JPH10119200A - 農業用塩化ビニル系樹脂フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 防塵性、防曇性及びこれらの持続性に優れた
農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの提供。 【解決手段】 基体フィルムの片面にフッ素系樹脂に由
来する被膜が形成され、他の片面にシリカゾル及び／又
はアルミナゾルと熱可塑性樹脂を含有する防曇剤組成物
に由来する被膜が形成されてなる農業用塩化ビニル系樹
脂フィルムにおいて、基体フィルムに、脂肪酸炭素数１
０〜１５の１，５−ソルビタン脂肪酸エステル（Ａ）及
びそのプロピレンオキサイド付加物（Ｂ）からなる界面
活性剤が配合されていることを特徴とする農業用塩化ビ
ニル系樹脂フィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、防塵性及び防曇性
が優れ、これらの優れた性能が長期間持続する農業用塩
化ビニル系樹脂フィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、有用植物を栽培している農家で
は、収益性向上を目的として、有用植物をハウスまたは
トンネル内で促成または抑制栽培する方法が広く採用さ
れるようになった。ハウスまたはトンネルの被覆資材と
しては、ポリエチレンフィルム、エチレン−酢ビ共重合
体フィルム、ポリエステルフィルム、塩化ビニル系樹脂
フィルム、ガラス等が使用されており、中でも塩化ビニ
ル系樹脂フィルムは、光線透過性、保温性、機械的強
度、耐久性等を総合して最も優れているので、広く使用
されている。ハウスまたはトンネルの被覆資材に要求さ
れる性質としては、長期間に亘って外側表面が汚れず防
塵性が優れ、良好な光線透過率を維持し、栽培作物の生
育を促進すること、フィルムの内側表面に凝縮した水を
栽培作物に落下させることなく、フィルム表面に沿って
流下させるという、いわゆる「防曇性」に優れることが
要求される。

【０００３】防塵性を付与する方法として、アクリル樹
脂を塩化ビニル系樹脂フィルムの表面に塗布する方法
や、フッ素樹脂とアクリル樹脂の混合物を塗布する方法
が、また、防曇性を改善する方法として、グリセリン脂
肪酸エステル、ソルビタン脂肪酸エステル等いわゆる防
曇剤を基材フィルムに練り込む方法が広く行われてい
る。最近では、例えば特開平３−５１１２１号公報記載
のように、基体フィルムの片面にフッ素樹脂に由来する
防塵性被膜を形成し、他の片面に、防曇剤組成物に由来
する被膜を形成する方法、更に、特開平５−２４１６０
号公報のように、防塵被膜を含フッ素アクリル系重合体
とアクリル系重合体とフッ化ビニリデンからなる組成と
する方法も提案されている。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法においては、一般的に行われているフィルムの巻
上げによる換気作業は巻上げ部が湿潤環境となることか
ら、長期間に亘り換気作業を行うと、防塵被膜と防曇被
膜が融着し、防曇被膜が剥離し防曇性が発現しなくな
り、また、防塵性も十分なものではないという問題があ
った。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる背景
下にあって、ハウス被覆用等のフィルムとして長期間換
気作業をして使用しても、防塵被膜と防曇被膜が融着し
ない、防塵性、防曇性及びこれらの持続性に優れた農業
用塩化ビニル系樹脂フィルムを提供すべく、鋭意検討し
た結果、本発明を完成するに至ったものである。

【０００６】しかして、本発明の要旨とするところは、
塩化ビニル系樹脂からなる基体フィルムの片面に、含フ
ッ素アクリル系重合体（ａ）とフッ素を実質的に含まな
いアクリル系重合体（ｂ）とフッ化ビニリデン系樹脂
（ｃ）を含有する組成物に由来する被膜が形成され、基
体フィルムの他の片面にシリカゾル及び／又はアルミナ
ゾルと熱可塑性樹脂を含有する防曇剤組成物に由来する
被膜が形成されてなる農業用塩化ビニル系樹脂フィルム
において、基体フィルムに、脂肪酸炭素数１０〜１５の
１，５−ソルビタン脂肪酸エステル（Ａ）及びそのプロ
ピレンオキサイド付加物（Ｂ）からなる界面活性剤が配
合されていることを特徴とする農業用塩化ビニル系樹脂
フィルムに存する。

【０００７】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 Ｉ．基体フィルム 本発明に用いる塩化ビニル系樹脂とは、塩化ビニルの単
独重合体の他、塩化ビニルとこれと共重合可能な他の単
量体との共重合体をいう。塩化ビニル単量体と共重合可
能な他の単量体としては、例えば、酢酸ビニル、プロピ
オン酸ビニル、ラウリン酸ビニル等のビニルエステル
類、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチル
アクリレート等のアクリル酸エステル類、メチルメタク
リレート、エチルメタクリレート等のメタクリル酸エス
テル類、ジブチルマレエート、ジエチルマレエート等の
マレイン酸エステル類、ジブチルフマレート、ジエチル
フマレート等のフマール酸エステル類、ビニルメチルエ
ーテル、ビニルブチルエーテル、ビニルオクチルエーテ
ル等のビニルエーテル類、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル等のシアン化ビニル類、エチレン、プロピレ
ン、スチレン等のα−オレフィン類、塩化ビニリデン、
臭化ビニル等の塩化ビニル以外のハロゲン化ビニリデン
又はハロゲン化ビニル類、ジアリルフタレート、エチレ
ングリコールジメタクリレート等の多官能性単量体があ
げられ、勿論、これらの単量体は、上述のものに限定さ
れるものではない。また、これらの単量体は、塩化ビニ
ル単量体に対し、通常３０重量部以下、好ましくは２０
重量部以下の割合で使用されるが、特に制限はない。こ
れら塩化ビニル系樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶
液重合法、塊状重合法等の従来公知の製造法のうち、い
ずれの方法によって製造されたものであってもよい。

【０００８】本発明においては、脂肪酸炭素数１０〜１
５の１，５−ソルビタン脂肪酸エステル（Ａ）とそのプ
ロピレンオキサイド付加物（Ｂ）からなる界面活性剤を
基体フィルムに配合する。（Ｂ）成分としては、下記構
造式で示されるものが好ましい。構造式中ｎは、１０〜
１５の整数である。

【化１】

【０００９】（Ａ）成分と（Ｂ）成分からなる界面活性
剤は、１種又は２種以上組み合わせて配合してもよい。
界面活性剤中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分が、（Ａ）成分
１モル当たり０．２〜０．８モルの割合、特に０．４〜
０．６モルの割合が好ましい。０．２未満であると防曇
被膜と基体フィルムとの密着性が劣り、０．８より多い
と、透明性が劣り更に噴き出ししやすくなるので好まし
くない。配合量の好適範囲は塩化ビニル系樹脂１００重
量部当たり０．１〜５．０重量部、特に０．５〜３．０
重量部である。０．１重量部未満であると、防曇被膜と
基体フィルムとの密着性が十分でなく、防曇効果、防塵
効果も十分に得られない。他方、配合量が５重量部より
多いと、フィルムの透明性が極端に劣ってしまうので好
ましくない。

【００１０】本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フィ
ルムには、優れた柔軟性と機械的強度を付与するため
に、基体樹脂１００重量部当たり、通常２０〜６０重量
部程度の可塑剤を配合する。可塑剤としては、例えば、
フタル酸誘導体、イソフタル酸誘導体、アジピン酸誘導
体、マレイン酸誘導体、クエン酸誘導体、イタコン酸誘
導体、オレイン酸誘導体、リシノール酸誘導体、その他
トリクレジルホスフェート、エポキシ化大豆油、エポキ
シ樹脂系可塑剤等があげられる。また、樹脂フィルムに
柔軟性を付与するために、上述の可塑剤に限られるもの
ではなく、例えば熱可塑性ポリウレタン樹脂、ポリ酢酸
ビニル等を使用することもできる。

【００１１】本発明の農業用フィルムには、必要に応じ
て樹脂用添加剤、例えば防曇剤、紫外線吸収剤、光安定
剤、防霧剤、酸化防止剤、滑剤、熱安定剤、顔料、染料
等の着色剤、無機物、帯電防止剤等を通常の量で配合す
ることができる。紫外線吸収剤としては、例えばベンゾ
トリアゾール系、ベンゾエート系、ベンゾフェノン系、
シアノアクリレート系、フェニルサリシレート系等の紫
外線吸収剤があげられる。中でも、ベンゾフェノン系紫
外線吸収剤および／またはベンゾトリアゾール系紫外線
吸収剤が特に好ましい。

【００１２】光安定剤としては、農業用塩化ビニルフィ
ルムに通常配合される種々の化合物を使用することがで
きる。具体的には例えば４−アセトキシ−２，２，６，
６−テトラメチルピペリジン、ビス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）アジペート、トリス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ベ
ンゼン−１，３，５−トリカルボキシレート等のヒンダ
ードアミン系化合物があげられる。

【００１３】防霧剤としては、フッ素系界面活性剤があ
げられ、具体的には、通常の界面活性剤の疎水基のＣに
結合したＨの代わりにその一部または全部をＦで置換し
た界面活性剤で、特にパーフルオロアルキル基またはパ
ーフルオロアルケニル基を含有する界面活性剤である。

【００１４】酸化防止剤としては、２，６−ジ−ｔｅｒ
ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−メチレ
ンビス（６−ｔｅｒｔ−ブチル−４−エチルフェノー
ル）、ジラウリルチオジプロピオネート等をあげること
ができる。滑剤ないし熱安定剤としては、例えばポリエ
チレンワックス、流動パラフィン、ビスアマイド、ステ
アリン酸、ステアリン酸亜鉛、脂肪族アルコール、ステ
アリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、リシノー
ル酸バリウム、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジ
マレート、有機リン酸金属塩、有機ホスファイト化合
物、フェノール類、β−ジケトン化合物等があげられ
る。

【００１５】着色剤としては例えば、フタロシアニンブ
ルー、フタロシアニングリーン、ハンザイエロー、アリ
ザリンレーキ、酸化チタン、亜鉛華、群青、パーマネン
トレッド、キナクリドン、カーボンブラック等をあげる
ことができる。無機物としては、例えばカルシウム、マ
グネシウム、アルミニウム等の酸化物、水酸化物、炭酸
塩、ケイ酸塩等及びその複合物があげられる。これら樹
脂添加物は、通常の含有量、例えば前記合成樹脂基材１
００重量部当たり、１０重量部以下で配合することがで
きる。

【００１６】塩化ビニル系樹脂に樹脂添加物を配合する
には、各々必要量秤量し、リボンブレンダー、バンバリ
ーミキサー、スーパーミキサーその他の従来から知られ
ている配合機、混合機を使用すればよい。このようにし
て得られた樹脂組成物をフィルム化するには、それ自体
公知の方法、例えば、溶融押出成形法（Ｔ−ダイ法、イ
ンフレーション法を含む）、カレンダー成形法、溶液流
延法等の従来から知られている方法によればよい。フィ
ルムの厚さは、０．０１〜０．３ｍｍの範囲、好ましく
は、０．０４〜０．２５ｍｍの範囲とするのが好まし
い。

【００１７】II．防塵性被膜 １．含フッ素アクリル系重合体（ａ） 本発明において、含フッ素アクリル系共重合体（ａ）と
は、アクリル系単量体とパーフルオロアルキル基含有ア
クリル系単量体との共重合体である。 １−１．アクリル系単量体 アクリル系単量体とは、アクリル酸あるいはメタクリル
酸のアルキルエステル類をいう。アクリル酸あるいはメ
タクリル酸のアルキルエステル類としては、具体的に
は、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｉｓｏ−プロピルアクリレート、
ｎ−ブチルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレー
ト、シクロヘキシルアクリレート、２−エチルヘキシル
アクリレート、デシルアクリレート、ドデシルアクリレ
ート、トリデシルアクリレート、ステアリルアクリレー
ト等のようなアクリル酸のＣ₁ 〜Ｃ₂₂のアルキルエステ
ル類、メチルメタクリレート、エチルメタクリレート、
ｎ−プロピルメタクリレート、ｉｓｏ−プロピルメタク
リレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｉｓｏ−ブチル
メタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、２−
エチルヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレー
ト、ドデシルメタクリレート、トリデシルメタクリレー
ト、ステアリルメタクリレート等のようなメタクリル酸
のＣ₁ 〜Ｃ₂₂のアルキルエステル類等があげられる。

【００１８】上記のアクリル系単量体は、各々単独で、
もしくは混合物として使用することができる。また、こ
れらアクリル系単量体は、共重合可能な他の単量体と共
に使用してもよい。このような他の単量体としては、例
えば、分子内に１個もしくは２個以上のカルボキシル基
を含むα，β−不飽和カルボン酸化合物があり、アクリ
ル酸、メタクリル酸、イタコン酸、マレイン酸、アコニ
ット酸、クロトン酸等があげられる。又、例えばスチレ
ン、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、アクリルアミド、メタクリル
アミド、ｎ−ブトキシアクリルアミド、ｎ−ブトキシメ
タクリルアミド等も使用することができる。

【００１９】１−２．パーフルオロアルキル基含有アク
リル系単量体 パーフルオロアルキル基含有アクリル系単量体とは、パ
ーフルオロアルキル基を有するアクリル酸あるいはメタ
クリル酸のエステル類であって、具体的には、２，２，
２−トリフルオロエチルアクリレート、２，２，２−ト
リフルオロエチルメタクリレート、２，２，３，３−テ
トラフルオロプロピルアクリレート、２，２，３，３−
テトラフルオロプロピルメタクリレート、２，２，３，
３，３−ペンタフルオロプロピルアクリレート、２，
２，３，３，３−ペンタフルオロプロピルメタクリレー
ト、１−トリフルオロメチル−２，２，２−トリフルオ
ロエチルアクリレート、１−トリフルオロメチル−２，
２，２−トリフルオロエチルメタクリレート、２，２，
３，３，４，４，５，５−オクタフルオロペンチルアク
リレート、２，２，３，３，４，４，５，５−オクタフ
ルオロペンチルメタクリレート、２，２，３，３，４，
４−ヘキサフルオロブチルアクリレート、２，２，３，
３，４，４−ヘキサフルオロブチルメタクリレート、２
−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、２−パー
フルオロオクチルメタクリレート、２−パーフルオロノ
ニルエチルアクリレート、２−パーフルオロノニルエチ
ルメタクリレート等があげられる。これらは、各々単独
で用いても、２種以上の併用であってもよい。

【００２０】１−３．配合 重合体（ａ）において、アクリル系単量体とパーフルオ
ロアルキル基含有アクリル系単量体との重合割合は、通
常前者が２０〜９９重量％の範囲であることが好まし
い。アクリル系単量体がこの範囲より少ないと、形成被
膜の基体フィルムとの密着性が十分でなく、又この範囲
より多いと、透明性が劣る。アクリル系単量体とパーフ
ルオロアルキル基含有アクリル系単量体を所定量配合し
て有機溶媒とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要
に応じて分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱し、重
合する。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁重合法、
溶液重合法などが採用される。この際、使用しうる重合
開始剤としては、α，α−アゾビスイソブチロニトリ
ル、ベンゾイルパーオキサイド、クメンハイドロパーオ
キサイド等のラジカル生成触媒があげられ、分子量調節
剤としてはブチルメルカプタン、ｎ−ドデシルメルカプ
タン、ｔｅｒｔ−ドデシルメルカプタン、β−メルカプ
トエタノール等があげられる。

【００２１】重合に用いる有機溶媒としては、メタノー
ル、エタノール、ｎ−プロパノール、イソプロパノー
ル、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノール、ｔｅｒｔ−
ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イソアミルアルコ
ール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ−ヘキシルアル
コール、シクロヘキサノール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素類、酢酸エ
チル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類、アセトン、メチ
ルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピルケトン、メチル
イソブチルケトン、ジエチルケトン、２−ヘキサノン、
３−ヘキサノン、ジ−ｎ−プロピルケトン、ジイソプロ
ピルケトン、ジ−ｎ−アミルケトン、シクロヘキサノン
等のケトン類、テトラヒドロフラン等があり、これらは
１種もしくは２種以上混合して使用することができる。

【００２２】２．アクリル系重合体（ｂ） フッ素を実質的に含まないアクリル系重合体（ｂ）と
は、１−１記載のアクリル酸あるいはメタクリル酸のア
ルキルエステル類を主体とした重合体であって、同様の
重合方法によって得られる。

【００２３】３．フッ化ビニリデン系樹脂（ｃ） フッ化ビニリデン系樹脂（ｃ）とは、フッ化ビニリデン
の単独重合体、もしくはフッ化ビニリデンと他のフッ素
系不飽和単量体及び／もしくはフッ素を含有しない共重
合可能な単量体との共重合体、さらにこれら重合体の一
部を改質もしくは変性した重合体も包含される。これら
フッ化ビニリデン系樹脂は１種もしくは２種以上で用い
ることができる。又他のフッ素を含有した樹脂、例え
ば、４フッ化エチレン、クロロトリフルオロエチレン、
フルオロエチレン等と混合して用いても構わない。

【００２４】４．防塵性被膜の形成 含フッ素アクリル系重合体（ａ）とフッ素を実質的に含
まないアクリル系重合体（ｂ）とフッ化ビニリデン系樹
脂（ｃ）の配合割合はａ＋ｂ＋ｃを１００重量部とした
場合に、（ａ）３〜５０重量部、（ｂ）２〜４０重量
部、（ｃ）１０〜９５重量部である。樹脂（ｃ）に対す
る重合体（ａ）の割合が少なすぎると、形成被膜の透明
性が十分でない。又、樹脂（ｃ）に対する重合体（ｂ）
の割合が少なすぎると、形成被膜の基体フィルム表面へ
の密着性が劣り、被膜が容易に剥れて好ましくない。他
方、樹脂（ｃ）に対する重合体（ａ）ないし樹脂（ｃ）
に対する重合体（ｂ）の割合が多すぎると、形成被膜の
可塑剤等の移行防止剤、耐汚染性への効果が十分でなく
好ましくない。上記被膜組成物には、これら成分の他
に、補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和剤、紫外線
吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染料、発泡剤、
滑剤等配合することができ、有機溶媒に分散及び／又は
溶解して用いることができる。

【００２５】有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素
としてヘプタン、シクロヘキサン等、芳香族炭化水素と
してベンゼン、トルエン、キシレン等、アルコール類と
してメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ポリオキシエチレングリコール等、ハロゲン化炭化
水素としてクロロホルム、四塩化炭化水素、クロルベン
ゼン等、ケトン類としてアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等、エステル類としてメチ
ルアセテート、アリルアセテート、エチルステアレート
等、アミン類としてトリメチルアミン、ジフェニルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等、その他ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ジエチル
エーテル、ジエチレンジチオグリコール、ジアセトンア
ルコール、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキサイド等
があり、これは単独もしくは２種以上の併用で使うこと
ができる。

【００２６】上記の被膜組成物を塩化ビニル系樹脂フィ
ルム表面に被膜形成するには、成形品の形状に応じて公
知の各種方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を
形成する場合は、ドクターブレードコート法、グラビア
ロールコート法、エヤナイフコート法、リバースロール
コート法、ディップコート法、カーテンロールコート
法、スプレイコート法、ロッドコート法等の塗布方法が
用いられる。また、溶液状態とせず上記被膜組成物を単
独の被膜として形成する場合は、共押出し法、押出しコ
ーティング法、押出しラミネート法、ラミネート法が用
いられる。被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の
溶剤の乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥
法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速
度、安全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この
場合の温度条件は５０〜１５０℃の範囲とし、時間は１
０秒〜１５分の間で選ぶのがよい。

【００２７】本発明において、基体フィルムの表面に形
成させる被膜の厚さは、基体フィルムの厚さの１／１０
以下であるのが好ましい。被膜の厚さが基体フィルムの
１／１０より大であると、基体フィルムと被膜とでは屈
曲性に差があるため、被膜が基体フィルムから剥離する
等の現象がおこりやすく、また、被膜に亀裂が生じて基
体フィルムの強度を低下させるという現象が生起し、好
ましくない。なお、上記被膜組成物を塗布する前に、軟
質塩化ビニル系樹脂フィルムの表面を予め、アルコール
または水で洗浄したり、プラズマ放電処理、あるいはコ
ロナ放電処理したり、他の塗料あるいはプライマーを下
塗りする等の前処理を施しておいてもよい。

【００２８】III.防曇性被膜 基体フィルムの他の片面には、シリカゾル及び／又はア
ルミナゾルと熱可塑性樹脂を含有する防曇剤組成物に由
来する被膜が形成されている。シリカゾル及び／又はア
ルミナゾルの平均粒子径としては、５〜１００ｍμの範
囲のものが好ましい。平均粒子径が１００ｍμを超える
と塗膜が白く失透しやすくまた、５ｍμに満たないとき
は防曇組成物の安定性に欠けるので好ましくない。これ
らは、それぞれ単独で使用してもよいし、両者を組合せ
て使用してもよい。また、単独または両者を組合せて使
用する際に平均粒子径の異なる２種以上のものを組合せ
て用いてもよい。両者を組合せるときは、重量比でシリ
カゾル／アルミナゾルが９５〜５／５〜９５（全体とし
て１００とする）の割合にするのが好ましい。

【００２９】アルミナゾルは、通常市販されている製品
そのもの、または通常市販されているアルミナ粉末を水
に分散させて水性ゾルとしたもの、いずれであってもよ
い。アルミナゾルは、高濃度で水に分散させようとする
と、分散液の粘度が急激に高まるといういわゆるチキソ
トロピー性を示し、均質な分散液が得にくいが、コロイ
ドルミルの様な媒質剪断内部攪拌機を用いると、均質な
分散液を得ることができる。また、この分散液にシリカ
ゾルを混合すると、分散液の粘度を降下させることがで
きる。他方のシリカゾルは、多くの場合粒子表面は陰電
荷に帯電しているが、アルミナゾルと組合せて用いると
きは陰電荷に帯電しているものを用いるのは好ましくな
い。これは、シリカゾルとアルミナゾルとを混合する
と、混合分散液は急激に凝集し、ゲル化し、分散不良を
生起する。従って、コロイダルシリカは、粒子表面に陽
電荷に帯電したものとするのがよい。

【００３０】バインダー成分として使用する熱可塑性樹
脂としては、アクリル系樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル
系樹脂、ポリエチレン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、塩化
ビニリデン系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリカーボネ
ート系樹脂、スチロール系樹脂、酢酸ビニル系樹脂、不
飽和ポリエステル系樹脂、繊維素エーテル等があげら
れ、防曇被膜の耐水性及び防曇持続性の点で、疎水性ア
クリル系樹脂が好適である。これらは１種、または２種
以上を組合せて使用してもよい。

【００３１】疎水性アクリル系樹脂としては、少なくと
も合計７０重量％のアクリル酸の或いはメタクリル酸の
アルキルエステル類（以下これを（メタ）アクリル酸ア
ルキルエステル類と記す。）、又は（メタ）アクリル酸
アルキルエステル類とアルケニルベンゼン類との単量体
からなる混合物及び０〜３０重量％の共重合しうるα，
β−エチレン性不飽和単量体とを通常の重合条件に従っ
て、例えば界面活性剤の存在下に、重合させて得られる
重合体又は共重合体が好ましい。

【００３２】重合する方法としては、従来から知られて
いる種々な乳化剤、例えば陰イオン系界面活性剤、陽イ
オン系界面活性剤、非イオン系界面活性剤の中から選ば
れる１種もしくは２種以上の存在下、水系媒質中で、乳
化重合させる方法、反応性乳化剤を用いて重合させる方
法、乳化剤を含有せずオリゴソープ理論に基づいて重合
させる方法等によって得られる。乳化剤の存在下による
重合方法の場合、これら乳化剤は、単量体の仕込み合計
量に対し０．１〜１０重量％の範囲で使用される。この
範囲外であると、重合速度の調整が難しく、また合成さ
れる樹脂の分散安定性が劣るので好ましくない。

【００３３】防曇剤組成物が含有するシリカゾル及び／
又はアルミナゾルは、その配合量が固形分重量比で、熱
可塑性樹脂の０．５〜４０倍の範囲にあるのが好まし
い。４０倍を超えるときは、防曇効果が配合量に比例し
て向上しないばかりでなく、塗布後に形成される塗膜が
白濁化し光線透過率を低下させる現象があらわれる。ま
た塗膜が粗雑で脆弱になり易くなる傾向がある。一方、
０．５倍に満たないときは、十分な防曇効果を発揮し難
くなる。

【００３４】防曇剤組成物には、熱可塑性樹脂を架橋さ
せる架橋性化合物を併用してもよい。こうすることによ
り防曇被膜の耐水性を向上させることができる。架橋性
化合物の使用量は、熱可塑性樹脂の固形分に対し０．１
〜３０重量％の範囲、特に０．５〜１０重量％の範囲が
好ましい。また、防曇剤組成物には、必要に応じ、消泡
剤、滑剤、帯電防止剤、その他の各種添加剤を混合する
ことができる。しかして、防曇剤組成物は、通常液状で
使用される。液状分散媒としては、水を含む親和性ない
し水混合性溶媒が含まれ、水：メチルアルコール、エチ
ルアルコール、イソプロピルアルコール等の一価アルコ
ール類：エチレングリコール、ジエチレングリコール、
グリセリン等の多価アルコール類：ベンジルアルコール
等の環式アルコール類：セロソルブアセテート類：ケト
ン類等があげられる。これらは単独で用いても併用して
もよいが、用いる防曇剤組成物の分散安定性、フィルム
表面に塗布した後の濡れ性、液状分散媒除去の難易、経
済性を勘案して決めるのが好ましい。

【００３５】また、基体フィルムの表面に形成される防
曇剤組成物の被膜は、固形分の付着量として、一般に
０．０１〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．１〜５ｇ／ｍ² の範
囲であるのが好ましい。基体フィルムの表面に防曇剤組
成物の被膜を形成するには、一般に各組成物の溶液また
は分散液をドクターブレードコート法、ロールコート
法、ディップコート法、スプレーコート法、ロッドコー
ト法、バーコート法、ナイフコート法、ハケ塗り法等そ
れ自体公知の塗布方法を採用し、塗布後乾燥すればよ
い。塗布後の乾燥方法は、自然乾燥及び強制乾燥のいず
れの方法を採用してもよく、強制乾燥方法を採用する場
合、通常５０〜２５０℃、好ましくは７０〜２００℃の
温度範囲で乾燥すればよい。加熱乾燥には、熱風乾燥
法、赤外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等適宜方法を採用す
ればよく、乾燥速度、安定性を勘案すれば熱風乾燥法を
採用するのが有利である。

【００３６】また、基体フィルムと被膜組成物に由来す
る被膜との接着性が十分でない場合には、基体フィルム
の表面を予めアルコールまたは水で洗浄したり、プラズ
マ放電処理、あるいはコロナ放電処理をしたり、他の塗
料あるいはプライマーを下塗りする等の前処理を施して
おいてもよい。本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムを、実際に使用するにあたっては、防曇性被膜が
設けられた側をハウス又はトンネルの内側となるように
して展張するのがよい。

【００３７】

【発明の効果】本発明に係る農業用塩化ビニル系樹脂フ
ィルムは、基体樹脂中に特定のソルビタンエステル系界
面活性剤が配合されていることと、基材表面に設けた防
塵性被膜及び防曇性被膜の相乗効果により防塵性、防曇
性及びこれらの持続性が飛躍的に向上するので、農業用
被覆資材としての利用価値は極めて高い。

【００３８】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づいて詳細に説明
するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例に
限定されるものではない。 実施例１〜７、比較例１〜５ （１）基体フィルムの調製 ポリ塩化ビニル（重合度＝１３００） １００ 重量部 ジオクチルフタレート ５０ 〃 トリクレジルホスファイト ３ 〃 エポキシ樹脂 ３ 〃 Ｂａ−Ｚｎ系液状安定剤 ２ 〃 Ｂａ−Ｚｎ系粉末安定剤 １ 〃 ステアリン酸バリウム ０．２ 〃 ステアリン酸亜鉛 ０．４ 〃 ベンゾフェノン系紫外線吸収剤 ０．５ 〃 を基本構造とし、これに表−１に示すソルビタン系界面
活性剤を配合し、スーパーミキサーで混合した。その混
合物を１８０℃に加温したカレンダー成形機に供給し、
常法によりフィルム化し、厚さ０．１５ｍｍのフィルム
を作製した。

【００３９】

【表１】

【００４０】（２）防塵性被膜 含フッ素アクリル共重合体（ａ）の調製 温度計、攪拌機、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、ト
ルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及び
表−１に示した各単量体の混合物１００重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、８０℃で３時間、更
に過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３
時間、同温度で継続して、表−２に示す含フッ素アクリ
ル系重合体である樹脂１、２を得た。

【００４１】 アクリル系重合体（ｂ）の調製 と同様の反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、
トルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及
び表−１に示した各単量体の混合物１００重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、７０℃で３時間、更
に過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３
時間、同温度で継続して表−２に示すアクリル系重合体
である樹脂３、４を得た。

【００４２】

【表２】

【００４３】 防塵性被膜の形成 表−３に示した種類及び重量比（有効成分比）の含フッ
素アクリル系重合体（ａ）とアクリル系重合体（ｂ）と
市販されているフッ化ビニリデン系樹脂（ｃ）を配合
し、これに固形分が２０重量％となるようにメチルエチ
ルケトンを加え、防塵性組成物を得た。（１）で調製し
た基体フィルムの片面に、各防塵性被膜組成物を、＃５
バーコーターを用いて、各々塗布した。塗布したフィル
ムを、１３０℃のオーブンにて１分間保持して、溶剤を
揮散させた。得られた各フィルムの被膜の量は約３ｇ／
ｍ² であった。なお、（ｃ）成分のカイナーＡＤＳ、カ
イナー７２０１及びネオフロンＶＰ−８５０は以下のも
のを示す。 カイナーＡＤＳ：米国ペンウォルト社製フッ化ビニリデ
ン／４フッ化エチレン／６フッ化プロピレン共重合体 カイナー７２０１：米国ペンウォルト社製フッ化ビニリ
デン／４フッ化エチレン共重合体 ネオフロンＶＰ−８５０：ダイキン工業（株）製フッ化
ビニリデン樹脂

【００４４】

【表３】

【００４５】（３）防曇性被膜 表−４に示した種類及び量のシリカゾル及び／又はアル
ミナゾル、熱可塑性樹脂、架橋剤及び液状分散媒とを配
合して防曇剤組成物を得た。（２）で防塵性被膜を形成
した基体フィルムの片面に、上記の防曇剤組成物を＃５
バーコーターを用いて、各防曇性被膜を塗布した。塗布
したフィルムを８０℃のオーブン中に１分間保持して液
状分散媒を揮散させた。得られた各フィルムの被膜の量
は約１ｇ／ｍ² であった。

【００４６】

【表４】

【００４７】表−４中の商品名は各々以下のものを示
す。 カタロイドＳＩ−３０、カタロイドＳＩ−８０Ｐ（登録
商標）：触媒化成工業（株）製 水分散型コロイダルシ
リカ ＯＳＣＡＬ−１４３２（登録商標）：触媒化成工業
（株）製 溶液分散型コロイダルシリカ アルミナゾル５２０：日産化学工業（株）製 水分散型
アルミナゾル カヤクリルレジンＨ−３００（登録商標）：日本化薬工
業（株）製 アクリルエマルジョン ダイヤナールＢＲ−１０１（登録商標）：三菱レイヨン
（株）製 熱可塑性アクリルレジン メトローズ６５ＳＨ５０：信越化学工業（株）製 水溶
性セルロースエーテル Ｔ．Ａ．Ｚ．Ｍ：相互薬工（株）製 アジリジン系化合
物 エピクロン８６０（登録商標）：大日本インキ化学工業
（株）製 ビスフェノールＡタイプエポキシ化合物

【００４８】（４）フィルムの評価 以下の方法により、農業用塩化ビニル系樹脂フィルムの
性能を評価し、その結果を表−５、表−６に示した。 透明性 得られた各フィルムの、波長５５５ミリミクロンにおけ
る平行光線透過率を分光光度計（日立製作所製、３３０
型）によって測定し、その値を示した。 防塵性 三重県一志郡の圃場の間口５．４ｍ、棟高３ｍ、奥行１
５ｍのパイプハウス各棟に得られた各フィルムを防曇性
被膜の形成された面がハウスの内側になるように被覆し
た。日中フィルムサイド部を巻上げ、夕方フィルムを密
閉した後、展張中のフィルムの天井部と巻上げ部各々の
フィルムを、経時的に回収し、波長５５５ミリミクロン
での光線透過率を、分光光度計（日立製作所製、３３０
型）によって測定した。測定基準は次の通りである。 ◎：光線透過率が８０％以上のもの ○：光線透過率が６５〜７９％の範囲のもの △：光線透過率が４５〜６４％の範囲のもの ×：光線透過率が４５％未満のもの

【００４９】 防曇性 で展張したフィルムにつき、日中フィルムサイド部を
巻上げ、夕方フィルムを密閉した後、展張中のフィルム
の天井部と巻上げ部各々の内面に、付着する水滴の状況
を経時的に肉眼で観察した。評価基準は次の通りであ
る。 ◎：フィルム表面（ハウス内側に面した方、以下同じ）
に付着した水滴同士が合体して薄膜状に拡がり、この薄
膜状部分の面積がフィルム表面の２／３以上にわたるも
の。 ○：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められ
るが、薄膜状部分の面積がフィルム表面の２／３未満、
１／２以上のもの。 ○ｘ：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認めら
れるが、薄膜状部分の面積がフィルム表面の１／２未満
のもの。 △：フィルム表面に付着した水滴同士の合体は認められ
るが、薄膜状部分の形状が認められないもの。 ×：フィルム表面に付着した水滴同士の合体が認められ
ないもの。

【００５０】 促進防曇性試験 ５００ｃｃビーカーに３００ｃｃの水（５０℃）を入
れ、防曇性被膜の形成された面がビーカーの内側になる
ように検体フィルムにてビーカーを被覆した後、恒温水
槽（５０℃）にビーカーを地表面から１０度傾斜させて
底部から２／３の部分まで水浸させ、２５℃の恒温室に
所定時間放置した後のフィルム面の状況を肉眼観察し
た。フィルム面の水滴の流れ状態を前記防曇試験と同じ
基準で評価した。

【００５１】 密着性試験 で実施した、促進防曇性試験後（１６０日後）のフィ
ルムを用い、防曇性被膜を形成した面にセロハンテープ
を接着し、このセロハンテープを剥がした時に、塗膜の
剥離状況を肉眼で観察した。評価基準は、次の通りであ
る。 ○：塗膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○ｘ：塗膜の１部（１／３未満）が剥離したもの △：塗膜の１／３以上２／３未満が剥離したもの。 ×：塗膜の２／３が剥離したもの。

【００５２】

【表５】

【００５３】

【表６】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｂ３２Ｂ 27/00 Ｚ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＶ Ｃ０８Ｊ 7/04 ＣＥＶＳ (72)発明者 大西 俊一 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂からなる基体フィルム
   の片面に、含フッ素アクリル系重合体（ａ）とフッ素を
   実質的に含まないアクリル系重合体（ｂ）とフッ化ビニ
   リデン系樹脂（ｃ）を含有する組成物に由来する被膜が
   形成され、基体フィルムの他の片面にシリカゾル及び／
   又はアルミナゾルと熱可塑性樹脂を含有する防曇剤組成
   物に由来する被膜が形成されてなる農業用塩化ビニル系
   樹脂フィルムにおいて、基体フィルムに、脂肪酸炭素数
   １０〜１５の１，５−ソルビタン脂肪酸エステル（Ａ）
   及びそのプロピレンオキサイド付加物（Ｂ）からなる界
   面活性剤が配合されていることを特徴とする農業用塩化
   ビニル系樹脂フィルム。
2. 【請求項２】 界面活性剤中の（Ａ）成分と（Ｂ）成分
   が、（Ａ）成分１モル当たり（Ｂ）成分０．２〜０．８
   モルの割合である請求項１記載の農業用塩化ビニル系樹
   脂フィルム。
3. 【請求項３】 界面活性剤が、塩化ビニル系樹脂１００
   重量部当たり０．１〜５．０重量部配合されてなる、請
   求項１または２記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
   ム。
4. 【請求項４】 含フッ素アクリル系重合体（ａ）とフッ
   素を実質的に含まないアクリル系重合体（ｂ）とフッ化
   ビニリデン系樹脂（ｃ）を含有する組成物が、（ａ）＋
   （ｂ）＋（ｃ）を１００重量部とした場合に、（ａ）３
   〜５０重量部、（ｂ）２〜４０重量部及び（ｃ）１０〜
   ９５重量部の割合で配合されてなる、請求項１ないし３
   のいずれかの項に記載の農業用塩化ビニル系樹脂フィル
   ム。
5. 【請求項５】 シリカゾル及び／又はアルミナゾルが、
   固形分重量比で熱可塑性樹脂の０．５〜４０倍で含有さ
   れてなる、請求項１ないし４のいずれかの項に記載の農
   業用塩化ビニル系樹脂フィルム。