JPH10146928A - 塩化ビニル系樹脂成形品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形品表面の汚染を防止し、耐水性及びその
持続性に優れた塩化ビニル系樹脂成形品の提供。 【解決手段】 塩化ビニル系樹脂成形体表面に、特定構
造のアルキル（メタ）アクリレートモノマー１〜３０重
量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモノマ
ー５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上のカ
ルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸化合物０
〜２０重量％及び、これらと共重合可能な他のビニル系
モノマーとの共重合体からなるアクリル系樹脂〔Ａ〕
と、特定構造のパーフルオロアルキル（メタ）アクリレ
ートモノマー５〜４０重量％及び、アルキル（メタ）ア
クリレートモノマー９５〜６０重量％との共重合体から
なる含フッ素アクリル系重合体〔Ｂ〕とからなる被膜が
形成された塩化ビニル系樹脂成形品。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、塩化ビニル系樹脂
成形品に関する。さらに詳しくは、可塑剤などの表面移
行を防止し、成形品表面の汚染を防止し、かつ耐水性及
びその持続性に優れた塩化ビニル系樹脂成形品に係わる
ものである。

【０００２】

【従来技術】塩化ビニル系樹脂は、比較的安価で化学的
変化をおこしにくく、可塑剤をその量を変えて配合する
ことにより、硬質から軟質まで広範囲に性質を変えるこ
とができる。そして例えば硬質のパイプ、床材、シー
ト、フィルム、軟質のビニルクロス、繊維、壁材、シー
ト、フィルム、日用品雑貨等、硬軟ともに多くの用途が
ある。しかし、可塑剤を配合した塩化ビニル系樹脂成形
品は、長期間経過すると、可塑剤が成形品表面にブリー
ド・アウトし、他の物質に移行したり、水や溶剤などに
抽出されるなどして、好ましくない現象を呈するという
欠点がある。例えば、ＡＢＳ樹脂、耐衝撃性ポリスチレ
ン又は一般用ポリスチレン等のスチレン系樹脂よりなる
テレビジョン、ビデオデッキ、パーソナルコンピュータ
ー等の電気製品のハウジングに軟質塩化ビニル系樹脂成
形品が接触すると、ハウジングに可塑剤が移行する。こ
の移行により、ハウジングには汚染斑が生じたり、亀裂
が生じたりして美観を損ね、商品価値を著しく低下さ
せ、場合によっては機能を低下させることもある。

【０００３】また、塩化ビニル系樹脂よりなる成形品
が、床材、壁材などの内装材料、テントなどの屋外で使
用されるものである場合は、成形品表面にブリード・ア
ウトした可塑剤に、塵埃が付着して汚染されるという欠
点がある。成形品が包装用に使用されるフィルムである
場合には、ブリード・アウトした可塑剤がフィルムへの
印刷性を低下させたり、ヒートシール法によって接着し
た部分の強度を低下させる。更に、成形品が防水帆布テ
ント、簡易水槽、止水板、遮水シートなどの耐水性が要
求される用途に使用された場合には、雨水の影響によっ
て可塑剤が流亡され、成形品が白化したり、もろくなっ
て破損するなどの問題が生起する。

【０００４】これらの問題を解決する方法として塩化ビ
ニル系樹脂成形体の表面を、特定の樹脂や塗料で被覆す
る下記のような手法が提案されている。 （ｉ）アクリル系樹脂を塗布する方法（特公昭４６−２
９６３９号公報、特公昭５０−２８１１７号公報等） （ii）接着層を介してフッ素樹脂を塗布する方法（特開
昭５６−８６７４８号公報、特開昭５７−８１５５号公
報、特開昭５７−１２６４６号公報等） （iii)フッ素樹脂とアクリル系樹脂の混合物を塗布する
方法（特開昭６３−２１１４３号公報、特開昭６４−６
５１６１号公報、特公昭６３−２３６号公報等）

【０００５】しかし、（ｉ）では、基材の可塑剤等の成
形品表面へのブリード・アウトを防止するのに充分でな
く、（ii）では、可塑剤等が接着層に移行する影響で、
接着層を介してもフッ素樹脂と基材の固着一体化は、実
用的に充分なものではなかった。これらの改良として
（iii)が提案されたが、基材とフッ素樹脂混合物との界
面接着が不充分である上、アクリル系樹脂とフッ素樹脂
とが溶解しにくいため、塗膜が不透明になるという欠点
があった。

【０００６】

【発明が解決しようとする課題】本発明者らは、かかる
状況にあって、塩化ビニル系樹脂成形体に配合される諸
添加剤、特に可塑剤の表面移行を防止し、成形品表面の
汚染を防止し、耐水性及びその持続性に優れ、かつ良好
な透明性を有する塩化ビニル系樹脂成形品を提供するこ
とを目的として、鋭意検討した結果、本発明を完成する
に至ったものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】しかして本発明の要旨と
するところは、塩化ビニル系樹脂成形体表面に、前記一
般式（Ｉ）で示されるアルキル（メタ）アクリレートモ
ノマー１〜３０重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）ア
クリートモノマー５〜４０重量％、分子内に１個もしく
は２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カル
ボン酸化合物０〜２０重量％及び、これらと共重合可能
な他のビニル系モノマーとの共重合体からなるアクリル
系樹脂〔Ａ〕と、前記一般式（II）で示されるパーフル
オロアルキル（メタ）アクリレートモノマー５〜４０重
量％及び、アルキル（メタ）アクリレートモノマー９５
〜６０重量％との共重合体からなる含フッ素アクリル系
樹脂〔Ｂ〕とからなる組成物の被膜が形成されてなる塩
化ビニル系樹脂成形品に存する。

【０００８】

【発明の実施の形態】以下、本発明を詳細に説明する。 １．塩化ビニル系樹脂 本発明において塩化ビニル系樹脂とは、ポリ塩化ビニル
のほか、塩化ビニルが主成分を占める共重合体をいう。
塩化ビニルと共重合しうる単量体化合物としては、塩化
ビニリデン、エチレン、プロピレン、アクリロニトリ
ル、マレイン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタアクリ
ル酸、酢酸ビニル等があげられる。これら塩化ビニル系
樹脂は、乳化重合法、懸濁重合法、溶液重合法、塊状重
合法等の従来公知の製造法のうち、いずれの方法によっ
て製造されたものであってもよい。上記基体となる塩化
ビニル系樹脂には、柔軟性を付与するために、この樹脂
１００重量部に対して、１重量部以上、好ましくは２０
〜６０重量部の可塑剤が配合される。可塑剤の配合量を
上記範囲とすることにより、目的の塩化ビニル成形品
に、すぐれた柔軟性と機械的性質を付与させることがで
きる。

【０００９】可塑剤としては、例えば、ジ−ｎ−オクチ
ルフタレート、ジ−２−エチルヘキシルフタレート、ジ
ベンジルフタレート、ジイソデシルフタレート、ジドデ
シルフタレート、ジウンデシルフタレート等のフタル酸
誘導体；ジオクチルフタレート等のイソフタル酸誘導
体；ジ−ｎ−ブチルアジペート、ジオクチルアジペート
等のアジピン酸誘導体；ジ−ｎ−ブチルマレート等のマ
レイン酸誘導体；トリ−ｎ−ブチルシトレート等のクエ
ン酸誘導体；モノブチルイタコネート等のイタコン酸誘
導体；ブチルオレエート等のオレイン酸誘導体；グリセ
リンモノリシノレート等のリシノール酸誘導体；その
他、エポキシ化大豆油、エポキシ樹脂系可塑剤等があげ
られる。

【００１０】上記塩化ビニル系樹脂には、前記可塑剤の
ほかに、必要に応じて、成形用の合成樹脂に通常配合さ
れる公知の樹脂添加物、例えば滑剤、熱安定剤、酸化防
止剤、界面活性剤、紫外線吸収剤、光安定剤、顔料、染
料等を配合することができる。滑剤、熱安定剤、ないし
酸化防止剤としては、例えばポリエチレンワックス、ビ
スアマイド系化合物、流動パラフィン、有機フォスファ
イト化合物、β−ジケトン化合物等があげられる。界面
活性剤としては、例えば非イオン系界面活性剤、フッ素
系界面活性剤等があげられる。紫外線吸収剤としては、
例えばベンゾトリアゾール系、ベンゾフェノン系、サリ
チル酸エステル系、ハイドロキノン系、シアノアクリレ
ート系等の紫外線吸収剤があげられる。

【００１１】光安定剤としては、例えば４−アセトキシ
−２，２，６，６−テトラメチルピペリジン、ビス
（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）ア
ジペート、トリス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ベンゼン−１，３，５−トリカルボキシ
レート等のヒンダードアミン系化合物があげられる。着
色剤としては、例えばフタロシアニンブルー、フタロシ
アニングリーン、ハンザイエロー、アリザリンレーキ、
酸化タン、亜鉛華、パーマネントレッド、キナクリド
ン、カーボンブラック等をあげることができる。以上の
各種樹脂添加物は、それぞれ１種又は数種を組み合わせ
て使用することができる。上記各種樹脂添加物の添加量
は、フィルムの性質を悪化させない範囲、通常は基体の
塩化ビニル系樹脂１００重量部に対して、１０重量部以
下の範囲で選ぶことができる。

【００１２】しかして、可塑剤を含め、その他公知の樹
脂添加剤を配合し、成形用の塩化ビニル系樹脂配合組成
物とするには、通常の配合、混合技術、例えばリボンブ
レンダー、バンバリーミキサー、スーパーミキサーその
他の配合機、混合機を使用する方法を採用することがで
きる。塩化ビニル系樹脂配合組成物を成形して、本発明
の塩化ビニル系樹脂成形品にする場合の形状については
特に制限はない。しかし、被膜を形成する工程の容易さ
からシート状、フィルム状、板状、あるいは管状の形態
のものが適している。これらの成形法としては、通常、
行われる、例えばカレンダー成形法、押出成形法、イン
フレーション成形法、射出成形法等のなかから適宜採用
される。

【００１３】２．被膜成分 ２−１．アクリル系樹脂〔Ａ〕 本発明のアクリル系樹脂〔Ａ〕は、前記一般式（Ｉ）で
示されるアルキル（メタ）アクリレートモノマー１〜３
０重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートモ
ノマー５〜４０重量％、分子内に１個もしくは２個以上
のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボン酸化合
物０〜２０重量％、及びこれらと共重合可能な他のビニ
ル系単量体を含むモノマー混合物を共重合して得られる
共重合体である。前記一般式（Ｉ）で示されるアルキル
（メタ）アクリレートモノマー（アクリル酸あるいはメ
タクリル酸のアルキルエステル（以下同様））として
は、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレ
ート、ラウリルアクリレート、ミリスチルアクリレー
ト、パルミチルアクリレート等のアルキル基の炭素数が
５〜１６のアルキルアクリレートあるいは、２−エチル
ヘキシルメタクリレート、デシルメタクリレート、ラウ
リルメタクリレート、ミリスチルメタクリレート、パル
ミチルメタクリレート等のアルキル基の炭素数が５〜１
６のアルキルメタクリレートがあげられる。これらは、
各々単独で用いても、２種以上の併用であってもよい。

【００１４】これらモノマーのアクリル系樹脂中で占め
る割合が、３０重量％より多いと形成被膜と塩化ビニル
系樹脂成形体との密着性が充分でない。ヒドロキシアル
キル（メタ）アクリレートモノマーとしては、ヒドロキ
シメチルアクリレート、ヒドロキシメチルメタクリレー
ト、２−ヒドロキシエチルアクリレート、２−ヒドロキ
シエチルメタクリレート、２−ヒドロキシプロピルアク
リレート、２−ヒドロキシプロピルメタクリレート、３
−ヒドロキシプロピルアクリレート、３−ヒドロキシプ
ロピルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレ
ート、２−ヒドロキシブチルメタクリレート、４−ヒド
ロキシブチルアクリレート、４−ヒドロキシブチルメタ
クリレート、２−ヒドロキシペンチルアクリレート、２
−ヒドロキシペンチルメタクリレート、６−ヒドロキシ
ヘキシルアクリレート、６−ヒドロキシヘキシルメタク
リレート等があげられる。

【００１５】このヒドロキシアルキル（メタ）アクリレ
ートのアクリル系樹脂中で占める割合が、５重量％より
少ない場合は、有機溶媒との溶解性、塩化ビニル系樹脂
成形体との密着性を充分に発揮し得ず、他方、４０重量
％より多い場合には、コスト高となりコスト上昇に較べ
て得られる効果は大きくないので好ましくない。分子内
に１個もしくは２個以上のカルボキシル基を含むα，β
−不飽和カルボン酸としては、アクリル酸、メタクリル
酸、イタコン酸、マレイン酸、無水マレイン酸、アコニ
ット酸、フマル酸、クロトン酸等があげられる。

【００１６】上述の一般式（Ｉ）で示されるアルキル
（メタ）アクリレートモノマー、ヒドロキシアルキル
（メタ）アクリレートモノマー及びα，β−不飽和カル
ボン酸と共重合可能な他のビニル系単量体としては、例
えばメチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、イソプロピルアクリレート等のア
ルキル基の炭素数が１〜４のアルキルアクリレート；メ
チルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−プロ
ピルメタクリレート、イソプロピルメタクリレート等の
アルキル基の炭素数が１〜４のアルキルメタクリレー
ト；エチレンスルホン酸のようなα，β−エチレン性不
飽和スルホン酸類；２−アクリルアミド−２−メチルプ
ロパン酸；α，β−エチレン性不飽和ホスホン酸類；ア
クリル酸又はメタクリル酸のヒドロキシエチル等の水酸
基含有ビニル単量体；アクリロニトリル類；アクリルア
マイド類；（メタ）アクリル酸のグリシジルエステル類
等がある。これら単量体は、単独で用いても、又は２種
以上の併用でもよい。

【００１７】２−２．含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕 本発明の含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕は、前記一般式
（II）で示されるパーフルオロアルキル（メタ）アクリ
レートモノマー５〜４０重量％、及びアルキル（メタ）
アクリレートモノマー６０〜９５重量％との混合物を共
重合して得られる共重合体である。前記一般式（II）で
示されるパーフルオロアルキル（メタ）アクリレートモ
ノマーとしては、１，１，２，２，３，３，４，４−オ
クタフルオロペンチルアクリレート、１，１，２，２，
３，３，４，４−オクタフルオロペンチルメタクリレー
ト、２，２，３，３，４，４，５，５，６，６，６−ウ
ンデカフルオロヘキシルアクリレート、２，２，３，
３，４，４，５，５，６，６，６−ウンデカフルオロヘ
キシルメタクリレート、２−パーフルオロオクチルエチ
ルアクリレート、２−パーフルオロオクチルエチルメタ
クリレート、２−パーフルオロラウリルアクリレート、
２−パーフルオロラウリルメタクリレート、２−パーフ
ルオロパルミチルアクリレート、２−パーフルオロパル
ミチルメタクリレート等があげられる。これらは、各々
単独で用いても、２種以上の併用であってもよい。

【００１８】アルキル（メタ）アクリレートモノマーと
しては、２−１で例示したようなアルキル基の炭素数が
１〜１６のアルキル（メタ）アクリレートから選べばよ
い。アルキル（メタ）アクリレートモノマーの樹脂中で
占める割合が、６０重量％より少ないと、アクリル系樹
脂〔Ａ〕との混和性が劣り、形成被膜の透明性が充分で
なく、また、９５重量％より多いと、汚染防止性能、耐
水性及びその持続性の効果が充分でない。本樹脂のモノ
マー混合物には、その他にこれらと共重合可能なモノマ
ーを配合することができる。

【００１９】２−３．樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕の重合 樹脂〔Ａ〕及び樹脂〔Ｂ〕は、それぞれ、混合物を有機
溶媒とともに重合缶に仕込み、重合開始剤、必要に応じ
て分子量調節剤を加えて、攪拌しつつ加熱重合してえら
れる。重合は、通常公知の方法、例えば懸濁重合法、溶
液重合法などが採用される。重合に用いる有機溶媒とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、イ
ソプロパノール、ｎ−ブタノール、ｓｅｃ−ブタノー
ル、ｔｅｒｔ−ブタノール、ｎ−アミルアルコール、イ
ソアミルアルコール、ｔｅｒｔ−アミルアルコール、ｎ
−ヘキシルアルコール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール類；ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族炭化
水素類；酢酸エチル、酢酸ブチル等の酢酸エステル類；
アセトン、メチルエチルケトン、メチル−ｎ−プロピル
ケトン、メチルイソブチルケトン、ジエチルケトン、２
−ヘキサノン、３−ヘキサノン、ジ−ｎ−プロピルケト
ン、ジイソプロピルケトン、ジ−ｎ−アミルケトン、シ
クロヘキサノン等のケトン類；テトラヒドロフラン等が
あり、これらは１種もしくは２種以上混合して使用する
ことができる。使用しうる重合開始剤としては、α，α
−アゾビスイソブチロニトリル、ベンゾイルパーオキサ
イド、クメンハイドロパーオキサイド等のラジカル生成
触媒があげられ、分子量調節剤としてはブチルメルカプ
タン、ｎ−ドデシルメルカプタン、ｔｅｒｔ−ドデシル
メルカプタン、β−メルカプトエタノール等があげられ
る。

【００２０】３．被膜 ３−１．被膜の配合 樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕との配合割合は、固形分重量比
で、比率Ａ／Ｂが１〜３０の割合が良く、特に２〜２０
が好ましい。３０を超える場合には形成被膜の汚染防止
能、耐水性及びその持続性を充分に改良することができ
ないので、好ましくない。又、逆に前者の配合割合がこ
れより少ない場合には、形成被膜の可透性が充分でない
上コスト高となり、コスト上昇に比べて得られる効果が
大きくなく好ましくない。上記被膜組成物には、これら
成分の他に、補助的な成分、例えば酸化防止剤、中和
剤、紫外線吸収剤、光安定剤、帯電防止剤、顔料、染
料、防カビ剤、防藻剤、発泡剤、滑剤等配合することが
でき、有機溶媒に分散及び／又は溶解して用いることが
できる。

【００２１】有機溶媒としては、例えば脂肪族炭化水素
としてヘプタン、シクロヘキサン等；芳香族炭化水素と
してベンゼン、トルエン、キシレン等；アルコール類と
してメタノール、エタノール、イソプロピルアルコー
ル、ポリオキシエチレングリコール等；ハロゲン化炭化
水素としてクロロホルム、四塩化炭化水素、クロルベン
ゼン等；ケトン類としてアセトン、メチルエチルケト
ン、メチルイソブチルケトン等；エステル類としてメチ
ルアセテート、アリルアセテート、エチルステアレート
等；アミン類としてトリメチルアミン、ジフェニルアミ
ン、ヘキサメチレンジアミン等；その他ジメチルホルム
アミド、ジメチルアセトアミド、ジオキサン、ジエチル
エーテル、ジエチレンジチオグリコール、ジアセトンア
ルコール、ベンゾニトリル、ジメチルスルホキサイド等
があり、これらは単独もしくは２種以上の併用で使うこ
とができる。

【００２２】４−２．被膜形成 上記の被膜組成物を塩化ビニル系樹脂成形体表面に塗布
し被膜を形成するには、成形体の形状に応じて公知の各
種方法が適用される。例えば、溶液状態で被膜を形成す
る場合は、ドクターブレードコート法、グラビアロール
コート法、エヤナイフコート法、リバースロールコート
法、ディップコート法、カーテンロールコート法、スプ
レイコート法、ロッドコート法等の塗布方法が用いられ
る。また、溶液状態とせず上記被膜組成物を単独の被膜
として形成する場合は、共押出し法、押出しコーティン
グ法、押出しラミネート法、ラミネート法が用いられ
る。被膜形成法として、塗布方式を用いた場合の溶剤の
乾燥方法としては、例えば自然乾燥法、熱風乾燥法、赤
外線乾燥法、遠赤外線乾燥法等があるが、乾燥速度、安
全性を勘案すれば熱風乾燥法が有利である。この場合の
温度条件は５０〜１５０℃の範囲とし、時間は１０秒〜
１５分の間で選ぶのがよい。

【００２３】塗布量は、アンダーコートを施す場合、そ
のコート分を別にして、塗布方式で、乾燥固化後の量と
して、０．１〜１０ｇ／ｍ² 、特に０．５〜５ｇ／ｍ²
の範囲が好ましい。０．１ｇ／ｍ² より少ないと、塩化
ビニル系樹脂成形体中の可塑剤の表面移行を防止する効
果が不充分である。また、１０ｇ／ｍ² 以上であると、
被覆量が多過ぎて、経済的に不利となり、特に被覆され
る塩化ビニル系樹脂成形体がフィルム状の構造物である
場合は、その機械的強度が低下することがある。なお、
上記被膜組成物を被覆する前に、塩化ビニル系樹脂成形
体の表面を予め、アルコールまたは水で洗浄したり、プ
ラズマ放電処理、あるいはコロナ放電処理したり、他の
塗料、あるいはプライマーを下塗りする等の前処理を施
しておいてもよい。

【００２４】

【発明の効果】本発明の塩化ビニル系樹脂成形品は、成
形品表面の汚染を防止し、耐水性及びその持続性に優
れ、かつ良好な透明性を有することから、基体として塩
化ビニル系樹脂を使った例えば、床材、壁材、デスクマ
ット、電線用被覆材等としての利用価値は極めて大き
い。

【００２５】

【実施例】以下、本発明を実施例にもとづいて詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の例
に限定されるものではない。

【００２６】実施例１〜５、比較例１〜７ Ｉ．塩化ビニル系樹脂成形体の調製 ポリ塩化ビニル（平均重合度＝１４００） １００重量部 ジオクチルフタレート ５０ 〃 エポキシ化大豆油 ３ 〃 バリウム−亜鉛系複合液状安定剤 １．５ 〃 ステアリン酸バリウム ０．２ 〃 ステアリン酸亜鉛 ０．４ 〃 よりなる樹脂組成物を準備し、これをスーパーミキサー
で１０分間混合したのち、１８０℃に加温したミルロー
ル上で混練し、厚さ０．３ｍｍの塩化ビニル樹脂フィル
ムを調製した。

【００２７】II. アクリル系樹脂〔Ａ〕の調製 温度計、攪拌機、還流冷却器および原材料添加用ノズル
を備えた反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、ト
ルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及び
第１表に示した各単量体の混合物１００重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、７０℃で３時間更に
過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３時
間、同温度で継続してアクリル系樹脂である樹脂ａ〜ｄ
を得た。

【００２８】III. 含フッ素アクリル系樹脂〔Ｂ〕の調
製 IIと同様の反応器に、メチルエチルケトン７０重量部、
トルエン３０重量部、過酸化ベンゾイル１．０重量部及
び第１表に示した各単量体の混合物１００重量部を仕込
み、窒素ガス気流中で攪拌しつつ、８０℃で３時間更に
過酸化ベンゾイルを０．５重量部添加して反応を約３時
間、同温度で継続して含フッ素アクリル系樹脂である樹
脂ｅ〜ｈを得た。

【００２９】IV. 被膜の形成 第２表に示した種類及び量の樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕を
配合し、これに固形分が２０重量％となるようにメチル
エチルケトンを加え、被膜組成物を得た。Ｉで調製した
フィルムの片面に、上記被膜組成物を、＃５バーコータ
ーを用いて、各々塗布した。塗布したフィルムを１３０
℃のオーブン中にて１分間保持して、溶剤を揮散させ
た。得られた各フィルムの被膜の量は約３ｇ／ｍ² であ
った。

【００３０】Ｖ．フィルムの評価 以下の方法によって、各フィルムの性能を評価し、その
結果を第２表に示した。 初期外観 フィルム外観を肉眼で観察した。評価基準は、次のとお
りである。 ◎：無色で、透明性に優れるもの。 ○：やや白色を呈するが、透明性を有するもの。 △：白色を呈し、半透明であるもの。 ×：白濁し、失透しているもの。

【００３１】 被膜の柔軟性 各フィルムを、幅５ｃｍ、長さ１５ｃｍに切断し、長さ
方向に対して直角の方向に、２ｃｍの間隔で交互に折り
返した。この状態で、上から２ｋｇの荷重をかけ、１５
℃に保持した恒温槽内に２４時間放置した。ついで、荷
重をとり、フィルムの折り目をのばして、被膜の外観を
肉眼で観察した。評価基準は、次のとおりである。 ◎：折り目部分の被膜に変化が全く認められないもの。 △：折り目部分の被膜に、クラックが認められるもの。 ×：折り目部分の被膜に、クラックが著しく認められる
もの。

【００３２】 密着性 フィルムの被膜面にセロテープを接着し、このセロテー
プを剥がした時に、被膜の剥離状況を肉眼で観察した。
評価基準は、次のとおりである。 ◎：被膜が全く剥離せず、完全に残ったもの。 ○：被膜の一部（１／３未満）が剥離したもの。 △：被膜の１／３以上２／３未満が剥離したもの。 ×：被膜の２／３以上が剥離したもの。

【００３３】 耐汚染性 フィルムの被膜面に、各汚染物質を付着させ、２４時間
室温に放置したのち、汚染物質を脱脂綿で拭き取って、
痕跡を観察した。評価基準は、次のとおりである。 ◎：痕跡が全く認められないもの。 ○：被膜の一部（１／３未満）に痕跡が認められるも
の。 △：被膜の１／３以上２／３未満に痕跡が認められるも
の。 ×：被膜の２／３以上に痕跡が認められるもの。

【００３４】 可塑剤移行試験 各フィルムを、１０ｃｍ×１０ｃｍ角に切断し、被膜面
に、厚さ０．５ｍｍのポリスチレンシートを密着させ
た。この状態で、４ｋｇの荷重をかけ、６０℃に保持し
た恒温水槽内に、４８時間放置した。ついで恒温水槽か
ら取り出し、荷重をとり、ポリスチレンシートを剥離し
たのち、各フィルムの減量を測定した。この減量は、数
値が小さいほど、フィルム表面からの可塑剤の移行が少
ないことを示す。

【００３５】 耐水性試験 各フィルムから、４ｃｍ×５ｃｍの大きさの試験片を多
数枚準備し、５０℃に保持した恒温水槽中に浸漬し、１
２時間後、２４時間後および３６時間後に各フィルムに
つき、数枚のフィルムを取り出し、乾燥したのち、被膜
の外観を肉眼で観察した。評価基準は、次のとおりであ
る。 ◎：被膜に外観変化が全く認められないもの。 ○：被膜の一部に白化が認められるもの。 △：被膜の全面に白化が認められるもの。 ×：被膜の全面に白化が認められ、部分的に被膜剥離が
認められるもの、もしくは、塗膜が完全に剥離している
もの。

【００３６】

【表１】

【００３７】

【表２】

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【手続補正書】

【提出日】平成８年１２月２日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３６】

【表１】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 大西 俊一 愛知県名古屋市中村区岩塚町大池２番地 三菱化学エムケーブイ株式会社名古屋事業 所内

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 塩化ビニル系樹脂成形体表面に、一般式
   （Ｉ）で示されるアルキル（メタ）アクリレートモノマ
   ー１〜３０重量％、ヒドロキシアルキル（メタ）アクリ
   レートモノマー５〜４０重量％、分子内に１個もしくは
   ２個以上のカルボキシル基を含むα，β−不飽和カルボ
   ン酸化合物０〜２０重量％及び、これらと共重合可能な
   他のビニル系モノマーとの共重合体からなるアクリル系
   樹脂〔Ａ〕と、一般式（II）で示されるパーフルオロア
   ルキル（メタ）アクリレートモノマー５〜４０重量％及
   び、アルキル（メタ）アクリレートモノマー９５〜６０
   重量％との共重合体からなる含フッ素アクリル系樹脂
   〔Ｂ〕とからなる組成物の被膜が形成されてなる塩化ビ
   ニル系樹脂成形品。 【化１】 （式中、Ｒ¹ は水素またはメチル基を、ｎは５〜１６の
   整数を、ｍは０〜３の整数を、ａは０以上の整数を、ｂ
   は４〜１６の整数を各々意味する。）
2. 【請求項２】 樹脂〔Ａ〕と樹脂〔Ｂ〕との配合割合
   が、比率Ａ／Ｂで１〜３０である、請求項１記載の塩化
   ビニル系樹脂成形品。