度を低下さ
せるという現象が生起し、好ましくない。
【００３４】なお、上記被膜組成物を塗布する前に、塩
化ビニル系樹脂フィルムの表面を予め、アルコールまた
は水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコロナ
放電処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下塗り
する等の前処理を施しておいてもよい。本発明に係わる
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムを実際に農業用に使用
するにあたっては、被膜が片面のみに形成されていると
きは、この被膜の設けられた側を、ハウスまたはトンネ
ルの外側となるようにして使用する。
【００３５】
【発明の効果】本発明に係わる農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムは、基体フィルムとその表面に形成された特定
のアクリル系樹脂被膜組成物に由来する被膜により、防
塵性が飛躍的に向上し、農業用被覆資材としての利用価
値は極めて大きい。
【００３６】
【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。 実施例１〜５、比較例１〜７ Ｉ．基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル（平均重合度＝１４００） １００重量部 ジオクチルフタレート ５０ 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 １．５ 〃 ステアリン酸バリウム ０．２ 〃 ステアリン酸亜鉛 ０．４ 〃 ソルビタンラウレート １．５ 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、表−２に示した種類及び
量の有機リン酸エステル、紫外線吸収剤を配合した。各
配合物を、スーパーミキサーで１０分間攪拌混合したの
ち、１８０℃に加温したミルロール上で混練し、厚さ
０．１５ｍｍの基体フィルムを調製した。
【００３７】II. アクリル系樹脂〔Ａ〕の調製 温度計、攪拌機、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、ト
ルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及び
表−１に示した各単量体の混合物１００重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、７０℃で３時間、更
に過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３
時間、同温度で継続してアクリル系樹脂である樹脂ａ〜
ｄを得た。
【００３８】III.含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕の調製 IIと同様の反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、
トルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及
び表−１に示した各単量体の混合物１００重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、８０℃で３時間、更
に過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３
時間、同温度で継続して含フッ素アクリル系樹脂である
樹脂ｅ〜ｈを得た。
【００３９】IV. 被膜の形成 表−２に示した種類及び量のアクリル系樹脂〔Ａ〕と含
フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕を配合し、これに固形分が
２０重量％となるようにメチルエチルケトンを加え、被
膜組成物を得た。Ｉで得た基体フィルムの片面に、上記
被膜組成物を、＃５バーコーターを用いて、各々塗布し
た。塗布したフィルムを１３０℃のオーブン中にて１分
間保持して、溶剤を揮散させた。得られた各フィルムの
被膜の量は約３ｇ／ｍ2 であった。
【００４０】Ｖ．フィルムの評価 以下の方法においてフィルムの性能を評価し、その結果
を表−３に示した。 初期外観 フィルム外観を肉眼で観察した。この評価基準は、次の
とおりである。 ◎：無色で、透明性に優れるもの。 ○：やや白色を呈するが、透明性を有するもの。 △：白色を呈し、半透明であるもの。 ×：白濁し、失透しているもの。
【００４１】 被膜の柔軟性 各フィルムを、幅５ｃｍ、長さ１５ｃｍに切断し、長さ
方向に対して直角の方向に、２ｃｍの間隔で交互に折り
返した。この状態で、上から２ｋｇの荷重をかけ、１５
℃に保持した恒温槽内に２４時間放置した。ついで、荷
重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観を
肉眼で観察した。評価基準は、次のとおりである。 ◎：折り目部分の被膜に変化が全く認められないもの。 △：折り目部分の被膜に、クラックが認められるもの。 ×：折り目部分の被膜に、クラックが著しく認められる
もの。
【００４２】 屋外展張試験 各フィルムを屋根型ハウス（間口３ｍ、奥行き５ｍ、棟
高１．５ｍ、屋根勾配３０度）に、被膜を設けた面をハ
ウスの外側にして被覆し、平成６年４月から平成８年３
月までの２年間降灰地区の試験圃場にて展張試験を行っ
た。展張したフィルムについて、以下の方法により、フ
ィルムの外観試験、フィルムの伸度保持率を測定し、展
張試験中のフィルムについて、防塵性を評価した。
【００４３】ｉ）フィルムの外観・・外観を肉眼で観察
したもの。 評価基準は、次のとおりである。 ◎：変色等の外観変化が認められないもの ○：わずかな変色等の外観変化が一部認められるもの。 △：変色等の外観変化がかなり認められるもの。 ×：全面に変色が認められるもの。 ii）フィルムの伸度保持率・・次式により算出した値を
意味する。 （展張後のフィルムの伸度）÷（展張前のフィルムの伸
度）×１００
【００４４】iii)防塵性・・次式により算出した値を以
下の評価基準により判断した。 （展張後、経時的に回収したフィルムの光線透過率）÷
（展張前の光線透過率＊）×１００ ＊波長５５５ｍμにおける直光線透過率（日立製作所
製、ＥＰＳ−２Ｕ型使用） ◎：９０％以上のもの。 ○：７０〜８９％の範囲のもの。 △：５０〜６９％の範囲のもの。 ×：５０％未満のもの。
【００４５】
【表１】
【００４６】
【表２】
【００４７】
【表３】
【手続補正書】
【提出日】平成８年１２月２日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４５】
【表１】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｂ３２Ｂ 27/30 Ｄ １０１ １０１ (72)発明者 大西 俊一 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 有機リン酸エステルを含有する塩化ビニ
    ル系樹脂フィルムの片面または両面に、一般式（Ｉ）で
    示されるアルキル（メタ）アクリレートモノマー１〜３
    ０重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモ
    ノマー５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上
    のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸化合
    物０〜２０重量％及び、これらと共重合可能な他のビニ
    ル系モノマーとの共重合体からなるアクリル系樹脂
    〔Ａ〕と、一般式（II）で示されるパーフルオロアルキ
    ル（メタ）アクリレートモノマー５〜４０重量％及び、
    アルキル（メタ）アクリレートモノマー９５〜６０重量
    ％との共重合体からなる含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕
    とからなる組成物の被膜が形成されてなる農業用塩化ビ
    ニル系樹脂フィルム。 【化１】 （式中、Ｒ1 は水素またはメチル基を、n は５〜１６の
    整数を、m は０〜３の整数を、a は０以上の整数を、b
    は４〜１６の整数を各々意味する。）
  2. 【請求項２】 樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕との配合割合
    が、比率Ａ／Ｂで１〜３０である、請求項１記載の農業
    用塩化ビニル系樹脂フィルム。
  3. 【請求項３】 塩化ビニル系樹脂フィルムが、紫外線吸
    収剤を含有してなる、請求項１または２記載の農業用塩
    化ビニル系樹脂フィルム。
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